Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Скворцова, Елена Александровна

• Скворцова, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скворцова, Елена Александровна

Список сокращений

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Мицеллообразование в водных растворах поверхностно-активных веществ

1.1.1. Состояние неионогенных ПАВ в растворе

1.1.2. Взаимодействие катионов с оксиэтильными фрагментами НПАВ и полиэтиленгликолей

1.1.3. Агрегация ионогенных ПАВ в воде

1.1.4. Связывание противоионов с ионными мицеллами

1.1.5. Смешанные агрегаты ПАВ различной природы

1.2. Влияние ПАВ на реакции комплексообразования

1.2.1. Связывание комплексов с поверхностно-активными ионами и молекулами и их агрегатами

1.2.2. Влияние ПАВ на равновесия процессов комплексообразования в растворах

1.3. Влияние ПАВ на образование водорастворимых комплексов с неорганическими лигандами

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Постановка задачи

2.2. Методика эксперимента

Глава III. Стимулирование образования тиоцианатных комплексов в водных растворах оксиэтилированных соединений 64 3.1. Комплексообразование кобальта(И) с тиоцианат-ионами в воде

3.2. Роль различных добавок в стимулировании образования тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта(И) в растворах НПАВ

3.3. Роль различных ионов и веществ в стабилизации тетратиоцианатокобальтат(П) анионов

3.3.1. Катионы металлов

3.3.2. Молекулярные катионы

3.4. Ионогенные поверхностно-активные вещества

3.4.1. Система Co(II) - NH4NCS - НПАВ - АПАВ

3.4.2. Система Со(П) - NH4NCS- НПАВ - DADTP

3.4.3. Система Co(II) - NH4NCS - НПАВ - КЛАВ

3.5. Полиэтиленгликоль

3.5.1. Система PEG - кобальт(И) - тиоцианат аммония

3.5.2. Система PEG - кобальт(П) - тиоцианат аммония - ТХ

3.5.3. Система PEG - Со(Н) - NH4NCS - SDS

Глава IV. Образование комплексов никеля(П) с анионами 0,0диалкилдитиофосфорных кислот в растворах ПАВ различной природы

4.1. Комплексные соединения тиокислот фосфора с ионами металлов

4.2. Состояние анионов диалкилдитиофосфорных кислот в воде и водных растворах ПАВ

4.3. Комплексные соединения Ni(II) с ионами DTP в растворах неионогенных ПАВ

4.3.1. Диизоамил- и дибутилдитиофосфат-ионы

4.3.2. Система DADTP - №(11) - НПАВ

4.3.3. Дигексил- и дициклогексилдитиофосфат-ионы

4.3.4. Система №(II) - DHpDTP (DODTP, DDDTP) - НПАВ

4.3.5. Роль строения НПАВ на состояние диалкилдитио-фосфатных комплексов никеля(П) в растворе

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования

S - общее обозначение анионогенных ПАВ

SDeS - децилсульфат натрия

SDS - додецилсульфат натрия

STS - тетрадецилсульфат натрия

СТАВ - бромид цетилтриметиламмония

DTAC - хлорид децилтриметиламмония

DePyC - хлорид децилпиридиния

DPyB - бромид додецилпиридиния

СРуВ - бромид цетилпиридиния

СРуС - хлорид цетилпиридиния

Т - общее обозначение неионогенных ПАВ

Tween 20 - оксиэтилированный (п=20) монолаурат сорбитана (Tw20) Tween 40 - оксиэтилированный (п=20) монопальмитат сорбитана (Tw40) Tween 60 - оксиэтилированный (п=20) моностеарат сорбитана (Tw60) Tween 40 - оксиэтилированный (п=20) моноолеат сорбитана (Tw80) Triton Х-100 - оксиэтилированный (п=10) изооктилфенол (ТХ100) Triton Х-405 - оксиэтилированный (п=40) гвооктилфенол (ТХ405) Brij 35 - оксиэтилированный аддукт (п= 23) лаурилового спирта (Brij35) ВРЕ - алкилированный (R = С9Н19) блоксополимер окиси пропилена (т = и окиси этилена {п = 102)

С^Еб - гексаоксиэтилированный додециловый спирт

PONPE 7.5 - нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля (п=7.5)

PEG-4000 - полиэтиленгликоль

DDTC- ди(этил)дитиокарбамат-ион

HEDTC - бис-(2-оксиэтил)дитиокарбамат-ион

DTP - общее название дитиокислот фосфора и их анионов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ»

Выявление закономерностей образования ионных ассоциатов и комплексов является одной из фундаментальных задач координационной химии. Традиционно равновесные реакции изучаются в гомогенных системах типа воды, органических и смешанных растворителей. Гораздо реже средой являются системы с поверхностью раздела, в частности, растворы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Обладая дифильным характером, молекулы и ионы таких соединений в растворе образуют агрегаты различного строения и размера - мицеллы, везикулы, бислои и т. д. В воде при превышении определенного содержания ПАВ (так называемой критической концентрации мицелло-образования, ККМ) появляются прямые мицеллы, внутренняя часть которых формируется из углеводородных радикалов ПАВ, а на поверхности располагаются гидрофильные головные группы. В случае неионогенных ПАВ между неполярным ядром и водой располагается слой, образованный головными оксиэтильными цепями. Ионные мицеллы имеют заряд меньше, чем число агрегации (N) вследствие конденсации на их поверхности части противо ионов. Последние способны к замещению по механизму ионного обмена заряженными частицами, присутствующими в воде.

Особенности строения мицелл позволяют им эффективно взаимодействовать с веществами различной природы: полярными и неполярными молекулами, различными ионами. С этой точки зрения очевидно, что растворы ПАВ являются уникальной средой для проведения реакций, поскольку позволяют вовлекать в них вещества, нерастворимые в воде, и создают условия для концентрирования реагентов и значительного ускорения различных процессов. В случае реакций комплексообразования последний эффект получил название "мицеллярного катализа" и был достаточно широко изучен и описан [1, 2]. Достаточно освещено также образование ассоциатов молекул и ионов ПАВ с гидрофобными индикаторами и красителями и использование этого эффекта в аналитической химии [3, 4]. В связи с этим представляет интерес выяснение особенностей взаимодействия анионогенных, неионогенных и ка-тионогенных ПАВ с разнообразными лигандами, в том числе содержащими гидрофобные фрагменты. В данной работе в качестве лигандов выбраны анионы ряда диалкилдитиофосфатов и тиоцианат-ионы. Эти вещества образуют с ионами переходных металлов комплексы, растворимые в органических и водно-органических средах и в связи с этим используются в качестве экстрагентов в процессах разделения и концентрирования катионов. Между тем, различие в составе и гидрофобности образующихся комплексов позволяет предположить возможность различного взаимодействия их с мицеллами.

Большинство работ по реакциям комплексообразования в микрогетерогенных средах посвящены решению конкретных прикладных задач - эмульсионной полимеризации [5], флотации [6, 7], экстракции [8] и т. д. Гораздо меньшее внимание до сих пор уделялось фундаментальным вопросам проблемы влияния поверхностно-активных веществ и их агрегатов на равновесия комплексообразования. Данное обстоятельство вызвало интерес к изучению влияния ПАВ на реакции комплексообразования некоторых многозарядных катионов (М2+, Со2+ и др.) с вышеупомянутыми лигандами. В качестве неионогенных ПАВ использовали следующие неионные соединения, отличающиеся между собой длиной алкильной и оксиэтильной цепей или типом головной группы, а именно, оксиэтилированные юо-октилфенолы: Triton Х

100, Triton X-405 (число оксиэтильных групп 10 и 40, соответственно); окси-этилированный аддукт (п= 23) лаурилового спирта Brij 35; оксиэтилирован-ные адцукты (п= 20) алкилсорбитанов: монолаурат-, пальмитат-, стеаратсор-битанов, соответственно: Tween 20, 40, 60 и алкилированный блоксополимер окиси пропилена (ш= 14) и окиси этилена (п= 102) ВРЕ. Роль наличия и знака заряда оценивали на примере ряда ионогенных ПАВ - алкилсульфатов натрия с длиной цепи от 10 до 14 атомов углерода (SDeS, SDS, STS) и галогенидов N-алкилпиридиния с децильным (DePyC), додецильным (DPyB) и гексаде-цильным (СРуС) углеводородным радикалами.

Анализ приводимых в научной литературе сведений о составе, прочности и реакционной способности комплексных частиц, образующихся в растворах мицеллообразующих ПАВ и их смесей, показывает, что большинство работ относится к различным аспектам аналитической химии или связаны с поиском оптимальных реагентов и условий для технологических процессов экстракции, очистки и т.п. Однако по таким важным вопросам как влияние строения и типа ПАВ на образование комплексов металлов с гидрофобными лигандами, движущие силы переноса некоторых заряженных комплексов в мицеллы, состав, устойчивость и места локализации координационных соединений в составе агрегатов ПАВ сведения крайне немногочисленны и противоречивы. Крайне редко встречаются попытки количественного описания реакций комплексообразования в мицеллярных и микроэмульсионных системах.

В последние годы в лаборатории координационных соединений КГУ проводятся исследования влияния ПАВ на кислотно-основные равновесия и реакции комплексообразования в растворах. Так, в работе [9] на основании полученных данных был предложен подход к количественному описанию процессов взаимодействия в растворах простых и комплексных частиц с мономерами и мицеллами ПАВ, позволяющий учитывать влияние дифильных анионов на образование комплексов изученных катионов с гидрофильными лигандами.

Цель настоящей работы - изучить ассоциацию и комплексообразование многозарядных катионов в растворах поверхностно-активных веществ с лигандами, способными образовывать комплексы в воде и в неводных средах различной полярности, выяснить влияние типа и строения лиганда, природы и строения ПАВ на состав, прочность и способ связывания комплексов с агрегатами ПАВ, проверить возможность использования предложенного ранее подхода [9] к количественному описанию изучаемых процессов для случая гидрофобных лигандов. Объектами исследования служили равновесия ком-плексообразования кобальта(П) с тиоцианат-ионами, а также никеля(П) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов в растворах индивидуальных неионогенных, анионогенных и катионогенных ПАВ и их смесях. Для достижения поставленной цели использован метод электронной спектроскопии в видимой и УФ-областях с математическим моделированием результатов на ЭВМ. В ряде случаев привлекали методы рН-метрического титрования и ЯМР-релаксации.

Научная новизна работы. Получены схемы, константы равновесия образования и коэффициенты экстинкции тиоцианатных комплексов кобальта в воде, водных растворах неионогенных ПАВ и полиэтиленгликоля PEG-4000. Установлено, что эффективность НПАВ в образовании тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта возрастает с удлинением оксиэтильной цепи для всех типов рассмотренных аддуктов. Удлинение алкильного радикала НПАВ не влияет, однако повышение его жесткости за счет двойной связи значительно снижает способность включать комплекс в состав мицеллы. Стимулированное неионными мицеллами образование частиц с соотношением Co:NCS = 1:2 впервые объяснено автокомплексообразованием тетратио-цианатокобальтат(П)-аниона с катионом кобальта во внешней сфере. В рамках предложенного ранее подхода проведено количественное описание полученных экспериментальных данных единой моделью с использованием двух форм тиоцианатных комплексов кобальта(П) для всех использованных НПАВ.

Впервые выявлено положительное влияние введения катионов щелочных и щелочноземельных металлов и А13+, молекулярных катионов с протониро-ванной первичной аминогруппой на образование в растворах НПАВ комплекса [Co(NCS)4]2". Указанный эффект объяснен образованием ассоциатов между находящимися в неионных мицеллах анионами [Co(NCS)4]2" и перечисленными катионами. Последние оказываются в полярной области мицелл за счет "оборачивания" оксиэтильными цепями НПАВ и краун-эфироподобной координации. Предложенная гипотеза подтверждена сходством селективности связывания с анионом [Co(NCS)4]2" в рядах К+ > Rb+ > Cs+ (~NH4+) > Na+ > Li+ и Ba2+ > Sr2* > Ca2+ ~ Mg2* > Be2+, аналогичных известным последовательностям для 18-краун-6. В пользу краун-эфирной модели взаимодействия проти-воионов с комплексным анионом в составе неионных мицелл свидетельствует индифферентность доли накопления комплекса [Co(NCS)4]2" к добавкам катионов с третичным и кватернизованным атомами азота, которые неспособны к координации краун-эфирами. В системах Co(II) - NH4NCS - КЛАВ - НПАВ впервые выявлено и количественно описано образование диспергированных неионными мицеллами комплексных ассоциатов {[Co(NCS)4](RPy)(NH4)} и

Co2(NCS)4](RPy)2}.

Обнаружено, что дифильные анионы алкилсульфатов и дитиофосфатов в выбранных условиях не взаимодействуют с ионами Со2+, однако разрушают его солюбилизированные тиоцианатные комплексы за счет связывания неио-ногенных ПАВ в смешанные агрегаты. Противоположный этому эффект добавок алкилсульфат-ионов к раствору полиэтиленгликоля вызван стабилизацией анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

Математической обработкой полученных спектрофотометрических данных получены константы равновесия образования мицеллярно-связанных бис-диалкилдитиофосфатов Ni(II) в водных и водно-солевых растворах анио-ногенных и неионных ПАВ. Соотношение между выявленными комплексами состава M:L =1:2 и 2:5 меняется в зависимости от длины алкильной цепи ли-ганда. Обнаружено образование ассоциатов анионов дитиофосфатов с мицеллами, определены их состав и устойчивость. Обнаружено влияние длины ок-сиэтильной и алкильной цепей НПАВ и алкильной цепи дитиофосфата на процессы образования комплексов и ассоциатов. Для всех выбранных ионов DTP, исключая L3 и L4, обнаружен отрицательный эффект добавок солей щелочных металлов и аммония на образование никелевых комплексов, сила которого растет с удлинением алкильной цепи лиганда. Солевой эффект предложено интерпретировать с точки зрения взаимодействия ионов DTP с катионами соли и экстракции образующихся ассоциатов в мицеллы НПАВ. Аргументом в пользу краун-эфироподобной координации противоионов и в данном случае служит, например, отсутствие подобного эффекта для катионов тетраметиламмония, неспособного к координации оксиэтильными цепями НПАВ.

Установлено, что природа лиганда играет решающую роль в определении местонахождения комплексов в мицеллах. Обнаружено, что лиганды с гидрофобными фрагментами (например, ионы диалкилдитиофосфатов), способные к самостоятельному связыванию с мицеллами, образуют комплексы, солюбилизированные в углеводородном ядре анионных и неионных мицелл. Анионы тиоцианата не обнаруживают сильного взаимодействия с ПАВ, и образованные ими комплексные частицы могут находиться лишь в полярной области неионных мицелл.

Показано, что использование предложенного ранее подхода к количественному описанию в рамках единой модели процессов ассоциации, комплек-со- и мицеллообразования в большинстве изученных систем позволяет получать адекватное описание экспериментальных данных с использованием достаточно простых математических моделей.

Практическая значимость. Результаты работы важны для развития координационной, аналитической и физической химии, поскольку дают систематическое и количественное представление о процессах ассоциации и ком-плексообразования в многокомпонентных самоорганизованных системах, включающих реагенты различной природы.

Полученная информация о влиянии различных факторов на процессы комплексообразования ионов металлов с гидрофобными лигандами в растворах ПАВ полезна для усовершенствования известных или разработки новых методов аналитического контроля концентраций ПАВ или ионов тяжелых металлов (в том числе для экологического мониторинга загрязнений указанными веществами). Тиоцианатные комплексы кобальта(П) в растворах НПАВ могут служить молекулярным зондом, позволяющим детектировать взаимодействия вводимых субстратов с неионогенными ПАВ. Результаты работы могут быть использованы при выборе модельных систем для изучения мембранного транспорта катионов различных металлов и лигандов.

Величины констант образования комплексов с гидрофобными лиганда-ми в мицеллярных растворах позволяют прогнозировать распределение целевых компонентов между различными формами соединений в зависимости от содержания компонентов в растворе. Подобные сведения необходимы, в частности, для развивающихся в последние годы методов, основанных на использовании мицеллярных растворов вместо органических растворителей (хроматографии, экстракции и т.д.).

Учет полученных результатов и выявленных закономерностей позволит оптимизировать некоторые технологические процессы, в ходе которых используются растворы комплексов металлов, содержащих ПАВ, такие как гомогенный катализ, ионная флотация, экстракция, ультрафильтрация, а также при очистке вод от загрязнения тяжелыми металлами и ПАВ.

На защиту выносятся:

1) Результаты спектрофотометрического исследования образования комплексов ионов Со2+ и NCS" в растворах неионогенных ПАВ (Т) различного строения. Количественное описание взаимодействий в системах Со(Н) -NH4NCS - НПАВ с использованием различных подходов.

2) Данные о положительном влиянии катионов различных металлов (Li+, Na+, К"\ Rb+, Cs+, Ве2+, Mg2^ Са2+, Ва2т, Sr+, AT"), молекулярных катионов аминов и их производных (MV, КН3+СН2СН21ЧНз+, NH2NH3+,

HOCH2)3CNH3+, аминокислот Glyrf", a-AJal-T, PhAlaHT) на комплексообразо-вание кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах неионогенных ПАВ. Интерпретация полученных результатов с точки зрения способности катионов добавок к краун-эфироподобной координации оксиэтильными цепями НПАВ при образовании ассоциатов типа {M2[Co(NCS)4]T}.

3) Сведения о характере влияния катионов Cd2+, Ni2+, Мп2+, третичных и кватернизованных аминов, а также дифильных анионов (децилсульфата и до-децилсульфата натрия, солей диалкилдитиофосфорных кислот с радикалами различной длины) и катионов (галогенидов децил-, додецил и цетилпириди-ния) на состояние мицеллярно-связанных тиоцианатных комплексов кобаль-та(П). Анализ факторов, обуславливающих индифферентность (катионы третичных и кватернизованных аминов), дискриминацию (дифильные анионы, катионы Cd2+, Ni2+, Мп2+) или стимулирование (КЛАВ) мицеллярно-солюбилизированных ассоциатов [Co(NCS)4]2" с противоионами.

4) Данные о поведении тиоцианатных комплексов кобальта(П) в растворах алкилсульфатов натрия, полиэтиленгликоля PEG-4000 и их смесях. Интерпретация полученных данных с точки зрения стабилизации анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

5) Результаты спектрофотометрического исследования комплексообра-зования Ni(II) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов (DTP) в водных растворах неионогенных ПАВ. Анализ роли строения ионов лигандов и НПАВ в образовании диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(И). Данные о составе и прочности комплексов с использованием различных подходов к количественному описанию равновесий в растворах ПАВ.

6) Сведения об образовании комплексов никеля(П) с рядом диалкилди-тиофосфат-ионов в водно-солевых растворах анионогенных ПАВ. Выводы о роли содержания компонентов, длины алкильных цепей АПАВ и DTP на образование никелевых комплексов. Данные о конкурентном взаимодействии катионов алкилпиридиния и никеля(П) за связывание с анионами DTP в растворах НПАВ.

Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории координационных соединений Казанского государственного университета, является частью исследований по основному научному направлению химического факультета "Строение и реакционная способность органических, элементоорга-нических и координационных соединений" в рамках темы кафедры неорганической химии "Координационные соединения Зё-переходных, платиновых и редкоземельных металлов: термодинамика и кинетика образования в различных средах, синтез, строение, свойства, направления практического использования" (номер государственной регистрации 01.2.00 107137). Часть работы выполнена по проекту (тема "Особенности реакций образования координационных соединений ионов переходных металлов с гидрофобными лигандами в микрогетерогенных растворах поверхностно-активных веществ"), поддержанному РФФИ (99-03-32534) и по проекту "Металлоком-плексы в супрамолекулярных системах макроцикл - ПАВ: перспективы использования для молекулярного распознавания органических субстратов" (программа "Фундаментальные исследования и высшее образование" Research and Educational Center of KSU, REC 007).

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА 1

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Скворцова, Елена Александровна

ВЫВОДЫ

1. Методом электронной спектроскопии определены уравнения реакций образования тиоцианатных комплексов кобальта в воде и водных растворах неионогенных ПАВ, проведено их количественное описание с использованием различных математических моделей. Установлено, что эффективность НПАВ в образовании тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта возрастает с удлинением оксиэтильной цепи для всех типов рассмотренных аддуктов. Стимулированное неионными мицеллами накопление частиц состава кобальт:тиоциа-нат — 1:2 объяснено автокомплексообразованием тетратиоцианатокобальтат(11)-аниона с катионом кобальта во внешней сфере.

2. Положительный эффект введения катионов щелочных и щелочноземельных металлов и А13+, молекулярных катионов с протонированной первичной аминогруппой (включая аминокислоты) на образование в растворах НПАВ о комплекса [Co(NCS)4]~~ объяснен ассоциацией его с перечисленными катионами в составе неионных мицеллах. Нахождение противоионов в полярной области мицелл обеспечивается краун-эфироподобной координацией их с оксиэтильныО ми цепями НПАВ. Индифферентность доли накопления комплекса [Co(NCS)4]" к добавкам катионов с третичным и кватернизованным атомами азота, которые неспособны к координации краун-эфирами, также свидетельствует в пользу предложенной модели взаимодействия. Катионы Cd2+, Ni"+, Мп"+ дискриминируют образование кобальтового комплекса вследствие расхода тиоцианат-ионов на образование собственных комплексов в водной фазе. В системах Со(И) -NH4NCS - КЛАВ - НПАВ впервые выявлено и количественно описано образование комплексных ассоциатов {[Co(NCS)4](RPy)NH4)} и {[Co2(NCS)4](RPy)2}. Неионные мицеллы выступают при этом в качестве диспергатора ассоциатов, нерастворимых в воде.

3. Дифильные анионы алкилсульфатов и дитиофосфатов в выбранных условиях не взаимодействуют с ионами Со2+, однако разрушают его тиоцианатные комплексы за счет связывания неионогенных ПАВ в смешанные агрегаты. Образование тетраэдрических тиоцианатных комплексов кобальта(Н) слабо стимулируется в растворах полиэтиленгликоля PEG-4000. Усиление эффекта при введении алкилсульфатов натрия вызвано стабилизацией анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

4. Методом электронной спектроскопии с математической обработкой результатов выявлено образование в водных растворах неионогенных и анионо-генных ПАВ двух форм комплексов Ni(II) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов (DTP, (RO^PSS") состава металл:лиганд = 1:2 и 2:5. Комплексы NiL2 доминируют в системах с короткоцепочечными лигандами (R = Ш0-С3Н7, С4Н9, цикло-СбНц), а Ni2Ls - с длинноцепочечными (R = С7Н15, CsHn, С10Н21). Для анионов с R = С5Н11, СбНв, цикло-СбНц обнаружено сосуществование обеих форм комплексов.

5. Величины констант образования комплексов и ассоциатов значительно возрастают с удлинением алкильных радикалов лигандов. Удлинение углеводородного радикала НПАВ (Tween 20 < Tween 40 < Tween 60) благоприятствует образованию дитиофосфатных комплексов Ni(II), а удлинении оксиэтильной цепи НПАВ затрудняет образование его комплексов со всеми изученными анионами DTP вплоть до их полного отсутствия в случае R = С7Н15, CgHn, С10Н21. Из сходства поведения систем DTP - НПАВ и ранее изученных АПАВ -НПАВ следует, что разрушение изученных никелевых комплексов происходит вследствие сильного взаимодействия головных групп дифильного аниона с ок-сиэтильными цепями НПАВ. Катионы алкилпиридидиния разрушают комплексы за счет образования растворимых в неионных мицеллах ассоциатов катионов RPy+ с ионами DTP. Для всех выбранных ионов DTP, исключая изо-С3Н7 и С4Н9,

143 обнаружен отрицательный эффект добавок солей щелочных металлов и аммония на образование никелевых комплексов, сила которого растет с удлинением алкильной цепи лиганда. Солевой эффект предложено рассматривать с точки зрения взаимодействия ионов DTP с катионами соли и экстракции образующихся ассоциатов в мицеллы НПАВ.

6. Природа лиганда играет решающую роль в определении местонахождения комплексов в мицеллах. Ионы диалкилдитиофосфатов, способные к самостоятельному связыванию с мицеллами, образуют комплексы, солюбилизированные в углеводородном ядре анионных и неионных мицелл. Анионы тиоцианата не обнаруживают сильного взаимодействия с ПАВ, и образованные ими комплексные частицы могут находиться преимущественно в полярной области неионных мицелл.

7. Использование предложенного ранее подхода к количественной характеристике процессов ассоциации, комплексо- и мицеллообразования в рамках единой модели позволяет получать в большинстве изученных систем адекватное описание экспериментальных данных с использованием достаточно простых математических моделей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скворцова, Елена Александровна, 2001 год

1. Биокатализ: История моделирования опыта живой природы / И.В. Березин, В.И. Кузнецов, С.Д. Варфоломеев. М.: Наука, 1984. 344 с.

2. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К. Физико-химические основы мицеллярного катализа // Успехи химии. 1973. - Т. 42, N10. - С. 1729-1756.

3. Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества в анализе. Основные достижения и тенденции развития // Ж. анал. химии. 2000. - Т. 55, № 7. - С. 679-686.

4. Саввин С. Б., Чернова Р. К., Штыков С. Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991. - 252 с.

5. Кучер Р.В., Карбан В.И. Химические реакции в эмульсиях. Киев: Наукова думка. - 1973. - 143 с.

6. Себба Ф. Ионная флотация. М. : Металлургия, 1965. - 165 с.

7. Кузькин С.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул. М.: Недра, 1971.- 133 с.

8. Основы техники жидкостной экстракции / Под ред. Г.А. Ягодина. М.: Химия, 1974. - 255 с.

9. Ибрагимова 3.3. Процессы ассоциации и комплексообразования ряда переходных металлов с комплексонами, ароматическими кислотами и диаминами в растворах анионных и неионных ПАВ. Дисс. . канд. хим. наук. - Казань, 1997. - 167 с.

10. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах. I. Об эффекте препятствий // Ж. физ. химии. 1978. - Т. 52, N 8. - С. 1857-1862.

11. Franks F. Water, a comprehensive treatise. N. Y.; L.: Plenum press, 1975. -V. 4. - P. 3-93.

12. Пчелин В.А. Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. М.: Знание, 1976. 64 с.

13. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. М.: Мир, 1966.-310 с.

14. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии,- М.: Химия, 1976,- 512 с.

15. Kamrath R.F., Franses E.I. Mass-action model of mixed micellization // J. Phys. Chem. 1984. - V. 88, N 8. - P. 1642-1648.

16. Moroi Y., Sugii R., Matuura R. Examination of micelle formation by phase rule // J. Colloid and Interface Sci. 1984. - V. 98, N 1. - P. 184-191.

17. Вилыпанский В.А., Свербиль С.П. Исследование мицеллобразования в водных растворах бромистых 1-алкилпиридиниев и их производных // Ж. общ. химии. 1977. - Т. 47, N 5. - С. 1125-1129.

18. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979.-712 с.

19. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под ред. А. А. Абрамзона, Г.М. Гаевого. -JL: Химия, 1979. 376 с.

20. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1982. - 749 с.

21. Фендлер Е., Фендлер Дж. Методы и достижения в физико-органической химии. М.: Мир, 1973. - С. 222-361.

22. Charlton I.D., Doherty А.Р. Electrolyte-induced structural evolution of Triton X-100 micelles // J. Phys. Chem., B. 2000. V. 104: N 34 - P. 8327-8332.

23. Харнед X., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов / Пер. с англ. под ред. А.Ф. Капустинского. М., ИЛ, 1952. - 628 с.

24. Siew D.C.W., Cooney R.P., Taylor M.J. Raman Spectroscopic Study of Ba2+-Surfactant Interactions in Aqueous Monodisperse Alkylpolyoxyethylene Surfactant Solutions // Appl. Spectr. 1993. - V. 47, N 11. - P. 1784-1787.

25. Sartori R., Sepulveda L., Quina F., Lissi E., Obruin E. Binding of electrolytes to poly(ethylene oxide) in aqueous solutions // Macromolecules. 1990. - V. 23, N. 17.-P. 3878-3881.

26. Goloub T.P., Pugh R.J., Zhmud B.V. Micellar interactions in nonionic/ionic mixed surfactant systems // J. Colloid Interface Sci. 2000. - V. 229. N 1. -P. 72-81.

27. Goel S.K. Critical phenomena in the clouding behavior of nonionic surfactants induced by additives // J. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 212. N 2. - P. 604-606.

28. Malinowska E., Manzoni A., Meyerhoff M.E. Potentiometric response of magnesium-selective membrane electrode in the presence of nonionic surfactants // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 382. N 3. - P. 265-275.

29. Sawada K., Satoh K., Haruta C., Kikuchi Y. Partition and complex formation of alkali metal ion with long chain poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane // PCCP Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V. 1. N 11. - P. 2737-2741.

30. Kikuchi Y., Sakamoto Y., Sawada K. Partition of alkali-metal ions and complex formation with poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. - V. 94. N 1. - P. 105-109.

31. Jaber A.M.Y., Alnaser A.E. Liquid-liquid extraction of some lanthanide metal ions by polyoxyalkylene systems // Talanta. 1997. - V. 44. N 10. - P. 1719-1728.

32. Sakai Y., Ono K., Hidaka Т., Takagi M., Cattrall R.W. Extraction of alkali metal ions and tetraalkylammonium ions with ionic surfactants containing a poly(oxyethylene) chain // Bull. Chem. Soc. Jap. 2000. - V. 73. N 5. - P. 1165-1169.

33. Хираока M. Краун-соединения. Свойства и применения. М.: Мир, 1986.-363 с.

34. Химия комплексов "гость хозяин"/ Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера. -М.: Мир, 1988.-511 с.

35. Luconi М.О., Silva M.F., Olsina R.A., Fernandez L.P. Cloud point extraction of lead in saliva via use of nonionic PONPE 7.5 without added chelating agents//Talanta.-2000.-V. 51. N1.-P. 123-129.

36. Schott H. Effect of inorganic additives on solutions of nonionic surfactants. 15. Effect of transition metal salts on the cloud point of octoxynol 9 (Triton X-100) // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V. 192. N 2. - P. 458-462.

37. Varaksa N., KupermanA., Ozin G.A. Calcitropic non-ionic surfactant lamellar phases // Chem. Mater. 1996. - V. 8. N 5. - P. 1084-1091.

38. McBain M.E.L., Hutchinson E. Solubilization and related phenomena. -N.Y.: Academic Press, 1955. 257 p.

39. Aniansson E.A.G. Theory of micelle formation kinetics // Ber. Bunsenges. phys. Chem. 1978. - B. 82, N 9. - S. 981-988.

40. Turro N.J., Jekta A. Luminescent probes for detergent solutions. A single procedure for determination of the mean aggregation number of micelles// J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100, N 18. - P. 5951-5955.

41. Lianos P., Zana R. Use of pyrene excimer formation to study the effect of NaCl on the structure of sodium dodecyl sulfate micelles// J. Phys. Chem. -1980. V. 84, N 25. - P.3339-3341.

42. Grieser F., Tausch-Treml R. Quenching of pyrene fluorescence by single and multivalent meta ions in micellar solutions// J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102, N 24. - P.7258-7264.

43. Яцимирский А.К. Химические реакции в мицеллярных системах / В кн.: Итоги науки и техники, серия "Биотехнология" М.: ВИНИТИ, 1987. -Т. 4. -273 с.

44. Мицеллобразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. Миттела К. М.: Мир, 1980. - 597 с.

45. Gilanyi Т. A. Potentiometric investigation of sodium ion activity in micellar sodium dodecylsulfate solutions // Acta Chem. Scand. 1973. - V. 27, N 2. -P. 729-731.

46. Lange H., Beck K.H. Zur Mizelltilding in mischlosungen homologer und nichthomologer tenside // Kolloid Z. und Z. Polym. 1973. - Bd. 251, N 6. -S. 424-431.

47. Schick M.J., Manning D.J. Micelle formation in mixtures of nonionic and anionic detergents // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1966. - V. 43, N 3. - P. 133136.

48. Schick M.J. Micelle formation in mixtures of nonionic and cationic detergents // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1966. - V. 43, N 12. - P. 681-682.

49. Moroi Y., Motomura K., Matuura R. The critical micelle concentration of sodium dodecyl sulfate bivalent metal dodecyl sulfate mixtures in aqueous solutions // J. Colloid and Interface Sci. - 1974. - V. 46, N 1. - P. 111-117.

50. Tokiwa F., Tsujii K. Solubilization behavior of mixed micelles of anionic and nonionic surfactants in relation to their micellar structures // Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. - V. 46, N 5. - P. 1338-1342.

51. Tokiwa F., Tsujii K. Nuclear magnetic resonance study of interaction between anionic and nonionic surfactants in their mixed micelles // J. Phys. Chem. 1971. V. 75, N 23. - P. 3560-3565.

52. Калибабчук Н.Н., Дьячек JI.K., Курлянд Д.И. Взаимодействие цетилпиридиний бромида с оксиэтилированными спиртами в водной среде // Коллоид, ж. 1975. - Т. 37, N 1. - С. 166-169.

53. Nagarajan R. Molecular theory for mixed micelles // Langmuir. 1985. - V.l, N3.-P. 331-341.

54. Corkill J.M., Goodman J.F., Tate J.R. Micellization in mixtures of anionic and non-ionic detergents // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1964. - V. 60, N 4,- P. 986-995.

55. Иванова Н.И., Волчкова И.Л., Щукин Е.Д. О проявлении синергизма в бинарной смеси неионогенного и катионного поверхностно-активных веществ // Коллоид, ж. 1996. - Т. 58, N 2. - С. 188-192.

56. Плетнев М.Ю., Гусев В.Д. Неидеальное поведение смесей неионогенных фторуглеродных ПАВ с натрийлаурилсульфатом в водных растворах //Ж. Всес. хим. об-ва. 1984. - Т. 29, N 1. - С. 106-107.

57. Scamehorn J.F., Schechter R.S., Wade W.H. Micelle formation in mixtures of anionic and nonionic surfactants // J. Dispers. Sci. and Technol. 1982. -V. 3,N3.-P. 261-278.

58. Tamamushi K., Wilson D.J. Proton NMR study of micelle formation in surfactant mixtures // Separ. Sci. and Technol. 1988. - V. 23, N 1-3. - P. 1-15.

59. Mixed micelles of SDS/Ci2E6 and DTAC/C12E6 surfactants / Baglioni P., Dei L„ Rivara-Minten E., Kevan L. // J. Phys. Chem. 1993. - V. 115, N 10. - P. 4286-4290.

60. Witte F.M., Engberts J.B.F.N. Micelle-polymer complexes aggregation numbers, micellar rate effects and factors determining the complexation process // Colloids Surfaces. 1989. - V. 36, N 4. - P. 417-426.

61. Shiloach A., Blankschtein D. Measurement and prediction of ionic/nonionic mixed micelle formation and growth // Langmuir. 1998. - V. 14. N 25. - P. 7166-7182.

62. Jain Alay K., Velu V.K., Singh R.P.B. Effect of some water soluble and insoluble amphiphilic additives on counterion association of sodium dodecylsulphate micelles // Indian. J. Chem. 1984. - V 23, N 4. - P. 308-311.

63. Hall D.G., Price T.J. Electrochemical studies of micelle-counterion interactions in mixtures of ionic and non-ionic surfactants // J. Chem. Soc. Faraday Trans., I 1984. - V. 80, N 5. - P. 1193-1199.

64. Плетнев М.Ю. О природе взаимодействия в растворе смесей неиногенных и анионных поверхностно-активных веществ // Коллоид, ж. 1987. - Т. 49, N.1. - С. 184-188.

65. Moss R.A., Ragunathan K.G. Metal cation micelle mediated hydrolysis of phosphonic acid esters // Langmuir. 1999. - V. 15, N 1. - P. 107-110.

66. Xia J., Dubin P.L. Complex Formation between Poly(oxyethylene) and Sodium Dodecyl Sulfate Micelles: Light Scattering, Electrophoresis, and Dialysis Equilibrium Studies // J. Phys. Chem. 1992. - V. 96, N 16. - P. 6805-6811.

67. Малышева Л.Ф., Заев E.E. Влияние нитрата кобальта на спектры ПМР // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1974. - №. 5 , N 12. - С. 75-78.

68. Cabane В. Structure of some polymer-detergent aggregates in water // J. Phys. Chem. 1977. - V. 81, N 17. - P. 1639-1645.

69. Gjerde M.I., Nerdal W., Hoiland H. A NOES Y NMR study of the interaction between sodium dodecyl sulfate and poly(ethylene oxide) // J. Colloid Interface Sci. 1996. - V. 183, N 1. -P.285-288.

70. Lima C.F., Nome F., Zanette D. The absence of conventional polymer-surfactant interaction between sodium monodecyl phosphate and poly(ethylene oxide): Conductivity and kinetic evidence // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V. 187. N 2. - P. 396-400.

71. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. - 222 с.

72. Чернова P. К., Сухова JI. К., Амелин В. Г. Спектрофотометрический вариант определения алюминия с сульфохромом и хлоридом цетил-пиридиния // Ж. анал. химии. 1978. - Т. 33, N 10. - С. 1934-1939.

73. Stevens G.W., Perera J.M., Grieser F. Metal ion extraction // Curr. Opin. Coll. Interf. Sci. 1997. - V. 2, N 6. - P. 629-634.

74. Scamehorn J.F., Christian S.D., El-Sayed D.A., Uchiyama H., Younis S.S. Removal of Divalent Metal Cations and Their Mixtures from Aqueous Streams Using Micellar-Enhanced Ultrafiltration// Separ. Sci. Tech. 1994. -V. 29, N7.-P. 809-830.

75. Paulenova A., Rajec P., Jezikova M., Kucera J. Micellar enhanced ultrafiltration of cadmium // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 208. N 1. -P. 145-152.

76. Paulenova A., Rajec P., Jezikova M. Preconcentration of cadmium by MEUF in sodium dodecylsulphate solutions // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1998. -V. 228. N1-2.-P. 119-122.

77. Paulenova A., Rajec P., Adamcik P. Micellar ultrafiltration preconcentration of strontium by anionic micellar solution // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1998. -V. 228. N 1-2. - P. 115-117.

78. Hebrant M., Francois N., Tondre C. Comparison of micellar ultrafiltration and solvent extraction for the removal of copper ions from aqueous solutions // Coll. Surf. 1998. - V. 143. - N 1. - P. 77-88.

79. Kakoi Т., Goto M., Nakashio F. Copper extraction by liquid surfactant membranes containing a hydroxyoxime carrier Acceleration effect ofanionic surfactant in LSMS // Solv. Extract. Res. Developm. Jap. 1999. - N 6.-P. 122-136.

80. Fillipi B.R., Brant L.W., Scamehorn J.F., Christian S.D. Use of micellar-enhanced ultrafiltration at low surfactant concentrations and with anionic-nonionic surfactant mixtures // J. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 213. N 1. -P. 68-80.

81. Guo W., Uchiyama H., Tucker E.E., Christian S.D., Scamehorn J.F. Use of polyelectrolyte-surfactant complexes in colloid-enhanced ultrafiltration // Colloids and Surfaces, A. 1997. - V. 123. - P. 695-703.

82. Akita S., Yang L., Takeuchi H. Micellar-enhanced ultrafiltration of gold(III) with nonionic surfactant // J. Membr. Sci. 1997. - V. 133, N 2. - P. 189-194.

83. Brejza E.V., Deortiz E.S.P. Mechanism of rate enhancement in the extraction of Zn(II) by di(2-ethylhexyl)phosphoric acid in the presence of sodium lauryl sulphate micelles // Colloids and Surfaces, A. 2000. - V. 167, N 3. - P. 263-274.

84. Kondo K., Yamamoto Y., Matsumoto M. Separation of indium(III) and gallium(III) by a supported liquid membrane containing diisostearyl-phosphoric acid as a carrier // J. Membr. Sci. -1997. V. 137, N 1-2. - P. 9-15.

85. Preconcentration and removal of iron(III) from aqueous media using micellar-enhanced ultrafiltration / E.Pramauro, A. Bianco, E.Barni, G. Viscardi, W.L.Hinze // Colloids and Surfaces, A. 1992. - V. 63, N 1. - P. 291-300.

86. Hilder E.F., Маска M., Bogan D.P., Haddad P.R. Separation of metal bis(2-hydroxyethyl)dithiocarbamate complexes by micellar electrokinetic capillary chromatography // Anal. Commun. 1997. - V. 34, N 2. - P. 63-65.

87. Baxendale J.H., Rodgers M.A.J. Fluorescence of tris(2,2'-bipyridyl)-ruthenium(II) in sodium dodecyl sulfate solutions below the critical micelle concentration // J. Phys. Chem. 1982 - V. 86, N 25. - P. 4906-4909.

88. Baxendale J.H., Rodgers M.A.J. Abnormal decay kinetics of the excited state of ruthenium tris-bipyridyl ions in surfactant solutions // Chem. Phys. Lett. -1980. -V. 72, N3. P. 424-426.

89. Masuda Y., Tachiyashiki S., Yamatera H. Hydrophobic interaction between tris(l,10-phenanthroline)metal(II) ion and hexanesulfonate ion in aqueous solution // Chem. Lett. 1982. - N 7. - P. 1065-1068.

90. Tachiyashiki S., Yamatera H. Kinetics of the racemization of tris(l,10-phenanthroline)nickel(II). Hydrophobic interaction of the complex ion with 1-alkanesulfonate ions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - V. 57, N 4. - P. 1067-1069.

91. The interaction of anionic surfactants with an Fe(II) chelate / Ozeki S., Tachiyashiki S., Ikeda S., Yamatera H. // J. Colloid and Interface Sci. 1983. - V. 91, N2. -P. 430-438.

92. Tachiyashiki S., Yamatera H. Kinetics of the racemization and dissociation of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) and tris(2,2'-bipyridine)- iron(II) in sodium dodecyl sulfate solutions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - V. 57, N 4. - P. 1070-1075.

93. Tachiyashiki S., Yamatera H. Micellar effects on the kinetics of the aquation and the base hydrolysis of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) and chloropentaamminecobalt(III) ions // Inorg. Chem. 1986. - V. 25, N 17. - P.3043-3047.

94. Yokoyama H., Koyama Y., Masuda Y. Temperature dependence of hydrophobic ion association of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) with arenedisulfonate ions in water // Chem. Lett. 1988. - N 8. - P. 1453-1456.

95. Tachiyashiki S., Yamatera H. Association of the tris(l,10-phenanthroline)-iron(II) cation with a cationic alkyltrimethylammonium micelle // Chem. Lett. 1984. - N 7. - P. 1189-1190.

96. Taketatsu Т. Complex formation of europium with thenoyltri-fluoroacetone and tri-n-octylphosphine oxide in micellar solution of non-ionic surfactant // Chem. Lett. -1981. -N 8. P. 1057-1058.

97. Равновесное распределение 2-(2-пиридилазо)фенола и его хелатных комплексов с металлами между двумя фазами в мицеллярном растворе неиногенного поверхностно-активного вещества / S. Kawamorita, Н.

98. Watanabe, К. Haraguchi, M. Miyajima // Ниппон кагаку кайси, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1986. - N 7. - P. 901-906. (Цит. no РЖХим. - 1987. - ЗБ2649).

99. Kim H.S., Tondre C. Kinetics of complexation of Ni with 8-hydroxyquinoline and a Сц-alkylated analogue in cetyltrimethylammonium bromide micellar solutions // Langmuir. 1989. - V. 5, N 2. - P. 395-397.

100. Aihara M., Sugi K., Goya Y. Potentiometric study of copper(II) complexes with p-diketone in micellar solution using a copper(II) ion-selective electrode// Bull. Chem. Soc. Jap. 1986. - V. 59, N 11. - P. 3687-3689.

101. Hodges H. L., de Araujo M.A. Kinetic investigation of the equilibrium between mono- and bis(l,10-phenanthroline)copper(I) in aqueous and sodium dodecyl sulfate solution // Inorg. Chem. 1982. - V. 21, N 8. - P. 3236-3239.

102. Fletcher P.D.I., Reinsborough V.C. Effect of short-chained sodium alkylsulfate micelles on the kinetics of metal complex formation // Can. J.

103. Chem. 1981. - V. 59, N 9. - P. 1361-1367.

104. Hicks J. R., Reinsborough V. C. Rate enhancement of the nickel(II) PADA complex formation in sodium alkane sulfonate micellar solution // Austral. J. Chem. - 1982. - V. 35, N 1. - P. 15-19.

105. Hirose C., Sepulveda L. Transfer free energies of p-alkyl-substituted benzene derivatives, benzene, and toluene from water to cationic and anionic micelles and to n-heptane // J. Phys. Chem. 1981. - V. 85, N 24. - P. 3689-3694.

106. Sotobayashi Т., Suzuki Т., Yamada K. Liquid-liquid extraction of cobalt (II) with polyethyleneglycol and its derivatives // Chem. Lett. 1976. - N 1. - P. 77-80.

107. Sotobayashi Т., Suzuki Т., Tonouchi S. Liquid-liquid extraction of various metal ions with polyethyleneglycol and its derivatives // Chem. Lett. 1976. -N6. - P. 585-588.

108. Kang S.I., Czech A., Czech B.P., Stewart L.E., Bartsch R.A. Competitive Solvent Extraction of Alkaline-Earth Cations into Chloroform by Lipophilic Acyclic Polyether Dicarboxylic Acids // Anal. Chem. 1985. - V. 57, N 8 - P. 1713-1717.

109. Suzuki Т., Murakani N., Sotobayashi T. The liquid-liquid extraction of zinc with polyethylene glycol and poly(oxyethylene)-type nonionic surfactants // Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. -V. 53. N 5. - P. 1453-1454.

110. Wakui K., Takamoto S. Adducts of Heavy Metal Thiocyanato-N Complexes with Nonionic Surfactant. 2. Adducts Formation of Various Heavy Metal Thiocyanato-N-Complexes with Nonionic Surfactant // Nippon Kagaku Kaishi. 1993. - N 12. - P. 1320-1327.

111. Okada T. Temperature-induced phase separation of nonionic polyoxyethylated surfactant and application to extraction of metal thiocyanates // Anal. Chem. 1992. - V. 64. N 18. - P. 2138-2142.

112. Ishiguro S., Sotobayashi Т., Satoh K., Saito K. Calorimetric study of thiocyanato complexes of the cobalt(II) ion in micellar solutions of a nonionic surfactant // Inorg. Chem. 1988. - V. 27, N 7. - P. 1152-1155.

113. Umebayashi Y., Ishiguro S.I. Spectrophotometry study of thiocyanato complexation of cobalt(II) and nickel(II) ions in micellar solutions of a nonionic surfactant Triton X-100 // J. Solut. Chem. 1996. - V. 25. N 8. - P. 731-746.

114. Umebayashi Y., Shin M., Kanzaki R., Ishiguro S. Thermodynamics of Co(NCS)4.2" at poly(ethylene oxide) and octylphenyl moieties in micelles of nonionic surfactants // J. Colloid Interface Sci. 2001. - V. 237, N1. P. 167-173.

115. Ishiguro S.I., Ozutsumi K. Thermodynamics and structure of isothiocyanato complexes of manganese(II), cobalt(II), and nickel(II) ions in N,N-dimethylformamide // Inorg. Chem. 1990. - V. 29. N 6. - P. 1117-1123.

116. Shin M., Umebayashi Y., Ishiguro S. Distribution thermodynamics of metal complexes in micelles of nonionic surfactants // Analyt. Sci. 1997. - V. 13 (Suppl.). - P. 115-118.

117. Umebayashi Y., Nagahama Y., Ishiguro S. Unusual behavior of thiocyanato complexation with copper(II) and zinc(II) ions in micellar solutions of nonionic surfactant Triton X-100 // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. - V. 93, N7. - P. 1377-1381.

118. Akhond M., Shamsipur M. Highly selective and efficient membrane transport of copper as Cu(SCN)42" ion using K+-dicyclohexyl-18-crown-6 as carrier // Separ. Sci. Techn. 1995. - V. 30, N 15. - P. 3061-3072.

119. Aggarwal S.G., Patel K.S. Specific method for spectrophotometric determination of molybdenum in soil // Mikrochim. Acta. 1998. - V. 129. N3-4.-P. 265-269.

120. Tagashira S., Murakami Y., Nishiyama M., Harada N., Sasaki Y. Surfactant extraction and determination of ruthenium(III) as a thiocyanato complex // Bull. Chem. Soc. Jap. 1996. -V. 69. N 11. - P. 3195-3199.

121. Patel R., Patel K.S. Simple and specific method for flow injection analysis determination of cationic surfactants in environmental and commodity samples // Talanta. 1999. - V. 48. N 4. - P 923-931.

122. Миронов B.E., Макашев Ю.А., Маврина И.Я., Крыжановский М.М. О внешнесферных и внутрисферных комплексах кобальта(И), никеля(И) и меди(П) // Ж. неорг. химии. 1970. - Т. 15, № 5. - С. 1301-1304.

123. Панфилова И.Е. Количественная оценка влияния заместителей у атома фосфора на экстракционные свойства 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот: Дисс.канд. хим. наук. Казань, 1987. - 149 с.

124. Амиров P.P., Сапрыкова З.А. Состояние парамагнитного зонда в растворах, содержащих смешанные мицеллы анионных и неионных

125. ПАВ, по данным ядерной магнитной релаксации // Коллоид, ж. 1999. -Т. 61, №4.-С. 467-472.

126. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд. Казан, ун-та, 1989,- 288 с.

127. Комплексометрия. Теоретические основы и практическое применение. Сб. переводов / Под ред. Н.И. Ступниковой. М.: Госхимиздат, 1958. -245 с.

128. Hutchinson М.Н., Higginson W.C.E. Stability constants for association between bivalent cations and some univalent anions // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. -N.12. -P.1247-1253.

129. Zeltman A.H., Morgan L.O. Ligand substitution processes in aqueous cobalt(II)-thiocyanate solutions. Nuclear magnetic resonances of oxygen-17 and nitrogen-14 // Inorg. Chem. 1970. - V. 9, N 11. - P. 2522-2528.

130. Senise P., Perrier M. Spectrophotometric Investigation in the Near Ultraviolet of the Cobalt (II) Monothiocyanato Complex // J. Amer. Chem. Soc. 1958. -V. 80, N16. -P. 4194-4196.

131. Clark R.J.H., Williams C.S. Infra-red spectra (3000-200 cm"1) of metal-isothiocyanate complexes // Spectrochim. Acta. 1966. - V. 22, N 6. - P. 1081-1090.

132. Drew G.B., Othman A.H. Potassium tetrakis(isothiocyanato)-cobaltate(II) trihydrate; a redetermination // Acta Crystallogr. 1975. - V. B31, N 2. - P. 613.

133. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 3. -М.: Мир, 1969.-592 с.

134. Cotton F.A., Goodgame D.M.L., Goodgame М., Sacco A. Magnetic Studies of High-spin Cobaltous Compounds. VII. Some Thiocyanate Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1961. - V. 83, N 20. - P. 4157-4161.

135. Aronson F.L., Hwang L.L.Y., Ronga N., Solomon N.A., Steigman J. Formation and stabilization of anionic metal complexes in concentrated aqueous quaternary ammonium salt solutions // Inorg. Chem. 1985. - V. 24, N4.-P. 541-545.

136. Амиров P.P., Скворцова Е.А., Сапрыкова З.А., Матюгичева У.В. Влияние неионных ПАВ на состояние тиоцианатных комплексов кобальта(П) в водных растворах // XX Межд. Чугаевск. конф. координ. химии,- Тез. докл.: Ростов-на-Дону, Изд-во РГУ, 2001. С. 87-88.

137. Справочник химика./ Под ред. Б.П. Никольского М., JL: Химия, 1964. -Т.З. - 1008 с.

138. Амиров P.P., Сапрыкова З.А., Скворцова Е.А., Улахович Н.А. Синергизм при образовании комплекса кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах смесей катионного и неионного ПАВ // Коллоид, ж. 1999. -Т. 61, вып. 5.-С. 711.

139. Wasson I.R., Wolterman G.M., Stoklosa H.I. Transition metal dithio- and diselenophosphate complexes // Fortsch. Chem. Forsch.- 1973. V.35. - P. 65-129.

140. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии. -1971,- Т.40, N 7. С. 1259-1283.

141. Пилипенко А.П., Савранский Л.И., Зубенко А.И. Квантовохимические расчеты энергии связи и электронного строения дитиофосфатов переходных металлов // Координац. химия,-1981. Т.7, N 1. - С. 25-33.

142. Kucher W., Metter J. Metallcomplexe der Dialkildithiophosphinsauren. I. Darstellung und Eigenschaften von Dialkildithiophosphinato-Komplexen // Chem. Ber. 1964. - B. 97. - S. 2306-2315.

143. Kucher W., Judat A. und Metter J. Metallcomplexe der Dialkildithiophosphinsauren // Chem. Ber. 1965. - B. 98, N 12. - S. 3981-3983.

144. Fernando Q., Green C.D. The crystal and molecular structure of bis-(0,0-di-ethildithiophosphato) nickel(II)//J. Inorg. Nuel. Chem. -1967. V. 29. - P. 647-654.

145. Ткачев В.В., Атовмян JI.O. Кристаллическая и молекулярная структура бис-(0,0-изопропилдитиофосфата) никеля(Н) // Координац. химия. -1976.-Т. 2,N6. -С. 997-999.

146. Kucher W., Hertel Н. Metallkomplexe der Diathilthiophosphinsaure. // Angew.Chem. 1967. - В. 79, N 3. - S. 148-149.

147. Pitts J.J., Robinson M.A., Trotz S.I. The characteristics of several new Metal Phosphinate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. - V. 30,- P. 12991308.

148. Kucher W., Hertel H. Metall complexes of thiophosphinic and selenophos-phinic asids // Angew. Chem. Internat. Edit. 1969,-V. 8, N 2. - P. 89-97.

149. Kucher W., Hertel H. Uber Metallcomplexe der Diathilthiophosphinsaure.// Chem. Ber. 1968. - B. 101. - S. 1991-1997.

150. Cavell R.G., Byers W., Day E.D., Watkins M. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. V. Complexes of manganese, iron and cobalt // Inorg. Chem. 1972. - V. 11, N 8. - P. 1759-1763.

151. Гришина O.H., Беззубова JI.M. Сульфиды алкилтиофосфиновых кислот. 2. Метод получения алкилдитиофосфиновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. - N 12. - С. 2140-2143.

152. Савельева Н.И. Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора: Дис. . канд. хим. наук. Казань, 1970. - 122 с.

153. Левин И.С., Сергеева В.В., Тарасова В.А., Варенцова В.И. Экстракция металлов алкилдитиофосфорными кислотами // Ж. неорг. химии. 1973. -Т. 12, №6. - С. 1643-1648.

154. Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Дисс. . канд. хим. наук. - М, 1957. - 228 с.

155. Левин И.С., Сергеева В.В. Обменно-экстракционный ряд алкилдитио-фосфатов // Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хим. 1974. - №7. - С. 53-59.

156. Ганиев А.Г., Каримкулов Д.У., Рахимов Х.Р. Методы активационного анализа благородных и редких металлов // Ташкент: Фан. 1988. - 133 с.

157. Toropova V.F., Garifzyanov A.R., Panfilova I.E. Steric and hydrophobic effects of substituents in extraction of metal complex with 0,0-dialkyldithiophosphoric acids // Talanta. 1987. - V. 34, N 1. - P. 211-214.

158. Kucher W., Hertel H. Metallocomplexe der tio und selenophosphinsauren // Angew. Chem. 1969. - B. 81. - S. 127-135.

159. Jorgensen C.K. Spectra and electronic structure of complexes whit sulfur-containing ligands // Inorg. Chem. Acta. Revs. 1968. - V. 2. - P. 65-87.

160. Торопова В.Ф., Черкасов Р.А., Савельева Н.И., Горшков В.Н., Пудовик А.Н. Полярографическое иследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора // Ж. общ. химии. 1971. - Т. 41, № 7. - С. 1469-1471.

161. Гарифзянов А.Р. Влияние заместителей на комплексообразующие и окислительно-восстановительные свойства дитиокислот фосфора.-Дисс. . канд. хим. наук. Казань, 1981. - 150 с.

162. Sabot J.-L., Bayer D. Liquid-liquid extraction of nickel(II) by dialkylphos-phorodithionic acids // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. - V. 40, N 6. - P. 1129-1134.

163. Торопова В.Ф., Сайкина М.Н., Аминов Р.Ш. Изучение устойчивости комплексных соединений ртути с некоторыми серосодержащими производными фосфора // Ж. общ. химии. 1967. - Т. 37, N 4. - С. 724728.

164. Гарифзянов А.Р., Овчинников В.В., Черкасов Р.А., Торопова В.Ф. Влияние заместителей на устойчивость комплексных соединений дитиокислот фосфора с ионами металлов // Ж. общ. химии. 1983. - Т. 53, N6. - С. 1262-1265.

165. Амиров P.P., Нугаева З.Т., Ибрагимова 3.3., Скворцова Е.А. Образование смешанных агрегатов неионных ПАВ и амфифильных анионов по данным ЯМР-релаксации // X Конф. "ПАВ и сырье для их пр-ва". Тез. докл., Белгород, 2000 г. С. 17.

166. Амиров P.P., Сапрыкова З.А., Скворцова Е.А., Нугаева З.Т., Улахович Н.А. Магнитно-релаксационное зондирование состояния дигептилди-тиофосфат-ионов в воде и водных растворах Triton Х-100 // Коллоид, ж. 2001. - Т. 63, № 6. - С. 865-871.

167. Попель А.А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ. М.: Химия, 1978. - 224 с.

168. Справочник по экстракции в 3-х томах. Под ред. Розена A.M. Т.З. Мартынов Б.В. Экстракция органическими кислотами и их солями. М.: Атомиздат, 1978. 368 с.

169. Улахович Н.А., Постнова И.В., Будников Г.К. Экстракция и анодная вольтамперометрия смешаннолигандных комплексов железа(П), кобальта(П) и марганца(П) с дитиофосфатами и аминами // Ж. анал. химии. 1985. - Т. 40, № 8. - С. 1502-1507.

170. Спектр поглощения раствора, содержащего 20 мМ СоС12 и 400 мМ NH4NCS.1. Abs-У':-| ! ! I i I т~П I I | I I I I pi I I | I I И T' I I ! I ! T Г"П-|400 500 600 700 800

171. Спектр поглощения раствора, содержащего 2 мМ СоС12 и 5 М NH4NCS.1. Abs

172. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Тх 100.11. Abs400 500 600 700 800

173. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Тх 405.1. Abs11 nm400 500 600 700 800

174. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2 мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Brij 35.11. Abs

175. У~Г"Г"|Г ггт I ! | I Т"Т"У"Т I I j I I I "Г-." ■ Г ТТ М ! I I I Р I ! i400 500 600 700 800

176. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2 мМ СоС12, 400мМ NH4NCS, 20 мМ Тх 100 и 50 мМ ВаС12.1. Absгт—г n I i : j— I i ! |—ill: i i i н i ! i i j т~п и i i i i j 400 500 600 700 800

177. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS, 5 мМ Тх 100 и 2,5 мМ СРуС.1. Abs03 5 -0.3002 5 4-t020 Ju015 -410.10---0.0 500 0-4300350400

178. Спектр поглощения раствора, содержащего 30 мМ Тх 100, 50 мМ DPDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs

179. Спектр поглощения раствора, содержащего 30 мМ Тх 100, 30 мМ DBDTP и 0,02 мМ NiCk11. Abs

180. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ Тх 100, 10 мМ DADTP и 0,02 мМ NiCk11. Abs04 0.0-E--------------------------------------------------1-г-.—I--1 i | i i ' i | n m300 350 400

181. Спектр поглощения раствора, содержащего 2 мМ Тх 100, 1 мМ DHxDTP и 0,02 мМ NiCb.11. Abs07 Hi0.6^ о.ко.4 :

182. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ Тх 100, 2 мМ DC6DTP и 0,02 мМ NiCb.1г- -'Т | | | | т I ! Т " |i 1 I nm300 350 400

183. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,5 мМ Тх 100, 1,5 мМ DHpDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs0.4^0.0---- nm300 350 400

184. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,5 мМ Тх 100, 0,2 мМ DODTP и 0,02 мМ NiCk1. Abs 2.5 —2.0-415 -1.0 — 0.5300 350

185. Спектр поглощения раствора, содержащего 20 мМ SDS, 50 мМ DBDTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk1. Abs 1.5 ~i1.0--;i300350

186. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 10 мМ DADTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk

187. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 2 мМ DHxDTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk11. Abs300 350

188. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 5 мМ DC6DTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiC12.11. Abs-i j300 350

189. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ SDS, I мМ DHpDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs300 350

190. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ SDS, 0,2 мМ DODTP, и 0,02 мМ NiCk