Регулирование морфологии и химии поверхности нанокристаллов целлюлозы и хитина как основа управления функциональными свойствами биосовместимых материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Торлопов Михаил Анатольевич

• Торлопов Михаил Анатольевич
• доктор наук
• 2026

Оглавление диссертации доктор наук Торлопов Михаил Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы

Конкретизация термина «полисахаридные нанокристаллы»

Структурные особенности целлюлозы и хитина в наномасштабе

Кинетические и топохимические особенности

процесса выделения нанокристаллов

Основные методы выделения нанокристаллов целлюлозы и хитина

Нанокристаллы целлюлозы и хитина с нестандартной морфологией

Поверхность нанокристаллов целлюлозы и хитина:

кислотно-основные центры и химическая модификация

т/* оо о о Л /"

Кислотно-основные центры на поверхности частиц, двойной электрический слой

Химическая модификация поверхности нанокристаллов

Нанокристаллы целлюлозы и хитина в водных растворах:

агрегативная устойчивость и реологические особенности систем

Реологические особенности гидрозолей нанокристаллов целлюлозы и хитина

Влияние электролитов на вязкость гидрозолей

Влияние состава поверхности нанокристаллов на реологические характеристики

Биосовместимость нанокристаллов целлюлозы и хитина

Стабилизации эмульсий нанокристаллами целлюлозы и хитина

Реологические особенности эмульсий Пикеринга

Эмульсии Пикеринга в биомедицинских приложениях

Полисахаридные нанокристаллы - многофункциональные

модификаторы каркасов для клеточных технологий

Заключение к главе 1: поверхность и морфология полисахаридных нанокристаллов - от проблем к перспективам в биомедицинских приложениях

ГЛАВА 2. Основные объекты и методы

Методы выделения химической модификации поверхности нанокристаллов

Методы формирования эмульсий и плёнок

Методы исследования структуры и свойств наночастиц и систем на их основе..81 Биологические тесты

ГЛАВА 3. Каталитические системы для регулируемой деструкции

целлюлозы

Система уксусная кислота - фосфорновольфрамовая кислота

Кислотно-основные центры на поверхности выделенных нанокристаллов

Система уксусная кислота, октанол-1 - фосфорновольфрамовая кислота

НКЦ из различных видов целлюлоз и их характеристика

Кислотно-основные центры на поверхности выделенных нанокристаллов

Система уксусная кислота - ацетат меди (II)

Характеристика НКЦ, выделенных в системе

НКЦ с дисковидной морфологией

Характеристики и свойства дисковидных НКЦ

Кислотно-основные центры на поверхности дисковидных НКЦ

Заключение к главе 3: новые каталитические системы для выделения НКЦ

ГЛАВА 4. Модификация поверхности полисахаридных нанокристаллов

Тозилирование поверхности в эмульсиях и синтез SH-содержащих НКЦ

Термическая стабильность НКЦ с SH-модифицированной поверхностью

Кислотно-основные центры поверхности SH-модифицированных НКЦ

НКЦ, модифицированная нитрильными и производными группами

Свойства модифицированных НКЦ

Дзета-потенциал и агрегативная устойчивость модифицированных НКЦ

НКХ с поверхностью, модифицированной тиольными группами

Синтез НКХ с SH-модифицированной поверхностью

Поверхность и коллоидно-химические свойства НКХ^Н в водных растворах

Заключение к главе 4: модификация поверхности в водных средах

ГЛАВА 5. Микроструктура водных дисперсий нанокристаллов

Взаимодействие и распределение стержневидных нанокристаллов в воде

Влияние концентрации частиц на ^-потенциала и гидродинамический диаметр

Течение гидрозолей НКЦ и НКХ с различной концентрацией

Модели течения гидрозолей в зависимости от концентрации и температуры

Энтальпия и энтропия активации вязкого течения гидрозолей

Нанокристаллы целлюлозы и хитина в растворах электролитов

НКЦ в растворах низкомолекулярных электролитов

Влияние электролитов на микроструктуру и дисперсий НКХ

Гидрозоли дисковидных нанокристаллов целлюлозы

Гидрозоли нанокристаллов с SH-модифицированной поверхностью,

влияние окислителей и электролитов

Гидрозоли SH-содержащих нанокристаллов целлюлозы

Гидрозоли нанокристаллов хитина с SH-модифицированной поверхностью

Заключение к главе 5: взгляд на микроструктуру

водных дисперсий нанокристаллов

ГЛАВА 6. Токсикометрия и гемосовместимость нанокристаллов

Острая токсичность полисахаридных нанокристаллов

Влияние нанокристаллов на компоненты крови

Гемосовместимость НКЦ in vivo, ex vivo

Гемосовместимость НКХ in vivo, ex vivo

Заключение к главе 6: строение и биосовместимость нанокристаллов

ГЛАВА 7. Эмульсии, стабилизированные нанокристаллами: микроструктура,

стабильность, токсичность и системы доставки на их основе

Нанокристаллы целлюлозы как эмульгаторы

Эмульсии, стабилизированные стержневидными НКЦац

Кислотно-основные центры капель эмульсий, стабилизированных НКЦац

Вязкость эмульсий типа м/в, стабилизированных НКЦАц

Токсикологическая характеристика эмульсий, стабилизированных НКЦАц

Эмульсии, стабилизированные комплексом НКЦ - хитозан

Стабильность эмульсий НКЦАц/Хит: pH, электролиты, центробежное ускорение

Реологические свойства эмульсий, стабилизированных НКЦАц/Хит

Кислотно-основные центры эмульсий, стабилизированных НКЦАц/Хит

Транспорт витамина D3 эмульсиями, стабилизированными НКЦАц/Хит

Дисковидные нанокристаллы целлюлозы как стабилизаторы эмульсий

Реологические свойства эмульсий, стабилизированных НКЦд

Кислотно-основные центры эмульсий, стабилизированных НКЦд

Устойчивость в модельной системе ЖКТ и острая токсичность эмульсий

Транспорт лекарственных средств и когнитивный тест in vivo

Эмульсии, стабилизированные Ts- и SH-модифицированными НКЦ

Нанокристаллы хитина как стабилизаторы эмульсий

Физическая стабильность эмульсий, стабилизированных НКХ

Кислотно-основные центры эмульсий, стабилизированных НКХ

Реологические свойства эмульсий, стабилизированных НКХ

Токсикология эмульсий, стабилизированных НКХ

Устойчивость в модели желудочно-кишечного тракта и транспорт витамина D3

Стабилизация эмульсий комплексом НКХ - альгинат

Устойчивость эмульсий, стабилизированных НКХ/Альг

Кислотно-основные центры эмульсий, стабилизированных НКХ/Альг

Реологические свойства эмульсий, стабилизированных НКХ/Альг

Транспорт эмульсий и высвобождение витамина D3

Эмульсии, стабилизированные НКХ-SH

Реологические свойства эмульсий ПМ-НКХ-SH

Активные центры эмульсий, стабилизированных НКХ-SH

Заключение к главе 7: активные центры и эмульсиеобразование

ГЛАВА 8. Нанокристаллы - модификация химии поверхности, текстуры,

механических свойств и цитогемосовместимости альгинатных пленок

Взаимодействие нанокристаллов целлюлозы с альгинатной матрицей

Текстура и оптические свойства композитных плёнок

Термогравиметрический анализ плёнок альгинат-НКЦ

Набухание, растворимость, механические свойства и краевой угол смачивания плёнок

плёнок альгинат-НКЦ

Адгезия фибробластов на плёнках и составных элементах

Гемосовместимость композитных плёнок, наполненных НКЦ

Модель формирования структуры и текстуры композитов альгинат-НКЦ

Взаимодействие нанокристаллов хитина с альгинатной матрицей

Структура, текстура и оптические свойства композитных плёнок

Термогравиметрический анализ плёнок альгинат-НКХ

Механические свойства и набухание композитных плёнок альгинат-НКХ

Краевой угол смачивания плёнок альгинат-НКХ

Адгезия фибробластов на плёнках на плёнках и составных элементах

Гемосовместимость плёнок альгинат-НКХ

Модель формирования структуры и текстуры композитов альгинат - НКХ

Заключение к главе 8: концентрационно-зависимые изменения микроструктуры нанокристаллов в альгинатных матрицах

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Регулирование морфологии и химии поверхности нанокристаллов целлюлозы и хитина как основа управления функциональными свойствами биосовместимых материалов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Одной из основных проблем современного материаловедения является постоянно возрастающая потребность в новых материалах с управляемыми функциональными свойствами, биосовместимостью и регулируемой биоразлагаемостью. Основа для таких материалов должна одновременно удовлетворять нескольким условиям: воспроизводимость ресурсной базы, обладание набором свойств, позволяющим модификацию для придания целевых физико-химических, механических и биологических характеристик, а также способностью к безопасной утилизации, включая возможность распада на безвредные продукты под действием ферментов организма.

Иерархическая надмолекулярная организация целлюлозы и хитина служит основой для получения наночастиц, сохраняющих высокую упорядоченность ядра, допускающих направленное изменение формы таких «нанокристаллов» и функционализацию поверхности. Наиболее распространённые стержневидные формы имеют размеры 5-10 нм в толщину и до нескольких сотен нм в длину. Благодаря амфифильной природе поверхности, сочетающей кислотно-основные центры и гидрофобные участки, нанокристаллы целлюлозы (НКЦ) и хитина (НКХ) образуют стабильные водные дисперсии и эффективно стабилизируют эмульсии. Высокие механические показатели в сочетании с биоразлагаемостью делают их перспективными материалами для использования в качестве модификаторов полимерных матриц, плёнкообразователей, средств доставки, корректоров реологии и темплатов [1, 2]. Подходы к рациональному дизайну НКЦ и НКХ для управления их структурообразующими, реологическими и эмульгирующими свойствами упираются в проблему целенаправленной настройки морфологии и функционального состава поверхности частиц. Решение этой задачи осложняется природой самих нанокристаллов: их полиморфизмом, анизотропией формы, переменным полифункциональным составом и многодоменной организацией поверхности. Эти фундаментальные особенности порождают серьёзные трудности для прогнозирования как реакционной способности и поведения на границах раздела фаз, так и влияния на биосовместимость и функциональные свойства итоговых композитов. Таким образом, актуальность настоящего исследования обусловлена именно этим противоречием между потребностью в управлении свойствами и сложностью объекта. Решение задачи установления количественных связей между морфологией, распределением активных центров и макроскопическими свойствами создаваемых систем открывает путь к целенаправленному дизайну композиционных материалов на основе полисахаридных нанокристаллов с программируемыми свойствами.

Степень разработанности темы. С момента своего открытия и по сей день основным методом получения нанокристаллов целлюлозы и хитина остается

контролируемая деструкция исходных полисахаридов. Наиболее распространенным подходом является гидролиз растворами минеральных кислот, тогда как методы радиолиза, механохимической обработки и использования сверхкритических жидкостей остаются менее востребованными. Разделение микрофибрилл до индивидуальных упорядоченных частиц (стратегия «сверху вниз») сопровождается интенсивными воздействиями и приводит к изменению первоначального химического состава поверхности нанокристаллов, а иногда и к разрушению исходной трёхмерной упорядоченной структуры. Выделение нанокристаллов в растворах минеральных кислот - серной и соляной - приводит к частичному сульфатированию поверхности нанокристаллов целлюлозы и частичному деацетилированию аминогрупп на поверхности нанокристаллов хитина. Не менее значительное влияние оказывает исходное происхождение полисахарида и его надмолекулярная структура. Вместе с тем это создаёт основу для разработки методов, объединяющих выделение и модификацию нанокристаллов на стадии фрагментации полимера за счёт целенаправленного применения деструктирующих систем и использования исходных материалов с определёнными физико-химическими характеристиками.

Одна из граней проблемы «тонкой настройки» структуры поверхности уже выделенных нанокристаллов под конкретные области применения, например, количественного создания кислотно-основных центров с определёнными рКа, состоит в необходимости сохранения их геометрии, надмолекулярной структуры и диспергируемости. Учитывая гидрофильный характер полисахаридных нанокристаллов, модификацию удобнее всего осуществлять в водных средах. Однако, несмотря на большое количество публикаций, вопросы химической модификации нанокристаллов именно в водных растворах изучены недостаточно, особенно в части введения групп-прекурсоров, таких как нитрильные, тозилатные, тиольные, удобных для нуклеофильных замещений или окислительных трансформаций, а также присоединения биологически активных молекул. Составной частью проблемы является фрагментарный характер данных о физико-химических и биологических свойствах получаемых материалов, преобладающие полуэмпирические поисковые методы.

Нерешённые проблемы - фрагментарное понимание механизмов самоорганизации, отсутствие универсальных моделей и сложность учёта влияния строения поверхности и морфологии нанокристаллов на их взаимодействие в водных средах, на границах раздела фаз «масло/вода» и в полимерных матрицах - обуславливают практическую и научную ценность обобщающих исследований в этой области. Получаемые результаты могут быть непосредственно использованы в быстрорастущем сегменте науки и технологий биомедицинских устройств и материалов, где НКЦ и НКХ рассматриваются в качестве основы скаффолдов для клеточных технологий [3, 4] и биопринтинга, стабилизаторов

эмульсий для доставки лекарственных средств и биоремедиации [5-7], тест-полосок [8, 9], плёнок, гидрогелей и других материалов, контактирующих с биологическими объектами [10].

Цель исследования: установление взаимосвязей между структурой полисахаридных нанокристаллов (целлюлозы, хитина) и их функциональными свойствами в водных гетерофазных системах для получения биомедицинских материалов с заданными физико-химическими характеристиками и физиологической совместимостью.

Для достижения поставленной цели были поставлены следующие задачи:

■ Разработать методы контролируемого выделения нанокристаллов целлюлозы с заданной морфологией и функциональным составом поверхности с использованием новых каталитических систем.

■ Разработать методы модификации поверхности нанокристаллов цианоэтильными (-СНгСНгСК), карбоксильными (-СООН), тозилатными (-OTs), и тиольными (^Н) группировками в водных средах, обеспечивающие сохранение надмолекулярной структуры и морфологии; количественно охарактеризовать степень модификации, а также вызванные ею изменения кислотно-основных свойств поверхности.

■ Установить закономерности концентрационно- и электролит-индуцированных превращений в гидрозолях полисахаридных нанокристаллов и связать эволюцию микроструктуры с изменениями оптических, реологических и электрохимических свойств дисперсий.

■ Установить корреляцию между морфологическими характеристиками и функциональным составом поверхности полисахаридных нанокристаллов, а также составом композитных материалов на их основе, их цитогемосовместимостью и острой пероральной токсичностью (для дисперсий).

■ Установить влияние морфологических характеристик и состава кислотно-основных центров поверхности полисахаридных нанокристаллов на параметры стабилизируемых ими эмульсий пищевых масел, включая дисперсность капельной фазы, реологию, а также устойчивость к температурным, кислотно-основным и ионным воздействиям, в том числе при введении полиэлектролитов.

■ Количественно оценить вклад нанокристаллов целлюлозы и хитина в изменение структурно-механических характеристик и цитогемосовместимости модифицированных ими альгинатных матриц и установить корреляционные зависимости «концентрация наполнителя - функциональное свойство» для прогнозирования характеристик композитов данного типа.

Научная новизна работы заключается в расширении представлений о взаимосвязи между условиями выделения, морфологией и модификацией активных

центров на поверхности полисахаридных нанокристаллов и их основными физико-химическими свойствами в водных растворах и на границах раздела фаз.

• Разработаны новые окислительно-каталитические системы на основе фосфорно-вольфрамовой кислоты и ионов меди (II) для направленной деструкции целлюлозы в среде уксусной кислоты, обеспечивающие одновременное получение нанокристаллов с ацетилированной поверхностью, сохранение их надмолекулярной структуры и целенаправленное варьирование морфологии.

• Впервые проведен синтез цианэтилированных, тиолированных и тозилированных нанокристаллов целлюлозы и хитина в водных средах с сохранением их исходной морфологии и надмолекулярной структуры. Показана применимость полученных нанокристаллов в качестве прекурсоров для последующих химических превращений. Установлена корреляция между реакционной способностью частиц и концентрацией активных центров с рК(он) на их поверхности.

• Впервые комплексно исследовано влияние функционализации (-СООН, ^Н, -СМ), надмолекулярной структуры и морфологии полисахаридных нанокристаллов на их кислотно-основные характеристики, а также на основные коллоидно-химические свойства водных дисперсий в зависимости от концентрации, рН и ионной силы.

• Установлены закономерности влияния морфологии и природы кислотно-основных центров (-ОН, -СООН, ^Н, -ЫШ) поверхности нанокристаллов целлюлозы и хитина на формирование микроструктуры их водных дисперсий, включая влияние солей и окислителей. Показано, что этапы эволюции микроструктуры дисперсий стержневидных нанокристаллов определяют изменения их реологического поведения.

• Впервые проведено комплексное сравнительное исследование, позволившее установить влияние морфологии и функционального состава поверхности полисахаридных нанокристаллов на их гемосовместимость и острую токсичность, а также на основные критерии биосовместимости эмульсий и плёнок на их основе.

• Выявлены закономерности в процессах стабилизации полисахаридными нанокристаллами эмульсий «масло-в-воде» и в механизмах формирования межфазных слоёв с участием ионогенных полисахаридов - альгината натрия, хитозана. Установлена роль морфологии, количественного соотношения кислотно-основных центров (^Н, -СООН, -ЫН2, -ОН) на их поверхности, низко- и высокомолекулярных электролитов на формирование межфазного слоя, реологических свойств и стабильности эмульсий к коалесценции и расслоению.

• Впервые установлены зависимости между концентрацией полисахаридных нанокристаллов и комплексом основных характеристик композитных альгинатных плёнок: их структурно-механическими и физико-химическими параметрами поверхности, а также способностью к адгезии фибробластов.

Теоретическая и практическая значимость. Установлено и охарактеризовано влияние морфологии, природы и концентрации кислотно-основных центров на поверхности полисахаридных нанокристаллов на формирование микроструктуры в водных многокомпонентных системах, что вносит вклад в развитие физико-химии биополимерных коллоидных систем и составляют теоретическую основу для направленного создания биосовместимых материалов на их основе.

Систематизированы и расширены знания о факторах, определяющих свойства нанокристаллов целлюлозы и хитина. Установлены причинно-следственные связи: от характеристик сырья и условий синтеза - к морфологии и составу активных центров на поверхности частиц, и далее - к их химической реакционной способности. Предложено описание концентрационно-зависимых процессов структурообразования нанокристаллов в многокомпонентных дисперсионных средах, таких как водные растворы, эмульсии, полимерные гели и влияния на них ионов и температуры, а также роли кислотно-основных центров и морфологии частиц. Систематизированы данные о токсичности, гемосовместимости, влиянии на жизнеспособность фибробластов нанокристаллов целлюлозы и хитина с различной морфологией, функциональным составом поверхности как в виде дисперсий индивидуальных частиц, так и в составе композиционных материалов.

Практическая значимость работы состоит в разработке новых методологических решений и конкретных материалов. Предложены подходы к выделению и синтезу целлюлозных и хитиновых нанокристаллов с заданными характеристиками морфологии и поверхности и к формированию на их основе стабильных эмульсий Пикеринга для доставки биологически активных веществ. Разработаны прототипы биосовместимых материалов для создания тканеинженерных конструкций. Определены критические параметры безопасности (пороговые концентрации, классы токсичности), обеспечивающие применение материалов в медицине.

Методология диссертационного исследования. Для решения поставленных задач в работе использован комплекс экспериментальных и теоретических методов. Нанокристаллы целлюлозы и хитина получали по стратегии «сверху вниз» методами контролируемой кислотно-каталитической и окислительно-каталитической деструкции исходных волокнистых полимеров. Процессы выделения и модификации поверхности проводили с варьированием и контролем основных физико-химических параметров: продолжительности и температуры реакции, надмолекулярной структуры сырья, соотношения реагентов и концентрации катализатора. Очистку продуктов осуществляли стандартными методами диализа и центрифугирования.

Состав, морфологию и геометрические параметры полисахаридных нанокристаллов и их агрегатов исследовали с помощью методов микроскопии:

просвечивающей (ПЭМ) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), атомно-силовой (АСМ) и оптической микроскопии, включая методы цифровой обработки изображений. Спектроскопических методов: ИК-Фурье спектроскопии, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), УФ-видимой спектроскопии. Дифракционных и термических методов: рентгенофазового анализа (РФА), дифференциальной сканирующей калориметрия (ДСК). Анализ дисперсных систем осуществляли с помощью динамического светорассеяния (ДРС), электрофореза (измерение Z-потенциала), потенциометрического и кондуктометрического титрования.

Коллоидно-химические свойства водных дисперсий, эмульсий и полимерных композитов изучали методами реологии (динамическая вискозиметрия с анализом течения в рамках модели Эйринга-Андраде). Обсуждаются данные, полученные с помощью метода двулучепреломления в потоке. Для интерпретации результатов реологических экспериментов и описания течения структурированных дисперсий применяли методы математического моделирования. Для изучения свойств композитных материалов дополнительно осуществляли измерения прочности на разрыв и прокол, определение краевого угла смачивания, изучение влагопоглощения плёнок. Исследование устойчивости эмульсий в условиях, моделирующих желудочно-кишечный тракт, осуществляли с использованием специализированной установки in vitro.

Исследование гемосовместимости, цитотоксичности и острой пероральной токсичности проводили с использованием стандартных биологических моделей и протоколов.

Часть экспериментальных исследований выполнена в рамках научного сотрудничества с профильными лабораториями Санкт-Петербургского государственного университета, Университета ИТМО, Института физиологии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН, а также клинических центров ФГБУ «НМИЦ реабилитации и курортологии» и ФГБУ «НМИЦ гематологии» Минздрава России.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Научные принципы направленного выделения нанокристаллов целлюлозы с контролируемым составом поверхности и геометрическими параметрами.

2. Подход к управлению реакционной способностью нанокристаллов в реакциях O-функционализации, а также свойствами их водных дисперсий, основанный на модификации поверхности частиц в водной среде с учётом установленных закономерностей влияния природы и концентрации кислотно-основных центров.

3. Эволюция микроструктуры и реологических свойств водных дисперсий полисахаридных нанокристаллов с привлечением расчёта термодинамических характеристик для объяснения наблюдаемых закономерностей.

4. Методология целенаправленного формирования адсорбционного слоя из полисахаридных нанокристаллов на границе раздела «масло-вода» для создания эмульсий с управляемой микроструктурой, стабильностью и транспортными свойствами.

5. Контроль свойств альгинатных композитов регулируемой агрегацией полисахаридных нанокристаллов.

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием стандартных физико-химических методов анализа поверхности, надмолекулярной структуры и морфологии наночастиц; реологических, оптических и других общепризнанных методов, корреляцией и сопоставлением данных с описанными в литературе.

Апробация работы. Материалы работы были представлены на научных конференциях всероссийского и международного уровня, в частности: VII Всероссийской научной конференции «Химия и технология новых веществ и материалов» (Сыктывкар, 2017); X Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2017); VI International Conference «Chemistry, structure and function of biomacromolecules» (Minsk, 2018); XI Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2019); Всероссийской молодежной научной конференции «Техническая химия: от теории к практике» (Пермь, 2019); XII всероссийской научной конференции с международным участием «Химия и технология растительных веществ» (Киров, 2022); Materials science of th e future: research, development, scientific training (MSF'2022, Нижний Новгород, 2022); XXIII Международной научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2022); XXII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Сочи, 2024); XIII Международной научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Киров, 2024); IX Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа, 2024). VIII Всероссийской конференции с международным участием «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2024).

Связь работы с плановыми исследованиями. Диссертационная работа выполнена в рамках программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук в рамках планов научных исследований Института химии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН, номера госрегистрации № 115041410121, № АААА-А18-118012390189-3, № АААА-А21-121011290107-5, № 122040600027-6, № 125020501549-2, грантов Российского научного фонда №19-73-10091, № 22-23-00271 и № 24-73-10091.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 25 статей в рецензируемых ведущих журналах, входящих в международные базы научного цитирования и в перечень

изданий, рекомендованных для публикации материалов докторских диссертаций; 5 патентов Российской Федерации.

Личный вклад автора. Диссертационная работа содержит результаты исследований, проводимых автором в Институте химии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН в период с 2017 г. Автор проводил выбор направлений исследований, постановку задач исследования, планирование и непосредственно участвовал в большей части работ, касающихся выделения, анализа структуры и физико-химических свойств нанокристаллов, в анализе, интерпретации и обобщении результатов, написании публикаций. Определение активных поверхностных центров дисперсных частиц были выполнены совместно с д.х.н. П.А Ситниковым, электрохимических и размерных характеристик с к.х.н. Михайловым В.И. и к.х.н. И.С. Мартаковым, моделирование устойчивости эмульсий в условиях ЖКТ - совместно с Ф.В. Лёгким. Исследования, касающиеся биологических тестов выполнены совместно с сотрудниками Института физиологии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН (Н.М. Падерин), ФГБУ «НМИЦ гематологии» Минздрава России (д.м.н Н.Н. Дрозд) и ФГБУ «НМИЦ РК» (к.б.н П.А. Марков).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, восьми глав, выводов и списка цитируемой литературы. Объем диссертации составляет 348 страниц, включает 162 рисунка и 55 таблиц. Список литературы содержит 474 наименования.

Благодарности. Автор выражает благодарность своим наставникам: д.х.н. Дёмину

B.А., академику, д.х.н., профессору Кучину А.В., д.х.н. Рязанову М.А., д.х.н. Рубцовой

C.А.; д.х.н. Ситникову П.А. - за неоценимую помощь, повлиявшую на развитие как в работе, так и в жизни; д.х.н. Кривошапкину П.В., д.х.н. Кривошапкиной Е.Ф., к.х.н. Мартакову И.С., к.х.н. Михайлову В.И., Легкому Ф.В. за совместную работу над экспериментами, дружеское участие в обсуждении и подготовке материалов. Большую признательность за совместные исследования: к.х.н. Удоратиной Е.В., Васеневой И.Н., д.м.н. Дрозд Н.Н, к.б.н. Маркову П.А., Падерину Н.М; Васильеву О.Ю., д.и.н, профессору Маслову А.А. - наставникам и проводникам в жизненных сферах, неотделимых от формирования меня как исследователя. Выражаю особую благодарность моим близким за понимание и неизменную поддержку.

ГЛАВА 1. Обзор литературы Конкретизация термина «полисахаридные нанокристаллы»

Термины «нанокристаллическая целлюлоза» и «нанокристаллический хитин» на сегодняшний день объединяют несколько типов наноразмерных объектов с упорядоченной надмолекулярной структурой, которые различаются морфологией частиц, линейными размерами, полиморфной модификацией, химическим составом поверхности, коллоидно-химическими свойствами. «Классический» и наиболее распространенный тип нанокристаллов - это стержнеобразные частицы, построенные из макромолекул соответствующего полисахарида и обладающие высоким индексом кристалличности, с размерами менее 100 нм хотя бы в одном измерении. Например, согласно стандарту ISO-TS 20477-2017 нанокристалл целлюлозы состоит из по крайней мере, одной элементарной фибриллы этого полисахарида, преимущественно из кристаллических областей с допустимым включением паракристаллических, имеет соотношение сторон 5-50, диаметр 3-50 нм, длину от 100 нм до нескольких мкм, в морфологии частиц отсутствуют продольное расщепление и трехмерная сетевая структура.

В этой работе будет использовано определение полисахаридных нанокристаллов, позволяющее включить в этот класс частицы целлюлозы и хитина имеющие другие типы морфологии, а также модифицированный химический состав поверхности и одновременно сужающее геометрические размеры таких объектов. С учётом всех обозначенных критериев, нанокристаллы целлюлозы и хитина как объекты исследования в данной работе представляют собой частицы, ядро которых состоит из, по крайней мере,

U С» U С» U

одной элементарной полисахаридной нанофибриллы с преобладающей долей кристаллической части, имеющую размеры в наименьшем измерении < 10 нм, а среднее соотношение самой короткой и длинной сторон в пределах 30.

В общем случае указанное определение и сама возможность получения НКЦ и НКХ основаны на особенностях надмолекулярного строения использованных типов целлюлозы и хитина, а именно их иерархичной и паракристаллической структуре.

Структурные особенности целлюлозы и хитина в наномасштабе

Целлюлоза и хитин имеют множество перекликающихся параллелей в строении как на молекулярном, так и надмолекулярном уровнях, что, помимо прочего, связано с их функциями структурных полисахаридов. Элементарные звенья этих биополимеров построены соответственно из ангидро-ß-D глюкопиранозы и ангидро-ß-N-ацетилглюкозамина, и в том и другом случаях, соединенных 1^4 гликозидными связями. Макромолекулы собраны в структуры более высокого порядка, известные как микрофибриллы являющиеся наименьшими надмолекулярными единицами.

Микрофибриллы представляют собой тонкие нити, которые образуют структурный каркас клеточной стенки. Согласно теории паракристаллического строения, фибриллярные полимеры состоят из зон, построенных по принципу складчатого кристалла, чередующихся с аморфными участками. Таким образом, одна макромолекулярная цепь проходит через несколько областей порядка и беспорядка, соответственно области целлюлозных и хитиновых микрофибрилл преимущественно с высоко упорядоченным строением перемежаются с распределёнными по их длине аморфными участками. На примере целлюлозы вопрос о природе, размерах, форме и локализации аморфных областей является сложным и окончательно не решенным. Во многих схемах предусматриваются нарушения порядка внутри структурных элементов, например дислокации решетки, повороты цепей, их окончания, более протяженные области между кристаллитами. Распределение этих дефектов по объему носит статистический характер [11], зависит от ботанического происхождения целлюлозы и сильно различается. Например, длина кристаллических участков в целлюлозе, полученной из хлопка, в среднем составляет 125 нм что соответствует степени полимеризации (СП) 250, тогда как у целлюлозы, полученной из внешней капсулы оболочников, она может достигать 3 мкм (СП = 6000) [12].

В нативном кристалле как целлюлозы (Рисунок 1.1), так и хитина слои, образованные водородными связями, укладываются друг на друга с образованием страт и удерживаются за счёт сил Ван-дер-Ваальса. Например, для наиболее распространённого полиморфной модификации хитина а (Рисунок 1.2) послойная структура, с преобладанием С-О—ЫН водородной связи, образует цепочки на расстоянии 0,47 нм [13]. Внутри слоев кристалла наиболее распространённой в высших растениях целлюлозы полиморфной модификации I внутримолекулярные водородные связи образованы между НО(3)--НО(5) и НО(2)--НО(6), тогда как основная межмолекулярная связь между НО(3) и НО(6) (рисунок 1.1). На примере целлюлозы I плотность водородных связей составляет приблизительно 3,7-1018 на м2 вдоль кристаллографической плоскости 110, энергия водородной связи в такой послойной структуре элементарного кристалла составляет от 17 до 30 кДж моль-1, а энергия межмолекулярной водородной связи приблизительно 20 кДжмоль-1 [14]. Ширина и форма кристалла, которые определяют ширину микрофибриллы целлюлозы и хитина, различаются в зависимости от источника полимера. Размеры кристаллитов нативных целлюлоз хлопка по данным рентгеновской дифракции составляют 43x55x54 А и близки к размерам кристаллитов льна, поперечные размеры целлюлозы, выделенной из древесных источников, меньше и составляют 35-40 А. На этом фоне резко выделяются поперечные размеры кристаллитов целлюлозы водорослей с поперечными размерами 200-300 А и особенно размеры кристаллитов целлюлозы бактерий 1000x1,5 А [15-17].

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Торлопов Михаил Анатольевич, 2026 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Bai, L. Nanochitin: chemistry, structure, assembly, and applications / L. Bay, L. Liu, M. Esquivel, B.L. Tardy, S. Huan, X. Niu, S. Liu, G. Yang, Y. Fan, O.J. Rojas // Chemical reviews. - 2022. - V. 122.

- N. 13. - P. 11604-11674.

2. Суров, О.В. Функциональные материалы на основе нанокристаллической целлюлозы / О.В. Суров, М.И. Воронова, А.Г. Захаров // Успехи химии. - 2017. - Т. 86. - N. 10. - С. 907-933.

3. Basak, T.: Design of chitin cell culture matrices for 3D tissue engineering: the importance of chitin types, solvents, cross-linkers, and fabrication techniques / T. Basak, J.L. Shamshina // Pharmaceutics. - 2024. - V. 16. - N. 6. - P. 777.

4. Torlopov, M.A. "Revitalizing" Alginate Films: Control of Texture, Hemo- and Cellular Compatibility via Addition of Cellulose Nanocrystals / M.A. Torlopov, I.S. Martakov, V.I. Mikhaylov, P.V. Legki, K.S. Vavrinchuk, P.A. Markov, N.N. Drozd, A.V. Zhuravlev, P.A. Sitnikov, A.V. Kutchin // Polysaccharides. - 2025. - V. 6. - N. 2. - P. 43.

5. Dai, H. Recent advances on cellulose nanocrystals for Pickering emulsions: Development and challenge / H. Dai, J. Wu, H. Zhang, Y. Chen, L. Ma, H. Huang, Y. Huang, Y. Zhang // Trends in Food Science & Technology. - 2020. - V. 102. - P. 16-29.

6. Perrin, E. Chitin nanocrystals for Pickering high internal phase emulsions / E. Perrin, H. Bizot,

B. Cathala, I. Capron // Biomacromolecules. - 2014. - V. 15. - P. 3766-3771.

7. Sitnikov, P.V. Efficient (Bio)emulsification/Degradation of Crude Oil Using Cellulose Nanocrystals / P. Sitnikov, P. Legki, M. A. Torlopov et al. // Polysaccharides. - 2023.- V. 4. - N. 4. -P. 402-420.

8. Tracey, C.T. Hybrid cellulose nanocrystal/magnetite glucose biosensors / C.T. Tracey, M.A. Torlopov, I.S. Martakov, E.A. Vdovichenko, M. Zhukov, P.V. Krivoshapkin, V.I. Mikhaylov, E.F. Krivoshapkina // Carbohydrate Polymers. - 2020. - V. 247. - P. 116704.

9. Koroleva, M.S. Environmentally friendly Au@CNC hybrid systems as prospective humidity sensors / M.S. Koroleva, C. Tracey, Y.A. Sidunets, M.A. Torlopov, V.I. Mikhaylov, P.V. Krivoshapkin, I.S. Martakov, E.F. Krivoshapkina // RSC Advances. - 2020. - V. 10. - N. 58. - P. 35031-35038.

10. Shojaeiarani, J. A review on cellulose nanocrystals as promising biocompounds for the synthesis of nanocomposite hydrogels / J. Shojaeiarani, D. Bajwa, A. Shirzadifar // Carbohydrate Polymers. -2019. - V. 216. - P. 247-259.

11. Алешина, Л.А. Современные представления о строении целлюлоз (обзор) / Л.А. Алешина,

C.В. Глазкова, Л.А. Луговская, М.В. Подойникова, А.Д. Фофанов, Е.В. Силина // Химия растительного сырья. - 2001. - № 1. - С. 5-36.

12. Kontturi, E. Supramolecular Aspects of Native Cellulose: Fringed-Fibrillar Model, Leveling-Off Degree of Polymerization and Production of Cellulose Nanocrystals / E. Kontturi, T. Rosenau, A. Potthast, J. Hell // Cellulose Science and Technology: Chemistry, Analysis, and Applications. - 2018. -P. 263-276.

13. Minke, R. The structure of a - chitin / R. Minke, J. Blackwell // Journal of Molecular Biology.

- 1978. - V. 120. - P. 167 - 81.

14. Nishiyama, Y. Molecular interactions in nanocellulose assembly / Y. Nishiyama // Philosophical Transactions of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences. - 2018. - V. 376. - N. 2112. - P. 20170047.

15. Иоелович, М.Я. Изучение надмолекулярной структуры нативной и изолированной целлюлозы / М.Я. Иоелович // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1991. - Т. 33. - № 8.

- С. 1786-1792.

16. Wohlert, M. Cellulose and the role of hydrogen bonds: not in charge of everything / M. Wohlert, T. Benselfelt, L. Wägberg, I. Furo, L.A. Berglund, J. Wohlert // Cellulose. - 2022. - V. 29. - N. 1. - P. 1-23.

17. Алешина, Л.А. Современные представления о строении целлюлоз (обзор) / Л.А. Алешина, С.В. Глазкова, Л.А. Луговская, М.В. Подойникова, А.Д. Фофанов, Е.В. Силина // Химия растительного сырья. - 2001. - № 1. - С. 5-36.

18. Solhi, L. Understanding Nanocellulose-Water Interactions: Turning a Detriment into an Asset / L. Solhi, V. Guccini, K. Heise, I. Solala, E. Niinivaara, W. Xu, K. Mihhels, M. Kröger, Z. Meng, J. Wohlert, H. Tao, E.D. Cranston, E. Kontturi // Chemical Reviews. - 2023. - V. 123. - N. 5. - P. 19252015.

19. Bettotti, P. Nanocellulose and its interface: on the road to the design of emerging materials / P. Bettotti, M. Scarpa // Advanced Materials Interfaces. - 2022. - V. 9. - N. 4. - P. 2101593.

20. Dobrovol'skaya, I.P. Supramolecular structure of chitin nanofibrils / I.P. Dobrovol'skaya, I.A. Kasatkin, V.E. Yudin, E.M. Ivan'kova, V.Y. Elokhovskii // Polymer Science Series A. - 2015. - V. 57.

- N. 1. - P. 52-57.

21. Langan, P. X-ray Structure of Mercerized Cellulose II at 1 Ä Resolution / P. Langan, Y. Nishiyama, H. Chanzy // Biomacromolecules. - 2001. - V. 2. - N. 2. - P. 410-416.

22. Zhao, X. Kinetic model for glycan hydrolysis and formation of monosaccharides during dilute acid hydrolysis of sugarcane bagasse / X. Zhao, Y. Zhou, D. Liu // Bioresource Technology. - 2012. -V. 105. - P. 160-168.

23. Иелович, М.Я. Изучение кинетики ферментативного гидролиза целлюлозных материалов / М.Я. Иелович // Химия растительного сырья. - 2014. - № 1. - С. 61-64.

24. Xiang, Q. Heterogeneous aspects of acid hydrolysis of alpha-cellulose / Q. Xiang, Y.Y. Lee, P.O. Pettersson, R.W. Torget // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 2003. - V. 105-108. - P. 505-514.

25. Chagas, J. Evaluation of the kinetics of low intensity ultrasound-assisted sulfuric acid hydrolysis to obtain cellulose nanocrystals (CNCs) from microcrystalline cellulose (MCC) / J. Chagas, J. Almeida, A. Pereira, N. Silva, R. Raimundo, L. Medeiros, B. Guedes, L. Galvao, A. Santos, F. Silva // Cellulose. - 2023. - V. 30. - P. 1-18.

26. Qianqian, W. Kinetics of strong acid hydrolysis of a bleached kraft pulp for producing cellulose nanocrystals (CNCs) / W. Qianqian, Z. Xuebing, Z. J.Y. // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - V. 53. - N. 27. - P. 11007-11014.

27. Beck-Candanedo, S. Effect of Reaction Conditions on the Properties and Behavior of Wood Cellulose Nanocrystal Suspensions / S. Beck-Candanedo, M. Roman, D.G. Gray // Biomacromolecules. - 2005. - V. 6. - N. 2. - P. 1048-1054.

28. Mandal, A. Isolation of nanocellulose from waste sugarcane bagasse (SCB) and its characterization / A. Mandal, D. Chakrabarty // Carbohydrate Polymers. - 2011. - V. 86. - N. 3. - P. 1291-1299.

29. Liu, C. Properties of nanocellulose isolated from corncob residue using sulfuric acid, formic acid, oxidative and mechanical methods / C. Liu, B. Li, H. Du, D. Lv, Y. Zhang, G. Yu, X. Mu, H. Peng // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 151. - P. 716-724.

30. Li, S. Fabrication of nanocrystalline cellulose with phosphoric acid and its full application in a modified polyurethane foam / S. Li, C. Li, C. Li, M. Yan, Y. Wu // Polymer Degradation and Stability.

- 2013. - V. 98. - N. 9. - P. 1940-1944.

31. Agustin, M.B. The thermal stability of nanocellulose and its acetates with different degree of polymerization / M.B. Agustin, F. Nakatsubo, H. Yano // Cellulose. - 2016. - V. 23. - N. 1. - P. 451464.

32. Revol, J.F. In vitro chiral nematic ordering of chitin crystallites / J.F. Revol, R.H. Marchessault // International Journal of Biological Macromolecules. - 1993. - V. 15. - N. 6. - P. 329-335.

33. Sadeghifar, H. Production of cellulose nanocrystals using hydrobromic acid and click reactions on their surface / H. Sadeghifar, I. Filpponen, S. Clarke, D. Brougham, D.S. Argyropoulos // Journal of Materials Science. - 2011. - V. 46. - N. 22. - P. 7344-7355.

34. Revol, J.F. In vitro chiral nematic ordering of chitin crystallites / J.F. Revol, R.H. Marchessault // International Journal of Biological Macromolecules. - 1993. - V. 15. - N. 6. - P. 329-335.

35. Wang, S. Preparation of cellulose nanocrystals using highly recyclable organic acid treated softwood pulp / S. Wang, F. Wang, Z. Song, X. Song, X. Yang, Q. Zhan // BioResources. - 2019. - V. 14. - N. 4. - P. 9331-9351.

36. Kuzina, S.I. Influence of radiolysis on the yield of nanocellulose from plant biomass / S.I. Kuzina, I.A. Shilova, V.F. Ivanov, S.N. Nikol'skii, A.N. Shcherban', A.I. Mikhailov // High Energy Chemistry.

- 2013. - V. 47. - N. 4. - P. 192-197.

37. Lee, H. Water-redispersible and high-yield a-chitin nanocrystals isolated using electron-beam irradiation as adsorbents to remove heavy metals and dye / H. Lee, M.H. Heo, H. Jeong, S. Kim, J. Yuk, S. Park, J. Shin // Nanoscale. - 2023. - V. 15. - N. 26. - P. 10990-11004.

38. Liu, C. Properties of nanocellulose isolated from corncob residue using sulfuric acid, formic acid, oxidative and mechanical methods / C. Liu, B. Li, H. Du, D. Lv, Y. Zhang, G. Yu, X. Mu, H. Peng // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 151. - P. 716-724.

39. Novo, L.P. Subcritical Water: Method for Green Production of Cellulose Nanocrystals / L.P. Novo, J. Bras, A. Garcia, N. Belgacem, A.A.S. Curvelo // ACS Sustainable Chemistry & Engineering.

- 2015. - V. 3. - N. 11. - P. 2839-2846.

40. Fan, Y. Preparation of chitin nanofibers from squid pen beta-chitin by simple mechanical treatment under acid conditions / Y. Fan, T. Saito, A. Isogai // Biomacromolecules. - 2008. - V. 9. - N. 7. - P.1919-1923.

41. Wu, M. Free-radical depolymerization of glycosaminoglycan from sea cucumber Thelenata ananas by hydrogen peroxide and copper ions / M. Wu, S. Xu, J. Zhao, H. Kang, H. Ding // Carbohydrate Research. - 2010. - V. 345. - N. 5. - P. 649-655.

42. Li, J.H. Depolymerization of fucosylated chondroitin sulfate with a modified fenton-system and anticoagulant activity of the resulting fragments / J.H. Li, S. Li, Z.J. Zhi, L.F. Yan, X.Q. Ye, T. Ding, L. Yan, R.J. Linhardt, S.G. Chen // Marine Drugs. - 2016. - V. 14. - N. 9. - P. 170-183.

43. Torlopov, M. A. A Fenton-like system (Cu (II)/H2O2) for the preparation of cellulose nanocrystals with a slightly modified surface / M.A. Torlopov, I.S. Martakov, V.I. Mikhaylov, Y.A. Golubev, P.A. Sitnikov, E.V. Udoratina // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2019. - V. 58. - N. 44. - P. 20282-20290.

44. Fry, C.S. Oxidative scission of plant cell wall polysaccharides by ascorbate-induced hydroxyl radicals / C.S. Fry // Biochemical Journal. - 1998. - V. 332. - N. 2. - P. 507-515.

45. Dai, Y. The mechanism for cleavage of three typical glucosidic bonds induced by hydroxyl free radical / Y. Dai, C. Shao, Y. Piao, H. Hu, K. Lu, T. Zhang, X. Zhang, S. Jia, M. Wang, S. Man // Carbohydrate Polymers. - 2017. - V. 178. - P. 34-40.

46. Inamochi, T. Effect of coexisting salt on TEMPO-mediated oxidation of wood cellulose for preparation of nanocellulose / T. Inamochi, R. Funahashi, Y. Nakamura, T. Saito, A. Isogai // Cellulose.

- 2017. - V. 24. - N. 9. - P. 4097-4101.

47. Fan, Y. Chitin nanocrystals prepared by TEMPO-mediated oxidation of a-chitin / Y. Fan, T. Saito, A. Isogai // Biomacromolecules. - 2008. - V. 9. - N. 1. - P. 192-198.

48. Zhang, K. Extraction and comparison of carboxylated cellulose nanocrystals from bleached sugarcane bagasse pulp using two different oxidation methods / K. Zhang, P. Sun, H. Liu, S. Shang, J. Song, D. Wang // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 138. - P. 237-243.

49. Cheng, M. Efficient extraction of carboxylated spherical cellulose nanocrystals with narrow distribution through hydrolysis of lyocell fibers by using ammonium persulfate as an oxidant / M. Cheng, Z. Qin, Y. Liu, Y. Qin, T. Li, L. Chen, M. Zhu // Journal of Materials Chemistry A. - 2014. - V. 2. - N. 1. - P. 251-258.

50. Oun, A.A. Effect of isolation methods of chitin nanocrystals on the properties of chitin-silver hybrid nanoparticles / A.A. Oun, J.W. Rhim // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 197. - P. 349-358.

51. Liu, C. Properties of nanocellulose isolated from corncob residue using sulfuric acid, formic acid, oxidative and mechanical methods / C. Liu, B. Li, H. Du, D. Lv, Y. Zhang, G. Yu, X. Mu, H. Peng // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 151. - P. 716-724.

52. Chen, L. Highly thermal-stable and functional cellulose nanocrystals and nanofibrils produced using fully recyclable organic acids / L. Chen, J.Y. Zhu, C. Baez, P. Kitin, T. Elder // Green Chemistry.

- 2016. - V. 18. - N. 13. - P. 3835-3843.

53. Yang, J. Chitin nano-crystals/sodium lignosulfonate/Ag NPs nanocomposites: a potent and green catalyst for efficient removal of organic contaminants / J. Yang, X. An, L. Liu, F.T. Seta, H. Zhang, S. Nie, S. Yao, H. Cao, Q. Xu, H. Liu, Y. Ni // Cellulose. - 2020. - V. 27. - N. 9. - P. 5071-5087.

54. Robles, E. Sonochemical production of nanoscaled crystalline cellulose using organic acids / E. Robles, N. Izaguirre, B.I. Dogaru, C.M. Popescu, I. Barandiaran, J. Labidi // Green Chemistry. - 2020.

- V. 22. - N. 14. - P. 4627-4639.

55. Структура и физико-химические свойства целлюлоз и нанокомпозитов на их основе / под ред. Л.А. Алешиной, В.А. Гуртова, Н.В. Мелех. - Петрозаводск: Изд-во ПетрГУ, 2014. - 240 с.

56. Li, Q. Photocatalytic performance of mesoporous composites of TiO2-ZrO2 and phosphotungstic acid / Q. Li, C. Feng, P. Wu, X. Yuan, H. Hu, G. Xue // Journal of Materials Science.

- 2020. - V. 55. - N. 8. - P. 3195-3211.

57. Timofeeva, M.N. A study of the acid properties of structurally and compositionally different heteropolyacids in acetic acid / M.N. Timofeeva, M.M. Matrosova, G.M. Maksimov, V.A. Likholobov // Kinetics and Catalysis. - 2001. - V. 42. - N. 6. - P. 785-790.

59. Kozhevnikov, I.V. Catalysis by heteropoly acids and multicomponent polyoxometalates in liquid-phase reactions / I.V. Kozhevnikov // Chemical Reviews. - 1998. - V. 98. - N. 1. - P. 171-198.

60. Torlopov, M.A. Cellulose nanocrystals with different length-to-diameter ratios extracted from various plants using novel system acetic acid/phosphotungstic acid/octanol-1 / M.A. Torlopov, V.I. Mikhaylov, E.V. Udoratina et al. // Cellulose. - 2018. - V. 25. - N. 2. - P. 1031-1046.

61. Удоратина, Е.В. Частичная деструкция целлюлозы в воде и в уксусной кислоте в присутствии гетерополикислот / Е.В. Удоратина, М.А. Торлопов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - № 6. - С. 69-75.

62. Liu, Y. A novel approach for the preparation of nanocrystalline cellulose by using phosphotungstic acid / Y. Liu, H. Wang, G. Yu, Q. Yu, B. Li, X. Mu // Carbohydrate Polymers. - 2014.

- V. 110. - P. 415-422.

63. Torlopov, M.A. Cellulose nanocrystals prepared in H3PW12O40/acetic acid system / M.A. Torlopov, E.V. Udoratina, I S. Martakov et al. // Cellulose. - 2017. - V. 24. - N. 5. - P. 2153-2162.

64. Martakov, I.S. Study on the stability of hybrid dispersions of cellulose nanocrystals and aluminum oxide / I.S. Martakov, P.V. Krivoshapkin, M.A. Torlopov et al. // Glass Physics and Chemistry. - 2016. - V. 42. - N. 6. - P. 590-596.

65. Astruc, J. Isolation of cellulose-II nanospheres from flax stems and their physical and morphological properties / J. Astruc, M. Nagalakshmaiah, G. Laroche, M. Grandbois, S. Elkoun, R. Mathieu // Carbohydrate Polymers. - 2017. - V. 178. - P. 352-359.

66. Li, J. Effects of hydrolysis conditions on the morphology of cellulose II nanocrystals (CNC-II) derived from mercerized microcrystalline cellulose / J. Li, Z. Wang, P. Wang, J. Tian, T. Liu, J. Guo, W. Zhu, M.R. Khan, H. Xiao, J. Song // International Journal of Biological Macromolecules. - 2024. -V. 258. - Part 2. - P. 128936.

67. Jin, H. Direct dissolution of cellulose in NaOH/thiourea/urea aqueous solution / H. Jin, C. Zha, L. Gu // Carbohydrate Research. - 2007. - V. 342. - N. 6. - P. 851-858.

68. Gong, J. Efficient Shaping of Cellulose Nanocrystals Based on Allomorphic Modification: Understanding the Correlation between Morphology and Allomorphs / J. Gong, Y. Kuang, X. Zhang, P. Luan, P. Xiang, K. Liu, L. Mo, J. Xu, J. Li, J. Wan // Biomacromolecules. - 2022. - V. 23. - N. 3. - P. 687-698.

69. Yue, Y. Comparative properties of cellulose nano-crystals from native and mercerized cotton fibers / Y. Yue, C. Zhou, A.D. French, G. Xia, G. Han, Q. Wang, Q. Wu // Cellulose. - 2012. - V. 19. -N. 4. - P. 1173-1187.

70. Sèbe, G. Supramolecular structure characterization of cellulose II nanowhiskers produced by acid hydrolysis of cellulose I substrates / G. Sèbe, F. Ham-Pichavant, E. Ibarboure, A.L.C. Koffi, P. Tingaut // Biomacromolecules. - 2012. - V. 13. - N. 2. - P. 570-578.

71. Yan, C.F. One-step extraction and functionalization of cellulose nanospheres from lyocell fibers with cellulose II crystal structure / C.F. Yan, H.Y. Yu, J.M. Yao // Cellulose. - 2015. - V. 22. - N. 6. -P. 3773-3788.

72. Cheng, M. Efficient extraction of carboxylated spherical cellulose nanocrystals with narrow distribution through hydrolysis of lyocell fibers by using ammonium persulfate as an oxidant / M. Cheng, Z. Qin, Y. Liu, Y. Qin, T. Li, L. Chen, M. Zhu // Journal of Materials Chemistry A. - 2014. - V. 2. - N. 1. - P. 251-258.

73. Joseph, S.R. Controlled reaction dynamics of cellulose: Revealing the dual morphology nanocrystals / S.R. Joseph, J.C. Janardhanan, N.T. Padmanabhan, H. John, U. Mythili // Materials Today Sustainability. - 2024. - V. 27. - P. 100860.

74. Torlopov, M.A. Disk-like nanocrystals prepared by solvolysis from regenerated cellulose and colloid properties of their hydrosols / M.A. Torlopov, I.S. Martakov, V.I. Mikhaylov et al. // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 200. - P. 162-172.

75. Li, J. Effects of hydrolysis conditions on the morphology of cellulose II nanocrystals (CNC-II) derived from mercerized microcrystalline cellulose / J. Li, Z. Wang, P. Wang, J. Tian, T. Liu, J. Guo, W. Zhu, M.R. Khan, H. Xiao, J. Song // International Journal of Biological Macromolecules. - 2024. -V. 258. - Part 2. - P. 128936.

76. Morin, A. Nanocomposites of chitin whiskers from Riftia tubes and poly(caprolactone) / A. Morin, A. Dufresne // Macromolecules. - 2002. - V. 35. - N. 6. - P. 2190-2199.

77. Facchinatto, W.M. Insight into morphological, physicochemical and spectroscopic properties of ß-chitin nanocrystalline structures / W.M. Facchinatto, D.M. dos Santos, A.L. Bukzem, T.B. Moraes, F. Habitzreuter, E.R. de Azevedo, L.A. Colnago, S.P. Campana-Filho // Carbohydrate Polymers. - 2021. - V. 273. - P. 118563.

78. Bai, L. Chirality from Cryo-Electron Tomograms of Nanocrystals Obtained by Lateral Disassembly and Surface Etching ofNever-Dried Chitin / L. Bai, T. Kämäräinen, W. Xiang, J. Majoinen, J. Seitsonen, R. Grande, S. Huan, L. Liu, Y. Fan, O.J. Rojas // ACS Nano. - 2020. - V. 14. - N. 6. - P. 6921-6930.

79. Eyley, S. Surface modification of cellulose nanocrystals / S. Eyley, W. Thielemans // Nanoscale.

- 2014. - V. 6. - N. 14. - P. 7764-7779.

80. Torlopov, M.A. Manipulating the colloidal properties of (non-) sulfated cellulose nanocrystals via stepwise surface cyanoethylation/carboxylation / M.A. Torlopov, I.S. Martakov, V.I. Mikhaylov, P.V. Legki, Y.A. Golubev, E.F. Krivoshapkina, E.V. Udoratina // European Polymer Journal. - 2019. -V.115. - P. 225-233.

81. Torlopov, M.A. Hemocompatibility, biodegradability and acute toxicity of acetylated cellulose nanocrystals of different types in comparison / M.A. Torlopov, N.N. Drozd, N.M. Paderin et al. // Carbohydrate Polymers. - 2021. - V. 269. - P. 118307.

82. Kosmulski, M. Oxide/electrolyte interface: electric double layer in mixed solvent systems / M. Kosmulski // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 1995. - V. 95. - N. 2-3. - P. 81-100.

83. Stana-Kleinschek, K. Reactivity and electrokinetical properties of different types of regenerated cellulose fibres / K. Stana-Kleinschek, T. Kreze, V. Ribitsch, S. Strnad // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2001. - V. 195. - N. 1-3. - P. 275-284.

84. Van der Vegte, E.W. Acid-base properties and the chemical imaging of surface-bound functional groups studied with scanning force microscopy / E.W. Van der Vegte, G. Hadziioannou // The Journal of Physical Chemistry B. - 1997. - V. 101. - N. 46. - P. 9563-9569.

85. Boluk, Y. Analysis of cellulose nanocrystal rod lengths by dynamic light scattering and electron microscopy / Y. Boluk, C. Danumah // Journal of Nanoparticle Research. - 2014. - V. 16. - N. 1. - P. 2174.

86. Jiang, F. Acid-catalyzed and solvolytic desulfation of H2SO4-hydrolyzed cellulose nanocrystals / F. Jiang, A.R. Esker, M. Roman // Langmuir. - 2010. - V. 26. - N. 23. - P. 17919-17925.

87. Pei, A. Surface quaternized cellulose nanofibrils with high water absorbency and adsorption capacity for anionic dyes / A. Pei, N. Butchosa, L.A. Berglund, Q. Zhou // Soft Matter. - 2013. - V. 9.

- N. 6. - P. 2047-2055.

88. Thomas, B. Nanocellulose, a versatile green platform: from biosources to materials and their applications / B. Thomas, M.C. Raj, J. Joy, A. Moores, G.L. Drisko, C. Sanchez // Chemical Reviews.

- 2018. - V. 118. - N. 24. - P. 11575-11625.

89. Szekeres, M. Surface charge characterization of metal oxides by potentiometric acid-base titration, revisited theory and experiment / M. Szekeres, E. Tombacz // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2012. - V. 414. - P. 302-313.

90. Davis, J.A. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface II. Surface properties of amorphous iron oxyhydroxide and adsorption of metal ions / J.A. Davis, J.O. Leckie // Journal of Colloid and Interface Science. - 1978. - V. 67. - N. 1. - P. 90-107.

91. Ryazanov, M.A. Acid-base properties of the surface of the a-Al2O3 suspension / M.A. Ryazanov, B.N. Dudkin // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2009. - V. 83. - N. 13. - P. 2318-2321.

92. Ситников, П.А. Кислотно-основные взаимодействия при формировании наноструктурированных материалов на основе оксидов и полисахаридов в водно-солевых системах: дис. доктора хим. наук: 1.4.4 / Ситников Пётр Александрович. - Челябинск.: ЮжноУральский государственный университет, 2024. - 345 с.

93. Park, J.W. Acid-base equilibria and related properties of chitosan / J.W. Park, K.H. Choi, K.K. Park // Bulletin of the Korean Chemical Society. - 1983. - V. 4. - N. 2. - P. 68-72.

94. Tzoumaki, M.V. Aqueous foams stabilized by chitin nanocrystals / M.V. Tzoumaki, D. Karefyllakis, T. Moschakis, C.G. Biliaderis, E. Scholten // Soft Matter. - 2015. - V. 11. - N. 31. - P. 6245-6253.

95. Pereira, A.G.B. Chitosan-sheath and chitin-core nanowhiskers / A.G.B. Pereira, E.C. Muniz, Y.L. Hsieh // Carbohydrate Polymers. - 2014. - V. 107. - P. 158-166.

96. Murray, S.B. The role of pH, temperature and nucleation in the formation of cholesteric liquid crystal spherulites from chitin and chitosan / S.B. Murray, A.C. Neville // International Journal of Biological Macromolecules. - 1998. - V. 22. - N. 2. - P. 137-144.

97. Dong, X.M. Effect of counterions on ordered phase formation in suspensions of charged rodlike cellulose crystallites / X.M. Dong, D.G. Gray // Langmuir. - 1997. - V. 13. - N. 8. - P. 2404-2409.

98. Voronova, M.I. Nanocrystalline cellulose with various contents of sulfate groups / M.I. Voronova, O.V. Surov, A G. Zakharov // Carbohydrate Polymers. - 2013. - V. 98. - N. 1. - P. 465-469.

99. Boujemaoui, A. Preparation and characterization of functionalized cellulose nanocrystals / A. Boujemaoui, S. Mongkhontreerat, E. Malmström, A. Carlmark // Carbohydrate Polymers. - 2015. - V. 115. - P. 457-464.

100. Spinella, S. Concurrent Cellulose Hydrolysis and Esterification to Prepare Surface-Modified Cellulose Nanocrystal Decorated with Carboxylic Acid Moieties / S. Spinella, A. Maiorana, Q. Qian, N.J. Dawson, V. Hepworth, S.A. McCallum, M. Ganesh, K.D. Singer, R.A. Gross // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2016. - V. 4. - N. 3. - P. 1538-1550.

101. Yin, Y. Cellulose nanocrystals modified with quaternary ammonium salts and its reinforcement of polystyrene / Y. Yin, Z. Hong, X. Tian, Q. Zhu, X. Jiang, H. Wang, W. Gao // Polymer Bulletin. -2018. - V. 75. - N. 5. - P. 2151-2166.

102. Zaman, M. Synthesis and characterization of cationically modified nanocrystalline cellulose / M. Zaman, H. Xiao, F. Chibante, Y. Ni // Carbohydrate Polymers. - 2012. - V. 89. - N. 1. - P. 163-170.

103. Uschanov, P. Heterogeneous modification of various celluloses with fatty acids / P. Uschanov, L.S. Johansson, S.L. Maunu, J. Laine // Cellulose. - 2011. - V. 18. - N. 2. - P. 393-404.

104. Sunasee, R. Cellulose nanocrystal cationic derivative induces NLRP3 inflammasome-dependent IL-1ß secretion associated with mitochondrial ROS production / R. Sunasee, E. Araoye, D. Pyram, U.D. Hemraz, Y. Boluk, K. Ckless // Biochemistry and Biophysics Reports. - 2015. - V. 4. - P. 1-9.

105. Feese, E. Photobactericidal porphyrin-cellulose nanocrystals: synthesis, characterization, and antimicrobial properties / E. Feese, H. Sadeghifar, H.S. Gracz, D.S. Argyropoulos, R.A. Ghiladi // Biomacromolecules. - 2011. - V. 12. - N. 10. - P. 3528-3539.

106. Dong, S. Fluorescently labeled cellulose nanocrystals for bioimaging applications / S. Dong, M. Roman // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - V. 129. - N. 45. - P. 13810-13811.

107. Salaberria, A.M. The Antifungal Activity of Functionalized Chitin Nanocrystals in Poly(Lactid Acid) Films / A.M. Salaberria, R.H. Diaz, M.A. Andrés, S.C.M. Fernandes, J. Labidi // Materials. - 2017. - V. 10. - N. 5. - P. 546.

108. Ou, X. Superamphiphobic surfaces with self-cleaning and antifouling properties by functionalized chitin nanocrystals / X. Ou, J. Cai, J. Tian, B. Luo, M. Liu // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2020. - V. 8. - N. 17. - P. 6690-6699.

109. Jin, T. Carboxylated chitosan nanocrystals: a synthetic route and application as superior support for gold-catalyzed reactions / T. Jin, D. Kurdyla, S. Hrapovic, A.C. Leung, S. Régnier, Y. Liu, E. Lam // Biomacromolecules. - 2020. - V. 21. - N. 6. - P. 2236-2245.

110. Araki, J. Preparation of sterically stabilized chitin nanowhisker dispersions by grafting of poly(ethylene glycol) and evaluation of their dispersion stability / J. Araki, M. Kurihara // Biomacromolecules. - 2015. - V. 16. - N. 1. - P. 379-388.

111. Colijn, I. Chitin nanocrystal hydrophobicity adjustment by fatty acid esterification for improved polylactic acid nanocomposites / I. Colijn, M. Yanat, G. Terhaerdt, K. Molenveld, C.G. Boeriu, K. Schroën // Polymers. - 2022. - V. 14. - N. 13. - P. 2619.

112. Dufresne, A. Nanocellulose: a new ageless bionanomaterial / A. Dufresne // Materials Today. -2013. - V. 16. - N. 6. - P. 220-227.

113. Vshivkov, S.A. Phase transitions in solutions of hydroxypropyl cellulose and cyanoethyl cellulose / S.A. Vshivkov, E.V. Rusinova, L.I. Kutsenko // Polymer Science, Series B. - 2007. - V. 49.

- N. 5-6. - P. 114-117.

114. Li, Q. Structure and solution properties of cyanoethyl celluloses synthesized in LiOH/urea aqueous solution / Q. Li, P. Wu, J. Zhou, L. Zhang // Cellulose. - 2012. - V. 19. - N. 1. - P. 161-169.

115. Sefain, M. Z., Kinetics of heterogeneous cyanoethylation of cellulose / M. Z. Sefain, M. H. Fadl, N. A. Elwakil, M. M. Naoum // Polymer international, - 1993. - V. 32. - N.3. - P. 251-255.

116. Bonardd, S. Biocomposites with increased dielectric constant based on chitosan and nitrile-modified cellulose nanocrystals / S. Bonardd, E. Robles, I. Barandiaran, C. Saldias, A. Leiva, G. Kortaberria // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 199. - P. 20-30.

117. Luo, Q. A new strategy to improve the dielectric properties of cellulose nanocrystals (CNCs): Surface modification of small molecules / Q. Luo, Y. Liu, G. Zhou, X. Xu // Carbohydrate Polymers. -2024. - V. 324. - P. 121451.

118. Zhang, T.W. Sustainable separators for high-performance lithium-ion batteries enabled by chemical modifications / T.W. Zhang, J.L. Chen, T. Tian, B. Shen, Y.D. Peng, Y.H. Song, S.H. Yu // Advanced Functional Materials. - 2019. - V. 29. - N. 28. - P. 1902023.

119. Hock, N. Thiolated Nanoparticles for Biomedical Applications: Mimicking the Workhorses of Our Body / N. Hock, G.F. Racaniello, S. Aspinall, N. Denora, V.V. Khutoryanskiy, A. Bernkop-Schnürch // Advanced Science. - 2022. - V. 9. - N. 1. - P. 2102451.

120. Schmidt, S. Synthesis of soluble cellulose tosylates in an eco-friendly medium / S. Schmidt, T. Liebert, T. Heinze // Green Chemistry. - 2014. - V. 16. - N. 4. - P. 1941-1946.

121. Heinze, T. Cellulose-p-toluensulfonates: a valuable intermediate in cellulose chemistry / T. Heinze, K. Rahn // Macromolecular Symposia. - 1997. - V. 120. - N. 1. - P. 103-113.

122. Demircan, D. Facile synthesis of novel soluble cellulose-grafted hyperbranched polymers as potential natural antimicrobial materials / D. Demircan, B. Zhang // Carbohydrate Polymers. - 2017. -V. 157. - P. 1913-1921.

123. Heinze, T. Nucleophilic displacement reactions on tosyl cellulose by chiral amines / T. Heinze, A. Koschella, L. Magdaleno-Maiza, A.S. Ulrich // Polymer Bulletin. - 2001. - V. 46. - N. 1. - P. 7-13.

124. Sadeghifar, H. Production of cellulose nanocrystals using hydrobromic acid and click reactions on their surface / H. Sadeghifar, I. Filpponen, S.P. Clarke, D.F. Brougham, D.S. Argyropoulos // Journal of Materials Science. - 2011. - V. 46. - N. 22. - P. 7344-7355.

125. Puri, V. Thiolation of biopolymers for developing drug delivery systems with enhanced mechanical and mucoadhesive properties: A review / V. Puri, A. Sharma, P. Kumar, I. Singh // Polymers.

- 2020. - V. 12. - N. 8. - P. 1803.

126. de Sousa, I.P. Totally S-protected hyaluronic acid: Evaluation of stability and mucoadhesive properties as liquid dosage form / I.P. de Sousa, W. Suchaoin, O. Zupancic, C. Leichner, A. Bernkop-Schnürch // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 152. - P. 632-638.

127. Federer, C. Thiolated chitosans: A multi-talented class of polymers for various applications / C. Federer, M. Kurpiers, A. Bernkop-Schnürch // Biomacromolecules. - 2020. - V. 22. - N. 1. - P. 24-56.

128. Netsomboon, K. Thiolated chitosans: Are Cys-Cys ligands key to the next generation? / K. Netsomboon, A. Jalil, F. Laffleur, A. Hupfauf, R. Gust, A. Bernkop-Schnürch // Carbohydrate Polymers.

- 2020. - V. 242. - P. 116395.

129. Ding, P. Thiolated chitosan encapsulation constituted mucoadhesive nanovaccine confers broad protection against divergent influenza A viruses / P. Ding, H. Liu, X. Zhu, Y. Chen, J. Zhou, S. Chai, G. Zhang // Carbohydrate Polymers. - 2024. - V. 328. - P. 121689.

130. Le-Vinh, B. S-protected Thiolated chitosan versus Thiolated chitosan as cell adhesive biomaterials for tissue engineering / B. Le-Vinh, C. Steinbring, N.M. Nguyen Le, B. Matuszczak, A. Bernkop-Schnurch // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2023. - V. 15. - N. 34. - P. 40304-40316.

131. Balde, A. Development and in vitro effects of thiolated chitosan nanoparticles for the sustained delivery of inflammation suppressing bioactive peptide / A. Balde, S. Benjakul, S.K. Kim, R.A. Nazeer // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2023. - V. 88. - P. 104971.

132. Huang, J.L. Functionalization of cellulose nanocrystal films via "thiol-ene" click reaction / J.L. Huang, C.J. Li, D.G. Gray // RSC Advances. - 2014. - V. 4. - N. 14. - P. 6965-6969.

133. Kanoth, P.B. Biocomposites from natural rubber: Synergistic effects of functionalized cellulose nanocrystals as both reinforcing and cross-linking agents via free-radical thiol-ene chemistry / P.B. Kanoth, M. Claudino, M. Johansson, L.A. Berglund, Q. Zhou // ACS Applied Materials & Interfaces. -2015. - V. 7. - N. 30. - P. 16303-16310.

134. Hazra, R.S. Cellulose mediated transferrin nanocages for enumeration of circulating tumor cells for head and neck cancer / R.S. Hazra, N. Kale, G. Aland, B. Qayyumi, D. Mitra, L. Jiang, M. Quadir // Scientific Reports. - 2020. - V. 10. - N. 1. - P. 10010.

135. Wang, Q. Injectable thiol-ene hydrogel of galactoglucomannan and cellulose nanocrystals in delivery of therapeutic inorganic ions with embedded bioactive glass nanoparticles / Q. Wang, W. Xu, R. Koppolu, B. van Bochove, J. Seppälä, L. Hupa, X. Wang // Carbohydrate Polymers. - 2022. - V. 276. - P. 118780.

136. Huang, J.L. Functionalization of cellulose nanocrystal films via "thiol-ene" click reaction / J.L. Huang, C.J. Li, D.G. Gray // RSC Advances. - 2014. - V. 4. - N. 14. - P. 6965-6969.

137. Kanoth, P.B. Biocomposites from natural rubber: Synergistic effects of functionalized cellulose nanocrystals as both reinforcing and cross-linking agents via free-radical thiol-ene chemistry / P.B. Kanoth, M. Claudino, M. Johansson, L.A. Berglund, Q. Zhou // ACS Applied Materials & Interfaces. -2015. - V. 7. - N. 30. - P. 16303-16310.

138. Torlopov, M.A. Synthesis and properties of thiol-modified CNC via surface tosylation / M.A. Torlopov, I.S. Martakov, V.I. Mikhaylov et al. // Carbohydrate Polymers. - 2023. - V. 319. - P. 121169.

139. Yang, R. Thiol-functionalized chitin nanofibers for As(III) adsorption / R. Yang, Y. Su, K.B. Aubrecht, X. Wang, H. Ma, R.B. Grubbs, B.S. Hsiao, B. Chu // Polymer. - 2015. - V. 60. - P. 9-17.

140. Kalashnikova, I. Modulation of Cellulose Nanocrystals Amphiphilic Properties to Stabilize Oil/Water Interface / I. Kalashnikova, H. Bizot, B. Cathala, I. Capron // Biomacromolecules. - 2012. -V. 13. - N. 1. - P. 267-275.

141. Mikhaylov, V.I. Anti-Alzheimer Drug Delivery via Pickering Emulsions Stabilized by Plate-like Cellulose Nanocrystals / V.I. Mikhaylov, M.A. Torlopov, I.N. Vaseneva, P.V. Legki, N.M. Paderin, I.S. Martakov, P.A. Sitnikov // Langmuir. - 2023. - V. 39. - N. 33. - P. 11769-11781.

142. Cherhal, F. Structural description of the interface of Pickering emulsions stabilized by cellulose nanocrystals / F. Cherhal, F. Cousin, I. Capron // Biomacromolecules. - 2016. - V. 17. - N. 2. - P. 496502.

143. Tzoumaki, M.V. Oil-in-water emulsions stabilized by chitin nanocrystal particles / M.V. Tzoumaki, T. Moschakis, V. Kiosseoglou, C.G. Biliaderis // Food Hydrocolloids. - 2011. - V. 25. - N. 6. - P. 1521-1529.

144. Bettotti, P. Nanocellulose and its interface: on the road to the design of emerging materials / P. Bettotti, M. Scarpa // Advanced Materials Interfaces. - 2022. - V. 9. - N. 4. - P. 2101593.

145. Guo, X. Water vapor sorption properties of cellulose nanocrystals and nanofibers using dynamic vapor sorption apparatus / X. Guo, Y. Wu, X. Xie // Scientific Reports. - 2017. - V. 7. - N. 1. - P. 14207.

146. Paajanen, A. Atomistic molecular dynamics simulations on the interaction of TEMPO-oxidized cellulose nanofibrils in water / A. Paajanen, Y. Sonavane, D. Ignasiak, J.A. Ketoja, T. Maloney, S. Paavilainen // Cellulose. - 2016. - V. 23. - N. 6. - P. 3449-3462.

147. Cao, T. Colloidal Stability of Cellulose Nanocrystals in Aqueous Solutions Containing Monovalent, Divalent, and Trivalent Inorganic Salts / T. Cao, M. Elimelech // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. - V. 584. - P. 456-463.

148. Parsons, D.F. Surface charge reversal and hydration forces explained by ionic dispersion forces and surface hydration / D.F. Parsons, B.W. Ninham // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - V. 383. - N. 1-3. - P. 2-9.

149. Yurtsever, A. Probing the Structural Details of Chitin Nanocrystal-Water Interfaces by Three-dimensional Atomic Force Microscopy / A. Yurtsever, P.X. Wang, F. Priante, Y. Morais Jaques, K. Miyata, M.J. MacLachlan, T. Fukuma // Small Methods. - 2022. - V. 6. - N. 9. - P. 2200320.

150. Matthews, J.F. Computer simulation studies of microcrystalline cellulose IP / J.F. Matthews, C.E. Skopec, P.E. Mason, P. Zuccato, R.W. Torget, J. Sugiyama, J.W. Brady // Carbohydrate Research. -2006. - V. 341. - N. 1. - P. 138-152.

151. Boluk, Y. Analysis of cellulose nanocrystal rod lengths by dynamic light scattering and electron microscopy / Y. Boluk, C. Danumah // Journal of Nanoparticle Research. - 2014. - V. 16. - N. 1. - P. 2174.

152. Safari, S. Electroacoustic characterization of conventional and electrosterically stabilized nanocrystalline celluloses / S. Safari, A. Sheikhi, T.G. van de Ven // Journal of Colloid and Interface Science. - 2014. - V. 432. - P. 151-157.

153. Azzam, F. Preparation by grafting onto, characterization, and properties of thermally responsive polymer-decorated cellulose nanocrystals / F. Azzam, L. Heux, J.L. Putaux, B. Jean // Biomacromolecules. - 2010. - V. 11. - N. 12. - P. 3652-3659.

154. Chu, Y. Water-Dispersible, Biocompatible and Fluorescent Poly(Ethylene Glycol)-Grafted Cellulose Nanocrystals / Y. Chu, R. Song, L. Zhang, H. Dai, W. Wu // International Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - V. 153. - P. 46-54.

155. Dhali, K. Surface modification of the cellulose nanocrystals through vinyl silane grafting / K. Dhali, F. Daver, P. Cass, B. Adhikari // International Journal of Biological Macromolecules. - 2022. -V. 200. - P. 397-408.

156. Shang, Z. Improving dispersion stability of hydrochloric acid hydrolyzed cellulose nano-crystals / Z. Shang, X. An, F T. Seta, M. Ma, M. Shen, L. Dai, Y. Ni // Carbohydrate Polymers. - 2019. - V. 222. - P. 115037.

157. Boluk, Y. Dispersions of nanocrystalline cellulose in aqueous polymer solutions: structure formation of colloidal rods / Y. Boluk, L. Zhao, V. Incani // Langmuir. - 2012. - V. 28. - N. 14. - P. 6114-6123.

158. Benselfelt, T. The colloidal properties of nanocellulose / T. Benselfelt, N. Kummer, M. Nordenstrom, A.B. Fall, G. Nystrom, L. Wâgberg // ChemSusChem. - 2023. - V. 16. - N. 8. - P. e202201955.

159. Van den Berg, O. Preparation of homogeneous dispersions of tunicate cellulose whiskers in organic solvents / O. Van den Berg, J.R. Capadona, C. Weder // Biomacromolecules. - 2007. - V. 8. -N. 4. - P. 1353-1357.

160. Cao, T. Colloidal stability of cellulose nanocrystals in aqueous solutions containing monovalent, divalent, and trivalent inorganic salts / T. Cao, M. Elimelech // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. - V. 584. - P. 456-463.

161. Yodh, A.G. Entropically driven self-assembly and interaction in suspension / A.G. Yodh, K.H. Lin, J.C. Crocker, A.D. Dinsmore, R. Verma, P.D. Kaplan // Philosophical Transactions of the Royal

Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences. - 2001. - V. 359. - N. 1782. - P. 921937.

162. Pandey, A. Role of Interparticle Interactions on Microstructural and Rheological Properties of Cellulose Nanocrystal Stabilized Emulsions / A. Pandey, M. Derakhshandeh, S.A. Kedzior, B. Pilapil, N. Shomrat, T. Segal-Peretz, S.L. Bryant, M. Trifkovic // Journal of Colloid and Interface Science. -2018. - V. 532. - P. 808-818.

163. Joao, C.F. Bio-Inspired Production of Chitosan/Chitin Films from Liquid Crystalline Suspensions / C.F. Joao, C. Echeverria, A. Velhinho, J.C. Silva, M.H. Godinho, J.P. Borges // Carbohydrate Polymers. - 2017. - V. 155. - P. 372-381.

164. Hirai, A. Phase separation behavior in aqueous suspensions of bacterial cellulose nanocrystals prepared by sulfuric acid treatment / A. Hirai, O. Inui, F. Horii, M. Tsuji // Langmuir. - 2009. - V. 25.

- N. 1. - P. 497-502.

165. Dufresne, A. Rheological behavior of nanocellulose suspensions and self-assembly / A. Dufresne // Nanocellulose: from nature to high performance tailored materials. - Berlin: Walter de Gruyter, 2012.

- P. 193-194.

166. Belamie, E. Possible transient liquid crystal phase during the laying out of connective tissues: achitin and collagen as models / E. Belamie, G. Mosser, F. Gobeaux, M.M. Giraud-Guille // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2006. - V. 18. - N. 13. - P. 115-129.

167. Lu, A. Unique viscoelastic behaviors of colloidal nanocrystalline cellulose aqueous suspensions / A. Lu, U. Hemraz, Z. Khalili, Y. Boluk // Cellulose. - 2014. - V. 21. - N. 3. - P. 1239-1250.

168. Urena-Benavides, E.E. Rheology and phase behavior of lyotropic cellulose nanocrystal suspensions / E.E. Urena-Benavides, G. Ao, V.A. Davis, C.L. Kitchens // Macromolecules. - 2011. - V. 44. - N. 22. - P. 8990-8998.

169. Echeverria, C. Effect of cellulose nanocrystals in a cellulosic liquid crystal behaviour under low shear (regime I): Structure and molecular dynamics / C. Echeverria, S.N. Fernandes, P.L. Almeida, M.H. Godinho // European Polymer Journal. - 2016. - V. 84. - P. 675-684.

170. Einstein, A. Berichtigung zu meiner Arbeit: Eine neue Bestimmung der Molekul Dimensionen / A. Einstein // Annalen der Physik. - 1911. - V. 34. - N. 3. - P. 591-592.

171. Boluk, Y. Suspension viscosities and shape parameter of cellulose nanocrystals (CNC) / Y. Boluk, R. Lahiji, L. Zhao, M.T. McDermott // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - V. 377. - N. 1-3. - P. 297-303.

172. Mueller, S. The rheology of suspensions of solid particles / S. Mueller, E.W. Llewellin, H.M. Mader // Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences. - 2010.

- V. 466. - N. 2116. - P. 1201-1228.

173. Wierenga, A.M. Low-shear viscosity of isotropic dispersions of (Brownian) rods and fibres; a review of theory and experiments / A.M. Wierenga, A.P. Philipse // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 1998. - V. 137. - N. 1-3. - P. 355-372.

174. Shafiei-Sabet, S. Rheology of Nanocrystalline Cellulose Aqueous Suspensions / S. Shafiei-Sabet, W.Y. Hamad, S.G. Hatzikiriakos // Langmuir. - 2012. - V. 28. - N. 49. - P. 17124-17133.

175. Phan-Thien, N. Introduction to suspension rheology / N. Phan-Thien // Rheology of Non-Spherical Particle Suspensions. - Elsevier, 2015. - P. 1-17.

176. Mewis, J. Colloidal suspension rheology / J. Mewis, N.J. Wagner. - Cambridge: Cambridge University Press, 2012. - 382 p.

177. Ebeling, T. Shear-induced orientation phenomena in suspensions of cellulose microcrystals, revealed by small angle X-ray scattering / T. Ebeling, M. Paillet, R. Borsali, O. Diat, A. Dufresne, J.Y. Cavaille // Langmuir. - 1999. - V. 15. - N. 19. - P. 6123-6126.

178. Hakansson, K.M.O. Nanofibril alignment in flow focusing: Measurements and calculations / K.M.O. Hakansson, F. Lundell, L. Prahl-Wittberg, L.D. Soderberg // Journal of Physical Chemistry B.

- 2016. - V. 120. - N. 27. - P. 6674-6686.

179. Shafiei-Sabet, S. Ionic strength effects on the microstructure and shear rheology of cellulose nanocrystal suspensions / S. Shafiei-Sabet, W.Y. Hamad, S.G. Hatzikiriakos // Cellulose. - 2014. - V. 21. - N. 5. - P. 3347-3359.

180. Ahn, S.Y. Viscoelastic characteristics of all cellulose suspension and nanocomposite / S.Y. Ahn, Y.S. Song // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 151. - P. 119-129.

181. Li, J. Rheological Properties of Aqueous Suspensions of Chitin Crystallites / J. Li, J.F. Revol, R.H. Marchessault // Journal of Colloid and Interface Science. - 1996. - V. 183. - N. 2. - P. 365-373.

182. Bercea, M. Shear dynamics of aqueous suspensions of cellulose whiskers / M. Bercea, P. Navard // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - N. 16. - P. 6011-6016.

183. Derakhshandeh, B. Rheology of pulp fibre suspensions: A critical review / B. Derakhshandeh, R.J. Kerekes, S.G. Hatzikiriakos, C.P. Bennington // Chemical Engineering Science. - 2011. - V. 66. -N. 15. - P. 3460-3470.

184. Le Goff, K.J. Gelling of cellulose nanowhiskers in aqueous suspension / K.J. Le Goff, D. Jouanneau, C. Garnier, T. Aubry // Journal of Applied Polymer Science. - 2014. - V. 131. - N. 17. - P. 40625.

185. Li, J. On rheological properties of disc-shaped cellulose nanocrystals / J. Li, Z. Wang, P. Wang, J. Tian, T. Liu, J. Guo, W. Zhu, M R. Khan, H. Xiao, J. Song // Carbohydrate Polymers. - 2024. - V. 330. - P. 121764.

186. Atakhanov, A.A. Rheological behavior of nanocellulose aqueous suspensions / A.A. Atakhanov, A.A. Kholmuminov, B.N. Mamadierov, I.K. Turdikulov, N.S. Ashurov // Polymer Science, Series A. -2020. - V. 62. - N. 3. - P. 213-217.

187. Lu, A. Electrolyte effect on gelation behavior of oppositely charged nanocrystalline cellulose and polyelectrolyte / A. Lu, Y.B. Song, Y. Boluk // Carbohydrate Polymers. - 2014. - V. 114. - P. 5764.

188. Lu, A. Investigation of the scaling law on gelation of oppositely charged nanocrystalline cellulose and polyelectrolyte / A. Lu, Y.X. Wang, Y. Boluk // Carbohydrate Polymers. - 2014. - V. 105.

- P. 214-221.

189. Araki, J. Effect of trace electrolyte on liquid crystal type of cellulose microcrystals / J. Araki, S. Kuga // Langmuir. - 2001. - V. 17. - N. 15. - P. 4493-4496.

190. Fukuzumi, H. Dispersion stability and aggregation behavior of TEMPO-oxidized cellulose nanofibrils in water as a function of salt addition / H. Fukuzumi, R. Tanaka, T. Saito, A. Isogai // Cellulose. - 2014. - V. 21. - N. 3. - P. 1553-1559.

191. Chau, M. Ion-mediated gelation of aqueous suspensions of cellulose nanocrystals / M. Chau, S.E. Sriskandha, D. Pichugin, H. Therien-Aubin, D. Nykypanchuk, G. Chauve, M. Methot, J. Bouchard, O. Gang, E. Kumacheva // Biomacromolecules. - 2015. - V. 16. - N. 8. - P. 2455-2462.

192. Tzoumaki, M.V. Effect of soluble polysaccharides addition on rheological properties and microstructure of chitin nanocrystal aqueous dispersions / M.V. Tzoumaki, T. Moschakis, C.G. Biliaderis // Carbohydrate Polymers. - 2013. - V. 95. - N. 1. - P. 324-331.

193. Shafeiei-Sabet, S. Influence of degree of sulfation on the rheology of cellulose nanocrystal suspensions / S. Shafeiei-Sabet, W.Y. Hamad, S.G. Hatzikiriakos // Rheologica Acta. - 2013. - V. 52.

- N. 8-9. - P. 741-751.

194. Abitbol, T. Surface Charge Influence on the Phase Separation and Viscosity of Cellulose Nanocrystals / T. Abitbol, D. Kam, Y. Levi-Kalisman, D.G. Gray, O. Shoseyov // Langmuir. - 2018. -V. 34. - N. 13. - P. 3925-3933.

195. Shahabuddin, A.M. Rheological properties of cellulose nanocrystal suspension / A.M. Shahabuddin, H. Alhuribi, K.N. Mohd Amin // Materials Today: Proceedings. - 2022. - V. 57. - Part 3.

- P.1356-1362.

196. Mariano, M. Cellulose nanomaterials: size and surface influence on the thermal and rheological behavior / M. Mariano, N. El Kissi, A. Dufresne // Polímeros. - 2018. - V. 28. - N. 2. - P. 93-102.

197. Sahlin, K. Surface treatment of cellulose nanocrystals (CNC): effects on dispersion rheology / K. Sahlin, L. Forsgren, T. Moberg, D. Bernin, M. Rigdahl, G. Westman // Cellulose. - 2018. - V. 25. - N. 1. - P. 331-345.

198. Nigmatullin, R. Mechanically Robust Gels Formed from Hydrophobized Cellulose Nanocrystals / R. Nigmatullin, R. Harniman, V. Gabrielli, J.C. Muñoz-García, Y.Z. Khimyak, J. Angulo, S.J. Eichhorn // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2018. - V. 10. - N. 23. - P. 19318-19322.

199. Santos, M. Effect of surface functionality on the rheological and self-assembly properties of chitin and chitosan nanocrystals and use in biopolymer films / M. Santos, O. Del Carlo, J. Hong, Z. Liu, S. Jiang, S. Hrapovic, A. Moores // Biomacromolecules. - 2023. - V. 24. - N. 9. - P. 4180-4189.

200. Kvien, I. Orientation of cellulose nanowhiskers in polyvinyl alcohol / I. Kvien, K. Oksman // Applied Physics A. - 2007. - V. 87. - N. 4. - P. 641-643.

201. Kim, D.H. Rheological behavior of cellulose nanowhisker suspension under magnetic field / D.H. Kim, Y.S. Song // Carbohydrate Polymers. - 2015. - V. 126. - P. 240-247.

202. Tkachenko, A. Hemocompatibility studies in nanotoxicology: Hemolysis or eryptosis? (A review) / A. Tkachenko // Toxicology in Vitro. - 2024. - V. 98. - P. 105814.

203. Fornaguera, C. Methods for the in vitro characterization of Nanomedicines-Biological Component Interaction / C. Fornaguera, C. Solans // Journal of Personalized Medicine. - 2017. - V. 7.

- N. 1. - P. 1-16.

204. Bender, E.A. Hemocompatibility of poly(e-caprolactone) lipid-core nanocapsules stabilized with polysorbate 80-lecithin and uncoated or coated with chitosan / E.A. Bender, M.D. Adorne, L.M. Colomé, D.S. Abdalla, S.S. Guterres, A.R. Pohlmann // International Journal of Pharmaceutics. - 2012. - V. 426.

- N. 1-2. - P. 271-279.

205. Ali, M. What function of nanoparticles is the primary factor for their hyper-toxicity? / M. Ali // Advances in Colloid and Interface Science. - 2023. - V. 314. - P. 102881.

206. Dong, X.M. Effects of ionic strength on the isotropic-chiral nematic phase transition of suspensions of cellulose crystallites / X.M. Dong, T. Kimura, J.F. Revol, D.G. Gray // Langmuir. - 1996.

- V. 12. - N. 8. - P. 2076-2082.

207. Zhang, J. Facile synthesis of spherical cellulose nanoparticles / J. Zhang, T. Elder, Y. Pu, A.J. Ragauskas // Carbohydrate Polymers. - 2007. - V. 69. - N. 3. - P. 607-611.

208. Hirota, M. Water dispersion of cellulose II nanocrystals prepared by TEMPO-mediated oxidation of mercerized cellulose at pH 4.8 / M. Hirota, N. Tamura, T. Saito, A. Isogai // Cellulose. -2010. - V. 17. - N. 2. - P. 279-288.

209. Endes, C. A critical review of the current knowledge regarding the biological impact of nanocellulose / C. Endes, S. Camarero-Espinosa, S. Mueller, E.J. Foster, A. Petri-Fink, B. Rothen-Rutishauser, M.J.D. Clift // Journal of Nanobiotechnology. - 2016. - V. 14. - N. 1. - P. 78.

210. Pelegrini, B.L. Cellulose nanocrystals as a sustainable raw material: cytotoxicity and applications on healthcare technology / B.L. Pelegrini, F. Ré, M.M. de Oliveira, T. Fernandes, J.H. de Oliveira, A.G. Oliveira Junior, M.M. de Souza Lima // Macromolecular Materials and Engineering. -

2019. - V. 304. - N. 8. - P. 1900092.

211. Ventura, C. On the toxicity of cellulose nanocrystals and nanofibrils in animal and cellular models / C. Ventura, F. Pinto, A.F. Lourenço, P.J.T. Ferreira, H. Louro, M.J. Silva // Cellulose. -

2020. - V. 27. - N. 10. - P. 5509-5544.

212. Li, J. Nanocellulose Length Determines the Differential Cytotoxic Effects and Inflammatory Responses in Macrophages and Hepatocytes / J. Li, X. Wang, C.H. Chang, J. Jiang, Q. Liu, X. Liu, Y.P. Liao, T. Ma, H. Meng, T. Xia // Small. - 2021. - V. 17. - N. 38. - P. 2102545.

213. Or, T. Patterned Cellulose Nanocrystal Aerogel Films with Tunable Dimensions and Morphologies as Ultra-Porous Scaffolds for Cell Culture / T. Or, S. Saem, A. Esteve, D.A. Osorio, K.J. De France, J. Vapaavuori, T. Hoare, A. Cerf, E.D. Cranston, J.M. Moran-Mirabal // ACS Applied Nano Materials. - 2019. - V. 2. - N. 7. - P. 4169-4179.

214. O'Connor, B. Commercialization of cellulose nanocrystal (NCC™) production: a business case focusing on the importance of proactive EHS management / B. O'Connor, R. Berry, R. Goguen // Nanotechnology Environmental Health and Safety. - William Andrew Publishing, 2014. - P. 225-246.

215. Seabra, A.B. Cellulose nanocrystals as carriers in medicine and their toxicities: A review / A.B. Seabra, J.S. Bernardes, W.J. Fâvaro, A.J. Paula, N. Durân // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 181.

- P. 514-527.

216. Farcas, M.T. Pulmonary exposure to cellulose nanocrystals caused deleterious effects to reproductive system in male mice / M.T. Farcas, E.R. Kisin, A.L. Menas, D.W. Gutkin, A. Star, R.S. Reiner, A.A. Shvedova // Journal of Toxicology and Environmental Health, Part A. - 2016. - V. 79. -N. 21. - P. 984-997.

217. Shvedova, A.A. Gender differences in murine pulmonary responses elicited by cellulose nanocrystals / A.A. Shvedova, E.R. Kisin, N. Yanamala, M.T. Farcas, A.L. Menas, A. Williams, V.E. Kagan // Particle and Fibre Toxicology. - 2015. - V. 13. - N. 1. - P. 28.

218. Ehmann, H.M. Design of anticoagulant surfaces based on cellulose nanocrystals / H.M. Ehmann, T. Mohan, M. Koshanskaya, S. Scheicher, D. Breitwieser, V. Ribitsch, S. Spirk // Chemical Communications. - 2014. - V. 50. - N. 86. - P. 13070-13072.

219. Gallagher, Z.J. Heparin Mimic Material Derived from Cellulose Nanocrystals / Z.J. Gallagher, S. Fleetwood, T.L. Kirley, M.A. Shaw, E.S. Mullins, N. Ayres, E.J. Foster // Biomacromolecules. - 2020.

- V. 21. - N. 3. - P. 1103-1111.

220. Ding, F. Emerging chitin and chitosan nanofibrous materials for biomedical applications / F. Ding, H. Deng, Y. Du, X. Shi, Q. Wang // Nanoscale. - 2014. - V. 6. - N. 16. - P. 9477-9493.

221. Drozd, N. N. Effect of nanocrystalline particles of chitin on blood components in humans and experimental animals / N.N. Drozd, M.A. Torlopov, E.V. Udoratina, Y.S. Logvinova // Bulletin of Experimental Biology and Medicine. - 2018. - V. 164. - N. 6. - P. 766-769.

222. Larranaga, A. Cytotoxicity and Inflammatory Effects of Chitin Nanofibrils Isolated from Fungi / A. Larranaga, C. Bello-Âlvarez, E. Lizundia // Biomacromolecules. - 2023. - V. 24. - N. 12. - P. 5737-5748.

223. Hu, F. Comparison of the interactions between fungal cellulases from different origins and cellulose nanocrystal substrates with different polymorphs / F. Hu, Y. Zhang, P. Wang, S. Wu, Y. Jin, J. Song // Cellulose. - 2018. - V. 25. - N. 2. - P. 1185-1195.

224. Ling, Z. Nanocrystals of cellulose allomorphs have different adsorption of cellulase and subsequent degradation / Z. Ling, X. Zhang, G. Yang, K. Takabe, F. Xu // Industrial Crops and Products.

- 2018. - V. 112. - P. 541-549.

225. Capron, I. Behavior of nanocelluloses at interfaces / I. Capron, O.J. Rojas, R. Bordes // Current Opinion in Colloid & Interface Science. - 2017. - V. 29. - P. 83-95.

226. Aveyard, R. Emulsions stabilized solely by colloidal particles / R. Aveyard, B.P. Binks, J.H. Clint // Advances in Colloid and Interface Science. - 2003. - V. 100-102. - P. 503-546.

227. Bernardini, C. Particle-stabilized emulsions and colloids: formation and applications / C. Bernardini // Johnson Matthey Technology Review. - 2015. - V. 59. - N. 4. - P. 298-302.

228. Albert, C. Pickering emulsions: Preparation processes, key parameters governing their properties and potential for pharmaceutical applications / C. Albert, M. Beladjine, N. Tsapis, E. Fattal, F. Agnely, N. Huang // Journal of Controlled Release. - 2019. - V. 309. - P. 302-332.

229. Zhu, F. Starch based Pickering emulsions: Fabrication, properties, and applications / F. Zhu // Trends in Food Science & Technology. - 2019. - V. 85. - P. 129-137.

230. Kalashnikova, I. New Pickering emulsions stabilized by bacterial cellulose nanocrystals / I. Kalashnikova, H. Bizot, B. Cathala, I. Capron // Langmuir. - 2011. - V. 27. - N. 13. - P. 7471-7479.

231. Peddireddy, K.R. Stabilization of Water-in-Water Emulsions by Nanorods / K.R. Peddireddy, T. Nicolai, L. Benyahia, I. Capron // ACS Macro Letters. - 2016. - V. 5. - N. 3. - P. 283-286.

232. Binks, B.P. Colloidal particles at liquid interfaces / B.P. Binks, T.S. Horozov. - Cambridge: Cambridge University Press, 2006. - 450 p.

233. Bertsch, P. Adsorption and Interfacial Layer Structure of Unmodified Nanocrystalline Cellulose at Air/Water Interfaces / P. Bertsch, M. Diener, J. Adamcik, N. Scheuble, T. Geue, R. Mezzenga, P. Fischer // Langmuir. - 2018. - V. 34. - N. 50. - P. 15195-15202.

234. Sitnikov, P.V. Efficient (Bio)emulsification/Degradation of Crude Oil Using Cellulose Nanocrystals / P. Sitnikov, P. Legki, M. A. Torlopov et al. // Polysaccharides. - 2023.- V. 4. - N. 4. -P. 402-420.

235. Kalashnikova, I. Cellulosic nanorods of various aspect ratios for oil in water Pickering emulsions / I. Kalashnikova, H. Bizot, P. Bertoncini, B. Cathala, I. Capron // Soft Matter. - 2013. - V. 9. - N. 3. -P. 952-959.

236. Liu, L. Effect of Counterion Choice on the Stability of Cellulose Nanocrystal Pickering Emulsions / L. Liu, Z. Hu, X. Sui, J. Guo, E.D. Cranston, Z. Mao // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2018. - V. 57. - N. 21. - P. 7169-7180.

237. Madivala, B. Self-Assembly and Rheology of Ellipsoidal Particles at Interfaces / B. Madivala, J. Fransaer, J. Vermant // Langmuir. - 2009. - V. 25. - N. 5. - P. 2718-2728.

238. Ngwabebhoh, F.A. Pickering emulsions stabilized nanocellulosic-based nanoparticles for coumarin and curcumin nanoencapsulations: In vitro release, anticancer and antimicrobial activities / F.A. Ngwabebhoh, S.I. Erdagi, U. Yildiz // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 201. - P. 317-328.

239. Zoppe, J.O. Pickering emulsions stabilized by cellulose nanocrystals grafted with thermo-responsive polymer brushes / J.O. Zoppe, R.A. Venditti, O.J. Rojas // Journal of Colloid and Interface Science. - 2012. - V. 369. - N. 1. - P. 202-209.

240. Li, W. Novel amphiphilic cellulose nanocrystals for pH-responsive Pickering emulsions / W. Li, B. Ju, S. Zhang // Carbohydrate Polymers. - 2020. - V. 229. - P. 115401.

241. Luo, Y. Chitosan particles modulate the properties of cellulose nanocrystals through interparticle interactions: Effect of concentration / Y. Luo, J. Wang, T. Lv, H. Wang, H. Zhou, L. Ma, Y. Zhang, H. Dai // International Journal of Biological Macromolecules. - 2023. - V. 240. - P. 124500.

242. Benyaya, M. Pickering emulsions stabilized with differently charged particles / M. Benyaya, M.A. Bolzinger, Y. Chevalier, S. Ensenat, C. Bordes // Soft Matter. - 2023. - V. 19. - N. 25. - P. 47804793.

243. Patel, A.S. Lauric acid adsorbed cellulose nanocrystals reduced the in vitro gastrointestinal digestion of oil-water pickering emulsions / A.S. Patel, S.L. Balasubramaniam, B. Nayak, M.E. Camire // Food Hydrocolloids. - 2023. - V. 134. - P. 108120.

244. Li, X. Surface modification of cellulose nanocrystals by physically adsorbing lactoferrin as pickering stabilizers: Emulsion stabilization and in vitro lipid digestion / X. Li, P. Sun, L. Fu, J. Zheng, S. Ou, C. Huang, J. Ou, H. Zhou, D. Zhao, T. Yang, F. Liu // Food Structure. - 2023. - V. 37. - P. 100331.

245. Luo, Y. Chitosan particles modulate the properties of cellulose nanocrystals through interparticle interactions: Effect of concentration / Y. Luo, J. Wang, T. Lv, H. Wang, H. Zhou, L. Ma, Y. Zhang, H. Dai // International Journal of Biological Macromolecules. - 2023. - V. 240. - P. 124500.

246. Torlopov, M.A. Pickering emulsions stabilized by partially acetylated cellulose nanocrystals for oral administration: oils effect and in vivo toxicity / M.A. Torlopov, I.N. Vaseneva, V.I. Mikhaylov et al. // Cellulose. - 2021. - V. 28. - N. 4. - P. 2365-2385.

247. Mikhaylov, V.I. Effect of Fe3O4/CNC ratio on properties of olive oil-in-water Pickering emulsions / V.I. Mikhaylov, M.A. Torlopov, I.N. Vaseneva et al. // Colloid and Polymer Science. - 2022.

- V. 300. - N. 2. - P. 139-152.

248. Baek, J. Phosphorylated-CNC/modified-chitosan nanocomplexes for the stabilization of Pickering emulsions / J. Baek, F. Wahid-Pedro, K. Kim, K. Kim, K.C. Tam // Carbohydrate Polymers.

- 2019. - V. 206. - P. 520-527.

249. Li, Z. Chitosan functionalized cellulose nanocrystals for stabilizing Pickering emulsion: Fabrication, characterization and stability evaluation / Z. Li, X. Jiang, Z. Yao, F. Chen, L. Zhu, H. Liu, L. Ming // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2022. - V. 632. - P. 127769.

250. Deng, Z. Cellulose nanocrystals Pickering emulsion incorporated chitosan coatings for improving storability of postharvest Bartlett pears (Pyrus communis) during long-term cold storage / Z. Deng, J. Jung, J. Simonsen, Y. Zhao // Food Hydrocolloids. - 2018. - V. 84. - P. 229-237.

251. Jung, J. Mechanisms and performance of cellulose nanocrystals Pickering emulsion chitosan coatings for reducing ethylene production and physiological disorders in postharvest 'Bartlett' pears (Pyrus communis L.) during cold storage / J. Jung, Z. Deng, Y. Zhao // Food Chemistry. - 2020. - V. 309. - P. 125693.

252. Rosenbloom, R.A. Delaying ripening of 'Bartlett' pears (Pyrus communis) during long-term simulated industrial cold storage: Mechanisms and validation of chitosan coatings with cellulose nanocrystals Pickering emulsions / R.A. Rosenbloom, W. Wang, Y. Zhao // LWT - Food Science and Technology. - 2020. - V. 122. - P. 109053.

253. Luo, Y. Chitosan particles modulate the properties of cellulose nanocrystals through interparticle interactions: Effect of concentration / Y. Luo, J. Wang, T. Lv, H. Wang, H. Zhou, L. Ma, Y. Zhang, H. Dai // International Journal of Biological Macromolecules. - 2023. - V. 240. - P. 124500.

254. Chen, J. Influence of the particle on the rheological behavior of Pickering emulsions / J. Chen, R. Vogel, S. Werner, G. Heinrich, D. Clausse, V. Dutschk // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - V. 382. - N. 1-3. - P. 238-245.

255. Velandia, S.F. Evaluation of the repartition of the particles in Pickering emulsions in relation with their rheological properties / S.F. Velandia, P. Marchal, C. Lemaitre, V. Sadtler, T. Roques-Carmes // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. - V. 589. - P. 286-297.

256. Pal, R. Rheology of high internal phase ratio emulsions / R. Pal // Food Hydrocolloids. - 2006.

- V. 20. - N. 7. - P. 997-1005.

257. Miao, C. A rheological investigation of oil-in-water Pickering emulsions stabilized by cellulose nanocrystals / C. Miao, M.N. Mirvakili, W.Y. Hamad // Journal of Colloid and Interface Science. - 2022.

- V. 608. - Part 3. - P. 2820-2829.

258. Kinra, S. Rheology of Pickering Emulsions Stabilized and Thickened by Cellulose Nanocrystals over Broad Ranges of Oil and Nanocrystal Concentrations / S. Kinra, R. Pal // Colloids and Interfaces.

- 2023. - V. 7. - N. 2. - P. 36.

259. Masalova, I. Rheology of highly concentrated emulsions-concentration and droplet size dependencies / I. Masalova, A.Y. Malkin // Applied Rheology. - 2007. - V. 17. - N. 4. - P. 42250-142250-8.

260. Pal, R. A simple model for the viscosity of Pickering emulsions / R. Pal // Fluids. - 2017. - V. 3.

- N. 1. - P. 2.

261. Zhao, H.R. The structure recovery capacity of highly concentrated emulsions under shear flow via studying their rheopexy / H.R. Zhao, K.M. Zhang // Journal of Dispersion Science and Technology.

- 2018. - V. 39. - N. 7. - P. 970-976.

262. Derkach, S.R. Rheology of emulsions / S.R. Derkach // Advances in Colloid and Interface Science. - 2009. - V. 151. - N. 1-2. - P. 1-23.

263. Masalova, I. Rheopexy in highly concentrated emulsions / I. Masalova, M. Taylor, E. Kharatiyan, A.Y. Malkin // Journal of Rheology. - 2005. - V. 49. - N. 4. - P. 839-849.

264. Yan, H. Entrapment of bacterial cellulose nanocrystals stabilized Pickering emulsions droplets in alginate beads for hydrophobic drug delivery / H. Yan, X. Chen, M. Feng, Z. Shi, W. Zhang, Y. Wang, Q. Lin // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2019. - V. 177. - P. 112-120.

265. Zhou, Y. Preparation and antimicrobial activity of oregano essential oil Pickering emulsion stabilized by cellulose nanocrystals / Y. Zhou, S. Sun, W. Bei, M.R. Reda Zahi, Q. Yuan, H. Liang // International Journal of Biological Macromolecules. - 2018. - V. 112. - P. 7-13.

266. Martakov, I.S. Biocompatible nanoparticle heteroaggregates as stabilizers of Pickering emulsions for vitamin D3 efficient delivery / I.S. Martakov, I.N. Vaseneva, M.A. Torlopov, P.V. Legki, N.M. Paderin, S.A. Patov, P.A. Sitnikov // ACS Applied Bio Materials. - 2022. - V. 5. - N. 9. - P. 4342-4353.

267. Mackie, A. The fate of cellulose nanocrystal stabilised emulsions after simulated gastrointestinal digestion and exposure to intestinal mucosa / A. Mackie, S. Gourcy, N. Rigby, J. Moffat, I. Capron, B. Bajka // Nanoscale. - 2019. - V. 11. - N. 6. - P. 2991-2998.

268. Larbi, F. Comparison of nanocrystals and nanofibers produced from shrimp shell a-chitin: From energy production to material cytotoxicity and Pickering emulsion properties / F. Larbi, A. García, L.J. del Valle, A. Hamou, J. Puiggalí, N. Belgacem, J. Bras // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 196. -P. 385-397.

269. Barkhordari, M.R. Production and characterization of chitin nanocrystals from prawn shell and their application for stabilization of Pickering emulsions / M.R. Barkhordari, M. Fathi // Food Hydrocolloids. - 2018. - V. 82. - P. 338-345.

270. Bai, L. Self-Assembled Networks of Short and Long Chitin Nanoparticles for Oil/Water Interfacial Superstabilization / L. Bai, S. Huan, W. Xiang, L. Liu, Y. Yang, R.W.N. Nugroho, Y. Fan, O.J. Rojas // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2019. - V. 7. - N. 7. - P. 6497-6511.

271. Cheikh, F.B. Chitin nanocrystals as Pickering stabilizer for O/W emulsions: Effect of the oil chemical structure on the emulsion properties / F.B. Cheikh, A.B. Mabrouk, A. Magnin, J.L. Putaux, S. Boufi // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2021. - V. 200. - P. 111604.

272. Tzoumaki, M.V. In vitro lipid digestion of chitin nanocrystal stabilized o/w emulsions / M.V. Tzoumaki, T. Moschakis, E. Scholten, C.G. Biliaderis // Food & Function. - 2012. - V. 4. - N. 1. - P. 121-129.

273. Zhou, H. Chitin nanocrystals reduce lipid digestion and ß-carotene bioaccessibility: An in-vitro INFOGEST gastrointestinal study / H. Zhou, T. Dai, J. Liu, Y. Tan, L. Bai, O.J. Rojas, D.J. McClements // Food Hydrocolloids. - 2021. - V. 113. - P. 106494.

274. Zhou, H. Nanochitin-stabilized pickering emulsions: Influence of nanochitin on lipid digestibility and vitamin bioaccessibility / H. Zhou, Y. Tan, S. Lv, J. Liu, J.L.M. Mundo, L. Bai, D.J. McClements // Food Hydrocolloids. - 2020. - V. 106. - P. 105878.

275. Jurczak, P. Hydrogels as Scaffolds in Bone-Related Tissue Engineering and Regeneration / P. Jurczak, S. Lach // Macromolecular Bioscience. - 2023. - V. 23. - N. 11. - P. 2300152.

276. Yang, J. Properties of sodium alginate-based nanocomposite films: Effects of aspect ratio and surface charge of cellulose nanocrystals / J. Yang, F. Zhong, F. Liu // International Journal of Biological Macromolecules. - 2024. - V. 256. - Part 2. - P. 128420.

277. Митряшов, К.В. Сравнительное исследование эффективности раневых покрытий на основе гиалуроновой кислоты и атравматических повязок в местном лечении пограничных ожогов / К.В. Митряшов, В.В. Усов, В.А. Шаркова // Журнал им. Н.В. Склифосовского «Неотложная медицинская помощь». - 2021. - Т. 10. - № 4. - С. 695-701.

278. Noskovicova, N. Implant fibrosis and the underappreciated role of myofibroblasts in the foreign body reaction / N. Noskovicova, B. Hinz, P. Pakshir // Cells. - 2021. - V. 10. - N. 7. - P. 1794.

279. Josyula, A. Engineering biomaterials to prevent post-operative infection and fibrosis / A. Josyula, K S. Parikh, I. Pitha, L.M. Ensign // Drug Delivery and Translational Research. - 2021. - V. 11. - N. 4.

- P.1675-1688.

280. Witherel, C.E. Macrophage and fibroblast interactions in biomaterial-mediated fibrosis / C.E. Witherel, D. Abebayehu, T.H. Barker, K.L. Spiller // Advanced Healthcare Materials. - 2019. - V. 8. -N. 4. - P. 1801451.

281. Woodley, J.P. Understanding Fibroblast Behavior in 3D Biomaterials / J.P. Woodley, D.W. Lambert, I.O. Asencio // Tissue Engineering Part B: Reviews. - 2022. - V. 28. - N. 3. - P. 569-578.

282. Harrell, C.R. Molecular Mechanisms Responsible for Therapeutic Potential of Mesenchymal Stem Cell-Derived Secretome / C.R. Harrell, C. Fellabaum, N. Jovicic, V. Djonov, N. Arsenijevic, V. Volarevic // Cells. - 2019. - V. 8. - N. 5. - P. 467.

283. Wynn, T.A. Mechanisms of fibrosis: therapeutic translation for fibrotic disease / T. A. Wynn, T.R. Ramalingam // Nature Medicine. - 2012. - V. 18. - N. 7. - P. 1028-1040.

284. Williams, D. Concepts in biocompatibility: New biomaterials, new paradigms and new testing regimes / D. Williams // Biocompatibility and Performance of Medical Devices. - Woodhead Publishing, 2012. - P. 3-17.

285. Maitz, M.F. The blood compatibility challenge. Part 4: Surface modification for hemocompatible materials: Passive and active approaches to guide blood-material interactions / M.F. Maitz, M.C.L. Martins, N. Grabow, C. Matschegewski, N. Huang, E.L. Chaikof, C. Sperling // Acta Biomaterialia. -2019. - V. 94. - P. 33-43.

286. Aderibigbe, B.A. Alginate in wound dressings / B.A. Aderibigbe, B. Buyana // Pharmaceutics. -

2018. - V. 10. - N. 2. - P. 42.

287. Shojaeiarani, J. A review on cellulose nanocrystals as promising biocompounds for the synthesis of nanocomposite hydrogels / J. Shojaeiarani, D. Bajwa, A. Shirzadifar // Carbohydrate Polymers. -

2019. - V. 216. - P. 247-259.

288. Kumar, A.V. Trends in edible packaging films and its prospective future in food: a review / A.V. Kumar, M. Hasan, S. Mangaraj, M. Pravitha, D.K. Verma, P.P. Srivastav // Applied Food Research. -2022. - V. 2. - N. 1. - P. 100118.

289. Ventura, C. On the toxicity of cellulose nanocrystals and nanofibrils in animal and cellular models / C. Ventura, F. Pinto, A.F. Louren9o, P.J.T. Ferreira, H. Louro, M.J. Silva // Cellulose. - 2020.

- V. 27. - N. 10. - P. 5509-5544.

290. Thomas, B. Nanocellulose, a versatile green platform: from biosources to materials and their applications / B. Thomas, M.C. Raj, A.K. B, J. Joy, A. Moores, G.L. Drisko, C. Sanchez // Chemical Reviews. - 2018. - V. 118. - N. 24. - P. 11575-11625.

291. Pinto, E.A. Rheological studies on nanocrystalline cellulose/alginate suspensions / E.A. Pinto, J.L. Davila, M.A. d'Avila // Journal of Molecular Liquids. - 2019. - V. 277. - P. 418-423.

292. Wu, Y. 3D bioprinting of liver-mimetic construct with alginate/cellulose nanocrystal hybrid bioink / Y. Wu, Z.Y. Lin, A.C. Wenger, K.C. Tam, X. Tang // Bioprinting. - 2018. - V. 9. - P. 1-6.

293. Yang, J. Properties of sodium alginate-based nanocomposite films: Effects of aspect ratio and surface charge of cellulose nanocrystals / J. Yang, F. Zhong, F. Liu // International Journal of Biological Macromolecules. - 2024. - V. 256. - Part 2. - P. 128420.

294. Kong, H.J. Designing alginate hydrogels to maintain viability of immobilized cells / H.J. Kong, M.K. Smith, D.J. Mooney // Biomaterials. - 2003. - V. 24. - N. 22. - P. 4023-4029.

295. Rowley, J.A. Alginate hydrogels as synthetic extracellular matrix materials / J.A. Rowley, G. Madlambayan, D.J. Mooney // Biomaterials. - 1999. - V. 20. - N. 1. - P. 45-53.

296. Bohari, S.P. Effect of calcium alginate concentration on viability and proliferation of encapsulated fibroblasts / S.P. Bohari, D.W. Hukins, L.M. Grover // Bio-Medical Materials and Engineering. - 2011. - V. 21. - N. 3. - P. 159-170.

297. Liu, H. Control of fibroblast shape in sequentially formed 3D hybrid hydrogels regulates cellular responses to microenvironmental cues / H. Liu, M. Wu, Y. Jia, L. Niu, G. Huang, F. Xu // NPG Asia Materials. - 2020. - V. 12. - N. 1. - P. 45.

298. Sarker, B. Evaluation of fibroblasts adhesion and proliferation on alginate-gelatin crosslinked hydrogel / B. Sarker, R. Singh, R. Silva, J.A. Roether, J. Kaschta, R. Detsch, D.W. Schubert, I. Cicha, A.R. Boccaccini // PLOS One. - 2014. - V. 9. - N. 9. - P. e107952.

299. Lou, Y.R. The use of nanofibrillar cellulose hydrogel as a flexible three-dimensional model to culture human pluripotent stem cells / Y.R. Lou, L. Kanninen, T. Kuisma, J. Niklander, L.A. Noon, D. Burks, M. Yliperttula // Stem Cells and Development. - 2014. - V. 23. - N. 4. - P. 380-392.

300. Kummala, R. Human Dermal Fibroblast Viability and Adhesion on Cellulose Nanomaterial Coatings: Influence of Surface Characteristics / R. Kummala, D. Soto Véliz, Z. Fang, W. Xu, T. Abitbol, C. Xu, M. Toivakka // Biomacromolecules. - 2020. - V. 21. - N. 5. - P. 1560-1567.

301. Park, M. Nanocellulose-alginate hydrogel for cell encapsulation / M. Park, D. Lee, J. Hyun // Carbohydrate Polymers. - 2015. - V. 116. - P. 223-228.

302. Zoia, L. Binary Biocompatible CNC-Gelatine Hydrogel as 3D Scaffolds Suitable for Cell Culture Adhesion and Growth / L. Zoia, A. Binda, L. Cipolla, I. Rivolta, B. La Ferla // Applied Nano. -2021. - V. 2. - N. 2. - P. 118-127.

303. Trubetskaya, A. Thermoresponsive and biocompatible poly(N-isopropylacrylamide)-cellulose nanocrystals hydrogel for cell growth / A. Trubetskaya, J. Leppiniemi, S. Lipponen, S. Lombardo, W. Thielemans, T. Maloney, E. Kontturi // Materials Advances. - 2024. - V. 5. - N. 2. - P. 570-583.

304. Wang, K. The functional response of alginate-gelatin-nanocrystalline cellulose injectable hydrogels toward delivery of cells and bioactive molecules / K. Wang, K.C. Nune, R.D.K. Misra // Acta Biomaterialia. - 2016. - V. 36. - P. 143-151.

305. Siqueira, P. Three-dimensional stable alginate-nanocellulose gels for biomedical applications: towards tunable mechanical properties and cell growing / P. Siqueira, É. Siqueira, A.E. De Lima, G. Siqueira, A.D. Pinzón-Garcia, A.P. Lopes, V.R. Botaro // Nanomaterials. - 2019. - V. 9. - N. 1. - P. 78.

306. Santos, M. Effect of surface functionality on the rheological and self-assembly properties of chitin and chitosan nanocrystals and use in biopolymer films / M. Santos, O. Del Carlo, J. Hong, Z. Liu, S. Jiang, S. Hrapovic, A. Moores // Biomacromolecules. - 2023. - V. 24. - N. 9. - P. 4180-4189.

307. Ngasotter, S. Evaluating the reinforcing potential of steam-exploded chitin nanocrystals in chitosan-based biodegradable nanocomposite films for food packaging applications / S. Ngasotter, K.M. Xavier, C. Sagarnaik, R. Sasikala, C.O. Mohan, B. Jaganath, G. Ninan // Carbohydrate Polymers. - 2025. - V. 348. - P. 122841.

308. Fernández-Marín, R. Using a-chitin nanocrystals to improve the final properties of poly(vinyl alcohol) films with Origanum vulgare essential oil / R. Fernández-Marín, J. Labidi, M.Á. Andrés, S.C. Fernandes // Polymer Degradation and Stability. - 2020. - V. 179. - P. 109227.

309. Li, H.Y. Synthesis and properties of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)/chitin nanocrystals composite scaffolds for tissue engineering / H.Y. Li, H. Li, B.J. Wang, Q. Gu, Z.Q. Jiang, X.D. Wu // Chinese Chemical Letters. - 2014. - V. 25. - N. 12. - P. 1635-1638.

310. Hariraksapitak, P. Preparation and properties of a-chitin-whisker-reinforced hyaluronan-gelatin nanocomposite scaffolds / P. Hariraksapitak, P. Supaphol // Journal of Applied Polymer Science. - 2010.

- V. 117. - N. 6. - P. 3406-3418.

311. Rowland, S.P. Availability and state of order of hydroxyl groups on the surfaces of microstructural units of crystalline cotton cellulose / S.P. Rowland, E.J. Roberts, J.L. Bose // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1971. - V. 9. - N. 5. - P. 1431-1440.

312. Торлопов М.А., Удоратина Е.В. Способ получения водной дисперсии нанокристаллической целлюлозы // Патент России № 2016117875. Бюл. № 15. Опубликовано 25.05.2017

313. Торлопов М.А., Удоратина Е.В., Легкий Ф.В. Способ получения нанокристаллических частиц целлюлозы каталитическим сольволизом в органической среде // Патент России № 2682625. Бюл. № 8. Опубликовано 19.03.2019

314. Торлопов М.А., Удоратина Е.В., Володин А.А. Способ получения нанокристаллической целлюлозы с использованием Cu(II) катализатора // Патент России № 2705957. Бюл. № 16. Опубликовано 12.11.2019

315. Торлопов М.А., Удоратина Е.В. Нанокристалл, гидрозоль нанокристаллической целлюлозы и способ его получения // Патент России № 2689753. Бюл. № 16. Опубликовано 28.05.2019

316. Васенёва И., Торлопов М.А., Ситников П.А., Легкий Ф.В., Падерин Н.М., Мартаков И.С. Устойчивая эмульсия Пикеринга, стабилизированная нанокристаллами ацетилированной целлюлозы, способ её получения и применения // Патент России № 2767247. Бюл. № 8. Опубликовано 17.03.2022

317. Kadouche, S. Low cost chitosan biopolymer for environmental use made from abundant shrimp wastes / S. Kadouche, M. Farhat, H. Lounici, M. Fiallo, P. Sharrock, M. Mecherri, M. Hadioui // Waste and Biomass Valorization. - 2017. - V. 8. - N. 2. - P. 401-406.

318. Shamrikova, E.V. Acid-base properties of water-soluble organic matter of forest soils, studied by the pK-spectroscopy method / E.V. Shamrikova, M.A. Ryazanov, E.V. Vanchikova // Chemosphere.

- 2006. - V. 65. - N. 8. - P. 1426-1431.

319. Radebaugh, G.W. Methods for evaluating the puncture and shear properties of pharmaceutical polymeric films / G.W. Radebaugh, J.L. Murtha, T.N. Julian, J.N. Bondi // International Journal of Pharmaceutics. - 1988. - V. 45. - N. 1-2. - P. 39-46.

320. Van Oss, C.J. Interfacial Lifshitz-van der Waals and polar interactions in macroscopic systems / C.J. Van Oss, M.K. Chaudhury, R.J. Good // Chemical Reviews. - 1988. - V. 88. - N. 6. - P. 927-941.

321. Kozhevnikov, I.V. Heteropolyacids in catalysis / I.V. Kozhevnikov, K.I. Matveev // Russian Chemical Reviews. - 1982. - V. 51. - N. 11. - P. 1075-1098.

322. Torlopov, M.A. Pickering emulsions stabilized by partially acetylated cellulose nanocrystals for oral administration: oils effect and in vivo toxicity / M.A. Torlopov, I.N. Vaseneva, V.I. Mikhaylov et al. // Cellulose. - 2021. - V. 28. - N. 4. - P. 2365-2385.

323. Laine, J. Potentiometric titration of unbleached kraft cellulose fibre surfaces / J. Laine, L. Liivgren, P. Stenius, S. Sjaberg // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects.

- 1994. - V. 88. - N. 2-3. - P. 277-287.

324. French, A.D. Comparisons of structures proposed for cellulose / A.D. French, P.S. Howley // Cellulose. - 1989. - P. 159-167.

325. Kim, U.J. Thermal decomposition of native cellulose: influence on crystallite size / U.J. Kim, S.H. Eom, M. Wada // Polymer Degradation and Stability. - 2010. - V. 95. - N. 5. - P. 778-781.

326. Yang, H. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis / H. Yang, R. Yan, H. Chen, D.H. Lee, C. Zheng // Fuel. - 2007. - V. 86. - N. 12-13. - P. 1781-1788.

327. Nelson, M.L. Relation of certain infrared bands to cellulose crystallinity and crystal lattice type. Part I. Spectra of lattice types I, II, III and of amorphous cellulose / M.L. Nelson, R.T. O'Connor // Journal of Applied Polymer Science. - 1964. - V. 8. - N. 3. - P. 1311-1324.

328. Oh, S.Y. FTIR analysis of cellulose treated with sodium hydroxide and carbon dioxide / S.Y. Oh, D.I. Yoo, Y. Shin, G. Seo // Carbohydrate Research. - 2005. - V. 340. - N. 3. - P. 417-428.

329. Cetin, N.S. Acetylation of cellulose nanowhiskers with vinyl acetate under moderate conditions / N.S. Cetin, P. Tingaut, N. Ozmen, N. Henry, D. Harper, M. Dadmun, G. Sebe // Macromolecular Bioscience. - 2009. - V. 9. - N. 10. - P. 997-1003.

330. Ciolacu, D. Amorphous cellulose - structure and characterization / D. Ciolacu, F. Ciolacu, V.I. Popa // Cellulose Chemistry and Technology. - 2011. - V. 45. - N. 1. - P. 13-21.

331. French, A.D. Idealized powder diffraction patterns for cellulose polymorphs / A.D. French // Cellulose. - 2014. - V. 21. - N. 2. - P. 885-896.

332. Li, Q. Supramolecular structure characterization of molecularly thin cellulose I nanoparticles / Q. Li, S. Renneckar // Biomacromolecules. - 2011. - V. 12. - N. 3. - P. 650-659.

333. Nevell, T.P. Cellulose chemistry and its applications / T.P. Nevell, S.H. Zeronian. - 1985. - 552 p.

334. Jiang, Z. Dissolution and Metastable Solution of Cellulose in NaOH/Thiourea at 8 °C for Construction of Nanofibers / Z. Jiang, Y. Fang, Y. Ma, M. Liu, R. Liu, H. Guo, A. Lu, L. Zhang // Journal of Physical Chemistry B. - 2017. - V. 121. - N. 8. - P. 1793-1801.

335. French, A.D. Cellulose polymorphy, crystallite size, and the Segal Crystallinity Index / A.D. French, M. Santiago Cintron // Cellulose. - 2013. - V. 20. - N. 1. - P. 583-588.

336. O'Connor, R.T. Application of infrared absorption spectroscopy to investigations of cotton and modified cottons. Part I. Physical and crystalline modification and oxidation / R.T. O'Connor, E. Du Prè, D. Mitcham // Textile Research Journal. - 1958. - V. 28. - N. 5. - P. 382-392.

337. Lin, Y.C. Kinetics and mechanism of cellulose pyrolysis / Y.C. Lin, J. Cho, G.A. Tompsett, P.R. Westmoreland, G.W. Huber // Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - V. 113. - N. 46. - P. 2009720107.

338. Dastjerdi, R. A Novel technique for producing durable multifunctional textiles using nanocomposite coating / R. Dastjerdi, M. Montazer, S. Shahsavan // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2010. - V. 81. - N. 1. - P. 32-41.

339. Verezhnikov, V.N. Peculiarities of the coagulation mechanism of a nanocrystalline cellulose hydrosol and a latex / V.N. Verezhnikov, I.V. Ostankova, V.A. Kuznetsov // Colloid Journal. - 2014. -V. 76. - N. 6. - P. 668-674.

340. Тимофеева, М.Н. Этерификация н-бутилового спирта уксусной кислотой в присутствии гетерополикислот различных структур и составов / М.Н. Тимофеева, М.М. Матросова, Г.М. Максимов, В.А. Лихолобов, А.В. Головин, Р.И. Максимовская, Е.А. Паукштис // Кинетика и катализ. - 2001. - Т. 42. - № 6. - С. 868-871.

341. Jin, E. On the polymorphic and morphological changes of cellulose nanocrystals (CNC-I) upon mercerization and conversion to CNC-II / E. Jin, J. Guo, F. Yang, Y. Zhu, J. Song, Y. Jin, O.J. Rojas // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 143. - P. 327-335.

342. Uragami, T. Permeation and separation characteristics for benzene/cyclohexane mixtures through tosylcellulose membranes in pervaporation / T. Uragami, K. Tsukamoto, T. Miyata, T. Heinze // Cellulose. - 1999. - V. 6. - N. 3. - P. 221-231.

343. Heinze, T. Nucleophilic displacement reactions on tosyl cellulose by chiral amines / T. Heinze, A. Koschella, L. Magdaleno-Maiza, A.S. Ulrich // Polymer Bulletin. - 2001. - V. 46. - N. 1. - P. 7-13.

344. Silverstein, R.M. Spectrometric identification of organic compounds / R.M. Silverstein, F.X. Webster, D.J. Kiemle. - 7th ed. - 2005. - 502 p.

345. Everette, J.D. Thorough study of reactivity of various compound classes toward the Folin-Ciocalteu reagent / J.D. Everette, Q.M. Bryant, A.M. Green, Y.A. Abbey, G.W. Wangila, R.B. Walker // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2010. - V. 58. - N. 14. - P. 8139-8144.

346. Roman, M. Effect of sulfate groups from sulfuric acid hydrolysis on the thermal degradation behavior of bacterial cellulose / M. Roman, W.T. Winter // Biomacromolecules. - 2004. - V. 5. - N. 5. - P.1671-1677.

347. El Hamdaoui, L. Tosylation optimization, characterization and pyrolysis kinetics of cellulose tosylate / L. El Hamdaoui, A. Es-said, M. El Marouani, M. El Bouchti, R. Bchitou, F. Kifani-Sahban, M. El Moussaouiti // ChemistrySelect. - 2020. - V. 5. - N. 26. - P. 7695-7703.

348. Szekeres, M. Surface charge characterization of metal oxides by potentiometric acid-base titration, revisited theory and experiment / M. Szekeres, E. Tombâcz // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2012. - V. 414. - P. 302-313.

349. Koivisto, J. Acid-base properties and surface charge distribution of the water-soluble Au102(pMBA)44 nanocluster / J. Koivisto, X. Chen, S. Donnini et al. // The Journal of Physical Chemistry C. - 2016. - V. 120, N. 18. - P. 10041-10050.

350. Laquintana, V. Thiolated hydroxypropyl-ß-cyclodextrin as mucoadhesive excipient for oral delivery of budesonide in liquid paediatric formulation / V. Laquintana, M.H. Asim, A. Lopedota et al. // International Journal of Pharmaceutics. - 2019. - V. 572. - P. 118820.