Селективное определение малых содержаний цинка(II), кадмия(II) и ртути(II) экстракционно-фотометрическим и химико-биологическим методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Королева, Марина Валерьевна

• Королева, Марина Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Королева, Марина Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Краткая характеристика исследуемых элементов.

1.1.1. Поступление тяжелых металлов в окружающую среду.

1.1.2. Токсичность тяжелых металлов.

1.2. Аналитическая химия исследуемых элементов.

1.2.1. Химические методы анализа.

1.2.2. Физические методы анализа.

1.2.3. Физико-химические методы анализа.

1.2.4. Биологические методы анализа.

ГЛАВА 2. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Оборудование, реактивы и материалы.

2.1.1. Оборудование для фотометрического анализа.

2.1.2. Оборудование для биологического анализа.

2.1.3. Реактивы и материалы.

2.2. Методика определения катионов элементов с использованием биологических индикаторов.

2.2.1. Подготовка посуды и индикаторных организмов.

2.2.2. Выполнение эксперимента.

2.3. Методика экстракционно-фотометрического определения катионов исследуемых элементов.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ Zn(ll), Сё(П), ^(11) БИОЛОГИЧЕСКИМ МЕТОДОМ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Результаты определения ртути(П).

3.2. Результаты определения цинка(И) и кадмия(П).

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ.

4.1. Экстракционно-фотометрическое определения ртути(Н).

4.1.1 .Выбор лиганда.

4.1.2.Выбор красителя.

4.1.3 .Выбор кислотности водной фазы.

4.1.4.Выбор экстрагента.

4.1.5.Исследование устойчивости экстрактов ионных ассоциатов.

4.1 .б.Определение состава и Куст полученного ионного ассоциата ртути(П).

4.1.7.0пределение коэффициента распределения и степени извлечения ионного ассоциата ртути(И).

4.1.8.Построение градуировочной зависимости для экстракционно-фотометрического определения ртути(П).

4.1.9.Проверка правильности определения ртути (II) методом "введено-определено"

4.1.10.Исследование мешающего влияния различных ионов на определение ионов Н£(П).

4.2. Экстракционно-фотометрическое определение катионов цинка(П) и кадмия(П).

ГЛАВА 5. РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТИОНОВ ЦИНКА(И), КАД-МИЯ(И) И РТУТИ(П).

5.1. Химико-биологическое определение ртути(Н) в смеси катионов тяжелых металлов.

5.2. Экстракционно-фотометрическое определение цинка(П), кадмия(П), ртути(И) в присутствии посторонних ионов.

5.2.1.Определение ртути(П) в присутствии смеси катионов тяжелых металлов.

5.2.2,Определение цинка(Н) и ртути(П), кадмия(И) и ртути(И) при совместном присутствии.

ГЛАВА 6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАТИОНОВ ЦИНКА(И), КАДМИЯ(П) И РТУ-ТИ(П) В РЕАЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ.

6.1. Определение ртути(П) в строительных материалах.

6.2. Определение цинка(П) в биологически активной добавке "Дискавери".

6.3. Определение кадмия(П) в искусственно-синтезированных сорбентах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Селективное определение малых содержаний цинка(II), кадмия(II) и ртути(II) экстракционно-фотометрическим и химико-биологическим методами»

Актуальность темы

Развитие современной промышленности и сферы услуг, а также расширяющееся использование биосферы и ее ресурсов, приводит к возрастающему влиянию человека на материальные процессы, происходящие на планете. В прошедшие десятилетия в процессе развития технологий была оставлена без внимания опасность непреднамеренного побочного антропогенного воздействия на природу. Естественные изменения происходят столь медленно, что для всего живого на Земле сохраняется возможность генетического приспособления к изменению окружающей среды, в то время как антропогенное вторжение в природу не оставляет никаких шансов на это приспособление, особенно для высших организмов. Нарушение естественных циклов окружающей среды, находящейся в динамическом равновесии, вызванное деятельностью человека, часто приводит к необратимому изменению биологической структуры с уничтожением определенных видов флоры и фауны.

В результате антропогенного воздействия на природу, образуется ряд высокотоксичных продуктов, опасных и для человека, и для всего живого. Возникновение токсичных загрязнений может быть связано как с накоплением природных элементов или соединений, обладающих токсичностью, так и с синтезом новых веществ, представляющих опасность для биосферы.

Несовершенное производство вносит в окружающую среду миллионы тонн отходов, большая часть из которых не утилизируется. Эти соединения, особенно в сочетании друг с другом, представляют большую опасность для живых организмов. В число особо опасных, токсичных веществ, входят тяжелые металлы [104, 115; 7]. Металлы играют важную роль в физиологии микроорганизмов, растений и животных. Если какие-либо металлы не распространены в нормальном природном окружении, они становятся токсичными при сравнительно низких концентрациях. Загрязнение водной среды может действовать в двух направлениях: с одной стороны, устранять ограничения в доступности необходимых металлов, с другой - повышать концентрацию металлов до их токсичных уровней.

Одними из приоритетных поллютантов являются элементы подгруппы цинка: цинк, кадмий, ртуть. Благодаря широкому использованию в промышленности, науке и технике эти металлы и их соединения в значительных количествах поступают в окружающую среду (табл.2).

Таким образом, увеличивающееся антропогенное воздействие на биосферу особенно остро ставит проблему химико-аналитического контроля окружающей среды. Важнейшей задачей является поиск методов контроля содержания тяжелых металлов в различных объектах. В настоящее время для целей анализа применяется весь арсенал методов аналитической химии: классические методы химического анализа, спектральные, хроматографиче-ские и др.

В связи с вышеизложенным, представляется актуальным исследование возможности определения малых концентраций таких опасных поллютантов, как элементы подгруппы цинка в различных объектах. В рамках решения данной проблемы заслуживает внимания использование экстракционного варианта классического фотометрического метода. В настоящий момент этот метод недостаточно востребован, в силу того, что существующие методики длительны и трудоемки, часто неселективны и малочувствительны. Ввиду этого разработка чувствительных и селективных методик экстракци-онно-фотометрического определения ртути, цинка, кадмия в различных объектах представляет значительный интерес.

Необходимо отметить, что физико-химические методы анализа не дают возможности определения биологически активных форм токсикантов. Представляется возможным для этой цели использовать химико-биологический метод анализа с применением в качестве индикаторов - живых организмов.

Биологический метод анализа - мало развитое направление в аналитической химии. Аналитическими индикаторами служат живые организмы, преимущественно микроорганизмы и простейшие. Для биологического метода характерна специфическая методика эксперимента, аппаратура и способы количественного учета ответного сигнала индикаторного организма. Благодаря использованию в рамках биологического метода живых организмов (индикаторных организмов), исследователь получает прямую информацию о биологической активности интересующих веществ. Для повышения избирательности определения применяют индикаторные организмы, высокочувствительные к определяемым веществам. Для этих же целей используется предварительное изменение биологической активности определяемого вещества и других компонентов пробы с помощью аналитических приемов маскирования или демаскирования: комплексообразования, окисления - восстановления, осаждения, галогенирования и т. д. Изменение биологической активности компонентов анализируемого раствора позволяет получить ответную реакцию индикаторного организма только на определенное вещество или группу веществ, что с учетом механизма их биологического действия дает возможность распознать природу определяемого вещества, а в случаях повышения биологической активности - снизить предел его обнаружения. Совокупность процедур специальной подготовки пробы с последующим биологическим определением вещества носит название химико - биологического метода анализа. Это новое перспективное направление в аналитической химии развивается в Нижегородском государственном университете под руководством проф. А. А. Туманова с 1988 года.

Таким образом, преимуществами химико - биологического метода по сравнению с биологическим является гораздо большая избирательность и возможность использования ограниченного числа индикаторных организмов (и даже одного вида организмов) для определения большого количества разнообразных веществ.

Цель работы.

Селективное экстракционно-фотометрическое и химико-биологическое определение Zn(II), Сс1(П), Н^И). Развитие химико-биологического метода. Применение полученных результатов для анализа реальных объектов.

Научная новизна работы.

Рассчитаны константы устойчивости(Кусх), константы экстракции(1Сех), коэффициенты распределения^), состав ионных ассоциатов гидроксоком-плексов цинка с бриллиантовым зеленым, иодидных комплексов кадмия с бриллиантовым зеленым и бромидных комплексов ртути с астрафлоксином. Найдены оптимальные условия проведения анализа. Разработаны методики экстракционно-фотометрического определения катионов цинка, кадмия, рту-ти(П), основанные на образовании ионных ассоциатов комплексными анионами указанных катионов с основными красителями, с последующим экстрагированием неполярным органическим растворителем.

Величины Куст, КеХ, D, степень экстракции для ионного ассоциата рту-ти(П) отличаются от значений соответствующих констант для ассоциатов цинка(П) и кадмия(П). Одной из основных причин наблюдаемой закономерности является большая устойчивость комплексов ртути(Н) по сравнению с комплексами цинка(П) и кадмия(П). Последнее можно объяснить заметным усилением деформируемости ионов и их поляризующего действия в ряду Zn2+ - Cd2+ - Hg2+. Это в свою очередь сказывается на комплексообразующей способности, которая увеличивается в той же последовательности. Таким образом, различие в свойствах исследуемых ионов влияет на характеристики разработанных методик определения.

Показана возможность определения катионов исследуемых металлов с использованием индикаторных организмов - бактерий Bacillus subtilis niger. Проведено исследование влияния состава питательной среды на результаты определения. Установлено, что использование картофельно-морковного агара вместо традиционных: рыбного, триптозного агаров и агара Чапека-Докса, позволяет улучшить метрологические характеристики методики. При исследовании влияния анионов на определение выявлено, что бромидный комплекс ртути(Н) является более токсичным, чем катионы ртути(И) (зона подавления роста заметно увеличивается); катионы других тяжелых металлов не образуют прочных и токсичных бромидных комплексов. Это обстоятельство использовано нами для селективного определения ртути(П) в смеси катионов тяжелых металлов.

Практическая значимость работы

Разработаны методики экстракционно-фотометрического определения Zn(П), Сс1(Н), Н§(11) позволяющие снизить предел обнаружения, по сравнению с известными аналогичными методиками. Исследованы экстракционные процессы в системе водный раствор ионного ассоциата - органический растворитель, рассчитаны коэффициенты распределения ионных ассоциатов между органическими растворителями (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ) и водой. Исследовано мешающее влияние, оказываемое катионами ряда тяжелых металлов на определение катионов Zn(ll), Сё(Н), Н§(П). Предложен способ раздельного экстракционно-фотометрического определения указанных катионов при совместном присутствии, а также в смеси катионов тяжелых металлов. Методики апробированы при анализе реальных объектов.

Исследовано мешающее влияние, оказываемое катионами некоторых тяжелых металлов на биологическое определение исследуемых катионов. Разработана методика селективного химико-биологического определения катионов ртути(И) в смеси катионов тяжелых металлов. Полученные результаты легли в основу оформленной и направленной в Федеральную службу по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам, заявки на патент.

Положения, выносимые на защиту:

• Исследование экстракционных процессов, расчет коэффициентов распределения ионных ассоциатов, определение состава, Куст полученных ионных ассоциатов.

• Применения биологических индикаторов - бактерий Bacillus subtilis niger для определения исследуемых катионов. Влияние состава питательной среды на определение.

• Исследование возможности экстракционно-фотометрического и химико-биологического определения катионов цинка, кадмия и ртути(П) при их совместном присутствии, а также в смеси с катионами других тяжелых металлов.

Апробация работы, публикации

Основное содержание работы изложено в 16 работах (Заявка на патент, статей - 2, тезисов докладов - 12, материалы доклада - 1). Результаты работы доложены на Международном форуме "Аналитика и аналитики" (Воронеж, 2003), III Российской научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии" (Пермь, 2004), IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии"(Саратов, 2003), XIII Российской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2003) а также на 7 молодежных сессиях и конференциях.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, и списка литературы, включающего 141 ссылку, Работа изложена на 131 с. текста, включает 20 рис. и 29 табл.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Королева, Марина Валерьевна

выводы

1. Разработана методика биологического определения катионов цинка(И), кадмия(И) и ртути(П) в водных растворах с применением в качестве аналитических индикаторов бактерий Bacillus subtilis niger и питательной среды -картофельно-морковным агара. Пределы обнаружения составляют 0,08; 0,04 и 0,005 мг/л для цинка(П), кадмия(П) и ртути(Н) соответственно. Разработана методика селективного химико-биологического определения ртути(И) на фоне других катионов тяжелых металлов, основанная на образовании прочного и токсичного бромидного комплекса ртути(П).

2. Определен состав, константа устойчивости ионных ассоциатов гидро-ксокомплексов цинка(И) с бриллиантовым зеленым, иодидных комплексов кадмия(П) с бриллиантовым зеленым и бромидных комплексов ртути(П) с астрафлоксином. Установлено, что во всех исследуемых ионных ассоциатах отношение катионной и анионной частей соответствует 1:1.

3. Рассчитаны коэффициенты распределения полученных ионных ассоциатов. Они составляют соответственно (30±2) для цинка, (40±3) для кадмия и (68±3) для ртути.

4. Разработаны методики экстракционно-фотометрического определения катионов цинка, кадмия и ртути. Пределы обнаружения составляют соответственно 0,01, 0,01 и 0,005 мг/л.

5. Исследовано взаимное влияние изучаемых ионов и влияние других катионов тяжелых металлов на результаты определения. По результатам исследования разработана методика селективного экстракционно-фотометрического определения ртути в присутствии смеси 200-кратных избытков ионов цинка, кадмия, меди, никеля, свинца, кобальта. Разработаны методики раздельного определения катионов ртути и цинка, а также ртути и кадмия при совместном присутствии.

6. С применением разработанных методик проведен анализ проб строительных материалов, сорбентов и биологических добавок на содержание ртути, кадмия и цинка соответственно. Показано, что предложенные методики экстракционно-фотометрического определения катионов цинка(П), кад-мия(И) и ртути(П) могут применяться для анализа реальных объектов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе исследована возможность экстракционно-фотометрического определения катионов элементов II группы, побочной подгруппы (цинка, кадмия, ртути) и определения с использованием биологических индикаторов.

Разработаны методики биологического определения исследуемых катионов в водных растворах. В качестве аналитического сигнала использован диаметр зоны подавления роста бактерий Bacillus subtilis niger.

Изучено влияние природы питательной среды на определение. Показано, что чувствительность определения возрастает с уменьшением питательности среды. Из использованных питательных сред: триптозного, картофельного и картофельно-морковного агаров оптимальной питательной средой для определения указанных катионов биологическим методом, является карто-фельно-морковный агар. Правильность предлагаемой методики проверялась с использованием стандартизованных растворов нитратов цинка, кадмия и ртути(П) методом «введено - определено».

По предложенной методике возможно определение катионов цинка в интервале концентраций 33 - 0,3 мг/л, кадмия 11-0,11 мг/л и ртути 1,2-0,01 мг/л. Пределы обнаружения составляют соответственно 0,08, 0,04 и 0,005 мг/л.

Методики экстракционно-фотометрического определения катионов цинка(П), кадмия(И) и ртути(И) основаны на образовании ионных ассоциатов анионных комплексов указанных катионов с основным красителем, с последующим экстрагированием полученных ионных ассоциатов неполярным органическим экстрагентом. Исследованы характеристики протекающих экстракционных процессов. Определен состав ионных ассоциатов и рассчитаны их константы устойчивости.

Подобраны оптимальные условия определения, позволяющие снизить предел обнаружения на порядок, по сравнению с известными аналогичными методиками[46, 2, 17, 26]. Пределы обнаружения составляют соответственно 0,01, 0,01 и 0,005 мг/л для цинка(Н), кадмия(П) и ртути(Н).

Правильность предлагаемой методики проверялась с использованием стандартизованных растворов методом «введено - определено».

Как указывалось ранее, свойства ртути отличаются от аналогичных свойств цинка и кадмия. Полученные нами данные хорошо согласуются с литературными. Так, в частности, константы устойчивости полученных ионных

2 2 ассоциатов цинка, кадмия и ртути составляют (3,4±0,2)-10 , (4,2±0,2)-10 , (6,4±0,4)-103 соответственно. Видно, что в случае ионного ассоциата ртути, Куст более чем на порядок больше. В то время как для цинка и кадмия значения константы устойчивости практически одинаковы.

Расчет коэффициентов распределения и степени экстракции ионных ассоциатов из водной фазы бензолом показал, что в данном случае также имеет место указанная зависимость. Они составляют соответственно 30±2 и (75±4)% для цинка(П), 40±3 и (80±4)% для кадмия(И), 68±3 и (87±5)% для ртути(П).

Одной из основных причин наблюдаемой закономерности является большая устойчивость комплексов ртути(И) по сравнению с комплексами цинка(И) и кадмия(П). Последнее можно объяснить заметным усилением деформируемости ионов и их поляризующего действия в ряду Zn2+ - Cd2+ -Hg2+. Это в свою очередь сказывается на комплексообразующей способности, которая увеличивается в той же последовательности. Таким образом, разница в свойствах атомов исследуемых элементов заметно влияет на особенности разработанных методик определения.

Исследовано мешающее влияние катионов некоторых металлов на экс-тракционно-фотометрическое и биологическое определение исследуемых катионов.

Перевод ртути в форму бромидного комплекса [HgBr3]", дает возможность селективного химико-биологического определения ртути(П) в присутствии 200 кратного молярного избытка катионов тяжелых металлов (свинца, кадмия, меди, цинка, никеля, кобальта). Это связано с тем, что указанные катионы, в отличие от катионов ртути не способны образовывать прочных бро-мидных комплексов. Это же обстоятельство было использовано нами для разработки селективного экстракционно-фотометрического определения ртути. Полученные результаты селективного химико-биологического определения ртути(П) легли в основу оформленной и направленной в Федеральную службу по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам, заявки на патент.

В процессе исследования мешающего влияния катионов цинка на экс-тракционно-фотометрическое и химико-биологическое определение кадмия и наоборот было установлено, что раздельное определение катионов кадмия и цинка при их совместном присутствии в условиях экспериментов, не представляется возможным. Последнее обусловлено близостью свойств образующихся комплексов и практически одинаковой токсичностью рассматриваемых катионов.

Предложенные в работе методики экстракционно-фотометрического определения катионов были апробированы при исследовании реальных объектов (строительных материалов, биологически-активных добавок и искусственно-синтезированных сорбентов). Полученные результаты проверены методом добавок и с использованием атомно-абсорбционного метода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Королева, Марина Валерьевна, 2005 год

1. Aspergillus awamori как аналитический индикатор на некоторые жизненно необходимые катионы / Филимонова И. А., Постнов И. Е., Осипова Н. И., Туманов А. А. // Тр. по химии и химической технологии. Горький, 1973. -Вып. 3.-С. 52-53.

2. Альбота JI.A. Фотометрическое определение ртути дитизоном и хлоридом N-цетилпиридиния / JI.A. Альбота // Журн. аналит.химии. 1981.- 48, № 2. - С. 198-203.апр., 2000: Тез. докл. М.: Изд-во ГЕОХИ РАН. - 2000. - С. 93-94. - Рус.

3. Ахметшин А. Г. Использование галогенкупратов при анализе природных и сточных вод / А.Г.Ахметшин, А.Е. Демид //Международный Форум "Аналитика и аналитики", Воронеж, 2-6 июня, 2003: Каталог рефератов и статей. Т. 2. Воронеж. 2003., с. 338.

4. Бакунина Н. А., Краева Е. JI. Микробиология. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Медицина, 1980. - 448 с.

5. Бардш В.В. Определение ртути методом бумажно-пиковой хроматографии / В.В. Бардш, А.А. Мохов, В.А. Шичко, Л.Б. Леонтьева // Журн. ана-лит. химии. 1982. - Т.42, вып. 8. - С. 1496-1501.

6. Бертокс П. Стратегия защиты окружающей среды от загрязнений / П. Бертокс, Д. Радд. М.: Мир, 1980. - 606 с.

7. Биологический метод определения катионов тяжелых металлов в воде / Туманов А. А., Филимонова И. А., Постнов И. Е., Осипова Н. И. // Методыбиоиндикации и биотестирования природных вод. JI. : Гидрометеоиздат, 1987.-Вып. 1.-С. 42-48.

8. Борбат А. М., Горбань И.С. и другие Оптические измерения. К.: изд-во Техника, 1967. С. 3 - 5; 55 - 57

9. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии / М.И. Булатов. -Л.: Химия, 1984. 184 с.

10. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. - 432с.

11. Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975. - 272 с.

12. Власов Ю. Г. Ионометрическое определение ртути в кальцитовой породе / Ю.Г. Власов, Ю.Е. Ермоленко, В.В. Колодников, Ю.Г. Мурзина // Журн. анал. химии. 1999. - 54, № 2. - С. 200-204.

13. Воробьева Р.С. Кадмий / Р.С. Воробьева. М.: Центр международных проектов ГКНТД984. - 45 с.

14. ГладышевВ.П. Аналитическая химия ртути.-М.:Наука, 1974.-221с.

15. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение ионов тяжелых металлов / И.А. Шевчук, Т.Н. Симонова, А.Н. Рокун, В.В. Пахно // Химия и технология воды. 1996. - Т. 18, №1. - С. 71 - 73.

16. Гурьев И.А. Ионометрическое определение цинка в сплавах / И.А. Гурьев, Л.Ф. Зюзина, Ю.И. Русяева

17. Гурьева Р.Ф. Новые реагенты на основе 3-замещенных роданина и тио-пропиороданина / Р.Ф. Гурьева, JI.M. Трутнева, С.Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 1978. - Т.ЗЗ, вып. 4. - с. 632

18. Живописцев В.П. Аналитическая химия элементов, цинк / В.П. Живописцев, Е.А. Селезнева. М.гНаука, 1975.-200с.

19. Золотов Ю.А. Концепция химико-аналитического контроля объектов окружающей среды / Ю.А. Золотов, В.А. Кимстич, Н.М. Кузьмин и др.// Рос. хим. журнал. 1993. Т. 37, Вып. 4. С. 20 28.

20. Калиниченко И. Е. Химическое дифференцирование в спектрофото-метрии комплексов металлов с тиокетоном Михлера / И.Е. Калиниченко, В.О. Рябушко, Н.Ф. Фалендыш, Г.С. Мацибура // Журн. аналит. химии. -1999. 54, N1.-С. 37-41.

21. Калугин A.A. Экстракционно-фотометрическое определение ароматических карбоновых кислот: Дис.канд.хим.наук. Горький, 1970. 99 с.

22. Камбурова М. Экстракционно-фотометрическое определение микроколичеств ртути тиазоловым синим//М. Камбурова, Т. Попов, Д. Никитова // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47, № 5. - С. 799-803.

23. Кара-Уланова С.Ю. Микробиологическая индикация загрязнения водных экосистем тяжелыми металлами / Кара-Уланова С.Ю. // Материалы Международной научной конференции, Хабаровск, 2002. Т. 1. Владивосток; Хабаровск: Изд-во ДВО РАН. 2002. - С. 108-110.

24. Киш П.П. Экстракционно-фотометрическое определение цинка в сплавах на никелевой основе / П.П. Киш, Я.И. Студенян, JI.P. Базель // Завод, лаб. 1993. -Т.59, вып. 9. - С. 12 - 14.

25. Копанская JI.C. Полярографическое определение цинка с использованием цинкона / JI.C. Копанская

26. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964.

27. Крестьянинов П. А. Изучение возможности прогноза комбинированных эффектов при микробиологическом определении катионов тяжелых металлов / П.А. Крестьянинов, М.А. Бундина, A.A. Туманов // Вестн. Нижегород. унта. Сер. Химия. 2000, N 1, с. 233-234.

28. Кузнецов В.В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ / В.В. Кузнецов. М.: Изд-во МХТИ, 1972. -47 с.

29. Лапердина Т.Г. Определение ртути в природных водах / Т.Г. Лаперди-на. Новосибирск: Наука,2000. - 222с.

30. Личинки хирономид как аналитические индикаторы /Туманов А. А., Орлов В. Н., Корнеева Н. В., Мельниченко О. А., Гелашвили С. С. // Тр. По химии и химической технологии. Горький, 1974. - Вып. 3(38). - С. 41-43.

31. Лукин A.C. Ассортимент реактивов на ртуть/ A.C. Лукин, К.А. Смирнова. М.: Изд-во НИИТЭХИМ, 1967. - 40 с.

32. Лукин A.C. Ассортимент реактивов на цинк/ A.C. Лукин, Т.В. Чернышева. М.: Изд-во НИИТЭХИМ, 1974. - 40 с.

33. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии/ Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1971.-456 с.

34. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов М.: Мир ,1971.-С. 9;331

35. Маршалл В. Основные опасности химических производств / В. Маршалл. М.: Мир, 1989. - 672 с.

36. Методы биотестирования вод: Сб. ст. Черноголовка, 1988. 127 с.

37. Миневич Н. Б. Ионометрическое определение висмута и ртути в фармацевтических препаратах / Н.Б. Миневич, С.С. Рясенский, В.А. Васютин, И.П. Горелов // Всерос. конф. "Хим. анал. веществ и матер.", Москва, 16-21

38. Москалев O.A. О возможности и потенциометрического определения суммы тяжелых металлов в природных водах / O.A. Москалев, Е.А. Ананьева// Научная сессия МИФИ 2000: Сборник научных трудов. - М.: Изд-во МИФИ. - 2000. - С. 130-131.

39. Мур Дж. Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: контроль и оценка влияния. Пер. с англ. М.:Мир,1987. - С. 142 - 143

40. Надежина JI.C. Инверсионное вольтамперометрическое определение следов ртути в хлоридных растворах / JI.C. Надежина, М.С. Грилихес и др. // Журн. аналит. химии. 1994. - Т.49, вып. 9. - С. 974-980.

41. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов: Под ред. Зигель X. и Зигель А. М.: Мир, 1993. - 366 с.

42. Некоторые культуры тканей как аналитические индикаторы / Туманов А. А., Носова JI. С., Малкина JI. А., Осипова Н. И. // Тр. по химии и химической технологии. Горький, 1968. - Вып. 1. - С. 156 - 160.

43. Некрасов Б.В. Основы общей химии / Б.В. Некрасов. М.: Химия, 1973. - 688 с.

44. Неницеску К. Общая химия / К. Неницеску. М.: Мир, 1968. - 816 с.

45. Новиков Ю.В. Методы исследования качества воды водоемов / Ю.В. Новиков, К.О. Ласточкина, З.Н. Болдина. М.: Медицина,1990. - 400с.

46. Определение меди, свинца, кадмия, цинка, никеля, ртути в почвах методом инверсионной вольтамперометрии / Н.Ю. Стожко, Л.И. Колядина, Ж.В. Шалыгина и др.// Завод, лаб. 2003. -Т.62, вып. 7. - С. 10-15.

47. Определение примесей во льдах, снегах и воздухе Антарктиды / Золотое Ю. А.// Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57, № 9. - с. 901.

48. Орлов Д.С. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении / Д.С. Орлов, Л.К. Садовникова, И.Н. Лозановская. -М.: Высшая школа, 2002. -334 с.

49. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения: Учеб. Для вузов/Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк.; 2002. -351 с.

50. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа: Учеб. Для вузов/Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк.; 2002. - 494.

51. Отечественные методы контроля экологической безопасности продукции текстильной и легкой промышленности / Т.И. Хаханина, Б.П. Осипов, Н.Н. Осипова и др. // Рос. хим. ж. 2002. - Т.46, № 2, ч. 2. - С. 77-81.

52. Папина Т.С. Методы определения ртути и ряда тяжелых металлов в природных объектах. Аналитический обзор. Новосибирск.: ГПНТЬСО-АНСССР, 1989.

53. Петрова Н. И. Атомно-абсорбционное определение ртути в сточной и водопроводной воде с электротермической атомизацией пробы / Н.И. Петрова, Т.М. Корда // Завод, лаб.: Диагност, матер. 1999. - 65, N 9. - С. 19-21.

54. Петрова Т.С. Ассортимент реактивов на кадмий/ Т.С. Петрова, А.С. Лукин. М.: Изд-во НИИТЭХИМ, 1968. - 38 с.

55. Плесневые грибы рода Aspergillus как аналитические индикаторы /Филимонова И. А., Туманов А. А., Постнов И. Е., Осипова Н. И. // Тр. По химии и химической технологии. Горький, 1973. - Вып. 3. - С. 50 - 51.

56. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия, цинка в природных водных средах / А.К. Прокофьев // Успехи химии. 1981. -Т.50, вып.1. - С. 54-58

57. Роева Н. Н. Новые экспресс-методы для оценки загрязнения поверхностных вод тяжелыми металлами / Н.Н. Роева, А.Н. Кошаров, О.В. Ткачева //

58. Научные аспекты экологических проблем России: Труды Всероссийской конференции, посвященной памяти академика А. Л. Яншина в связи с 90-летием со дня рождения, Москва, 13-16 июня, 2001. Т. 1. М.: Наука. 2002, с. 235-245.

59. Роева H.H. Органические реактивы для спектрофотометрического определения ртути / H.H. Роева // Журн. аналит. химии. 1992. - Т.47, вып.10-11.-С. 1750-1764.

60. Рустамов Н. X. Экстракционно-фотометрическое определение ртути (II) в воздухе / Н.Х. Рустамов // Анализ объектов окружающей среды: Тез. докл. 3 Всерос. конф. "ЭКОАНАЛИТИКА-98", Краснодар, 20-25 сент., 1998. Краснодар. - 1998. - С. 382-383.

61. Рустамов Н.Х. Экстракционно-фотометрическое определение кадмия с 4,7дифенил-фенантролином и азопроизводными пирокатехина и оксинаф-тойной кислоты / Н.Х. Рустамов, С.А. Зейналова, С.А. Абдуллаева // Завод, лаб. 2000. -Т.60, вып. 9. - С. 13 - 15.

62. Русяева Ю.И. Ионометрическое определение цинка и кадмия в сплавах / Ю. И. Русяева, A.A. Шабарин, О.П. Лазарева// Завод, лаб. 2002. -Т.62, вып. 6.-С. 12-14.

63. Саввин С.Б. п-Фенолазо-З-аминороданин — высокоизбирательный реагент для фотометрического определения ртути/С.Б. Саввин, H.H. Роева //Журн. аналит. химии. 1985. - Т. 15, вып. 5. - С. 820 - 822.

64. Салам Мухамед Ратеб, Определение микропримесей меди(П), свин-ца(П) и кадмия(П) в пищевых продуктах методом инверсионной вольамперо-метрии / Салам Мухамед Ратеб, С.М. Петров// Журн. аналит. химии. 1983. -Т. 53,№ 12.-С. 1252-1258.

65. Сенцова О.Ю., Максимов В.Н. Действие тяжелых металлов на микроорганизмы // Успехи микробиологии: сб. ст.. М.: Наука, 1985. С. 227-249.

66. Соколов Д.Н. Газовая хроматография летучих комплексов металлов / Д.Н. Соколов. М.: Наука, 1981. - 122 с.

67. Спектральный анализ чистых веществ / под ред. Х.Н. Зильберштейна. -Л.: Химия, 1970

68. Справочник по микробиологическим и вирусологическим методам исследования. Под ред. М. О. Биргера. 2-е изд. испр. и доп. - М.: Медицина, 1973.-456 с.

69. Стоян А. Применение методов атомной спектроскопии для определения ртути в серебре и серебряных соединений // Год. Софийск. унив. Хим. фак. 1998. - С. 67-77

70. Сухарев С. Н. Экстракционно-фотометрическое определение кадмия и ртути в водах / С.Н. Сухарев, С.Ю. Чундак, О.Ю. Сухарева, М.В. Сливка // Химия и технол. воды. 1997. - 19, N 5. - С. 474-480.

71. Телегин Г. Ф. Атомно-абсорбционное определение примесей в металлической ртути / Г.Ф. Телегин, Н.Н. Шилкина, С.С. Гражулене // Завод, лаб.: Диагност, матер. 1999. - 65, N 9. - С. 22-24,

72. Тестовые методы анализа вод: Под ред. Кравченко М.С. М.: Изд-во СЭВ, 1993.-119 с.

73. Торопов Л.И. Химико-атомно-эмиссионное определение ртути в водах / Л.И. Торопов, М.И. Дегтев, Ю.А. Махнев // Журн. аналит. химии. 1990. -Т.45, вып. 12. - С. 2432-2436.

74. Трахтенберг И.М. Ртуть и ее неорганические соединения/И.М. Трах-тенберг, М.Н. Коршун. М.: Центр международных проектов, 1998. - 90 с.

75. Туманов А. А. Изучение эффектов взаимодействия при микробиологическом определении катионов тяжелых металлов / A.A. Туманов, П.А. Кре-стьянинов // Вестн. Нижегород. ун-та. Сер. Химия. 2000, N 1, с. 212-215.

76. Туманов А. А., Глухова М. Н., Субботина Г. М. Ответные реакции микроорганизмов на изменение химического состава среды и трансформация их в аналитический сигнал // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53, № 12. - С. 1252-1260.

77. Туманов А. А., Осипова Н. И. Определение микроколичеств некоторых элементов с помощью биологических индикаторов // Промышленность химических реактивов и особо чистых веществ. М.: ИРЕА, 1964. - С. 150 -157.

78. Туманов А. А., Осипова Н. И. Парамеции как аналитические индикаторы // Тр. По химии и химической технологии. Горький, 1966. - Вып. 1(15). -С. 145- 147.

79. Туманов А. А., Постнов И. Е. Биологический метод анализа: проблемы избирательности и чувствительности определения биологически активных веществ // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55, № 2. - С. 208-211.

80. Туманов A.A. Биологический метод анализа вещества //Анализ окружающей природной среды: Межвузовский сборник./Горький Гос. Ун-т. -1980.-С. 3-4

81. Туманов A.A. , Китаева И.А., Баринова О.В. Биологические методы определения физиологически активных веществ в объектах окружающей среды// Журн. аналит. химии. 1993. - Т.48, №1. - С. 6

82. Туманов A.A. Актиномицеты как аналитические индикаторы на неорганические ионы / A.A. Туманов, И.Е. Постнов, Н.И. Осипова, И.А. Филимонова // Тр. По химии и химической технологии. Горький, 1974. - Вып. 3. -С. 37-38.

83. Туманов A.A. Биологические методы анализа.// Журн. аналит. химии. -1988.-XLIII, №1-С. 20 22

84. Туманов A.A. Орлов Б.Н. Lebistes Reticulatus как тест-объект для целей анализа// Труды по химии и химической технологии. Горький, 1974. - Вып.3. -С.39 -40

85. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1973. - 376 с.

86. Фелленберг Г. Загрязнение природной среды. Введение в экологическую химию / Г. Фелленберг. М.: Мир, 1997. - 232 с.

87. Хольцбехер 3. Дивиш JI. и др. Органические реагенты в неорганическом анализе. М: Мир, 1979. - 752 с.

88. Черкасова Т. Г. Полиядерные тиоцианатные комплексы в химическом анализе / Т.Г. Черкасова // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1998. - 41, N 1. -С. 27-28.

89. Чижиков Д.М. Кадмий / Д.М. Чижиков. -М.: Наука, 1967. 242 с.

90. Шабанова JI.H. Определение ртути и других токсичных элементов в особо чистых и природных водах / JI.H. Шабанова, Э.Н. Гильберт, Т.Г. Бух-биндер, О.В. Рожина // Журн. аналит. химии. 1990. - 45, N 6. - С. 1175-1185.

91. Шварценбах Г.Ш. Комплексонометрическое титрование / Г.Ш. Швар-ценбах, Г. Флашка. М.: Химия, 1970.

92. Шевчук И.А. Повышение чувствительности непламенного атомно-абсорбционного определения ртути в водах / И.А. Шевчук, Н.И. Метиль //химия и технология воды. 1987. - Т.9, №3. - С. 247 - 249.

93. Шубина Н. А. Инструментальное нейтронно-активационное определение тяжелых металлов как загрязнителей окружающей среды / H.A. Шубина,

94. Г.М. Колесов // Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57, № 10. - С. 1078-1086.

95. Щербов Д.П. Аналитическая химия элементов, кадмий / Д.П. Щербов. -М.:Наука, 1977.-201с.

96. Экологическая химия. Под ред. Ф. Корте. М.: Мир, 1997. с. 13, 256258, 306.

97. Яцимирский К.Б. Константы нестойкости комплексных соединений / К.Б. Яцимирский, В.П. Васильев. -М.: изд-во АНСССР, 1959.

98. Falandysz J. Ртуть на поверхности и внутри донных осадков реки Мот-лава. Mercury in surface sediments and sediment cores of the motlawa river / J. Falandysz, P. Stepnowski //Chem. anal. 1996. - 41, N 6. - C. 1051-1056.

99. Kamra L. Anal. Chim. Acta. 1975. - V. 78. - P.423

100. Likussar W. Computer approach to the continuous variations method for spectrophotometric determination of extraction and formation constants / W. Likussar // Anal. Chem. 1973. - V. 45. - P.1926

101. Nonova. D. // Anal. Chim. Acta. 1981. - V. 123. - P.289

102. Ramakrishna Т. V., G. Aravamudan, M. Vijazakumar // Anal. Chim. Acta. -1976.-V. 84.-P.369

103. Valencia M. // Analyst. 1993. - V. 118. - P.1333

104. Автоклав разрешается устанавливать в помещении, имеющем размеры не менее 10 м2, с добавлением на каждый следующий автоклав по 4 м2.

105. Автоклавная должна иметь естественную вентиляцию (форточку) и искусственную (приточно-вытяжную).

106. Помещение автоклавной должно быть выполнено из несгораемых материалов.

107. На случай пожара автоклавная должна быть снабжена огнетушитель-ными средствами.

108. Работа с ядовитыми веществами

109. В процессе исследований использовался ряд органических соединений, несоблюдение правил обращения с которыми может вызвать нарушение нормальных функций организма человека. К таким веществам относятся толуол, бензол, ацетон.

110. Толуол взрывоопасная жидкость. В высоких концентрациях его пары действуют наркотически. Действует раздражающе на кожу. ПДКВ03д= 50 мг/м3.

111. Ацетон взрывоопасная жидкость. При высоких концентрациях действуетнаркотически.1. ПДКвозд = 200 мг/м3.

112. Бензол взрывоопасная жидкость. Чрезвычайно токсичен. При высоких концентрациях действует наркотически. ПДКвозд = 5 мг/м .

113. При окончании работы с выше перечисленными веществами необходимо:- отходы органических соединений собирать в специально отведенные емкости;- тщательно мыть руки и убирать рабочее место;- регулярно проветривать помещение.