Селективный перенос неорганических газов и С1-С4 углеводородов в кремнийуглеводородных эластомерах на основе винилаллилдиметилсилана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ким Тэк-Чжун

• Ким Тэк-Чжун
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ким Тэк-Чжун

I. ВВЕДЕНИЕ

II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

II .1. Феноменологические основы селективного газопереноса в полимерных мембранах. II.2. Экспериментальные методы измерения параметров газопроницаемости полимеров. Расчет диффузионных параметров процесса газопереноса. Н.Э. Особенности проницаемости сшитых полимеров.

II.4. Основные закономерности переноса неорганических газов и углеводородов в высокоэластических и стеклообразных полимерах (корреляционные подходы).

11.4.1. Основные представления о механизме газопереноса.

11.4.2. Влияние физико-химических свойств молекул 43 пенетранта на параметры переноса.

11.4.3. Взаимосвязь химической структуры полимеров и их 53 газоразделительных свойств.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

III. 1. Объекты и методы исследования.

III .1.1. Поливиниаллилдиметилсилан и его сополимеры 5 9 с винитриметилсиланом.

III. 1.2. Газы и углеводороды.

III. 1.3. Методы исследования полимеров.

III. 1.4. Измерение параметров проницаемости полимеров.

III. 1.4.1. Методика приготовления образцов пленок. 63 III. 1.4.2. Установка для измерения коэффициентов 65 проницаемости и диффузии. IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ IV. 1. Исследование процесса сшивания ненасыщенных полимеров ВАДМС и сополимеров ВАДМС с ВТМС. IV.2. Влияние степени сшивки ПВАДМС и состава сополимера на параметры селективного газопереноса. IV.3. Влияние физико-химических свойств молекул пенетранта на параметры переноса (корреляционный подход).

IY.4. Взаимосвязь химической структуры полимеров и их 114 газоразделительных свойств.

V. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Селективный перенос неорганических газов и С1-С4 углеводородов в кремнийуглеводородных эластомерах на основе винилаллилдиметилсилана»

Актуальность проблемы. К настоящему времени мембранные технологии разделения и очистки газов разработаны и применяются, например, для разделения воздуха (получение технического азота или обогащение кислородом) и выделения водорода в процессах дегидрирования, выделения С02 из природного газа. В этих процессах используют мембраны из стеклообразных полимеров. Существует целый ряд других промышленных газовых и парогазовых смесей, для которых актуальны мембранные способы разделения. К таким можно отнести различные смеси паров органических соединений с воздухом, сбросовые смеси нефтехимии и нефтепереработки. Для применения мембранных методов в этоих важных промышленных процессах надо иметь мембраны с предпочтительной проницаемостью органического компонента, высокой селективностью по паре (органический компонент)/(постоянный газ) и высокой производительностью мембраны. Коммерчески доступные мембраны из полидиметилсилоксана (ПДМС) различных марок, используемые для отделения органических паров от воздуха [1-4], имеют ограниченную селективность разделения и устойчивость к концентрированным паро/газовым смесям. Мембраны из стеклообразных полимеров с низким свободным объемом, такие, например, как широко используемые ацетат целлюлозы и полисульфон, не подходят для этих целей, так как они более проницаемы для малых молекул и не обладают устойчивостью к парам органических веществ, поскольку, как правило, получаются по растворной технологии. Таким образом, для успешного использования указанных мембранных методов разделения необходимы мембраны, сочетающие высокие параметры разделения с устойчивостью к органическим компонентам разделяемых смесей. В связи с этим необходимы разработка и исследования материалов, обладающих требуемым комплексом свойств.

Цель работы. Основной целью работы являлось систематическое исследование проницаемости и диффузии неорганических газов и С1-С4 углеводородов в новом классе высокопроницаемых сшиваемых поликремнийуглеводородных эластомеров из поливинилаллилдиметил-силанов (ПВАДМС) и сополимеров винштгриметилсилана (ВТМС) с винилаллилдиметилсиланом (ВАДМС), выявление зависимостей параметров проницаемости от структуры полимеров и физико-химических свойств пенетранта и установление общих закономерностей селективного переноса газов различной природы в новых эластомерах - перспективных мембранных материалах для выделения углеводородов из различных газовых смесей.

Научная новизна. В работе впервые проведено систематическое изучение процесса формирования сшитых полимеров из кремнийуглеводородных эластомеров смешанной карбо-гетероцепной структуры на основе винилаллилдиметилсилана. Установлено влияние температуры и времени структурирования на химическое строение сшитого полимера.

Впервые получены зависимости коэффициентов проницаемости, диффузии и растворимости газов и СрС^углеводородов от структуры сшиваемого полимера. Показано, что проницаемость неорганических газов и С1-С4 углеводородов нелинейно уменьшается с увеличением степени сшивки, причем скорость уменьшения можно разделить на два кинетических участка - быстрый (до 30 мин) и медленный, при этом резкое уменьшение проницаемости газов коррелирует с быстрым исчезновением гибких ^wc-CH=CH- структур в полимере.

Получены зависимости проницаемости, диффузии и растворимости неорганических газов и углеводородов от массы, молекулярных размера и формы диффузанта. Показано, что, независимо от степени сшивки, ПВАДМС и сополимеры с содержанием ВТМС до 40% обладают повышенной проницаемостью по С1-С4 углеводородам, причем с увеличением числа углерода в молекуле углеводорода проницаемость увеличивается на порядок. Этот эффект иллюстрируется корреляциями, экспоненциально связывающими величины коэффициентов диффузии D с сечением диффундирующей молекулы, а коэффициенты растворимости - с силовой постоянной потенциала Леннарда-Джонса, которые могут быть распространены на ПВАДМС и его сополимеры, что позволяет прогнозировать параметры проницаемости линейных С2-С4 углеводородов различного строения.

Показано, что диффузия газов и углеводородов в ПВАДМС характеризуется повышенными значениями энергий активации диффузии Ed , что может определяться плотностью энергии когезии полимера (ПЭК). Возрастание ПЭК с увеличением степени сшивки образца сопровождается увеличением селективности диффузии.

Практическая значимость. Исследованные в работе полимеры обладают высокоселективными газоразделяющими свойствами и способны образовывать сшитые прочные тонкие пленки на пористых подложках, устойчивые к воздействию углеводородов.

Практическая значимость работы заключается в возможности использования полученных зависимостей параметров селективного переноса от структуры эластомера с целью создания мембранных материалов для разделения смесей газов и низших углеводородов с преимущественной проницаемостью по органическому компоненту. Найденные температурные зависимости проницаемости, диффузии и растворимости газов и С]-С4 углеводородов важны для разработки процессов разделения при повышенных температурах.

Корреляционные соотношения, полученные в работе, позволяют прогнозировать параметры проницаемости углеводородов в новых эластомерах различной структуры.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на научной конференции ИНХС (апрель 1999), научных сессиях МИФИ (январь 1999, январь 2000), международной научной конференции Евромембраны-1999 (июнь 1999, Бельгия).

Работа состоит из трех основных частей. В обзоре литературы изложены теоретические основы селективного газопереноса в полимерных мембранах, обсуждены известные экспериментальные методы измерения параметров газопроницаемости полимеров и методы расчета коэффициентов диффузии. Кроме того, представлены основные известные закономерности переноса неорганических газов и углеводородов в полимерах, обсуждены особенности процессов проницаемости в сшитых полимерах.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ким Тэк-Чжун

V. выводы

1. Впервые изучен процесс сшивания ненасыщенных кремнийуглеводородных эластомеров смешанной карбо-тетероцепной структуры на основе винилаллилдиметилсилана. Показано, что при термообработке полимера на воздухе происходит в первую очередь окисление цис-СН=СН- структуры с образованием перекисных соединений, приводящих к образованию межцепных кислородсодержащих связей и сшиванию макроцепей за счет полимеризации. Установлено влияние температуры и времени термообработки на химическую структуру сшитого полимера.

2. Впервые получены зависимости коэффициентов проницаемости, диффузии и растворимости газов и СгС4-углеводородов от структуры сшиваемого полимера. Показано, что независимо от степени сшивки ПВАДМС и сополимеры с содержанием ВТМС до 40% обладают повышенной проницаемостью по С]-С4 углеводородам, причем с увеличением числа углерода в молекуле углеводорода проницаемость может возрастать в пределах одного порядка.

3. Впервые показано, что проницаемость неорганических газов и Сг С4 углеводородов нелинейно уменьшается с увеличением степени сшивки, причем скорость уменьшения можно разделить на два кинетических участка - быстрый и медленный; резкое уменьшение проницаемости газов коррелирует с быстрым исчезновением гибких цис-СН=СН- структур в полимере. Основной вклад в изменение проницаемости вносит диффузия (величины D), при этом зависимость коэффициентов растворимости S газов и углеводородов от степени сшивки описывается функцией с максимумом, который для бутана совпадает с полным исчезновением ^иоСН=СН-структур.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ким Тэк-Чжун, 2000 год

1. Sleeman D. and Barrett D. (eds.), Profile of the International Membrane Industry. Amsterdam: Elsevier Science Ltd., 1996.

2. Blume I., Schwering P.J.F., Mulder M.H.Y. and Smolders C.A. Vapor sorption and permeation properties of PDMS-films J.Membr. Sci., 1991. v.61.p.85-97.

3. Suwandi M. S. and Stern S. A. Transport of heavy organic vapors through silicon rubber J. Polym. Sci., Pol. Physics ed., 1973. v.l 1. p.663-681.

4. Stern S.A., Shah V.M. and Hardy В.J. Structure-permeability relationships in silicon polymers J. Polym. Sci., Part B: Pol. Phys., 1987. v.25. p.1263-1298.

5. Crank J. The mathematics of diffusion, 2nd edition. Oxford: Clarenden Press., 1975, p. 414.

6. Crank J., Park H. Diffusion in polymers. Acad. Press., 1968, p. 414, p. 568.

7. Рейтлингер C.A. Проницаемость полимерных материалов. M.: Химия, 1974, с. 268.

8. Стерн С.А. сб. Технологические процессы с применением мембран. -М.: Мир, 1976, с. 369.

9. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. -М.: Химия, 1980, с. 232.

10. Роджерс К. Растворимость и диффузия, в сб. Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений. М.: Мир, 1968, с.229.

11. Виноградов А.П. Проблемы дегазации металлов. М.: Наука, 1972, с.327.

12. Gaus Н. Calculation of the diffusion of radioactive gases. Z. Naturforsch.1961, z. 16a, s. 1130-1135.

13. Gaus H. Calculation of the diffusion of radioactive gases. Z. Naturforsch.1962, z. 17a, s. 297-305

14. Бекман И.Н. Канд. Дисс; Химич. ф-тМГУ, Москва, 1970.

15. Тепляков В.В. Канд. Дисс; Химич. ф-тМГУ, Москва, 1974.

16. Швыряев А.А. Канд. Дисс; Химич. ф-т МГУ, Москва, 1982.

17. Любов Б.Я. Диффузионные процессы в неоднороднных твёрдых средах.-М.: Наука, 1981, с. 222-243.

18. Tsang Т., An approximate solution of Fick's diffusion equation. -J.Appl.phys., 1961, v.32, No.8, p.l518-1520.

19. Волков В.В. Канд.дисс., ИНХС АН СССР, Москва, 1979.

20. Ямпольский Ю.П., Новицкий Э.Г., Дургаръян С.Г. Масс-спектрометрический метод определения проницаемости углеводородов через полимерные мембраны. Зав.лаб., 1980, No 3, с. 256-257.

21. Wright J. E., Stevens G.W., Kelly E.D. and White L.R. Measurement of diffusion coefficient using a closed capillary technique. AIChE Journal, 1994, v. 40, No. 2, p. 365-368.

22. Yeom C.K., Lee J.M. and Kim S.C. Analysis of permeation transients of pure gases through dense polymeric membranes measured by a new permeation apparatus. J.Membr.Sci., 2000, v. 166, No 1, p. 123.

23. Фролов B.B., Ким Т.Ч. и Тепляков В.В. Компьютеризованная методика измерения параметров газопроницаемости полимерных материалов для мембран. Научная Сессия МИФИ 99, Москва, 1822 Января 1999г.

24. Тепляков B.B., Евсеенко A.Jl., Новицкий Э.Г., Дургаръян С.Г. Определение проницаемости полимерных мембран. Пластмассы. 1978, No. 5, с. 49-51.

25. Манин В.Н., Громов А.Н. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации. Л.: Химия, 1980, с. 248.

26. Pye D.J., Hoen H.H., Panar M. Measurement of gas permeability of polymers. J.Appl.Polym.Sci., 1976, v. 20, No 2, p. 287-301.

27. Mulder M. Basic Principles of Membrane Technology, 2nd edition. -Dordrecht: Kluwer academic publishers, 1996, p. 194-195.

28. Yasuda H., Rosengren K.J. Measurement of gas permeability of polymers. J.Appl.Polymer Sci., 1970, v. 14, p. 2839-2877.30. lost W. Diffusion in solids, liquids and gases. Acad. Press., Newyork., 1960, p. 260.

29. Pasternak R.A., Schimscheimer J.F., Heller J. Dynamic approach to diffusion and permeation measurements. J.Polym.Sci., 1970, A-2, v. 8, p. 467-479.

30. Daynes H.A. The process of diffusion through a rubber membrane. -Proc.Roy.Soc. L., 1920, v.97A, p. 273-307.

31. Barrer R.M. Properties of diffusion coefficients in polymer. -J.Phys.Chem., Wash., 1957, v. 61, p. 178-189.

32. Michaels A.S., Bixler H.J., Fein H.L. Gas transport in polyethylene. -J.Appl.Phys., 1964, v. 35, p. 3165-3178.

33. Jechke D., Stuart H.A. Diffusion and permeation of gases in high-polymeric substance as they depend on crystalinity and temperature. z. Naturforsch., 1961, v. 16 a, p.37-50.

34. Швыряев А.А. Достоверное детектирование нестационарных концентраций газов. Вестник МГУ, Серия 2, Химия, 1981, т.22, с. 517.

35. Бекман И.Н., Швыряев А.А. Достоверное детектирование нестационарных концентраций газов. Вестник МГУ, Серия 2, Химия, 1981, т.22, с. 467-471.

36. Боженко Е.И., Селективная диффузия газов в полимерных композициях высокопроницаемых стеклообразных полимеров с низкомолекулярным жидким кристаллом. Канд. Дисс; ИНХС АН СССР, Москва, 1988.

37. Хан Г., Шапиро С. Статистические модели в инженерных задачах. -М.: Мир, 1969, с. 395.

38. Barrer R.M., Skirrow G.J. J.Polymer Sci., 1948, v. 3, No.4, p. 549, 564.

39. Aitken A., Barrer R.M.- Trans. Faraday Soc., 1955, v. 51, No. I,p.ll6.

40. Лежнев H.H., Зуев Ю.С. Груды НИИРП., 1955, Сб. 2. Ь., Госхимиздат, с.35.

41. Park W.R., Blont J. Ind. Eng. Chem., 1957, v. 49, No. 11, c. 1897.

42. Barrer R.M., Barrier J.A., Wang P.S. Polymer, 1968, v. 9, No. 12, p.509.

43. Kita Н., Inada Т., Tanaka К., Okamoto К. Effect of photocrosslinking on permeability and permselectivity of gases through benzophenone-containing polyimide. J.Membr.Sci., 1994, v. 87, p. 139-147.

44. Huang S.L., Lai J.Y. Gas permeability of crosslinked HTPB-H12MDI-based polyurethane membrane J.Appl.Polym.Sci., 1995, v. 58, p. 19131923.

45. Staudt-Bickel C., Koros W.J. Improvement of CO2/CH4 separation characteristics of polyimides by chemical crosslinking. J.Membr.Sci., 1999, v. 155, p. 145-154.

46. George S., knorgen M., Thomas S. Effect of nature and extent of crosslinking on swelling and mechanical behavior of styrene-butadient rubber membranes. J.Membr.Sci., 1999, v. 163, p. 1-17.

47. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. -М.: Химия, 1967, с. 232.

48. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. -М.: Химия, 1978. С. 544.

49. Bueche F. Segmental mobility of polymers near their glass temperature. -J. Chem. Phys., 1953, v. 21, p. 1850-1855

50. Cohen M.H., Turnbull D. Molecular transport in liquids and glasses. -J.Chem.Phys., 1959, v. 31, p. 1165-1169.

51. Mears P. The diffusion of gases through polyvinyl acetate. -J.Am.Chem.Soc., 1954, v. 76, p. 3415-3422.

52. Brandt W.W. Model calculation of the temperature dependence of small molecule diffusion in high polymers. J,Phys.Chem., 1959, v. 63, p. 1080-1084.

53. D'Benedetto A.T., Paul D.R. Interpretation of gaseous diffusion through polymers by using fluctuation theory. J.Polym.Sci., A, 1964, v. 2, p. 1001-1015.

54. Paul D.R., D'Benedetto A.T. Diffusion in amorphous polymers -J.Polym.Sci., C, 1965, v. 10, p. 17-45.

55. Vrentas J.S., Duda J.L. A free-volume interpretation of the influence of the gases transition on diffusion in amorphous polymers. -J.Appl.Polym.Sci., 1978, v. 22, No. 8, p. 2325-2339.

56. Fujita H. Diffusion in polymer-diluent systems. Fortschr. Hochpolymer. -Forsch., 1961, z. 3, N 1, s. 1-47.

57. Rudnick J., Taylor P.L., Litt M, Hopfmger A.J. Theory of free volume in polymers. J.Polymer Sci., A-2, 1979, v. 17, p. 311-320.

58. Machin D., Rogers C.E. Free volume theories for penetrant diffusion in polymers. Makromolec.Chem., 1972, z. 155, s. 269-281.

59. Frisch H.L. Mechanism for fickian diffusion of penetrants in polymers. -J.Polym.Sci., 1965, Pt. B, v. 3(1), p. 13-16.

60. Pace R.J., Datyner A. Nature of the penetrant jump length in diffusion within polymers. J.Polm.Sci., A-2, 1980, v. 18, N6, p. 1169-1173.

61. Pace R.J., Datyner A. Statistical mechanical model for diffusion of simple penetrants in polymers. I. Theory. J. Polym.Sci., A-2, 1979, v. 17, N 3, p. 437-451.

62. Sefcik M.D., Schaefer J., May F.L., Raucher D., Dub S.M. Diffusivity of gases and main-chain cooperative motions in plasticized poly(vinylchloride). J. Poly.Sci., Polym.Phys.Ed., 1983, v. 21, N 7, p. 1041-1054.

63. Pace R.J., Datyner A. Model of sorption of simple molecules in polymers. J.Polym.Sci, Polym.Phys.Ed, 1980, v. 18, N 5, p. 1103-1124.

64. Глестон С, Лейдер К, Эйрин Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. с.548.

65. Точин В.А. Модель активированных процессов в неоднородной среде. ДАН СССР, 1978, т.239, с. 395-397.

66. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.: Изд. АН СССР, 1945, с. 460.

67. D'Benedetto А.Т. Molecular properties of amorphous high polymers. II. Interpretation of gaseous diffusion through polymers. J.PolymSci., Pt. A, 1963, v. 1, p. 3477-3487.

68. Kumins C.A., Roteman J. Diffusion of gases and vapors through poly(vinyl chloride)-poly(vinyl acetate) copolymer films. J.Polym.Sci., 1961, Pt. B, v. 55, p. 683-711.

69. Paul D.R., Yampolskii Yuri P. Polymeric gas separation membranes. -Boca Raton: CRC Press, 1994, p. 18-81.

70. Stern S.A. Polymers for gas separations: the next decade. J.Membr.Sci., 1994, v. 94, p. 1.

71. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. -М.: Химия, 1976, с. 414.

72. Van Krevelen D.W. Properties of polymers: their correlation with chemical structure; their numerical estimation and predicion from additive group contributions, 3rd Edition. Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo: Elsevier, 1990, p.74, p.825.

73. Манин B.H., Громов A.H. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации. JL: Химия, 1980, с.248.

74. McGregor R. Correlation between entropic and energetic parameters for diffusion in polymers. Permeab.Plast.Film. and Coat, gases, vapors and liquids. N.Y.-L., 1974, p.87-112.

75. Lundstorm J.E., Bearman R.J. Inert gas permeation through homopolymer membranes. J.Polym.Sci., Polym.Phys.Ed., 1974, v. 12, N 1, p. 97-114.

76. Stern S.A., Frisch H.L. The selectivity permeation of gases through polymers. Ann.Rev.Mater.Sci., 1981, v. 11, p. 523-550.

77. Park G.S. Diffusion of some organic substances in polystyrene. -Trans.Faraday Soc., 1951, v. 47, No. 9, p. 1007-1013.

78. Kokes P.J., Long F.A. Diffusion of organic vapors into polyvinyl acetate. J.Am.Chem.Soc., 1953, v. 75, No. 21, p. 6142-6146.

79. Тихомирова H.C., Малинский Ю.М., Карпов В.JI. Исследование диффузионных процессов в полимерах. Высокомолек.соед., 1960, No.2, с. 230-237.

80. Heydweller A. Uber Groze und und Konstitution der Atome. Ann.der Phys., 1913, B.42, N 16, p. 1273-1286.

81. Hirschfelder J.O., Bord R.S., Spotz E.L. The transport properties of nonpolar gases. J.Chem.Phys., 1948, v. 16, p. 968-981.

82. Кондратьев B.H. Структура атомов и молекул. Физматгиз, 1959, с. 524.

83. Cook G.A. Argon, Helium and rare gases. N.Y.-L. Intersci.1961, v. 1, p. 390.

84. Stuart H.A. Molekulstruktur. Berlin: Springer, 1967, p. 562.

85. Dean J.A. Langes handbook of chemistry. N.Y.: McGraw-Hill Book Co., 1979, part 3, p. 3-120.

86. Тепляков B.B., Дургаръян С.Г. Корреляционный анализ параметров газопроницаемости полимеров. Высокомолек.соед., 1984, А-26, No. 7, с. 1498-1505.

87. Тепляков В.В., Дургаръян С.Г. Обогащение воздуха кислородом с использованием полимерных мембран. В сб. Мембранные процессы разделения жидких и газовых смесей. МХТИ, труды института, М.: 1982, вып. 122, с. 108-117.

88. Ямпольский Я.П., Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С. Проницаемость и диффузия углеводородов через поливинилтриметилсилан. Высокомолек.соед., 1978, Б-20, No. 8, с. 623-635.

89. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. -М.: Химия, 1981, с. 464.

90. Волков В.В., Наметкин Н.С., Новицкий Э.Г., Дургаръян С.Г. Диффузия и сорбция углеводородов в поливинилтриметилсилане и селективность проницаемости. Высокомолек.соед., 1979, А-21, No. 4, с. 920-926.

91. Ямпольский Ю.П, Дургаръян С.Г. Наметкин Н.С. Проницаемость, диффузия и растворимость н-алканов в полимерах. -Высокомолек.соед., 1979, B-21,No. 8, с. 616-621.

92. Рид Р, Праусниц Дж, Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей Л.: Химия, 1982, с. 702.

93. Гиршфельдер Дж, Картисс Н, Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: ИЛ, 1961, с.929.

94. Бэр Э. Конструкционные свойства пластмасс. М.: Химия, 1967, с. 193 -273.

95. Волков В.В, Наметкин Н.С, Новицкий Э.Г, Дургарьян С.Г. Температурная зависимость сорбции и диффузии газов в поливинилтриметилсилане. Высокомолек.соед, 1979, А-21, No. 4, с. 927-931.

96. Ямпольский Ю.П, Наметкин Н.С, Дургарьян С.Г, Волков В.В, Новицкий Э.Г. Диффузионные явления в полимерах. В кн.: Тез. Докл. III. Всесоюз. Конф, Рига, 1977, с. 207.

97. Michaels A.S, Bixler H.J. Flow of gases through polyethylene. -J.Polym.Sci, 1961, v. 50, p. 413-439.

98. Berens A.R, Hopfenberg H.B. J.Membr.Sci, 1982, v. 10, No. 2/3, p. 283.

99. Ямпольский Ю.П, Вассерман А.И, Коварский АЛ, Дургарьян С.Г, Наметкин Н.С. Докл. АН СССР, 1979, т. 249, No. 1, с. 150.

100. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Докл. АН СССР, 1981, т. 261, No. 3, с. 708.

101. Тепляков В.В., Дургаръян С.Г. О соотношении параметров проницаемости постоянных газов и углеводородов. -Высокомолек.соед., 1986, A-28,No. 3, с. 564-572.

102. Brandrup J., Immergut Е.Н. Polymer Handbook. N.Y.: John Wiley Intersci., 1975, p. 111-229.

103. Дургарьян С.Г., Новицкий Э.Г., Ямпольский Ю.П., Наметкин Н.С., Журн.прикл.химии, 1979, т. 11, No. 5, с. 1132.

104. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С. В кн.: Тез. Докл. III. Всесоюз. конф. По мембранным методам разделения смесей. Владимир, 1981, ч. II, с. 27.

105. Yi-Yan N., Felder R.M., Koros W.J. Appl. Polymer Sci., 1980, v. 25, No. 8, p. 1755.

106. Flynn J.H. Polymer, 1982, v. 23, No. 9, p. 1325.

107. Hsiech P.Y. J.Appl.Polymer Sci., 1963, v. 7, No. 9, p. 1743.

108. Yasuda H. Isobaric measurement of gas permeability of polymers.- J. Appl. Polym. Sci., 1970, v. 14, No. 11, p. 2839 2877.

109. Жданов А.Г. Автореф. Дис. На соискание уч. ст. канд. хим. наук.М.: МВТ АН СССР, 1971. с 18.

110. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982, с. 586.

111. Encyclopedic des Gaz, L'Air Liquide. Paris: Elsevier scientific Publishing Company, 1976.

112. Hirshfelder J.O., Curtiss Ch. F., Bird R.B. Molecular Theory of gases and Liquids. N.Y.: John Wiley, 1954, p. 1219.

113. Li C.C. A generalized correlation of gas permeation constants. -AIChE Journal, 1974, v. 20, No 5, p. 1015-1017.

114. Ash. R., Barrer R.M., Palmer D.G. Solubility and transport of gases in nylom and polyethylene. Polymer, 1970, v. 11, No. 8, p. 421-435.

115. Freeman B.D. Basis of permeability/selectivity tradeoff relations in polymeric gas separation membranes. Macromolecules, 1999, v. 32, No. 2, p. 375-380.

116. Robeson L.M., Borgoyne W.F., Langsam M., Savoca A.C., and Tien C.F. Polymer, 1994, v. 35, p. 4970.

117. Brandt W.W. Effect of polymer density on the diffusion of ethane in polyethylene.-J.Polym.Sci., 1959, v. 41,p. 403-414.

118. Petropoulos J.H. Quantative analysis of gaseous diffusion in glassy polymers. J.Polym.Sci., 1970, A-2, v. 8, No. 9, p. 1797-1801.

119. Точин В.А., Шляхов P.А., Сапожников Д.Н. Диффузия газов в кристаллическом полиэтиление и его расплаве. Высокомолек. сое д., 1980, А-22, No. 4, с. 752-758.

120. Hammon Н., Ernst К., Newton J. Noble gas permeability of polymer films and coatings. J.Appl.Polym.Sci., 1977, v. 21, No. 7, p. 1989-1997.

121. Воробьев В.Н., Мартынов М.А., Сажин Б.Р., Виноградова Г.А. Перенос газов в полимерах со сферолигной структурой. -Высокомолек.соед., 1980, А-22, No. 11, с. 2472-2477.

122. Barrie J.A., Munday К. Gas transport in heterogeneous polymer blends. -J.Memb.Sci, 1983, v. 13, No. l,p. 175-195.

123. Amerongen G.J. Influence of structure of elastomers on their permeability. -J.Polym.Sci., 1950, v. 5, p. 307-332.

124. Gee G. Interaction between rubber and liquids. IV. Factors governing the absorption of oil by rubber. Trans.Inst.Rubber.Ind., 1943, v. 18, p. 266-281.

125. Salame M. A correlation between the structure and oxygen permeability of high polymers. Amer.Chem.Soc., Polym.Prepr., 1967, v. 8, No. l,p. 137-144.

126. Salame M. A correlation parameter for the diffusion and permeability of gases in polymers. Int.Union Pure and Appl.Chem., 28th Macromol.Symp., Amherst, Mass, 1982, v. l,p. 749.

127. Yampolskii Yu., Shishatskii A., Alentiev A. Correlations with and prediction of activation energies of gas permeation and diffusion in glassy polymers.-J.Membr.Sci., 1998, v.148, p. 59-69.

128. Yampolskii Yu., Shishatskii A., Alentiev A. Loza K. Group contribution method for transport property predictions of glassy polymers:focus on polyimides and polynorbornenes.- J.Membr.Sci., 1998, v.149, p. 203-220.

129. Yampolskii Yu.P., Alentiev A.Yu., Loza K.A. Development of the methods for prediction of gas permeation parameters of glassy polymers: polyimides as alternating co-polymers.- J.Membr.Sci., 2000, v. 167, p. 91106.

130. Jiaoqiang Hao, Lianda Jia, Jiping Xu. Prediction of gas permeability through polymer membranes from the chain structure of polymers. -Functional polymer, 1988, No. 11, p.54-60.

131. Lianda Jia, Jiping Xu. A simple method for prediction of gas permeability from their molecular structure. Polymer Journal, 1991, v.23, No. 5, p.417-425.

132. Park J.Y., Paul D.R. Correlation and prediction of gas permeability in glassy polymer membrane materials via a modified free volume based group contribution method J.Membr.Sci., 1997, v. 125, p. 23.

133. Л.Э.Старанникова, B.B.Тепляков, Газопроницаемость поли1-(триметилсилил)-1-пропина.: оценка экспериментальных данных и расчетных параметров Высокомолек. соед., А, 1997, т. 39, No. 10, р.1690-1696.

134. Khotimsky V.S., Fillippova V.G., Brianceva I.S. Cross-linked poly(silicom olefins). Synthesis and gas separation properties.137