Роль воды в реакции жидкофазного каталитического гидрохлорирования олефинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Мальков, Алексей Анатольевич

• Мальков, Алексей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мальков, Алексей Анатольевич

Введение.-

1. Литературный обзор

1.1. Механизмы реакции гидрогалогенирования.

1.1.1. Ионный механизм гидрогалогенирования (классическая теория).

1.1.2. Развитие классической теории гидрогалогенирования.

1.1.3. Молекулярный механизм.

1.1.4. Радикальный механизм.

1.1.5. Некоторые особенности каталитических реакций гидрогалогенирования ненасыщенных соединений.

1.1.6. Адсорбционный (гетерогенный) механизм.

1.2. Строение и свойства комплексов п,\-типа

1.2.1. Теоретические аспекты строения и свойств комплексов п,у-типа

1.2.2. Комплексы воды с кислотами Льюиса

1.2.3. Комплексы спиртов, эфиров и кетонов с галогенидами алюминия и галлия

1.3. Квантово-химические методы исследования.

1.3.1. Квантово-химические методы расчета.

1.3.2. Строение и свойства комплексов галогенидов и органопроизводных алюминия с водой по данным квантово-химических расчетов.

1.3.3. Квантово-химическое изучение механизма каталитического гидрохлорирования олефинов.

2. Объекты и методы экспериментального и теоретического исследования.

2.1. Методы экспериментального исследования реакции гидрохлорирования хлордена.

2.2. Методы экспериментального исследования комплексов галогенидов алюминия и галлия с водой.

2.3. Подготовка объектов исследования и растворителей.

2.4. Использованные методы квантовохимического расчета.

3. Обсуждение результатов --------------------——

3.1. Особенности протекания реакции жидкофазного гидрохлорирования хлордена

3.1.1. Реакция гидрохлорирования хлордена в условиях гетерогенного катализа

3.1.2. Реакция гидрохлорирования хлордена в условиях гомогенного катализа

3.2. Изучение состава, строения и свойств комплексов воды с галогенидами алюминия и галлия.

3.2.1. Криоскопическое титрование.----------------------------------------------------ВО

3.2.2. Калориметрическое титрование.

3.2.3. Диэлькометрическое титрование.

3.2.4. ИК-спектрометрическое титрование.

3.2.5. Квантовохимическое изучение комплексов воды с галогенидами алюминия и галлия.

3.2.6. Свойства комплексов воды с галогенидами алюминия и галлия.

3.3. Квантово-химическое изучение роли следов воды в механизме каталитического гидрохлорирования олефинов.-------------------—

Выводы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Мальков, Алексей Анатольевич

Выводы.

1. Показано, что вода участвует в реакции гидрохлорирования олефинов. Наличие больших количеств воды в реакционной смеси приводит к гидролизу кислот Льюиса (галогенидов алюминия). Продукты гидролиза хлористого алюминия не являюся катализаторами реакции гидрохлорирования.

2. Впервые создана методика, позволяющая определять физико-химические свойства комплексов воды с галогенидами алюминия, избегая гидролиза галогенида.

3. Показано, что вода образует с галогенидами алюминия и галлия прочные высокополярные молекулярные комплексы Н20*А12С1б (1:2), Н20*А1С1з (1:1) и 2Н2ОА1С13 (2:1). Измерены их энтальпии образования и дипольные моменты. Комплексы состава 1:1 формируются за счет образования донорно-акцепторной связи между неподеленной парой электронов атома кислорода и вакантной орбиталью атома алюминия. Вторая молекула воды (в комплексах состава 2:1) присоединяется к одному из протонов первой молекулы воды комплека 1:1, образуя шестичленный цикл. В комплексах состава 1:2 реализуется шестичленное кольцо псевдоароматической структуры в результате образования внутримолекулярных водородных связей.

4. Показано, что полуэмпирический квантово-химический метод ССП МО ЛКАО в приближении РМЗ позволяет корректно описывать геометрию, дипольные моменты и распределение электронной плотности комплексов п-доноров с галогенидами алюминия и может быть применен для изучения механизмов реакций, катализируемых этими комплексами.

5. Экспериментально было показано, что реакцию гидрохлорирования хлордена (4,5,6,7,8,8-гексахлор-3',4,7,7'-тетрагидро-4,7-метаноиндена) можно проводить в гомогенных условиях. В ходе реакции образуются частицы, аналогичные аренониевым комплексам. Катализаторами реакции гидрохлорирования

117 олефинов являются комплексы воды с галогенидами алюминия и галлия состава 1:2, а не кислоты Льюиса, как это полагали ранее. В соответствии с данными квантово-химических расчетов роль воды в изучаемом процессе сводится к переносу протона от молекулы НС1 к молекуле олефина в виде иона гидроксония.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мальков, Алексей Анатольевич, 1999 год

1. Де ла Map П., Болтон Р. Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам. М.: Мир. 1968. 312с.

2. Nooi J.R., Muller J.J., Testa M.C., Willemse S. Isomerization reactions occurring on alkylation of benzene with some branched long-chain 1-alkenes. //Recueil. 1969. V.88. P. 398-410.

3. Людвиг Е.Б., Гантмахер A.P., Медведев С.С. О механизме катионной полимеризации в присутствии галогенидов металлов. //Докл. АН СССР, сер. хим. 1964. Т.156. N 5. С.1163-1166.

4. Кунин A.B., Толстиков Г.А., Сангалов Ю.А. Полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана в присутствии алюминийорганических катализаторов. //Пласт, массы. 1984. N 1. С. 9.

5. Трегер Ю.А. Состояние и перспективы развития промышленного хлорорганического синтеза. //Ж. ВХО. 1985. T. XXX. N 3. С.242-255.

6. Леванова C.B. Термодинамический анализ реакций гидро- и дегидрохлорирования. //Ж. ВХО. 1985. T. XXX. N 3. С. 308-315.

7. Мельников H.H., Либман Б.Я., Кечер P.M. Хлорорганические продукты в химии пестицидов. //Ж. ВХО. 1985. Т.ХХХ. N 3. С.268-283.

8. Роберте Дж., Кисерио М. Основы органической химии. М.: Мир. 1978. Т. 1. С.842.

9. Марковников В.В. Избранные труды. М.: Изд. АН СССР. 1965. С.249.

10. Батуев М.Н. О правиле В.В. Марковникова относительно присоединения галоидводородных кислот к несимметрично замещенным этиленам //Ж. общ. химии. 1957. Т. 57. N 4. С.876.

11. Жидомиров Г.М., Багатурьянц A.A., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций. М.: Химия. 1979. С.296.119

12. Dewar M.J.S., Fahey R.C. Die polare Addition von Halogenwassrstofen to olefin. //Angew. Chem. 1964. В 76. N 4. P.320-325.

13. Жоров Ю.М., Миргалеев И.Г., Паушкин Я.М. Кинетика каталитического гидрохлорирования стирола. //Нефтехимия. 1963. Т.III. N 3. С.399-404.

14. Fahey R.C., Lee J.D. Polar-Additions to Olefins and Acetilenes. V. Bimolecular and Termolecular Mechanisms in the Hydrochlorination of Acetilens. //J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. N 8. P. 2124-2131.

15. Heald K., Williams J. The participation of stannic halid catalysts in the reactions of stiyrene with hydrogen halides. Halogen exchange between stannic halides and 1-phenyletyl halides. //J. Am. Chem. Soc. 1954. Jan. V. 25. P.357.

16. Алпатова M.H., Гавриленко B.B., Кесслер Ю.М., Осипов О.Р., Маслин Д.Н. Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука. 1970. 296с.

17. Marccuzzi F., Meloni J., Modena J. Evidence for syn addition of hydrogen chloride to phenylacetylen //Tetrahedron Lett. 1974. N 5. P.413-414.

18. Fahey R.C., Mc. Pherson C.A. Kinetics and stereochemistry of the hydro-chlorinatio of 1,2-dimethylcyclohexene. //J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. N 10. P. 2445-2453.

19. Becker K.B., Jrob C.A. Stereoselective cis trans addition of hydrogen chloride to olefins. //Systhesis. 1973. N2. P. 789.

20. Mulliken R.S., Person W.B. Molecular complexes. N.-Y.: Wiley. 1969. 468p.

21. Nagase Shigeru, Kudo Takako. Ab initio mechanistic comparison of addition of hydrogen cloride to silaethene and ethene. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983. N 7. P.363-364.

22. Мантуло А.П. Дис. на соиск. степ. канд. хим. наук JL: 1977.

23. Величко-Шкурченко С.М. Автореф. дис. на соиск. степ. канд. хим. наук. М., 1975.

24. Mayo F.R., Kats J.J. The Addition of Hydrogen Cloride to Isobutylene. //J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. N 6. P.1339-1348.120

25. Флид М.Р. Дис. на соиск. степ. канд. хим. наук. М., 1978.

26. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Ростовщикова Т.Н. Гидрохлорирование ненасыщенных соединений//Усп. химии. 1983. T.LII. Вып. 3. С.455-482.

27. Шилов Е.А. Структура промежуточных и переходных комплексов в гетеролитических реакциях ненасыщенных соединений. //ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1962. Т. 7. N 4. С.419-426.

28. Киммерфельд Я.И., Смирнова Е.М., Искандеров Т.А. /Комплексы НС1 с олефинами, растворенными в жидком азоте. //Ж. физ. химии. 1976. Т. 12. N 3. С.759.

29. Киммеффельд Я.М., Лумер Э.В., Шведчиков А.П. ИК-спектры НС1 и НВг с олефинами при низких температурах. //Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. N 8. С.1714-1718.

30. Фаустов В.И., Юфт С.С. Исследование взаимодействия в системах C2H2-HCI и C2H2-CI2 при низких температурах. //Изв. АН СССР. Сер.хим. 1979. N 10. С.2367-2369.

31. Белоусова Э.В., Киммерфельд Я.И., Шведчиков А.А. Расчет влияния электростатических и дисперсионных взаимодействий на сдвиги частот колебаний галогенов и НС1 в комплексах с олефинами. //Теор. и эксп. химия. 1976. Т. 12. N 6. С. 759-765.

32. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия. 1986. С.248.

33. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Бондаренко Ж.В., Машьянов М.Н. Расчет энтропии и вероятная структура комплексов этилена с хлористым водородом. //ВестникМГУ. Сер. 2. 1982. Т. 23. С. 369-372.

34. Karasch М.К., Mayo F.I. The peroxide effects in addition of reagents to unsaturated compounds. I. The addition of hydrogen bromide to allyl bromide. //J. Am. Chem. Soc. 1933. V.55. N 6. P. 2468-2496.

35. Mayo F.R. Free radical additions and transfer reactions of hydrogen chloride with unsaturated compounds. //J. Am. Chem. Soc. 1954. V.76. N 21. P.5392-5396.121

36. Johnson R.A., Barcer R. Radiation. Induced Addition of Hydrogen Chloride to Ethylene in the Gas Phase. //Trans. Faraday Soc. 1969. V.65. Part 1. P.202-210.

37. Bruson H.A., Riener T.W. The Chemistry of Dicyclopentadiene. II. Addition -Rearrangement with Acids. //J. Am. Chem. Soc. 1945. V.67. N 7. P.l 178-1180.

38. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Ростовщикова Т.Н., Поляков В.А., Коринфская О.С. Кинетика каталитического гидрохлорирования циклогексена в температурном интервале 293-143 К. //Кинетика и катализ. 1979. Т. 20. Вып. 6. С.1466-1471.

39. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В., Поляков В.А., Ростовщикова Т.Н. Самоассоциация хлористого водорода в неводных растворителях. //Ж.физ.химии. 1979. Т. 53. N 8. С.1946-1949.

40. Лебедев H.H., Монаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. 1984. 734 с.

41. Сангалов Ю.А., Пономарев В.А., Романенко В.Г., Минскер К.С. О природе электрофильных центров в системах хлорид алюминия Н-соединение. //ТЭХ. 1982. Т. 13. N 5. С.623-629.

42. Мокроусова И.Я., Трегер И.А. Исследование реакции гидрохлорирования хлоролефинов с целью разработки процессов получения метилхлороформа. //Хлористый водород в хлорорганическом синтезе. ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ: Сб.науч.тр. М.: НИИТЭХИМ. 1987. С.97-106.

43. Friedel-Crafts and related reactions. Ed. Olah G. N.Y.: Interscience Publishers. 1963. V.l. P.205.

44. Penczen S., Kubisa P. Kinetic and mechanism oxetanes polymerization catalyzed by ACR3. Part II. Non-stationary polymerization and chain transfer to polymer. //Makromol. Chem. 1969. V.l30. P. 186-209.

45. Ильясова А.И., Ишмуратова H.M., Никитин B.C., Сомова М.И., Кучин А.В., Толстиков Г.А., Сангалов Ю.А. //Пластмассы. 1989. N1. С.9-12.

46. Nooi J.R., Muller J.J., Testa М.С., Willemse S. Isomerization reactions ocuurring on alkylation of benzene with some branched long-chain 1-alkenes. //Recueil. 1969. V.88. P.398-410.

47. Yoneda, Norihiko; Chiba, Aira; Ohtsuka, Hiroshi. Boron trifloride catalyst. IX. Alkylation of benzene with ethylene using boron trifloride or boron trifloride/water catalist //Hokkaida Daigaku Kogakubu Kenkyu Hokoku. 1972, V.65. P.137-147.

48. Петрова В.Д. Катионная сополимеризация из'обутилена с изопреном в присутствии комплексных алкилалюминийхлоридов. Канд. дис., Башкирскийуниверситет. Уфа. 1975.

49. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторпая связь. М.: Химия. 1973. 397с.

50. Арзаманова И.Г., Гурьянова Е.Н. Свойства межмолекулярных связей в комплексах с переносом заряда типа па. //Докл. АН СССР. 1966. т.166. N 5. с.1151-1154.

51. Христенсен А., Изатт Н. Физические методы исследования и свойства неорганических соединений. М.: Мир. 1970. С. 13-78.

52. Tyrrell H.J.V., Beezer A.E., Thermometric Titrimetry L.: Chapman and Hall, 1968.

53. Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений. //Успехи химии, 1978. т.47. N 12. с.2134-2159 и цитирорванная литература.123

54. Brown H.C. //J. Chem. Soc. 1956. N 5. p.1248-1268.

55. Ромм И.П., Севастьянова Т.Г., Гурьянова E.H., Комьи И.Д., Родионов А.Р. Дипольные теплоты образования комплексов трехфтористого бора с иминами и эфирами. //Ж. Общ. Химии. 1968. т.38. N 9. с. 1938-1944.

56. Ромм И.П., Мощенок С.В., Иванов Л.П., Гурьянова Е.Н., Горбунов А.И. Полярность и прочность комплексов хлористого алюминия с п-донорами //Ж. общ. химии. 1986. т.56. N 1. С.27-34.

57. Ромм И.П., Гурьянова Е.Н., Рябой В.М., Бучихин Е.П. Дипольные моменты, теплоты образования и ППДП/2 расчеты комплексов бромистого алюминия с рядом оксосоединений. //Ж. Общ. Химии. 1979. т.49. N9. с.2098-2106.

58. Christian S.D., Taha А.А., Gash B.W. Molecular complexes of water in organic solvents and in the vapor phase. //Quart. Rev. 1970. V.24. N 1. P.20-36.

59. Осипов О.А., Гарновский А.Д., Минкин В.И.,- Коган В.А., Колодяжный Ю.В., Курбатов В.П., Шейнкер В.Н. Дипольные моменты в химии комплексных соединений. Изд. Ростовского ун-та. 1976. 224с.

60. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П. Исследование комплексов донорно-акцепторного типа методом диэлектрической поляризации. //Журн. общ. химии. 1962. Т.32. С.12-16.

61. Kuszkowski R.L., Lide D.R. Microwave Spectrum, Structure, Dipol Moment, and Barrier to Internal Rotation of Phosphorus Trifluoride-Borane. //J. Chem. Phys. 1967. V.46. P.357-365.

62. Wearver J.R., Parry R.W. Dipol Moment Studies. III. The Dipol Moments of the Methylamine Boranes. //Inorg. Chem. 1966. V.5. N5. P.713-718.

63. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: 1968. 246с.124

64. Гурьянова E.H. Закономерности образования комплексов донорно-акцепторного типа. //Успехи химии. 1968. Т.37. N11. С.1981-2002.

65. Арзаманова И.Г., Гурьянова E.H. Теплоты образования, дипольные моменты и ультрафиолетовые спектры молекулярных соединений йода с органическими сульфидами. //Докл. АН СССР. 1964. Т.157. N2. С.375-377.

66. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Перепелкова Т.Н. Полярность и прочность межмолекулярной водородной связи. //Успехи химии. 1976. Т.45. N9. С.1568-1593.

67. Гурьянова E.H., Ромм И.П. Соотношение структурных и термодинамических параметров Н-связанных систем и других комплексов типа псу*. //Хим. физика. 1992. Т.П. N6. С.795-805.

68. Гурьянова E.H. Прочность и длина межмолекулярных связей электроно-донорно-акцепторных комплексов. //Журн. структ. химии. 1975. Т.16. N1. С.143-144.

69. Кравцова С.В. Дис. канд. хим. наук. М: 1997. 113с.

70. Ромм И.П. Дис. докт. хим. наук. М.: 1986. 317с.

71. Broun Н.С. Chemical Effect of Steric Strains. //J. Chem. Soc. 1956. N5. P.1248-1268.

72. Ромм И.П., Гурьянова E.H., Романов Г.В., Щербакова Э.С., Степанова Т.Я., Пудовик А.Н. Определение энергии ря-сопряжения методом комплексообразования. //Журн. Общ.Химии. 1980. Т.50. N 9. С.2093-2102.

73. Соловьев В.П., Григорьев В.Ю., Гаврилов Г.М., Евдокимов В.И. Равновесная газофазная конденсация в системе четыреххлористое олово -вода. //Ж. Неорг. Хим. 1986. Т.31. N4. С.1024-1028.

74. Розонов И.А., Медведева Л.Я., Береснев E.H., Гоева Л.В. Моноамидофосфаты какадмия и ртути (II) //Ж. Неорг. Хим. Т.30. 1985. N 12. С.3042-3046.

75. Rustad D.S., Gregory N.V. Iron (III) cloride hydrate in the vapor phase //Inorg.Chem. 1988. 4.21. N 16. P.2840-2844.125

76. Larpent С., Dabard R., Patin H. Rhodium (I) Production during the Oxidation by Water of a Hydrosoluble Phosphine. //Inorg.Chem. 1987. V.26. N 17. P.2922-2924.

77. Roziere J., Roziere-Bories M., Manteghetti A., Poiter A. Hydrates des halogenures de gallium. II Spectroscopic de vibration des complexes coordines GaX3 H20 (X = CI ou Br). //Canad. J. Chem. 1974. V.52. N 18. P.3274-3280.

78. Джулай M.B., Гурьянова E.H, Ромм И.П. Строение и термодинамика образования комплексов спиртов с галогенидами алюминия и галия. //Журн. общ. хим. 1988. Т. 58. N 8. С.1875-1882.

79. Скоробогатько Е.П., Горенбейн Е.Я. //Журн. общ. хим. 1969. Т. 39. N 6. С.1192-1196.

80. Cruickshank М.С., Dentglasser L.S., Barry S.A.I., Poplett I.J.F. Penta-co-ordinated aluminium: a solid-state 27AI NMR study. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986. N 1. P.23-24.

81. Лобновский Э.Б., Коробов И.И., Семененко K.H. Кристаллическая и молекулярная сируктура бис-диметиламин " трихлорида алюминия. //Журн.Структ.Хим. 1978. Т.19. N 6. С.1063-1070.

82. Григорьев A.A., Кондратьев Ю.В., Суворов A.B. Калориметрическое определение энтальпии образования некоторых комплексов галогенидов элементов III группы в разных средах. //Ж.общ.хим. 1984. 54. N1. С.27-31.

83. Григорьев A.A., Кондратьев Ю.В., Суворов A.B. //Ж.общ.хим. 1982. Т. 52. N9. С.1944-1949.

84. Ромм И.П., Гурьянова E.H. строение и свойства комплексов бромистого алюминия с эфирами, сульфидами и аминами. //Ж.общ.хим. 1968. Т. 38. N9. С.1927-1937.

85. Скоробогатько Е.П., Горенбейн Е.Я. Теплоты образования комплексов иодистого и бромистого алюминия с эфирами. //Укр.хим.журн. 1969. 35. N5. С.594-596.

86. Ромм И.П., Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Кочешков К.А. //Докл.АН СССР. 1967. 172. N3. С.618-621.126

87. Кондратьев Ю.В., Ершов С.Д., Суворов A.B. Калориметрическое определение энтальпии испарения молекулярных комплексов GaCl3(C2H5)20, GaCl3(C2H5)2S. //Ж.общ.хим. 1982. Т. 52. N2. С.236-239.

88. Ершов С.Д., Кондратьев Ю.В., Суворов A.B. //Ж.общ.хим. 1983. Т. 53. N 3. С.494-498.

89. Ершов С.Д., Надещева И.Л., Кондратьев Ю.В., Суворов A.B. Определение энтальпии газофазных реакций образования молекулярных комплексов, исходя из калориметрических данных, полученных в неводных растворах. //Ж.общ.хим. 1981. Т.51. N 7. С.1446-1450.

90. Гольдштейн И.П., Гурьянова E.H., Щербакова Э.С. Термодинамика реакции образования молекулярных соединений типа A+D <-» AD. //Ж.общ.хим. 1970. Т.40. N 1. С.183-191.

91. Гурьянова E.H., Ромм И.П., Гольдштейн И.П. Дипольные моменты и теплоты образования комплексов треххлористого галия с аминами, эфирами и сульфидами. //Ж.общ.хим. 1969. Т.39. N 4. С.754-761.

92. Ромм И.П., Гурьянова E.H. Дипольные моменты и энтальпии образования комплексов трехбромистого галия с n-донорами. //Коорд.хим. 1981. Т.7. N 2. С.222-223.

93. Starowieyski К.В., Pasynkiewicz S., Sporzynski At, Chwojnowski //Complexes of Carbonyl compounds with RnAlX3n Compounds. III. The stoichiometry of complexes of ketones with aluminium trichloride. //J. Organometallic Chem. 1975. V.94. P.361-366.

94. Кларк Т. Компьютерная химия: Пер. с англ. М.: Мир. 1990. 383с.127

95. Pople J.A., Santry D.P., Segal G.A. Approximate Self-Consistent Molecular Orbital Theory. I. Invariant procedure. //J.Chem.Phys. 1965. V.43. P.S129.

96. Baird N.G., Dewar M.I.S. Ground State of a-Bonded Molecules. IV. The MINDO Method and its Application to Hydrocarbons. //J.Chem.Phys. 1969. V.50. № 3. P1262-1274.

97. Dewar M.I.S., Klopman G. Ground State of ст-Bonded Molecules. IV A Semiempirical SCF MO Treatment of Hydrocarbons. //J.Am.Chem.Soc. 1967. V.89. № 13. P.3089-3097.

98. Sustmann R., Williams J.E., Dewar M.I.S., et al. Molecular Orbital Calculations on Carbonium Ions. II. The Methyl, Ethyl, and Vinil Cations. The Series C3H7+. //J.Am.Chem.Soc. 1969. V.91. № 19. P.5350-5357.

99. Pople J.A., Segal G.A. Approximate Self-Consistent Molecular Orbital Theory. II. CNDO Results for AB2 and AB3 Systems. //J.Chem.Phys. 1966. V.44. № 9. P.3289-3296.

100. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. Ред. Дж. Сигал. М., Мир. 1980. Т.1. 327 с.

101. Baba-Ahmed A., Gauoso J. "Universal" CNDO-2 method (CNDO-2U) //Ther.Chim.Acta. 1983. V.62. № 6. P.507-521.

102. Del Bene J., Jaffe H.H. Use of the CNDO Method in Spectroscopy. I. Benzene, Pyridine and the Diazines //J.Chem.Phys. 1968. V.48. № 4. P.1807-1813.

103. Del Bene J., Jaffe H.H. Use of the CNDO Method in Spectroscopy. III. Monosubstituted Benzenes and Pyridines //J.Chem.Phys. 1968. V.49. № 3. P.1221-1229.

104. Boyd R.J., Whitehead M.A. Refinement of the SAVE-SCF-MO-CNDO Theory. Part I. Bonding Parameters //J.Chem.Soc. 1969. A. № 17. P.2598-2600.

105. Boyd R.J., Whithead M.A. An SCF-MO-CNDO study of equilibrium geometries, forse constants and bonding energies: CNDO/BW. Part 1. Parametrization //J.Chem.Soc.Daiton.Trans. 1972. V.l, № 1. P.73-87.

106. Bingham R.C., Dewar M.I.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MINDO semiempirical SCF-MO method //J.Am.Chem.Soc. 1975. V.97. P.1285.

107. Dewar M.I.S., Thiel W. Ground states of Molecules. 38. The MNDO method. Approximation and parameters //J.Am.Chem.Soc. 1977. V.99. № 15. P.4899-4907.

108. Dewar M.I.S. In: Futher perspectives in organic chemistry. Amsterdam, Elsevier. 1978. P.107.

109. ПЗ.Бурштейн К.Я., Исаев А.Н. Модификация метода МПДП для расчета систем с водородными связями. //Жур. струк. хим. 1984. Т.25. № 1. С.25-30.

110. Dewar M.S.J., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.P. AMI: a new general purpose quantum mechanical molecular model. //J.Am.Chem.Soc. 1985. V.107. № 13. P.3902-3909.

111. Dewar M.S.J., Zoebisch E.G. Extention of AMI to the halogen //J.Mol.Struct.Theochem. 1988. V.180. P.l-21.

112. Пилипенко А.Т., Заец A.B., Фалендин E.P., Горлов Ю.И. Параметризация метода AMI //Теор.и эксп.хим. 1988. Т.24. № 6. С.713-717.

113. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semiempirical methods. II.Method //J.Comp.Chem. 1989. V.10. № 2. P.209-220.

114. Jurema M.W., Schields G.C. Ability of the PM3 quantum-mechanical method to model intermolecular hydrogen bonding between neutral molecules //J.Comp.Chem. 1993. V.14. №1. P.83-104.

115. Войтюк A.A., Близнюк A.A. Квантово-химическое изучение ион-молекулярных комплексов с водородными связями //Журн. струк. хим. 1992. Т.33. №6. С.157-183.

116. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. 04 с.

117. Смирнов В.В. Молекулярные реакции с участием донорно-акцепторных комплексов в процессах синтеза и превращения галогенуглеводородов. //Укр. Хим. Ж. 1993. Т. 59. № Ц. с. 1181-1190.

118. Загорский В.В, Основы вакуумной техники для криохимии. (Методические разработки). М.: Химфак МГУ. 1988. С.50.

119. Петрова В.Д., Ржевская Н.Н., Щербакова Н.В., Нелькенбаум Ю.Я., Сангалов ЮА, Минскер К.С. О комплексообразовании этилалюминийдихлорида с водой //Журн. Общ. Хим. 1978. Т. 48 N 8. С.1854-1859.

120. Ефремов В.А. Дис. на соиск. степ. канд. хим. наук. М.: 1981.

121. Тарасенков Д.Н., Положинцева Е.Н. О растворимости воды в жижких углеводородах. //Журн. Общ. Хим. 1931. Т. 1. С.71.

122. Buchel K.U., Ginzburg А.Е. Sinteze und Structure von Heptachlor-methano-tetrahy droindanen. //Chem.Ber. 1966. V.99. P. 405.

123. Коптюг В.А. Аренониевые ионы. Строение и реакционная способность. Новосибирск: Наука. 1983. 270с.

124. Hargittai М., Hargittai I., Spiridonov V., Pelissier М., Labarre J.F. //J. Mol. Struct. 1975. V. 24. P.27.

125. Hargittai M., Hargittai I., Spiridonov V. Aluminium bond configuration in AICI3NH3. An electron diffraction study. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1973. P. 750.

126. Hargittai M., Tamas J., Bihari M., Hargittai I. //Acta Chim. Acad. Sci. Hungary. 1979. V. 99. P. 127.

127. Burford N., Royan B.W. Linear Co-ordinative bonding at oxygen: a spectroscopic and structural study of phosphine oxide group 13 lewis acid adducts. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990. N 5. P.1521-1528.130

128. Rahman A.F.M., Siddiqui K.F., Oliver J.P. X-ray crystal structure of tribenzylaluminium-diethyl etherate. //J. Organomet. Chem. 1987. V.319. N 2. P.161-166.

129. Засорин E.3., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование мономерных молекул хлорида алюминия. //Журн. струк. хим. 1967. Т. 8. N 3. С.391.

130. Акишин П.А., Рамбиди Н.Г., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекул галогенидов алюминия. //Кристаллография. 1959. Т. 4. С.186-193.

131. Ромм И.П., Гурьянова Е.Н., Романов Г.В. Определение энергии ртс-сопряжения методом комплексообразования. Роль индуктивного и стерического эффектов. //Журн. общ. хим. 1980. Т. 50. N 9. С.2093-2102.

132. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии, Ростов н/Д: Изд во Рост.ун-та. 1966. 470с.

133. Cowley А.Н., Cushner М.С., Davis R.E., Riley P.E. //Inorg. Chem. 1981. V. 20. N4. P.l 179-1181.

134. Heitsch C.W., Nordman С JE., Parry R.W. //Inorg. Chem. 1963. V. 2. N 3. P.508-512.

135. Краткий справочник физико-химических величин. M.: Наука. 1982. 154с.

136. Зефиров Н.С. Автореферат диссерт. докт. хим. наук. М.: МГУ. 1975.

137. Богомолов А.Ю. Автореферат диссерт. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1993.