Развитие методов и аппаратуры спектроскопии НПВО и МНПВО тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, доктор технических наук Мамедов, Роман Камильевич

• Мамедов, Роман Камильевич
• доктор технических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор технических наук Мамедов, Роман Камильевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Развитие метода спектроскопии НПВО для количественных исследований твердофазных объектов.

1.1. Расчет влияния качества контакта на точность измерений в условиях НПВО.

1.2. Поиск и исследование оптических материалов, перспективных для изготовления термопластичных элементов НПВО.

1.3. Технология формирования термопластичных элементов НПВО в оптическом контакте с твердофазным объектом.

1.4. Экспериментальная измерительная методика для количественных исследований объектов со сложным профилем поверхности.

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. Разработка комбинированных элементов НПВО и МНПВО и исследование метрологии измерений.

2.1. Комбинированные элементы НПВО и МНПВО для ИК- области спектра.

2.2. Комбинированные элементы НПВО - МНПВО для видимой области спектра.

2.3. Исследование метрологии измерений и обработки спектров при использовании комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3 Исследования технологических свойств термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

3.1. Разработка метода экспрессного контроля показателя преломления термопластичных элементов.

3.2. Исследование влияния условий эксплуатации на оптические свойства термопластичных элементов.

3.3. Исследование влияния физико-химических свойств подложки на оптические свойства термопластичных элементов.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. Разработка промышленной спектральной аппаратуры НПВОиМНПВО.

4.1. Спектрометр многоцелевой ИСМ-1.

4.2. Приставки НПВО-2 и МНПВО-2.

4.3. Приставка МНПВО-М.

4.4. Многоцелевой спектрофотометрический комплекс

С-604.

Выводы по главе 4.

ГЛАВА 5. Применение термопластичных элементов НПВО для количественных исследований объемных и поверхностных свойств кварцевого стекла и изделий на его основе.

5.1. Экспериментальные исследования кварцевого стекла в ИК-области спектра на сколах.

5.2. Исследование физико-химического строения полированной поверхности кварцевого стекла.

5.2.1. Метрологическая аттестация дисперсии показателя преломления кварцевого стекла для рефрактометрических измерений методом "оптическая щель".

5.3. Исследование упрочняющих кварцевых пленок, полученных плазменным методом.

Выводы по главе 5.

ГЛАВА 6. Применение комбинированных элементов МНПВО для исследования крупнодисперсных объектов.

6.1. Исследование микропористых полимерных мембран.

6.2. Исследование рельефных полиимидных пленок.

6.3. Исследование волоконных структур.

Выводы по главе 6.

ГЛАВА 7. Применение комбинированных элементов МНПВО для задач технологического контроля промышленных и пищевых продуктов.

7.1. Разработка методики идентификации и анализа качества бумаги.

7.1.1. Технологическая схема бумажного производства.

7.1.2. Спектроскопические исследования бумаги.

7.2. Разработка и исследование инструментальных средств для спектроскопического анализа компонентного состава гомогенных пищевых продуктов методом МНПВО.

7.2.1. Анализ методов и аппаратуры для контроля пищевых продуктов.

7.2.2. Экспериментальные исследования пастообразных пищевых продуктов методом спектроскопии МНПВО.

7.2.3. Разработка технологии очистки элементов МНПВО.

Выводы по главе 7.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Развитие методов и аппаратуры спектроскопии НПВО и МНПВО»

Современный этап развития оптической науки и техники представляет собой динамично развивающийся процесс, стимулируемый все большей востребованностью оптических методов, технологий и приборов для решения широкого круга производственных и научно-исследовательских задач - от рутинных анализов до фундаментальных исследований. В работе [1] отмечается ".в XXI веке именно оптика и связанные с ней науки будут в наибольшей степени определять появление и развитие новых прогрессивных технологий".

Об общих мировых тенденциях развития оптики можно судить по результатам библиометрического анализа, выполненного в рамках программы ФЦП "Интеграция" 2000 г. в БАН России [2]. Информационной базой при проведении этих исследований являлся справочник правительственных научных отчетов "Government Reports", издаваемый в США и включающий аннотированные отчеты по научно-исследовательским работам, в том числе по оптическому направлению, ведущих индустриальных стран мира. В этой работе анализировался характер изменений, произошедших в исследуемой области за 10 лет (1986-1996 гг.). Критерием анализа являлось распределение общего числа отчетов по правительственным программам, представленным в справочнике "Goverment Reports". В табл.1 приведены данные, характеризующие тенденции в обозначенной области научных исследований.

За 1986 год были выявлены 847, а за 1996 год - 1383 отчетов. Таким образом, отмечено более чем в 1,5 раза увеличение числа НИР в области оптики. При этом значительно превалирует направление исследований, связанное со спектроскопией.

Таблица 1.

Распределение общего числа отчетов по правительственным программам, выполненным в ведущих странах мира за 1986 и 1996 годы по различным разделам оптики

Направление исследований 1986 1996

Спектроскопия 339 486

Нелинейная оптика 13 2

Оптика тонких пленок 24 14

Оптические приборы и системы 170 348

Лазерная физика 22 21

Оптические свойства материалов 31 129

Электрооптика 30 50

Волоконная оптика 99 160

Компьютерная оптика 28 20

Оптическая связь 42 74

Поляризационная оптика — 12

Оптические технологии 35 31

Общие вопросы оптики 14 37

К другим аспектом исследований, выполненным в работе [2] являлся анализ наиболее значимых, исходя из критерия частоты ссылок, направлений оптики - "волоконная оптика", "методы исследования", "оптические материалы", "приборы и системы". Результаты, проиллюстрированные в табл.2, свидетельствуют о том, что направление "методы исследования" является доминирующим в плане его общей востребованности в различных отраслях деятельности.

Таблица 2.

Количество отчетов по правительственным программам, выполненным в ведущих странах мира по разделам оптики в различных научных направлениях и отраслях за 1986 и 1996 годы

Волоконная Мегоды Оптические Приборы и

Раздел оптика исследования материалы системы

1986 1996 1986 1996 1986 1996 1986 1996

Медицина и биология 2 8 8 27 8 2 17

Изучение атмосферы 9 1 2 6 12 7 - 23

Машиностроение 2 6 4 4 2 2 4 8

Материаловедение - 1 13 14 1 12 - 5

Оптика и лазеры 50 68 15 36 13 15 24 67

Физика 3 14 44 64 5 16 16 28

Химия 180 8 3 129 9 41 - 23

Связь 1 47 31 14 1 1 19 6

Астрономия, астрофиз. 6 24 86 2 4 17

В обзоре также проанализированы обобщенные сведения о востребованности различных типов оптических приборов при выполнении НИР. Результаты исследований отображены в табл.3.

Данные табл.3 указывают на очевидное преобладание спектральных приборов, а, следовательно, и спектральных методов в научных исследованиях по сравнению с другими оптическими методами. Это связано с их большой информативностью вследствие широкого аналитического спектрального диапазона и характера получаемой информации о свойствах структуре, составе и строении конденсированных систем.

Таблица 3

Количество отчетов по правительственным программам, выполненным в ведущих странах мира с использованием различной оптической аппаратуры, за 1986 и 1996 годы

Тип приборов 1986 1996 Тип приборов 1986 1996

Интерферометр 9 12 ИК спектрометр 49 91

Спектрометр рентгеновский 39 38 Спектрометр атомный 14 9

УВИ-спектрометр 15 32 Спектрограф 2 4

Спектрометр комб.рассеяния 44 35 Оптический радар 33 54

Масс-спектрометр 58 36 Микроскоп 5 8

Спектрометр лазерный 31 18 Приборы общего 3 41 назначения

Обобщая данные аналитического обзора, можно сделать вывод о постоянно растущим интересе индустриально-развитых стран мира к оптики в целом и к спектроскопии в частности, как к одному из актуальных направлений оптической науки и оптического приборостроения. В этой связи диссертационная работа соответствует современным тенденциям и направлена на разработку и совершенствование спектральных методов и технологий, и развитие приборостроительной базы для спектроскопических исследований.

Соотношение методов спектроскопии пропускания и отражения

Известно, что подавляющая часть исследований молекулярных спектров базируется на законе Бугера-Ламберта-Бера, устанавливающего взаимосвязь между интенсивностью падающего и прошедшего через образец света и оптико-физическими характеристиками вещества - коэффициентом пропускания (Т) и оптической плотностью (D): где а- коэффициент поглощения, 1- толщина образца. Т,%= 1/10-100%; D = -lg Т

При этом методы спектроскопии пропускания имеют ряд ограничений, а именно:

- методы эффективны для исследования слабо поглощающих объектов, показатель поглощения которых удовлетворяет условию : эе = — < 0,05 (2)

4л

- методы применимы для изучения объемных свойств вещества и мало эффективны для исследования свойств поверхности, поскольку регистрируемая интенсивность прошедшего через образец излучения несет интегральную информацию о поверхностных и объемных свойствах вещества, и дифференцировать эту информацию весьма сложно;

- методы пропускания позволяют регистрировать спектр лишь одной из оптических характеристик - Т(Х) или D(X). Получаемой при этом информации недостаточно для решения множества задач, связанных с исследованием свойств и структуры молекул, а также сил межмолекулярного взаимодействия, а следовательно, строения вещества в целом [3].

Для решения такого рода задач необходимо располагать данными об обеих оптических характеристиках - показателя преломления (п) и показателя поглощения (ае), называемыми оптическими постоянными (ОП) вещества. Значения ОП могут быть получены из обобщенных формул Френеля, описывающих отражение и преломление света на границе раздела двух сред. Для измерения параметров отраженного света известно достаточное множество экспериментальных методов, основанных на явлении внешнего отражения. Наиболее практически значимыми являются: метод эллипсометрии, метод зеркального отражения, метод параметров Стокса и метод диффузного отражения.

Однако каждый из этих методов имеет свои особенности, ограничивающие их область приложений. Так метод эллипсометрии нашел наибольшее применение в видимой области спектра для исследования прозрачных объектов. В последние годы появилась аппаратура, работающая и в ИК-области спектра. Однако возможности исследования поглощающих сред весьма ограничены из-за низкой точности получаемых результатов.

Метод зеркального отражения используется, главным образом, для исследования сильно поглощающих ( ае > 1) объектов. Оптимизация условий экспериментов, в данном случае, осуществляется посредством варьирования лишь одного параметра - угла падения излучения на образец. В сочетании с высокой чувствительностью метода к качеству обработки поверхности, эти обстоятельства существенно ограничивают номенклатуру объектов исследования.

Метод параметров Стокса требует большого объема эксперимента и сложен при последующей обработки исходных данных.

Метод диффузного отражения позволяет получать информацию на качественном уровне, так как соотношения, используемые для расчета ОП, носят приближенный характер.

Наиболее универсальным, лишенным основных недостатков своих аналогов, является метод, основанный на явлении внутреннего отражения и названный, в соответствии с терминологией, принятой в отечественной физической школе, методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). Следует отметить, что в нашей стране спектроскопия НПВО начала свое развитие в первой половине 70 гг. и первые практические результаты, связанные с этим методом нашли свое отражение в диссертационной работе В.М. Золотарева, выполненной под руководством Н.Г. Бахшиева и Л.Д. Кисловского.

Существо метода спектроскопии НПВО иллюстрируется рис. 1. и п=п2-1зе7 dp- геометрическая глубина проникновения света в исследуемую среду.

Рис. I Схема реализации метода НПВО.

Согласно определению нарушенное полное внутреннее отражение - явление проникновения световой волны из среды с показателем преломления ns в, находящуюся с ней в оптическом контакте, среду, имеющую показатель преломления п2, при условии > п2, под углом большим критическогоZ9 > Если менее плотная среда обладает поглощением - п2 = п2 - iae2» то вследствие поглощения условие полного внутреннего отражения нарушается, и коэффициент отражения R будет меньшим ! [4]. Степень ослабления коэффициента отраженного света зависит от поляризации света и коррелирует с показателем поглощения ае2 исследуемой оптически менее плотной среды. "Зависимость R отэе приводит к подобию спектров НПВО и пропускания, что лежит в основе развития метода НПВО" [5]. Для объектов характеризующихся значениями: п2 = 1.35 - 1.55 и эе < 0,2 (3) в спектроскопии НПВО с хорошей точностью выполняется закон подобный закону Бугера-Ламберта-Бера в спектроскопии пропускания R = Roe4^1 (4)

Широкие спектро-аналитические возможности методов НГ1ВО и МНПВО {многократное нарушенное полное внутреннее отражение) иллюстрируются рис.2.

Как видно из рисунка, использование метода НПВО и МНПВО позволяет охватить всю традиционную для спектроскопии область значений эе полос, соответствующих основным колебаниям молекул.

R. / ду ^ R ^Ч/ЧУ*

I > МНПВО НПВО I ,

МНПВО НПВО £ т.

--- R. R

Т П|ицаспк Отраяеше \ я — г , . ,-1 | »

10*3 10* 10Г1 10? 101 102

Рис.2 Схема применения различных методов в зависимости от показателя поглощения исследуемого вещества [6].

Практическая реализация методов НПВО и МНПВО не требует разработки специализированных приборов - спектро-рефрактометров, и может быть осуществлена посредством сравнительно недорогих и не сложных приставок к серийным УВИК спектрофотометрам.

Отмеченные достоинства обусловили быстрое и широкое распространение методов и аппаратуры НПВО (МНПВО) в научно-производственной практике многих стран. Достаточно отметить тот факт, что в период с 1960 года (когда Фаренфортом впервые было использовано на практике явление НПВО) по 1970 год было опубликовано около 1000 работ, посвященных получению и анализу спектров НПВО [7]. Другим свидетельством воссребованности спектроскопии НПВО является то, что в настоящее время практически все фирмы, производящие аппаратуру для молекулярного спектрального анализа, а также ряд фирм, специализирующихся на выпуске принадлежностей к спектральным приборам (в общей сложности более

15) в России, США, Японии, Англии и Германии производят приставки НПВО и МНПВО.

Выполненный в работах [8, 9] анализ конструктивных и схемных решений более чем 50 моделей различных приставок, позволил сгруппировать их по общим признакам и определить их отличия. Практически все приставки строятся по одной из трех типовых схем. Конструктивные особенности сводятся к способам реализации оптической схемы и построению кинематической системы, обеспечивающей ту или иную точность установки и отсчета угла падения света на образец.

Основным элементом приставок является, так называемый элемент НПВО и МНПВО. Оптические и физико-химические свойства элементов НПВО и МНПВО определяют спектро-аналитические возможности приставок. Так светопропускание элемента определяет рабочий спектральный диапазон. Показатель преломления элемента НПВО, исходя из условия П! > п2, определяет круг объектов исследования. От формы и размеров элемента зависит реализуемое число отражений, и, то есть, диапазон измеряемых значений ае, а, следовательно, номенклатура объектов исследований. Химическая устойчивость материала элемента НПВО является критерием применимости приставок для исследования того или иного объекта. Указанные критерии и определили круг оптических материалов элементов НПВО и МНПВО, которыми комплектуются отечественные и зарубежные приставки (табл.4).

Анализ таблицы свидетельствует о том, что при достаточном разнообразии оптических материалов, используемых для изготовления элементов НПВО и МНПВО, всем им присуще одно общее свойство -все они являются твердофазными материалами при комнатной температуре (20-25°С). Этот факт, в значительной степени, ограничивает возможности метода из-за сложности обеспечения, требуемого для реализации метода спектроскопии НПВО, оптического контакта (ОК) между твердофазными контактирующими поверхностями элемента НПВО и исследуемого объекта.

Глубина проникновения излучения в исследуемую среду в условиях НПВО определяется выражением: и составляет доли длины волны зондирующего излучения. Это условие накладывает жесткие требования к качеству контактного соединения двух твердофазных систем, которое на практике не всегда удается реализовать. Так в работе [10] коэффициент отражения в спектре НПВО кварцевого стекла колебался в переделах 5% в зависимости от качества сборки контакта. В этой связи, в [11] отмечается, что физический предел неопределенности зазора в оптическом контакте зависит главным образом от плоскостности сопрягаемых поверхностей и высоты их микрорельефа. Согласно этой же работы, средняя высота выступов, а, следовательно, и толщина зазора в оптическом контакте полированных поверхностей составляет 2-10 нм, что уже находит отражение на качестве регистрируемых спектров НПВО.

Увеличение зазора приводит и к изменению интенсивности регистрируемого светового потока, и к смещению частот спектральных полос для S- и Р- компонент поляризованного света, а, следовательно, и к последующим ошибкам при расчете из экспериментальных спектров НПВО оптических постоянных объекта исследования. При этом создание оптического контакта традиционными технологиями шлифовки - полировки не только усложняет процедуру самого эксцеримента, но и необратимым образом изменяет свойства объекта, поскольку эти процессы разрушают кристаллическую решетку в ПС. Согласно работе [12] глубина дефектного слоя пропорциональна размерам диаметра шлифовального порошка, который используется на Я

Таблица 4.

Характеристики традиционных оптических материалов для элементов НПВО (МНПВО)

Название материала Химический состав Показатель преломления, длина волны, (мкм) Спектральный диапазон, (мкм) Коэффициент пропускания,% в слое 2 мм Т плавле-ния, °С Химическая устойчивость к воде

1 2 3 4 5 6 7

Германий Ge 4.02 (4.25) 2-12 47.3 125 (допуст. нагрева) Не растворяется

КРС-5 (бромидиодит таллия; таллий бром-таллий йод) 42% -TlBr 58% - Til 2.38 (4.25) 0,5-40 71.0 125 (допуст. нагрева) Взаимодейст вует

КРС-6 (хлоридиодид таллия; бром-таллий хлор) 40% - TlBr 60% -TlCl 2.20 (2.8) 0.4-25 75.5 200 (допуст. нагрева) Не растворяется

Хлористое серебро AgCl 2.00 (3.3) 0.4-20 80 200 (допуст. нагрева) Не растворяется

Кремний Si 3.50 (4.26) 2-6.5 51.6 300 (допуст. нагрева) Не растворяется

Иртран - 4 селенид цинка ZnSe 2.41 (10.0) 2-16 71.0 1500 Не растворяется

ИКС-24 2.39 (7.0) 1-11 67.0 ( в слое 10 мм) 270 Не растворяется

ИКС-25 2.77 (7.0) 1.5-17 62.0 (в слое 10 мм) 190 Не растворяется

Сапфир AI2O3 1.72 (3-3) 0.18-6 88.0 2030 Не растворяется

Алмаз С 2.40 (10.0) 0.4-1000 65.0 (в слое 10 мм) 3500 Не растворяется последнем этапе шлифовки. Таким образом, даже для техпроцесса глубокой шлифовки — полировки глубина дефектного слоя будет порядка 1 мкм, что составляет значительную величину по сравнению с постоянными кристаллической решетки [10]. Очевидно, что такая технология создания ОК исключает возможность исследования поверхности твердофазного объекта в его естественном, исходном состоянии.

Известные методы и технологии, предназначенные для улучшения качества контакта, такие как механическое прижатие, применение эластичных прокладок и др., мало эффективны, поскольку они не гарантируют получение надежного воспроизводимого ОК, а в сочетании со значительной трудоемкостью и не экономичностью (использование таких технологий приводит к разрушению элементов), ограничивают возможности их практического использования.

Таким образом, существовавшая долгое время проблема обеспечения ОК между двумя твердофазными объектами, в значительной мере нивелировала широкие спектро-аналитические возможности методов спектроскопии НПВО и МНПВО и, тем самым, существенно ограничивала применимость методов и техники спектроскопии НПВО и МНПВО для исследования широкого круга твердофазных систем.

Цель работы.

Разработка методов, технологий и специальных инструментальных средств, базирующихся на жидких и термопластичных оптических материалах и создание на этой основе спектральной аппаратуры НПВО и МНПВО нового поколения, предназначенной для количественных исследований твердофазных объектов со сложной формой и рельефом поверхности.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Выполнить исследования оптико-физических свойств и технологических характеристик опытных варок термопластичных высокопреломляющих систем с целью определения оптимального состава компонент, образующих систему и выдачи рекомендаций по составу промышленного стекла, перспективного для задач спектроскопии НПВО и МНПВО.

2. Разработать технологию изготовления термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО в оптическом контакте с твердофазным объектом и создать инструментальные средства, обеспечивающие возможность проведения количественных исследований объектов с произвольной формой и микрорельефом поверхности.

3. Исследовать метрологические характеристики измерений с помощью термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

4. Разработать метод экспрессного контроля показателя преломления элементов НПВО и МНПВО из термопластичных высокопреломляющих стекол.

5. Исследовать влияние условий эксплуатации на стабильность оптических свойств термопластичного стекла.

6. Разработать и обеспечить промышленный выпуск спектральной аппаратуры нового поколения на основе жидкостных, термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

7. Провести исследования ряда типовых объектов с использованием разработанных технологий, методов и аппаратуры для выявления их эксплуатационных и метрологических возможностей.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней впервые:

1. Реализована промышленная технология изготовления термопластичных элементов НПВО в оптическом контакте с твердофазными объектами, имеющими произвольный профиль поверхности.

2. Разработаны комбинированные элементы НПВО и МНПВО (твердофазный (жидкостной) элемент) - термопластичная (твердофазная) иммерсия, расширяющие спектро-аналитические возможности методов спектроскопии НПВО и МНПВО.

3. Предложена и реализована специальная измерительная методика, позволяющая осуществлять количественные исследования твердофазных объектов с произвольной формой и микрорельефом поверхности с помощью термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

4. Разработан метод измерения показателя преломления высокопреломляющих прозрачных и поглощающих веществ, позволяющий осуществлять экспрессный контроль показателя преломления элементов НПВО на основе термопластичного стекла.

5. Выполнены исследования влияния условий эксплуатации и технологических режимов изготовления термопластичных оптических элементов НПВО на их спектральные и метрологические характеристики.

6. С помощью термопластичных элементов НПВО выполнены прямые измерения спектров НПВО скола и полированной поверхности кварцевого стекла, что позволило уточнить значения оптических постоянных в объеме стекла и на этой основе количественно изучить оптические характеристики полированной поверхности кварцевого стекла.

7. Разработана методика контроля технологического процесса производства волоконных сорбирующих устройств, базирующаяся на методе спектроскопии МНПВО с использованием комбинированных элементов.

Описанные в работе оригинальные способы и, на их основе, методики и конструкции, защищены авторскими свидетельствами.

Основные результаты, выносимые на защиту.

1. Результаты исследований оптико-физических и термомеханических свойств опытных варок термопластичных систем, позволившие определить оптимальный компонентный состав стекла и выдать рекомендации по составу промышленного высокопреломляющего стекла марки ИКС-35, прозрачного в широкой ИК- области спектра и отвечающего основным требованиям к оптическим материалам, используемым в спектроскопии НПВО.

2. Предложенная технология изготовления термопластичных элементов НПВО в оптическом контакте с твердофазным объектом и разработанный комплекс инструментальных средств, обеспечившие возможность количественных исследований твердофазных объектов со сложным рельефом поверхности.

3. Разработанные комбинированные элементы НПВО и МНПВО, позволившие повысить спектро-аналитические возможности методов спектроскопии НПВО и МНПВО.

4. Метод измерения высокопреломляющих прозрачных и поглощающих веществ, обеспечивший возможность экспрессного контроля показателя преломления термопластичных элементов НПВО.

5. Результаты исследований оптических свойств термопластичного стекла ИКС-35, позволившие улучшить эксплуатационные качества и усовершенствовать метрологическую базу спектроскопических исследований конденсированных веществ с помощью термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО.

6. Результаты применения разработанных методик, технологий и аппаратуры на базе термопластичных и комбинированных элементов

НПВО и МНПВО, позволившие выполнить ряд исследований поверхностных и объемных свойств массивных и дисперсных объектов.

Практическая ценность работы состоит в том, что в ней:

- Разработаны и реализованы методы и промышленные технологии применительно к использованию термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО, обеспечившие возможность количественных спектроскопических исследований конденсированных веществ, в том числе, твердофазных объектов имеющих сложную форму и рельеф поверхности. При этом стало возможным осуществлять процессы изготовления элементов НПВО и формирования оптического контакта с твердофазным образцом непосредственно экспериментатором в условиях лаборатории.

- С помощью термопластичных элементов НПВО исследованы оптические свойства скола и полированной поверхности кварцевого стекла, что позволило уточнить значения оптических постоянных в объеме стекла и на этой основе количественно изучить оптические характеристики полированной поверхности кварцевого стекла. Полученные данные ОП для области основной колебательной полосы поглощения кварцевого стекла, включены в справочник "Оптические постоянные природных и технических сред".

- С использованием уточненных значений ОП кварцевого стекла выполнены спектроскопические исследования физико-химического состава и строения упрочняющих пленок, получаемых методом химико-термической обработки стальных изделий в ВЧ аргоновой плазме.

- На базе комбинированных элементов МНПВО разработана методика контроля технологического процесса производства кварцевых волоконных сорбирующих устройств, основанная на спектроскопическом анализе компонентного состава технологических покрытий кварцевых волокон.

- На базе жидкостных, термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО разработана спектральная аппаратура нового поколения и осуществлен ее выпуск.

Серийное производство приставок НПВО-2 и МНПВО-2 (ОАО "JIOMO") позволило оснастить этими приставками научно-исследовательские и прикладные лаборатории страны.

- Выпущен опытной партией и прошел Госприемочные испытания многоцелевой спектрофотометрический комплекс С-604 (НПО "Аналитприбор", Минприбор СССР) с комплектом приставок на основе жидкостных и комбинированных элементов МНПВО, предназначенный для оснащения спектро-аналитических лабораторий сети агрохимслужбы и охраны окружающей среды.

- Разработана и выпущена мелкой серией приставка МНПВО-М (СПб ГУИТМО). Приставка и реализованная на ней инструментальная методика анализа компонентного состава пищевых продуктов прошли эксплуатационные испытания в НПО "Комплекс" (Госагропром, г.Москва) и рекомендованы для метрологической экспертизы в органах Госстандарта РФ и внедрения в практику контроля качества пищевых производств.

Основная часть проведенных исследований и разработок осуществлялась в рамках выполнения Государственных программ.

- Результаты исследований используются в учебном процессе при подготовке студентов по специальности 19.07.00 на кафедре Физической оптики и спектроскопии СПб ГУИТМО и были частично использованы автором при написании учебно-методических пособий.

Личный вклад автора.

Диссертация написана по материалам исследований и научно- методических разработок, выполненных лично автором, при его непосредственном участии или под его руковрдством.

Соавторство, в основном, относится к разработке конструкций спектральной аппаратуры НПВО и МНПВО и части расчетов.

Апробация работы и публикации.

Основные материалы, составляющие содержание диссертации представлялись: на Международном симпозиуме "Метрологическое обеспечение измерений для контроля окружающей среды" JI.,1981; 6th International Conference on Vibrations at Surfaces, NY, USA, 1990; на Международной конференции "Прикладная оптика-98" СПб.; на 2-ой Международной конференции молодых ученых и специалистов "Оптика - 2001" СПб.; на "Первой Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов приборостроительной промышленности" М., 1980; на Всесоюзных научно-технических конференциях "Аналитическое приборостроение. Методы и приборы для анализа жидких сред". Тбилиси, 1980, 1986; на VI Всесоюзном координационном совещании по спектроскопии полимеров, Минск, 1989; на Российской научно-практической конференции "Оптика - ФЦП "Интеграция",СПб., 1999; на Российской научно-практической конференции "Оптика и научное приборостроение - 2000" ФЦП "Интеграция", СПб; 15 European Symposium in Polymer Spectroscopy, Crete Greece, 2003.

Основные результаты диссертации опубликованы и отражены в 45 научных работах, в том числе, 3-х изобретениях.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения, списка цитируемой литературы и двух приложений.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Мамедов, Роман Камильевич

Выводы по главе 7.

1. Метод спектроскопии МНПВО, базирующийся на комбинированных элементах обеспечивает высокий уровень воспроизводимости и сходимости измерений спектральных коэффициентов отражения, что позволяет однозначно интерпретировать состав различных бумаг, как по волокну, так и по наполнителям и связующим материалам.

Предложенные методические решения реализуют возможность идентификации бумаги и обеспечивают необходимую базу для количественного анализа компонентного состава.

2. Выполнен комплекс работ по созданию средств спектроскопического контроля качества пищевых продуктов. Разработана и изготовлена приставка МНПВО и выполнены исследования различных образцов мясо продуктов, результаты которых использованы при разработке инструментальной методики измерения содержания массовой доли анализируемого компонента в составе образца. Проведенные эксплуатационные испытания приставки и реализованной на ней измерительной методики показали, что предложенные методика и техника обеспечивают:

- диапазон измерения массовой доли жира 2-50 %;

- среднеквадратичное отклонение от стандартного определения жира в мясе -0,9%, в мясопродуктах - 1,3%.

Положительные результаты испытаний позволили рекомендовать разработанную методику и аппаратуру для проведения метрологической экспертизы в органах Госстандарта и последующего внедрения в практику пищевых производств.

Заключение

1. Выполнен комплекс исследований оптико-физических и термомеханических свойств опытных варок термопластичных систем, позволивший определить оптимальный компонентный состав стекла и выдать рекомендации по составу промышленного высокопреломляющего стекла марки ИКС-35, прозрачного в широкой ИК - области спектра с оптическими свойствами близкими к кристаллу КРС-5 и отвечающего основным требованиям к оптическим материалам, используемым в спектроскопии НПВО.

2. Разработана технология изготовления термопластичных элементов НПВО с одновременным формированием оптического контакта с твердофазным объектом и комплекс инструментальных средств, обеспечившие, впервые в практике спектроскопии НПВО, возможность количественных исследований твердофазных объектов со сложной поверхностью в состоянии in situ.

3. Разработаны комбинированные элементы НПВО и МНПВО, позволившие существенно повысить спектро-аналитические возможности метода спектроскопии НПВО и МНПВО.

4. Исследована метрология измерений спектров НПВО и МНПВО с помощью комбинированных элементов, по результатам которых определены оптимальные экспериментальные условия и расчетный механизм, реализующие возможность получения из спектров НПВО числовых значений оптических постоянных поглощающих веществ.

5. Разработан метод экспрессного контроля показателя преломления элементов НПВО из термопластичного стекла. Универсальность метода обеспечивает возможность его применения для рефрактометрических измерений высокопреломляющих прозрачных и поглощающих объектов.

6. Исследовано влияние условий эксплуатации на физико-химические и спектральные свойства термопластичных элементов НПВО. По результатам исследований разработаны практические рекомендации, позволяющие улучшить эксплуатационные качества термопластичных и комбинированных элементов НПВО и МНПВО и повышающие метрологический уровень измерений спектров НПВО и МНПВО.

7. Разработано и освоено производство нового поколения промышленной спектральной аппаратуры НПВО и МНПВО, предусматривающей возможность использования термопластичных и комбинированных элементов и реализацию разработанного рефрактометрического метода: ОАО "JIOMO" осуществлен выпуск многоцелевого спектрометра ИСМ-1 с приставками НПВО и МНПВО и выпускаются приставки НПВО-2 и МНПВО-2; по заказу Госагропрома, в СПб ГУИТМО разработана и изготовлена опытная партия приставки МНПВО-М, которая прошла эксплуатационные испытания в лабораториях сети Госагропрома; в НПО "Аналитприбор" разработан многоцелевой спектрофотометрический комплекс С-604, укомплектованный двумя приставками МНПВО для измерения твердых и жидких веществ. Комплекс прошел Государственные приемочные испытания и выпущен опытной партией.

8. Разработанные методы, технологии и спектральная аппаратура позволила осуществить исследования ряда типовых объектов, труднодоступных для изучения с помощью традиционных спектральных методов и аппаратуры. Результаты исследований подтвердили высокую эффективность выполненных разработок при решении фундаментальных и прикладных задач, связанных с изучением оптических свойств массивных и дисперсных объектов.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Мамедов, Роман Камильевич, 2004 год

1. Петровский Г.Т. Обращение Президента оптического общества им. Д.С. Рождественского. // Оптический вестник. Бюллетень Оптического общества. - 2000. - № 92. - С. 1-3.

2. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Л.: ЛГУ, 1987.-216 с.

3. Харрик Н. Спектроскопия внутреннего отражения. М.: Мир, 1970.- 333 с.

4. Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия. 1983. - 446 с.

5. Abdulaev А.А., Zolotarev V.M., Nikitin V.A., Sutovsky S.M. Internal Reflection Spectrometry for Control of Natural Objects. // Acta IMECO УШ. 1979. - P.459—464.

6. Сайдов Г.В., Юдович M.E. Введение в спектроскопию поверхности.- СПб: СпбГУ. 1993. С.236.

7. Золотарев В.М. Исследование свойств материалов в объеме и поверхностном слое методами спектроскопии внутреннего отражения: Диссертация доктора физ.-мат. наук. Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова. Ленинград, 1981. 444 с.

8. Мамедов Р.К. Методы и техника спектроскопии НПВО и МНПВО на термопластичных стеклах. (Обзор). // Оптический журнал. 2004, т.71, №10

9. Falge H., Otto A., Sohler W. // Phys. Stat. Sol. (b). 1974. - Fasc.63. №1. - P.259-269.

10. Золотарев B.M. Спектроскопия НПВО на термопластичных стеклах- неразрушающий метод исследования твердых тел. // Оптико—механическая промышленность. 1988. - № 8. - С.50-60.

11. Золотарев В.М., Морозов В.Н., Смирнов Е.В. Оптические постоянные природных и технических сред. Л.: Химия. - 1984. -216с.

12. Мамедов Р.К., Хейнонен И.В. Количественные исследования с помощью термопластичной спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения. // Оптический журнал. 1998. - Т.65, №10. -С.78-80.

13. Berreman D.W., Unterwald F.C. Adjusting Poles and Zeros of Dielectric Dispersion of Fit Restrahlen of PrCl3 and CaCl3. // Phus. Rew. 1968. -Vol.174, № 3. - P.791-797.

14. Абаев М.И., Лисицын Ю.В., Путилин Э.С. Исследование зоны оптического контакта стеклянных поверхностей методами эллипсометрии. // Письма в ЖТФ. 1978. - Т.4, № 24. -С.1505-1507.

15. Azzam P., Bashara N. Ellipsometry and Polarized Light. USA, Nebraska, Engineering Center. 1976. P.532.

16. Vokata N., Sakota, Nishibari H., Kinosita K. Ellipsometric Study of Polished Glass Surface. // Surf. Sci. 1969. - V.16, № 1. - P.265-274.

17. Лисицын Р.В. Исследование контактного соединения полированных оптических поверхностей: Автореферат диссертации канд. техн. наук. Л., 1976. 16 с.

18. Борисова З.У. Халькогенидные полупроводники. Л.: ЛГУ, 1983. -344 с.

19. Золотарев В.М., Мамедов Р.К., Мансуров Г.М. и др. Технология изготовления элемента нарушенного полного внутреннего отражения. Проспект СССР Т-03596. М.: Дом Оптики, 1983. 7 с.

20. Патент GB 2148024 В. Int. CL. GOI № 21/25. 1986. Патент DDR 258360A3. - 1986.

21. Патент GB 214123 В Int. CL. С 03С 3/123/30. 1986. Patent DDR №242149. Patent FRG DE 3322394 С. - 1986.

22. Золотарев B.M., Мамедов Р.К. Термопластичная ИК-техника для получения спектров НПВО. // Тезисы доклада Международной конференции "Прикладная оптика 98" СПб., - 1998. - С. 16 - 17.

23. Беленький Б.Г., Волчек Б.З., Золотарев В.М., Мамедов Р.К. и др. Техника и методы молекулярной спектроскопии. // В сборнике статей "Оптические технологии в фундаментальных исследованиях" СПб., ИТМО (ТУ). - 2001. - С. 198 - 212.

24. Crowford В., Gibly A., Barr J. Vibration intensities XII. An optical -mechanical system from infrared ATR. // J. Phys. Chem. 1966. - Vol.70.- P.l 520-1524.

25. Малинин И.В., Мамедов P.K. Комбинированные элементы МНПВО для количественных исследований твердофазных объектов. // Сборник научных трудов молодых ученых и специалистов. СПб. -2000. - С.49 - 50.

26. Сайдов Г.В., Юдович М.Е. Введение в спектро-химию поверхности.- СПб.: СпбГУ. 1993. - 236 с.

27. Р.К. Мамедов. Развитие элементной базы для количественных исследований твердофазных материалов методами спектроскопии НПВО. (Обзор). // Сборник статей "Оптические технологии в фундаментальных и прикладных исследованиях". СПб., СПб. ГУИТМО, 2004.

28. Малинин И.В., Мамедов Р.К. Количественные исследования твердофазных объектов с помощью комбинированных элементов МНПВО. // Тезисы докладов Российской научно-практической конференции "Оптика и научное приборостроение 2000". СПб. -С.37.

29. Золотарев В.М., Малинин И.В., Мамедов Р.К. Исследование метрологических аспектов комбинированных элементов МНПВО. // Тезисы докладов 2-ой Международной конференции молодых ученых и специалистов "Оптика 2001". - СПб. - С. 63.

30. Малинин И.В., Мамедов Р.К. Спектральные исследования твердофазных объектов с макрорельефом поверхности. // Тезисы докладов Российской научно-практической конференции "Оптика и научное приборостроение 2000". - СПб. - С.38.

31. Малинин И.В., Мамедов Р.К. Расчетная методика исследования объектов с макропрофилем поверхности. // Тезисы докладов Российской научно-практической конференции "Оптика и научное приборостроение 2000". - СПб. - С.36.

32. Малинин И.В., Мамедов Р.К., Волчек В.З. Влияние рельефа поверхности на спектральные характеристики объекта. // Оптический журнал. 2003. -Т. 70, № 1. -С. 32-34.

33. Мамедов Р.К., Малинин И.В., Малинина Н.А, Волчек В.З., Власова Е.Н. Исследование оптических характеристик термопластического стекла ИКС-35. // Оптический журнал. 2002. -Т.69, №3. - С. 91 -94.

34. Мамедов Р.К., Мансуров Г.М., Золотарев В.М. Исследование поверхностного слоя образующегося при формировании элемента НПВО из термопластичного стекла ИКС-35. // Оптико-механическая промышленность. 1988. - № 2. - С.31-35.

35. А.С. № 915554 (СССР). Способ определения показателей преломления. // Золотарев В.М., Карабегов М.А., Лебедев Е.И., Мамедов Р.К., Мансуров Г.М., Сомсиков А.И., Сударушкин А.С.

36. Мамедов Р.К., Хейнонен И.В., Волчек Б.З., Нгуен Тхи Тху. Метод экспресс контроля показателя преломления высокопреломляющихтермопластичных стекол. // Оптический журнал. -1998.- Т. 65, № 10.- С. 76 77.

37. Золотарев В.М., Мамедов Р.К., Карабегов М.А. и др. Способ измерения показателя преломления высокопреломляющих прозрачных и поглощающих твердых и жидких сред. Проспект СССР. Т-16899. М.: Дом Оптики, 1983. 6 с.

38. Savage J.A., Nielsen S. Chalcogenide glasses Transmitting in the Infrared between 1 and 20 mkm. // Infrared Phys.- 1965. V.5, № 4.- P. 195-204.

39. Яковлев B.A. Спектры поверхностных поляритонов и влияние на них тонких металлических и диэлектрических покрытий: Автореферат диссертации кандидата физ. мат. наук. - М., 1976 -16 с.

40. Волынец Ф.К. Оптические свойства и области применения оптической керамики. // Оптико-механическая .промышленность. -1973.- № 9- С.47-57.

41. Карабегов М.А., Куртанидзе Р.Ш., Мамедов Р.К. Индуктивно-плазменный метод возбуждения атомов и аппаратурное решение комплекса АЭС-ИнП. // Тезисы доклада

42. Всесоюзной научно-технической конференции "Аналитическое приборостроение. Методы и приборы для анализа жидких сред". -Тбилиси. 1986. - С.22-23.

43. Сударушкин А.С. Вангонен А.И., Золотарев В.М. // Оптико-механическая промышленность. 1988.- № 3.- С. 13-15.

44. Бехтерев А.Н., Золотарев В.М. // Тезисы докладов 19-го Всесоюзного съезда по спектроскопии. — Томск. — 1983. С. 179.

45. Бехтерев А.Н., Золотарев В.М. // Тезисы докладов УШ конференции по поверхностным силам. М.: Наука. - 1985. - С.56.

46. Мамедов Р.К., Мансуров Г.М., Дубовиков Н.И. Оптические постоянные скола кварцевого стекла в ИК области. // Оптико-механическая промышленность. -1982.- № 4.- С. 56-58.

47. Киселев А.В, Лыгин В.И. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Наука, 1972.- 459 с.

48. Мамедов. Р.К. Исследование оптических и термомеханических свойств термопластичных элементов НПВО. // Сборник статей "Оптические технологии в фундаментальных и прикладных исследованиях". СПб., СПб. ГУИТМО, 2004.

49. Яковлев В.Б., Мамедов Р.К., Сомсиков А.И., Слободянюк И.Н.

50. Модернизация промышленных приставок НПВО и МНПВО наоснове халькогенидных ИК-стекол. // Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции "Аналитическоеприборостроение. Методы и приборы для анализа жидких сред". -Тбилиси. 1980. - С. 132 - 134.

51. Мамедов Р.К. Новый многоцелевой УВИ спектрофотометр. Тезисы докладов 1-ой Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов приборостроительной промышленности. М. — 1980. - С.38.

52. А.с. № 1173200 (СССР). Монохроматор. // Карабегов М.А., Мамедов Р.К., Савушкин А.В., Старцев Г.П., Тверитинов М.П., Братин Г.Я., Милюков А.Я.

53. Simon I., Мс Mahon Н.О. Study of the structure of quartz, cristobalite and vitreous silica in infrared. // J. Chem. Phys. 1953. - V.21, № 1. P.23-30.

54. Neuroth.N. Uber die Bestimmung der optischen Konstanten n, x aus Reflexionsmes-sungen. // J. Chem. Phys. 1956. - № 1. P. 85-90.

55. Kleinman D.A., Spitzer W.G. Theory of the optical properties of quartzin the infrared. //Phys. Rev. 1962. - V. 125, № 1. P. 16-30.

56. Золотарев B.M. Оптические постоянные аморфных окислов Si02 и Ge02 в области валентной полосы. // Оптика и спектроскопия. -1970. Т. 29, № 1. - С.66-70.

57. Гирин О.П., Кондратьев Ю.Н., Раабен Э.Л. Оптические постоянные и спектральные микро характеристики стекол системы NazO Si02в инфракрасной области спектра. // Оптика и спектроскопия. -1970. Т. 29, № 4. - С.745-750.

58. Потапов Е.В., Раков А.В. Спектры инфракрасного поглощения и структурные особенности пленок Si02 на кремниевой подложке. // Оптика и спектроскопия. 1970. - Т. 29, № 4. - С.751-756.

59. Попова С.И., Толстых Т.С., Воробьев В.Т. Оптические характеристики аморфного тела кварца в области 1400-200 см-1. // Оптика и спектроскопия. 1972. - Т. 33, № 4. - С.801-803.

60. Steuer T.R., Kenrick L.D., Huffinan R.D. Infrared absorption by small amorphous quartz spheres. // Appl. Opt. 1974. - V. 13. - P. 1586-1590.

61. Новак И.И., Куксенко K.H., Пух В.П. Исследование напряжений в кварцевом стекле методом инфракрасной спектроскопии. // Физика и химия стекла. 1975. - Т. 1, № 6. - С.529-532.

62. Берштейн В.А., Емельянов Ю.А., Рыжов В.А., Степанов В.А. Влияние гидролитической деполимеризации на строение и механические свойства кварцевых стекол. // Физика и химия стекла. 1978. - Т. 4, № 5. - С.557-569.

63. Венедиктов А.А., Морозов В.Н., Полухин В.Н. Спектры отражения кристаллических и стеклообразных модификаций Ge02 и Si02 в области 5-50 мкм. // Журнал прикладной спектроскопии. — 1969. -Т. 10, №6.- С. 968-971.

64. Bates I.B. Dynamics of p-quartz structure of vitreous Si02 and BeF2. // J. Chem. Phys. 1972. - V. 56, № 5. - P.1910-1917.

65. Garlich Т., Blaszczak K., Siemincka G. Infrared studies of vitreous silica at elevated temperatures. // J. Mater. Sci. 1974. - V. 9. - P.l926-1932.

66. Mc Millan P.W. Glass-ceramics. // London N.Y. - 1964. - 259 c.

67. Ботвинкин O.K., Запорожский А.И. Кварцевое стекло. М.: 1965. -259 с.

68. Власов А.Г., Флоринская В.А., Венедиктов А.А., Дутова К.П., Морозов В.Н., Смирнова Е.В. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов. // JL: 1972. - 303 с.

69. Лазарев А.Н., Миргородский А.П., Игнатьев И.С. Колебательные спектры сложных окислов. Л.: 1975. - 296 с.

70. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: -1966. 463 с.

71. Бокий Г.Б. Введение в кристаллохимию. М.: 1971.-400 с.

72. Сайдов Г.В., Бернштейн Е.В. Оптические постоянные поверхностного слоя плавленого кварца в области 1300-900 см-1. // Физика и химия стекла. 1982. - Т. 8, № 1. - С.75-81.

73. Azzam P., Bashara N. Ellipsometry and Polarized Light. // USA, Nebraska. Engineering Center. 1976. - P. 532.

74. Под ред. Ржанова A.B. Основы эллипсометрии. Новосибирск: Наука. - 1979. - 474 с.

75. Vokata Н., Sakota., Nishibari Н., Kinosita К. Ellipsometric Study of Polished Glass Surface. // Surf. Sci. 1969. - V. 16, № 1. - P. 265-274.

76. Золотарев B.M., Лыгин В.И., Тарасевич Б.Н. Успехи химии. 1981. -Т. 50,№ 1. -С.23.

77. Альперович Л.И. Метод дисперсионных соотношений и его применение для определения оптических характеристик. Душанбе: Ирфон. 1973. - 46с.

78. Пшеницын В.И., Петровский Г.Т., Степанчук В.Н. // Тезисы докладов IX Всесоюзной научно-технической конференции. -Минск.-1981.-С. 14-15.

79. Philipp H.R. Optical Properties of Non-crystalline Si, Sio, Sio2. J. Chem. Phys. Solids. -1971. -V.32. P. 1935-1945.

80. Мансуров Г.М., Сударушкин A.C., Сутовский C.M., Золотарев В.М. // Тезисы докладов Международной конференции "Аппаратура иметоды исследований поверхности твердых тел". Киев. - 1980. -С.47-48.

81. Розанов Н.Н., Золотарев В.М. Оптика и спектроскопия. 1980. -Т.49.-С. 925-930.

82. Берштейн В.А., Новиков С.Н., Никитин В.Й. Гидролитические дефекты поверхности и высокопрочное состояние плавленого кварца. // Физика твердых тел. 1973. - Т. 15, № 2. - С. 498-502.

83. Тушинский Л.И. В кн. Физика и технология упрочнения поверхности металлов. Л.: ФТИ им. Иоффе. - 1985. - С. 77-80.

84. Спейдель М.О., Хитт М.В. Достижение науки о коррозии и технология защиты от нее. Коррозийное растрескивание металлов. М.: Металлургия. 1985. - 265 с.

85. Мамедов Р.К., Покровский С.Е, Мансуров Г.М., Томашевич Ю.Г., Золотарев В.М. Исследование методом ИК спектроскопии пленок, полученных химико-термической обработкой в ВЧ плазме. // Оптика и спектроскопия. 1992. - Т.2, вып.4. - С. 947-950.

86. Мамедов Р.К., Золотарев В.М. Изучение микрорельефа полимерных материалов с помощью термопластичной техники НПВО. // Тезисы докладов VI Всесоюзного координационного совещания по спектроскопии полимеров. Минск. - 1989. - С. 77.

87. Мамедов Р.К., Бобашева А.С., Лайус Л.А., Нгуен Тхи Тху. Исследование пленок полимеров с поверхностным микрорельефом методом МНПВО. // Тезисы докладов Российской научно-практической конференции "Оптика ФЦП "Интеграция". - СПб. - 1999. - С. 10.

88. Flenis J.M., Tripodi М.К. Patent US № 42304636. 1980.

89. Flenis J.M., Tripodi М.К. // J. Membrane Sci. 1981. - V. 8. P. 233.

90. Малинский Ю.М. Успехи химии. 1970. - Т. 39, № 8. - С. 1151.

91. Под ред. Липатова Ю.С. Физикохимия многокомпонентных систем. Киев:- 1986.- 191 с.

92. Долинский А.И. Высокомолекулярные соединения. 1990. Серия А.- Т. 32, № 9. С. 1938.

93. Волчек Б.З., Кононова С.В., Власова Е.Н., Мамедов Р.К., Михайлов К.А. Исследование микропористых мембран с помощью метода спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения. // Оптический журнал. 2003. - Т. 70, № 1. - С. 28-31.

94. Будовская Л.Д., Боярчук Ю.М., Денисов В.М., Кольцов А.И., Иванова В.Н., Оскар Л.Н. Высокомолекулярные соединения. -1992. Серия А. Т. 34, № 7. - С. 98.

95. Золотарев В.М., Мансуров Г.М. Оптика и спектроскопия. 1997. -Т.82, № 3. - С. 751.

96. Floronoy P.A. Spectrochim. Acta. 1966. - № 22. - P. 15.

97. Лайус Л.А. Высокомолекулярные соединения. 1974. Серия А. Т. 16, № 9. -С.2101.

98. Золотарев В.М. Оптический журнал. 1997. - № 3. - С. 39.

99. Адрова Н.А., Бессонов М.И., Лайус Л.А., Рудаков А.П. Полиимиды- новый класс термостойких полимеров. Л.: Наука. 1968. - 325 с.

100. Wilsin Е., Decius J., Cross P. Molecular Vibration the Theory of1.frared and Raman Vibrations Spectra. N.Y.: V.McCraw -Hill. -1955.

101. Мамедов Р.К., Хейнонен И.В., Бобашева А.С., Волчек Б.З. Исследование кварцевых волокон методом спектроскопии НПВО. // Тезисы докладов Российской научно-практической конференции "Оптика ФЦП "Интеграция". СПб. - 1999. - С. 10.

102. Zhang Z., Yang M.J., Pawlisiyn J. Analyt. Chem. 1994. - V. 66, №17. - P.844A.

103. Eisert R., Levsen K. J.Chromatogr. 1996. - V. 733, № 1. - p. 143.

104. Pawliszyn J. Solid Phase Microextraction. Theory and Practice. N.Y.: VCH. - 1997. - P. 1-207.

105. Kern H., Penton Z. Chromatography. Celebrated Michael Tswett's 125th Birthday. Dusseldorf. 1997. - P. 153.

106. Малинин И.В., Мамедов Р.К. Учет микрорельефа поверхности при исследовании твердофазных систем методом НПВО. // Сборник научных трудов молодых ученых и специалистов. СПб. - 2000. -С. 50-51.

107. Бобашева А.С., Нгуен Тхи Тху, Мамедов Р.К., Волчек Б.З., Золотарев В.М. Влияние формы волокна на характеристики спектров НПВО. // Тезисы докладов Международной конференции "Прикладная оптика 98". СПб. - 1998. - С.11.

108. Бессонов М.И. и др. Полиимиды класс термостойких полимеров. -Л.: Наука. - 1983. - С. 81-83.

109. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: 1963. -315с.

110. Иванов С.Н. Технология бумаги. М.: 1970. - 695 с.

111. Фляте Д.М. Свойства бумаги. М.: 1976. - 643 с.

112. Вайсман Л.М. Структура бумаги и методы ее контроля. М.: Лесная промышленность- -1973. - 428 с.

113. Напенин Ю.Н. Технология целлюлозы. М.: Гослесбумиздат. - 1963.-380 с.

114. Смирнова В.В. Атлас ИК-спектров поглощения целлюлозы и составляющих бумаги. М.: ЦНИИБ. - 1974. — 312 с.

115. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. -Минск: 1972.-456 с.

116. Левдик И.Ю. Исследование структуры целлюлозы и ее эфиров методом ИК-спектроскопии: Автореферат диссертации канд. техн. наук. Л., - 1969. - 25 с.

117. Jayme G. U. Rohmann Е.М. Uber die Anwendung der ER-Spectroskopie bei Zellstoff und Papieruntersuchungen. -"Das Papier". 1965. - Jg. 19, № 10A. - P. 719-728.

118. Jayme G. und Traser G. Infrarotspektroskopische Untersuchunger an gestrichenen Papieren mit Hilfe der ATR und FMIR- "Das Papier". -1969. Jg. 23, № 10A. - P. 694-700.

119. Jayme G., Traser G. Infrarotspektroskopishe Untersuchungen an gestrichenen Papieren qualitative Identifizierung von Substanzenmittels der ATR- und FMIR-Technik. "Wochenblatt fur Papierfabrikation". 1971. - Jg.99, № 11/12. - P. 419^21.

120. Jayme G. und Traser G. Infrarotspektroskopische Untersuchunger an gestrichenen Papieren. Die IR-Spektren der Rohstoffe fur Streichmassen. "Das Papier". 1971. - Jg. 25 № 7. - P. 356-360.

121. Левдик И.Ю., Майданович M.B., Иншаков М.Д. Количественное определение содержания древесной массы в бумаге методом инфракрасной спектроскопии. В кн.: Совершенствование производства бумаги и картона. М.: -1973. - С. 14-18.

122. Никольский Н.Г., Левдик И.Ю. определение содержания и распределения каолина в бумажном листе. // Бумажная промышленность. 1975. - № 3. - С. 12—14.

123. Григорович С.JI. Исследование адсорбции органических веществ и воды на поверхности монокристаллического кремния и на тонких пленках кремнезема методом ИК—спектроскопии МНПВО: Автореферат диссертации канд. техн. наук. М. - 1974. - 15 с.

124. Клаузен Н.А., Семенова Л.П. Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей. М.: - 1965.- 128 с.

125. Imamura R., Yamaoka A., Aoki К. Studies on coated papers. // The Journal of the Japanese Technical association of the Pulp and Paper. -1965.-V. 19, №1.-P. 33-42.

126. Jayme G. u. Rohmann E.M. Infrarotspektroskopische Untersuchungen an gestrichenen Papieren. I. Anwendung der ATR-Technik auf das System Kaolin Kasein. "Das Papier". - 1965. - Jg. 19. V. 9. -P.497-502.

127. Kang I.P.S., Kendall C.E. and Lee W. Infrared spectroscopy using attenuated total reflection. // Journal of Pharmacy and Pharmacology. -1974. V. 26, № 3. - P. 201-204.

128. Jayme G. u. Rohmann E.M. Infrarotspektroskopische Untersuchungen an gestrichenen Papieren. П. Anwendung der ATR-Technik auf das System Kaolin Acronal 500D. "Das Papier". - 1966. - Jg. 20, № 1. -P.l^.

129. Седова Т.А. Применение спектроскопии внутреннего отражения в судебной экспертизе. Л.: ЛГУ. - 1978. - 108 с.

130. Богданов А.С., Мамедов Р.К., Волчек Б.З. Разработка приставки НПВО к Фурье спектрометру. // Тезисы докладов Российской научно—практической конференции "Оптика - ФЦП "Интеграция"- СПб. 1999.- С. 12- 13.

131. Сушков В.И., Гусев С.С. Структурная изменчивость модифицированного полиэтилентерефтолата по данным ИКспектроскопии НПВО. В кн.: Применение спектроскопии нарушенного полного внутреннего отражения в народном хозяйстве. М.: - 1976. - С. 22-24.

132. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир. - 1982. - 362 с.

133. Авраменко В.Н., Есельсон М.П. Спектральный анализ в пищевой прмышленности. М.: Пищевая промышленность. - 1979. - 183 с.

134. Материал фирмы N/Foss Electric (Дания). 1983.

135. Ole-Christian Bjarno. Multicomponent analysis of meat products. AO AC. 1981. - V.61, № 6. P. 1392-1396.

136. Arneth W. IR-spectroskopiache schnellen analyse der haupt-bestaudteile von fleisch und fleischwaren. Erfahrumgen mit sway verfahren. Fleischwirtschaft. - 1984. - V.64, №2. P. 193-199.

137. The Testator journal of technology for chemical analysis. 1989. V.12, №1.

138. Honigs D.E. Near infrared analysis. // Anal. Instrument. 1985. - V. 14, № 1.-P. 1-62.

139. Baskai G., Pilath K., Punger A. Application of near infrared diffuse reflectance technique in modern products composition measurements. // Hung. Sci. Instrum. 1986. - № 61.- P.13-18.

140. Martens H., Nas T. Multivariate calibration in Chemometrics. // Mathematics and statistic in chemistry. D. Reidel Publ. Сотр. - 1986. -P. 147-156.

141. Wheeler D.H. Infrared absorption spectroscopy in fats and oils. Progr. Chem. Of Fats and other lipids. 1954. - V.2. - P.268-291.

142. Чиргадзе Ю.Н. Инфракрасные спектры и структура полипептидов и белков. М.: Наука. - 1965. - 131 с.

143. Cameron A.G. An assessment of the potential application of the method of attenuated total reflectance (ATR) infrared qualitative analysis of food materials. //J. Food Technol. 1967. - № 2. - P.223-232.

144. Золотарев В.М., Морозов В.Н., Смирнова Е.В. Оптические постоянные природных и технических сред. JL: Химия. - 1984. -215с.

145. Под ред. Соколова JI.A. Физико-химические и биохимические основы технологии мясопродуктов. М.: Пищевая промышленность. - 1973. - 495с.

146. Haq A., Webb N.B., Whitfield J.K., Ivey FJ. Effect of composition on the stability of sausage-type emulsions. // J. Food Ski. 1973. - V. 38, №2. P.271-274.

147. Алуцкевич В.А., Белоуцов А.А. Гариан Б.В. Микроструктурный анализ мяса и мясопродуктов. Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭИ Мясомолпром СССР. - 1973.-314с.

148. Рогов И.А., Горбатов А.В. Новые физические методы обработки мясопродуктов. М.: Пищевая промышленность. 1966. - 413с.

149. Отчет по НИР № 5016193.161.89 "0". "Разработать инфракрасный анализатор жира, бежа и влаги в мясе и мясопродуктах". М.: НПО "Комплекс". - 1989. - 129с.