Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам: На примере цеолитсодержащих и кремнистых пород тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Наумкина, Наталья Ивановна

• Наумкина, Наталья Ивановна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Наумкина, Наталья Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Изучение минерального состава неметаллических полезных ис- 11 копаемых - общие вопросы

1.1. Качественный фазовый анализ неметаллических полезных ископаемых

1.2. Количественный фазовый анализ минерального сырья

1.2.1. Общие принципы количественного фазового анализа

1.2.2.Требования к методам количественного фазового анализа мине- 19 рального сырья

1.2.3. Метрологические, термины, определения и формулы

1.3. Рентгенографический фазовый анализ

1.4. Источники погрешностей рентгенографического фазового анализа

ГЛАВА 2. Теоретические основы рентгенографического количественного фазового анализа J; п л ••г р ?

2.1. Общие принципы рентгеновской дифракции, используемые для рент- 28 генографического анализа

2.2. Причина возникновения мультиплета, необходимость его разложения 30 для рентгенографического количественного анализа

2.3. Математические аспекты моделирования дифракционных профилей

2.3.1. Программный пакет PDOS-1.

2.3.2. Программный пакет DBWS-

Глава 3. Кремнистые цеолитсодержащие породы мезо- кайнозоя Русской платформы как новый вид НПИ

3.1. Цеолитсодержащие и кремнистые породы

3.2. Источники каменного материала

3.3. Эталоны для проведения рентгенографического количественного фа- 48 зового анализа

ГЛАВА 4. Рентгенография цеолитсодержащих пород

4.1. Основные рентгеновские характеристики цеолитсодержащих пород

4.2. РКФА цеолитсодержащих пород по наложенным рефлексам

4.2.1. Условия эксперимента

4.2.2. Методические приемы

4.2.3. Апробация методических приемов на искусственных смесях

4.2.4. Апробация методических приемов на природных пробах

4.2.5. Метрологическая аттестация методики

ГЛАВА 5. Рентгенография форм кремнезема в кремнистых породах

5.1. Основные рентгеновские характеристики кремнистых минералов (опо- 65 ки, трепела, диатомиты)

5.2. РКФА кремнистых пород

5.2.1. Условия эксперимента

5.2.2. Методические приемы

5.2.3. Апробация методических приемов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам: На примере цеолитсодержащих и кремнистых пород»

Минерально-сырьевые ресурсы являются материальной основой процветания общества. Развитие отрасли неметаллических полезных ископаемых (НГГИ) идет по пути постоянного вовлечения в сферу народнохозяйственной деятельности новых и нетрадиционных видов сырья. Это связано с истощением природных ресурсов богатых, традиционно используемых для нужд народного хозяйства видов минерального сырья, а также с развитием новых отраслей и появлением современных композиционных материалов (стеклокерамика, сорбенты, пигменты, огнеупоры и т.д.). В настоящее время общее число нерудных видов минерального сырья превысило 170 [2, 13, 17, 32,41,46, 54, 59, 64,65,67, 84].

Важное значение приобретают вопросы комплексного использования природных ресурсов, их максимально полной переработки, утилизации отходов и отвалов горных и перерабатывающих нерудное сырье предприятий. В настоящее время использование техногенных отходов не превышает 8-12 %.

Качество неметаллических полезных ископаемых обуславливается их химическими, физическими, физико-химическими свойствами и особенностями минерального состава. Для их изучения используется весьма широкий арсенал минералого-аналитических методов. Однако появление новых видов НПИ и расширение сферы их использования требует разработки новых подходов к изучению вещественного состава, кристаллохимических и структурных характеристик. Этому способствует развитие технического оборудования и программного обеспечения, создание современных аппаратурно-вьгчислительных комплексов, появление новых компьютерных технологий.

Цеолитсодержащие и кремнистые породы (ЦСП и КП) относятся к наиболее востребованным видам неметаллических полезных ископаемых. В последние годы на территории Среднего Поволжья открыты месторождения и проявления сорбционного сырья нового типа, представляющего собой осадочные цеолит-кремнистые и цеолит-мергелистые породит [f, 13, 41]. Они используются в качестве адсорбентов, биостимуляторов, осушителей, гидравлических и кондиционирующих добавок, стекольного, теплоизоляционного сырья и др. ГОСТами и ТУ предъявляются жесткие требования к минеральному составу, в частности по соотношению основных компонентов. Компонентами, обладающими высокими сорбционными свойствами, в этих породах являются цеолитовый минерал группы гейландита-клиноптилолита, кремнистые опал-кристобалит-тридимитовые фазы (ОКТ-фазы) и глинистые минералы группы монтмориллонита.

Для ЦСП важным показателем качества является содержание собственно цеолита, каркасная структура которого определяет, в частности, его высокие сорбционные свойства [7, 27, 35, 57, 64, 65, 105, 111]. В состав бедных цеолитовых руд (содержание клиноптилолита 10 - 40 %) входят глинистые, опал-кристобалитовые минералы, дающие свой вклад в совокупность полезных характеристик. Результаты технологических испытаний показывают, что такие ЦСП можно эффективно использовать в большинстве крупнотоннажных направлений - в качестве мелиорантов почв, для охраны окружающей среды, при производстве строительных материалов и в некоторых других отраслях вместо более дорогого высококачественного цеолитового сырья [1, 44]. Однако, до сих пор эти типы ЦСП изучены недостаточно. Требуются дальнейшие работы по разработке новых методов их анализа и оценки качества данного вида сырья на всех стадиях ГРР.

Другой вид НПИ - осадочные тонкодисперсные кремнистые породы (опоки, трепела, диатомиты) также являются минеральным сырьем многоцелевого назначения вследствие большого содержания активной кремниевой кислоты, высокой удельной поверхности, тонкой пористости и других особенностей состава и структуры [29, 33, 34, 37]. Основу кремнистых пород составляют низкотемпературные ОКТ-фазы - сложная композиция кристобали-товых, тридимитовых фрагментов и включений квазирентгеноаморфных масс кремнезема типа опала [13, 17, 101, 102, 103, 104, 106, 109, 108, 110, 116]. Кроме этих минералов, в состав может входить кварц, гидрослюда, полевой шпат, кальцит, являющиеся инертными или снижающими полезные свойства этих пород. Кремнистые породы используются в качестве гидравлического, строительного, теплоизоляционного, адсорбционного, стекольного сырья, а также как различные наполнители, осушители, кондиционирующие материалы и т.д.

Основным методом определения минеральных фаз, слагающих вышеназванные породы, является рентгенографический фазовый анализ (РФА) [5, 8, 9, 16, 20, 21, 31, 40, 62, 63, 68, 71, 72, 73, 74, 82, 80, 91], позволяющий учитывать сложности качественной диагностики кремнистых фаз из-за преобладания скрытокристаллических ЗЮг-образований, наличия полиморфных и переходных модификаций кремнезема. Традиционные методы оптической микроскопии и химического анализа в данном случае малоэффективны: первый в силу высокой дисперсности составляющих компонентов (размеры кристаллитов равны первым единицам мкм), второй - из-за близости химического состава оксидов кремния и силикатов с высоким содержанием кремнезёма.

В настоящее время разработан ряд нормативных документов (Инструкций и Методических рекомендаций геологических отраслевых Советов) как по проведению количественного РФА (РКФА) конкретных видов неметаллического сырья, так и общего плана. К числу последних относится метод внутреннего стандарта с использованием в качестве стандартного вещества корунда, равно пригодного для многих типов горных пород, руд и техногенных продуктов [8, 24, 71]. Для определенных видов неметаллов разработаны методики, основанные на расчетах по аналитическим пикам одиночных рефлексов фаз [31, 63], т.е. рефлексов, свободных от наложения. Однако особенности минерального состава и кристаллической структуры некоторых природных объектов вынуждают использовать новые методические приемы. Для пород содержащих высокодисперсные фазы (глины, цеолитовые породы и др.), ренттеноаморфные вещества (РАМ) (нерастворимые битумы, метамикт-ные минералы, кремнистые породы) метод внутреннего стандарта не дает достоверной информации. Так, например, существующая отраслевая методика № 3-РТ определения фазового состава ЦСП позволяет проводить количественную оценку цеолитов (клиноптилолита и морденита) в цеолитовых рудах с высоким содержанием (более 50%) цеолитовой фазы [31,71]. При этом пользоваться методом внутреннего стандарта нежелательно из-за большого количества пиков в природных пробах и возможности их совпадения с рефлексами эталона. Определение низких концентраций цеолита по стандартной методике № 3-РТ сопровождается снижением точности при измерениях небольших интенсивностей на фоне взаимоналожений дифракционных отражений слагающих пробу минералов.

Следствием этого явилось создание специальных методик, в том числе с участием автора [72, 73].

Цель работы заключалась в том, чтобы разработать комплекс методического и программного обеспечения рентгенографического количественного фазового анализа для изучения сложных высокодисперсных систем, в частности ЦСП и КП.

Основные задачи исследования сводились к следующим:

- анализ основных факторов, влияющих на проведение рентгенографического количественного анализа сложных поликомпонентных систем НПИ и разработка алгоритма для ЭВМ с учетом этих факторов;

- выбор оптимальных и достоверных приемов разложения информативного дифракционного профиля (мультиплета), позволяющих оценить полный фазовый состав кремнистых и бедных цеолитсодержащих пород с содержанием собственно цеолита группы гейландит-клиноптилолит не более 5-40%;

- моделирование теоретических рентгеновских профилей различных структурных типов кремнезема и сопоставление их с дифракционными картинами реальных природных объектов;

- апробация методических приемов на природных образцах;

- метрологическая оценка рентгеновских методик количественного определения минеральных фаз;

Научная новизна работы. В диссертационной работе:

- разработан новый способ количественного рентгенографического фазового анализа поликомпонентных ЦСП, защищенный патентом на изобретение № 2088907. Фазовый минеральный состав оценивается по интегральным интенсивностям, полученных с помощью метода разложения мультиплета в пределах небольшого углового интервала (18 - 25 °2@ медного излучения), в котором проявляются линии всех составляющих компонент;

- впервые разработаны методические основы количественного рентгенографического анализа и создано программное обеспечение RKFA-SM10, позволяющие в графическом режиме провести оценку соотношений полиморфных модификаций кремнезема в природных объектах, представляющих собой непрерывный ряд от рентгеноаморфной до кристаллической фазы (РАМ-опал-кристобалит-тридимит-кварц);

Практическая значимость.

Разработанные для отечественного серийного рентгенодифракцион-ного оборудования методики РКФА цеолитсодержащих и кремнистых пород и созданное программное обеспечение позволяют:

- повысить экспрессность и воспроизводимость массовых анализов;

- проводить количественное определение всех входящих фаз одномоментно, в том числе и рентгеноаморфную фазу в дисперсных системах ЦСП и ЮГ при массовом анализе;

- определять структурную разновидность ОКТ-фазы при рядовом анализе.

Созданные методики обеспечены программным пакетом. Программа RKFA-MC2 предназначена для автоматизации расчетов РКФА с учетом коэффициентов массового поглощения входящих в пробу фаз, программа

RKFA-SM10 предназначена для графического построения суммарного ди фракционного профиля природных объектов, используя для этого как теоретические, так и реальные эталонные рентгенограммы.

Результаты, полученные при рентгенографических исследованиях природных образцов цеолитсодержащих и кремнистых пород позволили сформулировать следующие защищаемые положения:

1. Определение количественного соотношения всех присутствующих минеральных фаз в сложных поликомпонентных системах цеолитсодержащих пород возможно с использованием метода рентгенографического анализа путем разложения мультиплета характеристических отражений в угловом интервале 18-25 °2© медного излучения. Полученные интегральные характеристики и рассчитанные коэффициенты массового поглощения вводятся в программу RKFA-MC2 для получения концентраций фаз.

2. Количественное определение минеральных фаз в кремнистых породах осуществимо с использованием приемов Ритвельда-анализа для моделирования реального дифракционного профиля. Разработанные методические приемы и созданное программное обеспечение RKFA-SM10 служат основой метрологически аттестованной инструкции, позволяющей получить достоверные данные при подсчете запасов месторождений цеолитсодержащих и кремнистых пород.

3. В природных образцах кремнистых пород выявлены 5 типов дифракционных профилей, соответствующих определенным соотношениям структурных форм кремнезема (квазикристаллических и кристаллических) и характеризующих их полезные свойства в различных направлениях использования.

10

4. Разработаны методические приемы, позволяющие количественно оценить содержание РАМ-фазы в кремнистых породах по данным рядового рентгенографического анализа.

Методы исследования: Порошковый рентгенографический анализ с привлечением данных химического анализа, математического аппарата полнопрофильного анализа и технологических испытаний.

Объекты исследования: Цеолитсодержащие и кремнистые породы различных месторождений и проявлений республик Татарстан, Мордовия, различных областей Российской Федерации, а также Украины и Казахстана.

Считаю для себя приятным долгом выразить глубокую благодарность научным руководителям работы Лыгиной Т.З. и Кринари Г.А. Автор искренне признателен канд.геолого-минер.наук с.н.с. Волковой С.А. и канд.геол,-минер.наук в.н.с. Власову В.В. за проявленный интерес и ценные замечания. Благодарен канд.физ.-мат.наук с.н.с. Халитову З.Я и канд.физ.-мат.наук с.н.с. Ивойловой Э.Х. за советы, высказанные в процессе работы над математическим аппаратом и теоретическом обосновании представленного материала. Пользуясь случаем, автор благодарит всех сотрудников АИЦ ЦНИИгеолне-руд за помощь на различных этапах работы.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Наумкина, Наталья Ивановна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. В результате проведенных рентгенографических исследований поликомt понентных систем цеолитсодержащих пород (ЦСП) впервые выработаны оптимальные и достоверные приемы разложения аддитивного дифракционного профиля (мультиплета) с помощью программного пакета PDOS-1.1. Это позволило получить индивидуальные интегральные интенсивности характеристических линий и оценить полный фазовый состав бедных цеолитсодержащих пород с содержанием собственно цеолита группы гейландит-клиноптилолит не более 5 - 40 %. В качестве информативного выбран интервал от 18 до 25 °2© медного излучения, в котором проявляются рефлексы всех составляющих компонент. Разработанный способ количественного РФА поликомпонентных ЦСП защищен патентом на изобретение № 2088907.

2. Разработан алгоритм и на его основе создана программа RKFA-MC2 для ЭВМ с учетом коэффициентов массового поглощения до 10 фаз, в том числе и при проведении рентгенографического количественного анализа в условиях перекрывающихся рефлексов.

3 . На основе изучения природных образцов кремнистых пород (КП) продемонстрирована эффективность сочетания рентгеновского количественного фазового анализа и моделирования теоретических рентгеновских профилей различных структурных типов кремнезема.

4. Впервые разработаны методические основы количественного рентгенографического анализа с применением профильного Ритвельд-анализа, создан алгоритм и программа RKFA-SM10, позволяющие провести оценку соотношений полиморфных модификаций кремнезема в природных объектах, представляющих собой непрерывный ряд от рентгеноаморфной до кристаллической фазы (РАМ-опал-кристобалит-тридимит-кварц).

85

5. Проведенные исследования природных образцов КП впервые позволили определить 5 типов дифракционных профилей, соответствующих определенным соотношениям структурных форм (квазикристаллических и кристаллических) кремнезема.

6. Проведена метрологическая оценка рентгеновских методик количественного определения минеральных фаз в ЦСП и КП.

7. Разработанные для отечественного серийного рентгенодифрактометра ДРОН-4-07 методики РКФА цеолитсодержащих и кремнистых пород и созданное программное обеспечение позволяют повысить экспрессность и воспроизводимость массовых анализов, проводить количественное определение всех входящих фаз одномоментно.

8 . Разработаны методические приемы, позволяющие количественно оценить содержание РАМ-фазы по данным рядового рентгенографического анализа.

СПИСОК ПЕЧАТНЫХ РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Экспрессная оценка полезных компонентов цеолитсодержащего сырья //Проблемы геологии твердых полезных ископаемых Поволжского региона. Казань, изд-во КГУ, 1994, С. 133-137. (соавторы Волкова С.А., Лыгина Т.З.)

2. Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолитсодержащих пород //Инструкция НСОММИ № 44. М., 1995. (соавторы Волкова С.А., Власов В.В., Лыгина Т.З., Дре-шер М.Ш.)

3. Фазовый минералогический анализ: новые возможности и перспективы изучения поликомпонентных руд //Разведка и охрана недр. 1995. № 2. С.22-24.(соавторы Власов В.В., Волкова С.А., Ивойлова Э.Х., Лыгина Т.З.)

4. Рентгенографический количественный фазовый анализ с использованием полных дифракционных спектров: возможности и ограничения //Методы аналитических и технологических исследований неметаллических полезных ископаемых.-Казань: Изд-во Казанского университета, 1999. 128 С. (соавтор Ивойлова Э.Х.)

5. Количественное определение минерального состава цеолитсодержащих природных сорбентов методом рентгеновской дифрактометрии //Заводская лаборатория, 1997, № 12, том 63, С. 26-30. (соавторы Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А., Дрешер М.Ш.)

6. Рентгенографический количественный фазовый анализ форм кремнезема в кремнистых породах: опоках, трепелах, диатомитах //Инструкция НСОММИ № 46. М. 1997. (соавторы Лыгина Т.З., Волкова С.А., Ивойлова Э.Х., Власов В.В.)

7. Патент Российской Федерации № 2088907 на изобретение «Способ количественного рентгеновского анализа поликомпонентных цеолитсодержащих пород» //М., 1997 г.

87

8. Quantitative analysis of phases in zeolite bearing rocks //Collected Abstr. International conference "Powder Diffraction and Crystal Chemistry". St-Petersburg, Russia, 1994 P.38. (соавторы Volkova S.A., Lygina T.Z., Dresher M.Sh.)

9. Quantitative analysis of phases in zeolite bearing rocks //J. Zeolite. Sophia. N 3.1996.(соавторы Volkova S.A., Lygina T.Z., Dresher M.Sh.)

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Наумкина, Наталья Ивановна, 2001 год

1. Аблямитов П.О. Мергельно-кремнистый тип // Методическое руководство по поискам, оценке и разведке месторождений твердых нерудных полезных ископаемых Республики Татарстан (ч.1.). Казань, изд-во КГУ, 1999. С.135-145

2. Агрохимическое и горно-рудное сырье на рубеже XXI века /Е.М.Аксенов, Н.Н.Ведерников, Н.С.Чуприна, В.В.Рябикин // Минеральные ресур-сы.2000. № 5-6, С.7-15

3. Азаров Л., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии. М.: изд. Иностр. лит-ры, 1961.

4. Атлас природных промышленных цеолитовых руд. Методические рекомендации НСОММИ № 84. М.: ВИМС, 1994.

5. Бабич Ю.В. Количественный рентгенографический анализ полиморфных модификаций кремнезема (кварц, кристобалит, коасит, аморфная фаза) // Силикатные системы при высоких давлениях. Новосибирск, 1983,с.17-62.

6. Бахтин А.И., Горобец Б.С. Оптическая спектроскопия минералов и руд и ее применение в геологоразведочных работах. Казань: изд-во КГУ, 1992.

7. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир. 1976. С. 781

8. Бровкин Н.Г., Дара О.М. Рентгенографический количественный анализ -средство контроля и прогнозирования процесса обогащения руд /Отв.ред-р Г.А.Сидоренко // Комплекс кристаллохимических методов в решении технологической минералогии. М.: ВИМС. 1980

9. Васильев Е.К., Нахмансон М.С. Качественный рентгенофазовый анализ. Новосибирск, «Наука» Сиб.отд-ние. 1986

10. Ю.Власов В.В., Волкова С.А., Ивойлова Э.Х., Лыгина Т.З., Наумкина Н.И. Фазовый минералогический анализ: новые возможности и перспективы изучения поликомпонентных руд //Разведка и охрана недр. 1995. № 2. С.22-24

11. П.Волкова С.А., Лыгина Т.З. Наумкина Н.И. Экспрессная оценка полезных компонентов цеолитсодержащего сырья // Проблемы геологии твердых полезных ископаемых Поволжского региона. Казань, изд-во КГУ., 1994., С.133-137.

12. Вяхирев Н.П. Степень кристаллизации и упорядоченности структуры минералов группы квазикристаллического кремнезема // Рентгенографический анализ минерального сырья: Сборник научных трудов / Под ред.Сидоренко Г.А. М.: ВИМС, 1982, с.85 - 93.

13. Геологический словарь, в 2 томах. М.: Недра. 1973

14. Геология твердых полезных ископаемых Республики Татарстан / Под ред.Ф.М.Хайретдинова, Н.Б.Валитова. Казань, изд-во ДАС, 1999.

15. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Физматиздат, 1961 г.

16. Годовиков А.А. Минералогия. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Недра. 1983.

17. Гонюх В.М., Корнилов А.В., Эйриш М.В. Комплекс технологических методов испытаний и оценки твердых НПИ // Разведка и охрана недр. 2000. №9. С.37-38.

18. Диагностика состава материалов рентгенодифракционными и спектральными методами / М.С.Нахмансон, В.Г.Фекличев. JL: Машиностроение. Ленингр.отд-ние, 1990 - 357.: ил.

19. Доливо-Добровольская Е.М., Дащенко Е.И. Количественный рентгеновский анализ фаз в системе AI2O3 SiC>2 // Кристаллохимия и структурная минералогия. Л.: Наука, 1979, с.102-105.

20. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы : смектиты, смешанос-лойные образования. М.: Наука, 1990. С.214.

21. Дриц В.А., Сахаров Б.А. Рентгеноструктурный анализ смешанослойных минералов. М.: Наука, 1976. С.256.

22. Закон Российской Федерации. Об обеспечении единства измерений // Государственные стандарты. Ежемесячный информационный указатель. М., 1993. № 11-12. С.56.

23. Звягин Б.Б. Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов. М.: Наука. 1964. С.282.26.3евин Л.С., Завьялова Л.Л. Количественный рентгенографический фазовый анализ. М.: Недра, 1974

24. Каталог стандартных образцов состава минерального сырья, НСАМ, ВИМС, 1988.

25. Кашаев А.А. Основные тетраэдрические мотивы в структурах ленточных, слоистых и каркасных минералов из класса силикатов //Методы дифракционных исследований кристаллических материалов. Новосибирск: Наука. Сиб.отд-ние, 1989. - с.158-175.

26. Классификация и категория точности методов фазового анализа минерального сырья и допустимые погрешности («допуски») при их реализации / Метод.указания НСОММИ, 1994.

27. Количественный фазовый анализ цеолитсодержащих пород. Инструкция НСОММИ № 3 РТ. М: ВИМС, 1979. - 39 С.

28. Комплекс кристаллохимичесикх методов в решении задач технологической минералогии /Отв.ред.Г.АСидоренко. Сб.науч.трудов. М.: ВИМС. 1990. С.156.

29. Конюхова Т.П., Дистанов У.Г. Классификация цеолитов и опок по ад-сорбционно-структурным параметрам //Разведка и охрана недр. 1996. № 2. С.22-24

30. Кремнистые породы СССР. /Под ред.У.Г.Дистанова, Казань: Татиздат, 1976.

31. КривокояеваГ.К., Сидоренко Г.А. Влияние реального строения минералов на достоверность рентгенографического анализа // Разведка и охрана недр. 1999. №4. С. 19-22.

32. Кристобалит в бат-келовейских радиоляритах гор Ваконь / Д.Бардопш, И.Конда, Ш.Ранн-Шик и др. // Юбил.сб., поев. 70-летию акад.А.П.Виноградова. М.: Наука, 1965. с.24-31.

33. Липсон Г., Кокрен В. Определение структуры кристаллов. М.: Иностранная литература, 1956.

34. Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А., Мохов А.В. Породообразующий цеолит группы гейландита-клиноптилолита из верхнемеловых отложений Среднего Поволжья // Записки ВМО. Санкт-Петербург, Наука. 1998. № 2. С.108-111.

35. Лыгина Т.З., Валитов Н.Б. Рациональный комплекс минералого-аналити-ческих методов изучения НПИ // Разведка и охрана недр. 2000. № 9. С.4-7.

36. Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А., Наумкина Н.И., Дрешер М.Ш. Количественное определение минерального состава цеолитсодержащих природных сорбентов методом рентгеновской дифрактометрии // Заводская лаборатория, 1997, № 12, том 63, С. 26-30.

37. Месторождения природных адсорбентов и перспективы их использования в народном хозяйстве Украинской ССР. / Тезисы докладов. Берегово, 2021 октября 1987 г. Киев. 1987.

38. Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов /Под ред. Г.В.Остроумова. М.: Недра, 1979.

39. Методические рекомендации по оценке качества цеолитсодержащих пород при геологоразведочных работах / ВНИИгеолнеруд. Казань, ВНИИгеол-неруд. 1992. 61 С.

40. Методическое руководство по поискам, оценке и разведке месторождений твердых нерудных полезных ископаемых Республики Татарстан (в 3-хчастях). / Под ред. Ф.М.Хайретдинова, Р.М.Файзуллина. Казань: Изд-во Казан.ун-та, 2000 г. - 432 с.

41. Методичес1сие указания НСАМ № 74, 1997 . Управление качеством аналитических и минералогических исследований при проведении геологического картирования. Общие положения и требования. ВИМС.

42. Методы минералогических исследований. Справочник. / Под.ред. А.И. Гинзбурга-М.: Недра. 1985.480 с.

43. Метрология. Основные термины и определения, РМГ 29-99

44. Метрологическая аттестация методик количественного фазового анализа минерального сырья. Методические указания № 27. М.: ВИМС, 1989.

45. Михайлов А.С. Цеолиты //Прогнозно-поисковые комплексы геолого-промышленных типов неметаллических полезных ископаемых. М.: Недра, 1989

46. Мороз И.Х. Кристаллохимия термических преобразований кремнезема /Минералогический сборник. Львов, 1988,42, вып.1. С34-41

47. Мороз И.Х., Масленникова Г.Н. Термические превращения кремнезема. Стекло и керамика, 1985, № 12. С.21-23

48. Отраслевые стандартные образцы фазового состава и свойств минералов твердых негорючих полезных ископаемых и горных пород: разработка, изготовление, аттестация и утверждение: Методические указания НСОММИ № 34. М.: ВИМС, 1992.

49. Оценка качества карбонатно-кремнистых цеолитсодержащих пород / Конюхова Т.П., Дистанов У.Г., Михайлова О.А., Кикило Д.А. // Разведка и охрана недр. № 9. 2000. С.43-45.

50. Патент Российской Федерации № 2088907 на изобретение "Способ количественного рентгеновского анализа поликомпонентных цеолитсодержащих пород // Бюл. № 24 от 27.08.1997. М., 1997 г.

51. Петров В.П. Естественные минеральные наполнители. // Труды ИГЕМ АН СССР, М., 1963, вып.95

52. Плюснина И.И. Метаморфические реакции низкотемпературного кремнезема в земной коре. М.: Изд-во МГУ, 1983.

53. Плюснина И.И. Об одном особом состоянии низкотемпературного кремнезема переходного ряда гель кристобалит - кварц. //ДАН СССР. 1984. т.279. № 6. С. 1474 - 1478

54. Полуколичественное рентгенографическое определение минералов глин (слоистых силикатов): Методические указания НС AM № 22. М.: ВИМС. 1984.

55. Применение рентгенографического количественного фазового анализа в геологической службе (в 2 томах). Методические указания НСАМ, НСОММИ. М.: ВИМС. 1989,1992.

56. Природные цеолиты / Труды Советско-болгар.симпозиума по исследованию физико-химических свойств природных цеолитов. Тбилиси, 29-31 октября 1976. Т.: Мецниереба. 1979.

57. Природные цеолиты / под.ред.А.Г. Коссовской. М.: Наука. 1980. С.223

58. Проблемы определения реальной структуры глауконитов и родственных тонкодисперсных филлосиликатов / В.А.Дриц, М.Ю.Каменева, Б.А.Сахаров и др. Новосибирск: ВО «Наука». Сибирская издат.фирма, 1993. С.200

59. Прогнозно-поисковые комплексы геолого-промышленных типов неметаллических полезных ископаемых./ Под ред. Н.Н.Ведерникова, А.С.Филько. М.: Недра. 1998.

60. Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов. М.: ЗАО «Геоинформ-марк», 2000. 292 с.

61. Развитие и использование ресурсов минерального сырья для сельского хозяйства / Редколлегия: Г.Н.Шубаков и др.; Всесоюзный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых. М.: недра, 1991.

62. Распространение цеолитов в вулканогенно-осадочных отложениях СССР и некоторые физические методы их изучения /А.С.Михайлов, В.В.Власов, Е.К.Варфоломеева, Е.Н.Шляпкина //Кристаллохимия минералов и геологические проблемы. М.: Наука, 1975. с. 177-184.

63. Рентгенографический количественный фазовый анализ (РКФА) с использованием метода внутреннего стандарта: Методические указания НСАМ № 21. М.: ВИМС. 1984.

64. Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолитсодержащих пород: Инструкция НСОММИ № 44. М.: ВИМС. 1995.

65. Рентгенографический количественный фазовый анализ форм кремнезема в кремнистых породах: опоках, трепелах, диатомитах: Инструкция НСОММИ № 46. М.ВИМС. 1997.

66. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (слоистые и каркасные силикаты) / Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра. 1983.

67. Рентгеноструктурный анализ поликристаллов (полнопрофильный анализ) : сб.науч. трудов /Калм.гос.ун-т; редкол.: Е.Г.Фесенко (отв.ред.) и др. Элиста: КГУ, 1986 г.

68. Романович И.Ф. Месторождение неметаллических полезных ископаемых. Учебное пособие. М.: Недра. 1986.

69. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / Под ред. В.А.Франк-Каменецкого. Д.: Недра, 1975. 399 С.

70. Салынь A.JI. Рентгенографический количественный фазовый анализ смесей политипных и полиморфных модификаций: Автореферат дис. . канд.геол.-минерал.наук. МГУ. Москва, 1988 г.

71. Сидоренко Г. А. Аналитические комплексы "ИКС-рентгенография", "рентгенография-термический анализ" в технологической минералогии /Отв.ред-р Г.А.Сидоренко // Комплекс кристаллохимических методов в решении технологической минералогии. М.: ВИМС. 1980

72. Сидоренко Г.А. Источники погрешностей рентгенографического анализа минералов, горных пород, руд и пути их выявления // Зав.лаборатория. 1997. № 2. С.12-15

73. Сидоренко Г.А. Методические основы фазового анализа минерального сырья, № 4. М.: ВИМС. 1999. 182 С

74. Сидоренко Г.А., Власов В.В., Волкова С.А. Рентгенографический количественный фазовый анализ НИИ // Разведка и охрана недр. 2000. -№9. -С.7-11.

75. Сидоренко Г.А., Масалович Н.С. Достоверность, межметодический контроль и метрология РКФА //Сб. «Рентгенографич.анализ руд и минералов». М.: ВИМС. 1986. С.7-21.

76. Сементовский Ю.В. Строительный камень. Карбонатные породы Татарии и пути их использования. Доп. и перераб. издание, Казань.: Тат.изд-во, 1961.

77. Семупшн В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов. Новосибирск: Наука, 1986.

78. Современные методы минералогического исследования. Части 1 и 2. М.: Недра, 1969.

79. Технологическая оценка минерального сырья (нерудное сырье). Справочник / Под ред. П.Е.Остапенко. М.: Недра. 1995.

80. Управление качеством минералогических работ. Методические указания НСОММИ № 38, ВИМС. 1995

81. Франк-Каменецкий В.А. Природа структурных примесей и включений в минералах. JL: изд-во Ленингр.ун-та. 1964.

82. Хейкер Д.М., Зевин JI.C. Рентгеновская дифрактометрия. М.: Физматиз-дат, 1963 г.

83. Экспрессный рентгенографический полуколичественный анализ глинистых минералов: Методические рекомендации НСОММИ № 68. М.: ВИМС. 1991.

84. А computer X-ray quantitative phase analysis / Weiss Z., Krajicek J., Smrcok L., Fiala J.// J.Appl.Cryst. 1983. 16. 493-497

85. Alexander L., Klug H.P. Basic aspects of X-ray absorption //Analit.Chem. 1948. v.20. № 10. P.886-889.

86. Brindley G.W. Quantitative X-ray Mineral Analysis of Clays. // Crystal Structures of Clay Minerals and their X-ray Identification / ed. by G.W. Brin-dley and G. Brown. Min. Soc. - London. 1980. P.411-438.

87. Brown G., Brindley G.W. X-ray Diffraction Procedures for Clay Mineral Identification. // Crystal Structures of Clay Minerals and their X-ray Identification / ed. by G.W. Brindley and G. Brown. Min. Soc. - London. 1980. P.305-359.

88. Carter J.R., Hatcher M.T., Di C.L. Quantitative analysis of quartz and cris-tobalite in bentonite clay based by X-ray diffraction //Anal.Chem., 1987, 59, N 3, p.513-519.

89. Chang F.H. A new method for quantitative X-ray examination // Advance in X-ray analysis. 1973. v.17. P.106-115.

90. Dollase W.A. Reinvestigation of the structure of low cristobalite. Zeit.Krist., 1965,121, №5, P.369 377

91. Dollase W.A., Baur W.H. The superstructure of meteoritic low tridymite ssolved by computer simulation. Amer.Miner., 1976. 61. № 9 10. p.971 - 978

92. Fiala J. Optimierung der quantitative!! rontgenographischen Phasenana-lyse.//Krist.und Technick, 1977.B.12,N 5.

93. Fleming J.E. Lynton H. A preliminary study of the crystal structure of low tridimite.//Phys.Chem.Glasses, 1960,1,p. 118-154.

94. Florke O.W. Crystalline forms of SiC>2 and their transformation.// Berichte der Deutschen Keramischen Gesselschaft,1961,38,p.89-97.

95. Florke O.W., Jones J.B., Segnite E.R. Opal-CT crystals.// Neues. Jahrb. Miner. Monatsh., 1975, 5, s.369-377.

96. Florke O.W., Langer K. Hidrothermal recrystallization and transformation of tridimite. // Contribution to Mineralogy and Petrology,1972,36,p.221-230.

97. Gottardi G. Mineralogy and crystal chemistry of zeolites // Natural zeolites. SelectPap.Int.Conf.Oxford e.a., 1978. p.31-44.

98. Hoffinan W., Laves F. Zur Polytypie und Polytropie von Tridymit. Natur-wiss. 1964, v.51,p.335.

99. Hoffman W., Kockmeyer M., Lons J., Vach C. The transformation of mono-clinic low-tridymite MC to phase with an incommensurate superstructure. Fortschritte der Mineralogie, 1983,61, 1,96-98.

100. Holmquist S.B., Berry Т.Е., Zweil L. Quantitative X-ray analysis of silica minerals. //Amer. Ceram. Soc. Bull., 1958, v.37, N 7, p.317-321.

101. Hruskova J., Gabriel M. Kvantitativne rentgendifraktograficka stanovene opalu v diatomitech a jelovitych diatomitech. // 6-th Conf. Clay Min. And Petrol., Praha-Kutna Hora, 1973. Geologica. Praha, 1974(1975), p. 35-44.

102. Капо K., Taguchi K. Experimental study on the ordering of opal-CT //GeochemJ. -1982 16, N1, p. 333-341.

103. Meier W.M. Zeolite structure I I Molecular Sieves / Soc. of Chem.Ind., London, 1968. p. 10-27.

104. Program DBWS-9411 for Rietveld analysis of X-ray and neutron powder diffraction patterns/ Young R.A., Sakthivel A., Moss T.S., Paiva-Santos C.O. // Scool of Physics, Georgia Institute of Technology. Atlanta. USA

105. Quantification des teneurs en opal bigene des sediments de Г Ocean Austral par diffractometriex / Bareille G., Labracheirie M., Maillet N., Latouche C. // Clay Mineral. 1990 - 25, N 3. P.363-373.

106. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. // J.Appl.Crystallogr., 1969, V.2, N2, p. 65-71.

107. Rietveld H.M. Line-profiles of neitron powder peaks for structure refinement // Acta Cryst. 1967. Vol.22. N 2. P.151-152.

108. Schneider H., Florke O.W. Microstructure, chemical composition and structural state of tridymite // Neues Jahrbuch fur Mineralogie. Abhandlunden. 1982. 145. P.280-290.

109. Volkova S.A., Lygina T.Z., Naumkina N.I., Dresher M.Sh. Quantitative analysis of phases in zeolite bearing rocks // J. Zeolite. Sophia. N 3.1996.

110. Volkova S.A., Lygina T.Z., Naumkina N.I., Dresher M.Sh. Quantitative analysis of phases in zeolite bearing rocks // Collected Abstr. International conference "Powder Diffraction and Crystal Chemistry". Saint-Petersburg, Russia, 1994 P.38.