Самосборка циклодекстринов и нанотрубок на их основе в присутствии железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Спиридонов, Василий Владимирович

• Спиридонов, Василий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Спиридонов, Василий Владимирович

список сокращений.

Введение.

Литературный обзор.?

Молекулярные ожерелья».,

1. Комплексы включения циклодекстринов с полимерами.,

1.1. Молекулярные ожерелья на основе поли(этиленоксида).

1.1.1. а-ЦЦ - поли(этилен оксид),.

1.1.2. у-ЦД- поли(этшен оксид.

1.2 Молекулярные ожерелья на основе поли(пропиленоксида).

1.2.1 Р~ЦД - поли(пропшеноксид).

1.2.2 у-ЦД - поли(пропилен оксид).

1.3. Молекулярные ожерелья на основе диблоксополимеров ОЭ и ОП.

Нанотрубки на основе циклодекстринов.

Нековалентные колончатые структуры на основе циклодекстринов.

Обнаружение нековалентных структур.,

Косвенные методы обнаружения ассоциации циклодекстринов.

Методы синтеза твердофазных нековалентных структур на основе циклодекстринов,.,

Наночастицы металлов и циклодекстрины.

1. Физические методы синтеза железосодержащих наночастиц.,

1.1. Конденсационные методы.

1.2. Метод нанодиспергирования.

2. Химический синтез магнитных наночастиц железа.

2.1. Термолиз железосодержащих соединений.

2.2. Разложение железосодержащих соединений под действием ультразвука.

2.3. Восстановление железосодержащих соединений.

2.4. Синтез наночастиц на границе раздела газовой и жидкой фаз.

3. Физические методы определения состава и размеров железосодержащих наночастиц.

3.1. Метод туннельной электронной микроскопии.

3.2. Метод мёссбауэровской спектроскопии.

3.3. Магнитные методы исследования магнитных железосодержащих наночастиц.

4. Способы капсулирования наночастиц.,

4.1. Циклодекстрины как стабилизаторы наночастиц металлов.,

4.1.1. Стабилизация наночастиц железа.

4.1.2. Стабилизация наночастиц других металлов.

Экспериментальная часть.

Использованные соединения.

Синтез комплекса р-ЦД с проксанолом.

Синтез дигидроксипропил-Р-цнклодекстрина.

Гель-проникающая хроматография,.

ЯМР-спектроскопия.

Метод спектрофотометрического титрования.

Динамическое светорассеяние.

Синтез молекулярных трубок в суспензии,.

Синтез и выделение адцуктов р-ЦЦМТ с железом.

1. Синтез аддукта с [Fe3(CO)nH][Et4N] в качестве прекурсора железа.

2. Синтез аддукта с FeS04 в качестве прекурсора железа

Синтез и выделение адцуктов ГП-р -ЦД с железом.

Диализ.,

Метод MALDI-TOF.

Ф ИК-спектроскопия.

Определение содержания железа,.

Изучение гидродинамических характеристик р-ЦДМТ и ф. адцуктов.

Исследования методом просвечивающей электронной микроскопии (ТЭМ).

Рентгенофазовый анализ.

Исследования методом электронного парамагнитного jp резонанса.

Обсуждение результатов.

• Обнаружение самоорганизации циклодекстринов.

1. Теоретический анализ данных спектрофото-метрического титрования ЦД лигандами.

2. Ассоциация ЦД и их производных.,

Магнитные нанокомпозиты на основе Р-циклодекстринсодержащих нанотрубок и наночастиц железа., w Наночастицы на основе аддукта гидроксипропил

Р-циклодексирина и железа. выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Самосборка циклодекстринов и нанотрубок на их основе в присутствии железа»

Супрамолекулярная химия — современная быстро развивающаяся междисциплинарная область химии, граничащая с органической, коллоидной, биомиметической химией и химией высокомолекулярных соединений. Создание супрамолекулярных материалов является одним из перспективных направлений в современной химической науке и технологии. Одними из объектов исследований супрамолекулярной химии являются циклодекстрины (ЦД). Благодаря своему строению они способны к образованию комплексов включения с широким кругом органических и неорганических соединений. Образование комплексов включения может изменять как физические, так и химические свойства включаемых молекул, что наряду с теоретическим (моделирование процессов молекулярного распознавания) представляет также практический интерес (новые технологии разделения веществ, доставки лекарственных веществ). Для количественного описания взаимодействия с лигандами очень важно знание термодинамических свойств ЦД и их состояния в растворах. Наряду с выяснением способа самоорганизации ЦД в водных растворах представляло интерес изучение смешанных нековалентных структур, состоящих из ЦД или их производных и наночастиц металла. Явление самоорганизации широко используется при модификации металлических наночастиц монослоями, состоящими из органических молекул, что является плодотворной и бурно развивающейся областью исследований в современной химии. Полученные таким путем материалы сочетают в себе свойства неорганического ядра (электрические, магнитные или каталитические) со свойствами органического поверхностного слоя (гидрофобно-гидрофильные, диэлектрические). Стабилизация металлических наночастиц, проявляющаяся, например, в их устойчивости к окислению, достигается благодаря тому, что при включении в состав нанокомпозитов происходит их полное или частичное покрытие органическими молекулами. Представляемая работа направлена на использование методов супрамолекулярной химии и самоорганизации полимерных систем для синтеза водорастворимых магнитных аддуктов на основе производных ЦД и наночастиц железа. Примером успешного использования линейных циклических наноструктур является синтез уникальных нанокомпозитов на основе углеродных нанотрубок с включенными в них нанопроволоками металлов.

В настоящей работе в качестве «базовых элементов» для создания молекул-стабилизаторов нами выбраны молекулярные нанотрубки на основе p-циклодекстрина (Р-ЦДМТ), структура которых позволяет предположить возможность включения наночастиц металлов. Наряду с высокомолекулярными ЦД был также использован гидроксипропил-Р-циклодекстрин (ГП-Р-ЦД). Доступность и высокая растворимость ГП-Р-ЦД в воде делает этот объект привлекательным для создания стабилизаторов наночастиц металлов. На примере этих систем может быть показано, как механизм самосборки нанокомпозитов зависит от структуры органического компонента.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Молекулярные ожерелья»

Наличие в молекулах циклодекстринов внутренней гидрофобной полости обуславливает их способность образовывать соединения включения (инклюзионные комплексы). Комплексообразование происходит таким образом, что в полость ЦД («хозяина») включается молекула другого вещества («гостя») с образованием нековалентного ассоциата. Для эффективного образования стабильных инклюзионных комплексов необходимо, чтобы молекула гостя (или её фрагмент) геометрически соответствовала внутренней полости ЦД (комплементарность). Включённые молекулы ориентируются так, чтобы достичь максимального контакта между гидрофобной частью гостя и неполярной полостью хозяина. Гидрофильная часть молекулы «гостя», насколько возможно, остаётся вне полости, обеспечивая максимальный контакт с растворителем и гидроксильными группами циклодекстрина. Движущими силами комплексообразования являются гидрофобные, ван-дер-ваальсовы взаимодействия, а также водородные связи, возникающие между молекулами ЦД [1].

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Спиридонов, Василий Владимирович

выводы

Методом спектрофотометрического титрования циклодекстринов и их производных красителями, метилоранжем и фенолфталеином, с использованием нелинейного регрессионного анализа определены термодинамические параметры связывания: константы диссоциации комплексов циклодекстрин - краситель и доли центров, участвующих в образовании комплексов.

На основании анализа зависимости доли центров, участвующих в образовании комплексов от концентрации циклодекстринов определены константы ассоциации циклодекстринов и их производных Показано, что для системы на основе а-ЦД и ДГП-Р-ЦЦ наблюдается кооперативный механизм самоорганизации, а для систем у-ЦД, (3-ЦЦ, ГП-Р-ЦД и ДМ-р-ЦД— ступенчатый механизм ассоциации ЦД в водных растворах.

Впервые осуществлён синтез аддуктов на основе р-ЦЦсодержащих молекулярных трубок и наночастиц железа с использованием различных прекурсоров железа. Определено содержание металла в полученных аддуктах, исследовано строение аддуктов, показано, что закономерности формирования аддуктов определяются структурой органического компонента. Показано, что полученные аддукты обладают ферромагнитными свойствами.

101

4. Впервые синтезирован аддукт на основе гидроксипропил-(3-ЦЦ и наночастиц железа. Доказан нековалентный характер связывания компонентов в указанном аддукте. Исследованы его свойства в растворе и конденсированной фазе, установлена структура аддукта. Показано, что полученный аддукт обладает суперпарамагнитными свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Спиридонов, Василий Владимирович, 2006 год

1. Т. Steiner, G. Koellner Sh. Ali, D. Zakim W. Saenger "Crystalline (5-CD • 12 H20 reversible dehydrates to P-CD-10.5H20 under ambient conditions" 11 Biochem. Biophys. Res. Commun., 1992, 188,3, 1060 1066.

2. S. Nepogodiev "Cyclodextrin-based catenanes and rotaxanes"//Chem. Rev, 1998, 98, 5, 1959- 1976.

3. F. Raymo, J. Stoddart "Polyrotaxanes and pseudopolyrotaxanes"// TRIP, 1996,4. 7, 208-211.

4. L. Huang, A. Tonelly "Polymer inclusion compounds"//J. M. S.-Rev. Macromol. Chem. Phys, 1998,38,4, 781 837.

5. G. Wenz, B. Keller "Threading cyclodextrin rings on polymer chains" // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1992,31,2, 197 199.

6. A. Harada, M. Okada, M. Kamachi "Complex formation between poly(oxytrimethylene) and cyclodextrins" // Acta Polymer, 1995, 46, 453 457.

7. A. Harada, J. Li, M. Kamachi "Preparation and properties of inclusion complexes of poly(ethylene glycol) with a-cyclodextrin"//Macromolecules, 1993, 26, 5698-5703.

8. L. Huang, E. Allen, A. Tonelli "Study of the inclusion compounds formed between a-cyclodextrin and high molecular weight poly-(ethylene oxide) and poly(e-caprolactone)" // Polymer, 1998, 39,20, 4857 4865.

9. A. Harada, J. Li, M. Kamachi "Double-stranded inclusion complexes of cyclodextrin threaded on poly-(ethylene glycol)" // Nature, 1994, 370, 126 128.

10. B. Hingerty, W. Saenger "Crystal structure and conformation of a-cyclodextrin complexes"//J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3357 3361.

11. И.Г. Панова, В.И. Герасимов, И.Н Топчиева "Структурообразование в системе a-ЦД поли(этилен оксид) - вода" // ВМС, 1998, Б, 40, №10, 1681-1686.

12. М. Ceccato "Polyrotaxanes on the basis of a-CD and PEO: studing of threading process" // Langmuir, 1997, 13, 2436 2439.

13. J. Pozuelo, F. Mendicuti, W. Mattice "Inclusion complexes of chain molecules with cycloamiloses 2. Molecular dinamics simulations of polyrotaxanes formed by poly(ethylene glycol) and a-cyclodextrins" // Macromolecules, 1997, 30, 3685 3690.

14. И. Панова, Герасимов В, Калашников Ф., Топчиева И., "Кристаллическая структура и морфология комплекса у-циклодекстрин поли(этилен оксид)", ВМС, серия Б, 1998,40, 12,2077-2082.

15. Harada А., М. Okada, J. Li, М. Kamachi "Preparation and characterization of inclusion complexes of poly(propylene glycol) with cyclodextrins" // Macromolecules, 1995,28, 24, 8406-8411.

16. J. Pozuelo, F. Mendicuti, W. Mattice "Inclusion complexes of chain molecules with cycloamiloses III. Molecular dynamics simulations of polyrotaxanes formed by poly(propylene glycol) and P-cyclodextrins"//Polymer Journal, 1998, 30, № 6, 479484.

17. И. Панова, В. Герасимов, Т. Гроховская, И. Топчиева "Новые наноструктуры на основе блок-сополимеров. Комплексы включения проксанолов с циклодекстринами" // ДАН, 1996, 347, 1,61 65.

18. И.Г. Панова, В.И. Герасимов В.Н. Ташлицкий, И.Н. Топчиева, В.А. Кабанов "Кристаллические инклюзионные комплексы на основе циклодекстринов и трехблочных сополимеров окиси этилена и пропилена"//ВМС, серия А, 1997, 39, 4, 663 670.

19. В. Mayer, Ch. Klein, I. Topchieva, G. Koler "Selective assembly of cyclodextrins on poly(ethylene oxide) poly(propylene oxide) block copolymers" // J. Computer-Aided Molecular Design, 1999, 13, 373 - 383.

20. H. Fujita, Т. Ooya, M. Kurisawa, N. Yui "Stimuli-responsive properties of polyrotaxanes consisting of P-cyclodextrins and hydrophilic-hydrophobic block -copolymer" // Advances in Polymeric Biomaterials Science, 1997, 649 656.

21. A. Harada, J. Li, M. Kamachi "Synthesis of a tubular polymer from threaded cyclodextrins"//Nature, 1993, 364, 6437, 516-518.

22. Ф.А. Калашников "Циклодекстринсодержащие супрамолекулярные структуры и молекулярные трубки на их основе" // Дис. на соискание учёной степени канд. хим. наук, УДК 678.01:541.18, М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004

23. A.W. Coleman, I. Nicolis "Aggregation of Cyclodextrins: An Explanation of the Abnormal Solubility of P-Cyclodextrin" // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. Chem. 1992, 13, 139- 143.

24. P. Charpin, I. Nicolis, F. Villain, C. de Rango, and A. W. Coleman//Acta Crystallogr., 1991, C47,1829- 1837.

25. F. Franks, J. R. Grigera//Water Science Reviews, F. Franks (Ed.), C.U.P., Cambridge, 1990, 5.

26. M. Bonini, S. Rossi, G. Karlsson, M. Almgren, P. Lo Nostro, P. Baglioni "Self-Assembly of P-Cyclodextrin in Water. Part 1: Cryo-TEM and Dynamic and Static Light Scattering" Langmuir//2006,22, 1478 1485.

27. A. Becheri, P. Nostro, B.W Ninham "The Curious World of Polypseudorotaxanes: Cyclodextrins As Probes of Water Structure"//J. Phys. Chem. B. 2003, 107, 3979 3983.

28. B.-H Han, S. Polartz, M. Antonietti "Non-siliceous Mesostructured and Mesoporous Materials"//Chem.Mater., 2001, 13,3184 3190.

29. Ю.А. Щипунов, A.B. Крекотень, В.Г. Курявый, И.Н. Топчиева "Микропористый панокомпозитный материал, синтезированный по золь гель технологии в присутствии циклодекстринов" // Коллоидный журнал, 2005, 67, №3, 421 -425.

30. B.-H. Han, М. Antonietti "Cyclodextrin-Based Pseudopolyrotaxanes as Templates for the Generation of Porous Silica Materials" // Chem.Mater., 2002, 14, 3477 3481.

31. И.Н. Топчиева, И.Г. Панова, Е.И. Попова, Е.В. Матухина, Т.Е. Гроховская, В.В. Спиридонов, В.И. Герасимов "Полимерные инклюзионные комплексы в синтезе колончатых структур на основе циклодекстринов" // Высокомол. соед. Сер. А. 2002. Т. 44. С. 588 592.

32. С.С. Rusa., Т.A. Bullions, J. Fox, F.E. Porbeni, X. Wang, A.E. Tonelli "Inclusion Compound Formation with a New Columnar Cyclodextrin Host" // Langmuir 2002, 18, 10016- 10019.

33. I.N. Topchieva, A.E. Tonelli, I.G. Panova, E.V. Matuchina, F.A. Kalashnikov, V.I. Gerasimov, C.C. Rusa, M. Rusa, M.A. Hunt "Two-Phase Channel Structures Based on p-Cyclodextrin-Polyethylene Glycol Inclusion Complexes"//Langmuir, 2004, 20, 9036 9040.

34. M. Ceccato, P. Lo Nostro, C. Rossi "Molecular Dynamics of Novel a-Cyclodextrin Adducts Studied by ,3C-NMR Relaxation"//J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 5094- 5100.

35. С.П. Губин, Ю.А. Кокшаров, Г.Б. Хомутов, ГЛО. Юрков "Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства" // Успехи химии, 2005, 74, 539.

36. W.A. de Heer, P. Milani, A. Chatelain "Spin relaxation in small free iron clusters" // Phys. Rev. Lett., 1990, 65, 488 493.

37. J.F. Lofler, J.P. Meier, B. Doudin, J.-P. Ansermet, W. Wagner "Random and exchange anisotropy in consolidated nanostructured Fe and Ni: Role of grain size and trace oxides on the magnetic properties" // Phys. Rev. B, 1998, 57, 2915 -2919.

38. Ю.И. Петров, Э.А. Шафрановский, Ю.Ф. Крупянский, С.В. Есин "О дискретной структуре распределения сверхтонких полей на ядрах железа сплава FePd в массивном состоянии и наночастицах"// ДАН (Физхимия), 2001, т. 379, с. 357 362.

39. X.G. Li, A. Chiba, S. Takahashi, К. Ohsaki "Preparation, oxidation and magnetic properties of Fe-Cr ultrafine powders by hydrogen plasma-metal reaction" // J. Magn. Magn. Mater., 1997, 173, 101 106.

40. F. Fendrych, L. Kraus, O. Chayka, P. Lobotka, I. Vavra, J. Tous, V. Studnicka, Z. Frait "Preparation of Nanostructured Magnetic Films by the Plasma Jet Technique" // Monatsh. Chem., 2002, 133, 773 781.

41. B. Martinez, X. Obradors, L. Balcells, A. Rouanet, C. Monty "Low Temperature Surface Spin-Glass Transition in Ni-Fe203 Nanoparticles"//Phys. Rev. Lett., 1998, 80, 181 185.

42. A. Rouanet, H. Solmon, G. Pichelin, C. Roucau, F. Sibieude, C. Monty "Synthesis by vaporization-condensation and characterization of y-Fe203, ln203, Sn02, ZnO and Zr,-xYx025 nanophases" // Nanostruct. Mater., 1995, 6, 283 290.

43. I.M.L. Billas, A. Chatelain, W.A. de Heer "Magnetism of Fe, Co and Ni clusters in molecular beams" // J. Magn. Magn. Mater., 1997, 168, 64 70.

44. I.M.L.Billas, A.Chatelain, W.A.de Heer "Magnetic and structural properties of Co-nanoparticles in a polymeric matrix" // Surf. Rev. Lett., 1996, 3, 429 433.

45. R. Janot, D. Guerard "One-step synthesis of maghemite nanometric powders by ball-milling"//J. Alloys Compd. 2002, 333, 302 306.

46. C. Pascal, J.L. Pascal, F. Favier, M.L.E. Moubtassim, C. Payen "Electrochemical

47. Synthesis for the Control of y-Fe203 Nanoparticle Size. Morphology, Microstructure, and

48. Magnetic Behavior"//Chem. Mater., 1999, 11, 141 145.106

49. S. Mathur, M. Veith, V. Sivakov, H. Shen, V. Huch, U. Hartmann, H.B. Gao "Phase-Selective Deposition and Microstructure Control in Iron Oxide Films Obtained by Single-Source CVD" // Chem. Vap. Deposition, 2002, 8,277 281.

50. T. Hyeon, S.S. Lee, J. Park, Y. Chung, H.B. Na "Synthesis of Highly Crystalline and Monodisperse Maghemite Nanocrystallites without a Size-Selection Process"//J. Am. Chem. Soc., 2001,123, 12798 12803.

51. K.S. Suslick, M. Fang, T. Hyeon "Sonochemical Synthesis of Iron Colloids" // J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 11960- 11964.

52. T. Prozorov, G. Kataby, R. Prozorov, A. Gedanken "Effect of surfactant concentration on the size of coated ferromagnetic nanoparticles" // Thin Solid Films, 1999,340, 189- 193.

53. P. Bose, S. Bid, S.K. Pradhan, M. Pal, D. Chakravorty "X-ray characterization of nanocrystalline Ni3Fe" // J. Alloys Compd., 2002, 343, 192 196.

54. G.B. Khomutov, S.P. Gubin, Yu.A. Koksharov, V.V. Khanin, A.Yu. Obidenov, E.S. Soldatov, A.S. Trifonov "Magnetic nanoparticles: preparation, structure and properties"// Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 1999, 577,427 436.

55. G.B. Khomutov, A.Yu.Obydenov, S.A.Yakovenko, E.S.Soldatov, A.S.Trifonov, V.V.Khanin, S.P.Gubin "One- and Two-Dimensional Arrays of Magnetic Nanoparticles by the Langmuir-Blodgett Technique"// Mater. Sci. Eng., 1999, 309, 8-9.

56. G.B. Khomutov "Two-dimensional synthesis of anisotropic nanoparticles" // Colloids Surf A, 2002, 202, 243 247.

57. G.B. Khomutov, S.P. Gubin "Interfacial synthesis of noble metal nanoparticles" // Mater. Sci. Eng., 2002, C, 22, 141 145.

58. G.B. Khomutov, V.V. Kislov, S.A. Pavlov, R.V. Gainutdinov, S.P. Gubin,

59. A.Yu. Obydenov, A.N. Sergeev-Cherenkov, V.V. Shorokhov, E.S. Soldatov, A.L.107

60. Tolstikhina, A.S. Trifonov. "The design, fabrication and characterization of controlled-morphology nanomaterials and functional planar molecular nanocluster-based nanostructures" // Surf. Sci., 2003, 287, 532 535.

61. G.B. Khomutov "Interfacially formed organized planar inorganic, polymeric and composite nanostructures" // Adv. Colloid Interface Sci. 2004, 79, 111 115.

62. M. Murayama, J.M. Howe, H. Hidaka, S. Takaki. "Atomic-Level Observation of Disclination Dipoles in Mechanically Milled, Nanocrystalline Fe" // Science, 2002, 295, 2433 2438.

63. A.B. Козинкин, O.B. Север, С.П. Губин, A.T. Шуваев, И.А Дубовцев "Мессбауэровское исследование металлонаполненных композитов на пористых полимерных матрицах " // Неорг. Матер. 1994, 30, 678 682.

64. Г.Ю. Юрков, С.П. Губин, Д.А. Панкратов, Ю.А. Кокшаров, А.В. Козинкин, Ю.И. Спичкин, Т.И. Недосейкина, И.В. Пирог, В.Г. Власенко" Наночастицы оксида железа (III) в матрице полиэтилена " // Неорг. Матер.,2002, 38, 186 192.

65. R. Skomski "Nanomagnetics" // J. Phys.: Condens. Matter,2003, 5, R841.

66. J. Jiao, S. Seraphin, X. Wang, J.C. Withers "Preparation and properties of ferromagnetic carbon-coated Fe, Co, and Ni nanoparticles"//J. Appl. Phys., 1996, 80, 103 108.

67. J.-H. Yu, C.-W. Lee, S.-S. Im, J.-S. Lee "Structure and magnetic properties of Si02 coated Fe203 nanoparticles synthesized by chemical vapor condensation process" // Rev. Adv. Mater. Sci., 2003, 4, 55 58.

68. Y. Kobayashi, M. Horie, M. Konno, B. Rodriguez-Gonzalez, L.M. Liz-Marzan. "Preparation and Properties of Silica-Coated Cobalt Nanoparticles" // J. Phys. Chem. B, 2003, 107, 7420-7424.

69. Т. Kinoshita, S. Seino, К. Okitsu, Т. Nakayama, Т. Nakagawa, T.A. Yamamoto „Magnetic evaluation of nanostructure of gold-iron composite particles synthesized by a reverse micelle method" // J. Alloys Compd., 2003, 359, 46 49.

70. L.Fu, V.P.Dravid, D.L.Johnson "Self-assembled (SA) bilayer molecular coating on magnetic nanoparticles" // Appl. Surf. Sci., 2001, 181, 173 179.

71. A.M. Testa, S. Foglia, L. Suber, D. Fiorani, L. Casas, A. Roig, E. Molins, J.M. Greneche, J. Tejada "Unconventional magnetic behavior of iron-oxide nanoparticles in polymeric matrices" // J. Appl. Phys., 2001, 90, 1534 1539.

72. T.W. Smith, D. Wychick "Colloidal iron dispersions prepared via the polymer-catalyzed decomposition of iron pentacarbonyl"// J. Phys. Chem., 1980, 84, 1621 1625.

73. С.П. Губин, M.C. Коробов, Г.Ю. Юрков, A.K. Цветников, B.M. Бузник "Нанометаллизация ультрадисперсного политетрафлуороэтилена" // ДАН, Сер. хим., 2003, 388, 493 497.

74. N.R. Habibullina, E.P Jeglov, S.V. Shulyndin "Mossbauer effect: magnetism. Materials science: gamma- optics." Theses of International Confererence, Kazan', 2000, 155.

75. Y. Hou, H. Kondoh, M. Shimojo, E. O. Sako, N. Ozaki, T. Kogure, T. Ohta "Inorganic Nanocrystal Self-Assembly via the Inclusion Interaction of a-Cyclodextrins: Toward 3D Spherical Magnetite" // J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 4845-4890.

76. M.E. Fleet "The structure of magnetite: Symmetry of cubic spinels" // J. Solid State Chem. 1986, 62, 75 80.

77. D. K. Kim, Y. Zhang, W. Voit, K.V. Rao, M.J. Muhammed "Synthesis and characterization of surfactant-coated superparamagnetic monodispersed iron oxide nanoparticles" // Magn. Magn. Mater., 2001, 225, 30 38.

78. A. Jordan, R. Scholz, P. Wust, H.Fahling, R. Felix „Magnetic fluid hyperthermia (MFH): Cancer treatment with AC magnetic field induced excitation of biocompatible superparamagnetic nanoparticles" // J. Magn. Magn. Mater., 1999, 201, 413 417.

79. Y.S. Kang, S. Risbud, J.F. Rabolt, R.G. Stroeve "Synthesis and Characterization of Nanometer-Size Fe304 and y-Fe203 Particles" // P. Chem. Mater., 1996, 8, 2209-2214.

80. L.S. Darken, R.W. Gurry "The System Iron-Oxygen. II. Equilibrium and Thermodynamics of Liquid Oxide and Other Phases"//J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 798 805.

81. Y.T. Qian, Y. Xie, C. He, J. Li, Z.Y. Chen "Hydrothermal preparation and characterization of ultrafine magnetite powders" // Mater. Res. Bull., 1994, 29, 953-959.

82. T. Hyeon, S.S. Lee, J. Park, Y. Chung, H.B. Na "Synthesis of Highly Crystalline and Monodisperse Maghemite Nanocrystallites without a Size-Selection Process" J. Am. Chem. Soc. 2001, 123,12798 12807.

83. J. Cheon, N.J. Kang, S.M. Lee, J. H. Lee, J. H. Yoon, S.J. Oh "Shape Evolution of Single-Crystalline Iron Oxide Nanocrystals"//J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1950- 1955.

84. Z. Li, H. Chen, H. Bao, M. Gao "One-Pot Reaction to Synthesize Water-Soluble Magnetite Nanocrystals"//Chem. Mater. 2004, 16, 1391 1396.

85. F. Fievet, J.P. Lagier, M. Figlarz // Mater. Res. Soc. Bull., 1989, 14, 29 36.

86. Y. Hou, J. Yu, S. Gao "Solvothermal reduction synthesis and characterization of superparamagnetic magnetite nanoparticles"//J. Mater. Chem., 2003, 13, 1983 1990.

87. M.T. Rojas, R. Koniger, J.F. Stoddart, A.E. Kaifer " Temperature Effect on the Sonolysis of Methanol/Water Mixtures" // J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 336 341.

88. Y. Wang, J.F. Wong, X. Teng, X.Z. Lin, H. Yang "Pulling" Nanoparticles into Water: Phase Transfer of Oleic Acid Stabilized Monodisperse Nanoparticles into Aqueous Solutions of a-Cyclodextrin"//Nano Lett., 2003, 3, 1555 1561.

89. Y. Liu, L. Li, Z. Fan, H. Zhang, Y. Wu, X. Guan, X.D. Liu "Supramolecular Aggregates Formed by Intermolecular Inclusion Complexation of Organo-Selenium Bridged Bis(cyclodextrin)s with Calix4.arene Derivative//Nano Lett. 2002, 2, 257-261.

90. Y. Liu, C.C. You, H.Y. Zhang, S.Z. Kang, Zhu, C. F. Wang "Bis(molecular tube)s: Supramolecular Assembly of Complexes of Organoselenium-Bridged P-Cyclodextrins with Platinum(IV)" // Nano Lett., 2001, 1, 613 622.

91. G. Nelles, M. Weisser, R. Back, P. Wohlfart, G. Wenz, S. Mittler-Neher "Controlled Orientation of Cyclodextrin Derivatives Immobilized on Gold Surfaces" // J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 5039 5043.

92. G. Kataby, T. Prozorov, Y. Koltypin, H. Cohen, C.N. Sukenik, A. Ulman, A. Gedanken "Self-Assembled Monolayer Coatings on Amorphous Iron and Iron Oxide Nanoparticles: Thermal Stability and Chemical Reactivity Studies" // Langmuir 1997, 13, 6151-6156.

93. Y. Sahoo, H. Pizem, T. Fried, D. Golodnitsky, L. Burstein, C.N. Sukenik G. Markovich "Alkyl Phosphonate/Phosphate Coating on Magnetite Nanoparticles: A Comparison with Fatty Acids" // Langmuir 2001,17,7907 7913.

94. H. Mamiya, I. Nakatami, T. Furubayashi "Blocking and Freezing of Magnetic Moments for Iron Nitride Fine Particle Systems" // Phys. ReV. Lett., 1998, 80, 177 184.

95. J. Szejtl, J.L. Atwood, J.E.D. Davies, D.D. MacNicol "Vogtle In Comprehensive Supramolecular Chemistry" // F. Eds., Pergamon, Elsevier: New York, 1996, 3, 5 40.

96. J. Liu, J. Alvarez, W. Ong, E. Roman, A.E. Kaifer "Phase Transfer of Hydrophilic, Cyclodextrin-Modified Gold Nanoparticles to Chloroform Solutions" // J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 11148 11156.

97. J. Liu, R. Xu, A.E. Kaifer "In Situ Modification of the Surface of Gold Colloidal Particles. Preparation of Cyclodextrin-Based Rotaxanes Supported on Gold Nanospheres" // Langmuir, 1998, 14, 7337 7342.

98. J. Alvarez, J. Liu, E. Roman, A.E. Kaifer "Water-soluble platinum and palladium nanoparticles modified with thiolated P-cycIodextrin"//Chem. Commun., 2000,1151 1157.

99. L. Strimbu, J. Liu, A.E. Kaifer "Cyclodextrin-Capped Palladium Nanoparticles as Catalysts for the Suzuki Reaction" // Langmuir, 2003, 19,483 497.

100. C. Yu, M. Scotti, A. Ulman, H. White, R. Rafailovich, J. Sokolov "One-Phase Synthesis of Thiol-Functionalized Platinum Nanoparticles"//Langmuir, 1999, 15, 4314-4321.

101. Liu J., Alvarez J., Ong W., Roman E., Kaifer A. E., "Tuning the Catalytic Activity of Cyclodextrin-Modified Palladium Nanoparticles through Host-Guest Binding Interactions", Langmuir, 2001, 17, 6762 6771.

102. J. Liu, R. Xu, A.E. Kaifer "In Situ Modification of the Surface of Gold Colloidal Particles. Preparation of Cyclodextrin-Based Rotaxanes Supported on Gold Nanospheres"//Langmuir, 1998, 14, 7337 7341.

103. N. Lala, S.P. Lalbegi, S.D. Adyanthaya, M. Sastry "Phase Transfer of Aqueous Gold Colloidal Particles Capped with Inclusion Complexes of Cyclodextrin and Alkanethiol Molecules into Chloroform" // Langmuir, 2001, 17, 3766 3771.

104. Y. Lui, H. Wang, Y. Chen, C.-F. Ke, W. Liu "Supramolecular Aggregates Constructed from Gold Nanoparticles and L-Try-CD Polypseudorotaxanes as Captors for Fullerenes" // J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 657 662.

105. Y. Lui, Y.-W. Yang, Y. Chen "Thio2-(benzoylamino)ethylamino.-P-CD fragment modified gold nanoparticles as recycling extractors for [60]fullcrene"// Chem. Commun., 2005, 4208 4214.

106. A. Ohira, T. Ishiraki, M. Sakata, M. Kunitaka, J. Taniguchi, C. Hirayama "Self-organization of a-cyclodextrin on Au(III) surfaces induced by potential controlled adsorption"//J. Electroanal. Chem., 1999, 472, 163 170.

107. C.B. Осипова "Ассоциативные свойства блоксополимеров окиси этилена и окиси пропилена в водных растворах" // Дисс. на соискание учёной степени канд. хим. наук, УДК 678.01:541.18, М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 1990.

108. J. Szeman, E. Fenyvesi, J. Szejtli "Water soluble cyclodextrin polymers: Their interaction with drugs" // J. Incl. Phenom. 1987, 5,427 432.

109. H.E. Stanley "Introduction to phase transitions and critical phenomena"//New York: Oxford Univ. Press, 1971, 308 315.

110. И.Н. Топчиева, Ф.А. Калашников, B.B. Спиридонов, А.Б. Мельников, Г.Е. Полушина, А.В. Лезов "Наноразмерные циклодекстрин-содержащие трубки — основа для создания полимерных материалов новой архитектуры " // Докл. РАН. 2003,390, 200 204.

111. Ю.А. Золотов//Основы аналитической химии, Высшая школа, 2001, Москва.

112. И.Н. Топчиева, В.В. Спиридонов, Н.А. Катаева, С.П. Губин, С.К. Филиппов, А.В. Лезов "Нанотрубки на основе p-циклодекстрина и их аддукты с наночастицами железа" // Докл. РАН. 2004, 399, 219 226.

113. М. Suzuki, Н. Takai, К. Tanaka "A novel approach to the synthesis of lipophilic thymidinemonophosphoglucopyranosides as drug delivery systems" // Carbohydr. Res., 1996,288, 75 -81.

114. A. Buvari, L. Barcza, M. Kajtar "Complex formation of phenolphthalein and some related compounds with P-cyclodextrin"//J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2., 1988, 1687- 1693.

115. Б.И. Курганов "Аллостерический и диссоциативный механизмы регуляции активности ферментов. Денатурация и агрегация олигомерных белков"//Молек. биол., 1967, 1, 17-24.

116. B.I. Kurganov "Allosteric Enzymes. Kinetic Behaviour"//Chichester: John Wiley and Sons, 1982.

117. K. Connors "The Stability of Cyclodextrin Complexes in Solution"//Chem. Rev., 1997, 97, 1325 1331.

118. И.Н. Топчиева, И.Г. Панова, Е.И.Лопова и др. "Неклассическая конъюгация в органосиликоновых полимерах"//Докл. АН, 2001, 380, 66-71.

119. К. Lindner, W. Saenger "P-Cyclodextrin Dodecahydrate: Crowding of Water Molecules within a Hydrophobic Cavity" // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1978, 17, 694-701.

120. IO.E. Лозовик, A.M. Попов "Образование и рост углеродных наноструктур— фуллеренов, наночастиц, нанотрубок и конусов"//УФН, 1997, 167, 7, 751 -774.

121. А.В. Елецкий "Углеродные нанотрубки" // УФН, 1997, 167, 9, 945-954.

122. Э.Г. Раков "Методы получения углеродных нанотрубок"//Успехи химии, 2000, 69, 1,41 -51.

123. Э.Г. Раков "Химия и применение углеродных нанотрубок"//Успехи химии, 2001, 70, 10,934 947.

124. D.P. Yu, Х.С. Sun, C.S. Lee "Synthesis of boron nitride nanotubes by means of excimer laser ablation at high temperature" // Appl. Phys. Lett., 1998, 72, 1966 1973.

125. R. Tenne, L. Margulis, M. Genut, G. Hodes "Polyhedral and cylindrical structures of tungsten disulphide" // Nature, 1992, 360, 444 451.

126. S. Uppili, K.J. Thomas, E.M. Crompton, V. Ramamurthy "Probing Zeolites with Organic Molecules: Supercages of X and Y Zeolites Are Superpolar" // Langmuir, 2000, 6, 265-271.

127. K. Yamamoto, S. Akita, Y. Nakayama "Orientation and purification of carbon nanotubes using arc electrophoresis" // J. Phys. D, 1998, 31,8, L34 L39.

128. И.Н. Топчиева, Ф.А. Калашников, B.B. Спиридонов, Ю.А.Захарова "Полимерные нанотрубки на основе циклодекстринов" // Высокомол. соед. сер. А., 2003,45, 1797- 1801.

129. A. Geibelmann, P. Clufers, С. Kropfgans, P. Mayer, Н. Piotrowski "Proteolytic Actuation of Nanoparticle Self-Assembly" // Angew. Chem. Int. Ed., 2005,44, 924 930.114

130. V.N. Tsvetkov, V.E. Eskin, S.Ya.Frenkel "Structure of macromolecules at the solutions" //Nauka, Moscow, 1964.

131. V.N. Tsvetkov "Rigid-Chain Polymers: Hydrodynamic and Optical Properties in Solution (Macromolecular Compounds)" // 1989, Consultants Bureau.

132. B. Zimm, D. Crothers "Simplified Rotating Cylinder Viscometer for DNA" // Proc. Nat. Acad. Sci. USA 1962 48, 6, 905 1000.

133. N. Hadjichristidis, S. Pispas, G. Floudas "Block Copolymers: Synthetic Strategies, Physical Properties and Applications", 2003, New York Wiley.

134. A.K. Boal "Complete photonic bandgaps in 12-fold symmetric quasicrystals" // Nature 2000,404, 746 750.

135. G.M. Whitesides, J.P. Mathias, C.T. Seto "Chemical preparation of spherical-shaped nanomaterials through encapsulation or inducement in soft solution"//Science, 1991,254,1312- 1317.

136. C. Sanchez, B. Lebeau "Synthesis of gold nanoparticles dispersed within pores of mesoporous silica induced by ultrasonic irradiation and its characterization" // Mater. Res. Soc. Bull. 2001, 26, 377 385.

137. I. Wender, P. Pino "Organic syntheses via metal carbonyls"//Interscience publishers, New York-London-Sydney, 1968.