Синтетические фожазиты в димеризации α-метилстирола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Хазипова, Альфира Наилевна

• Хазипова, Альфира Наилевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хазипова, Альфира Наилевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА ЦЕОЛИТОВ X и У

В ОЛИГОМЕРИАЦИИ а-МЕТИЛСТИРОЛА

1Л. Состав и строение цеолитов X и У

1.2. Кислотные свойства цеолитов X и У и способы их регулирования

1.2.1. Строение кислотных центров цеолитов X и У

1.2.2. Способы регулирования кислотных центров

1.3. Способы получения и применение димеров ос-метилстирола

ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА СПОСОБОВ РЕГУЛИРОВАНИЯ

КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ ВЫСОКОМОДУЛЬНЫХ

ФОЖАЗИТОВ

2.1. Синтез фожазитов с высокой степенью обмена на Н+

2.2. Изучение влияния степени обмена и условий термообработки на кислотные свойства фожазитов

ГЛАВА 3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ а-МЕТИЛСТИРОЛА НА ФОЖАЗИТАХ

ТИПА X И У

3.1. Димеризация а-метилстирола в присутствии цеолитов типа У

3.2. Димеризация а-метилстирола в присутствии цеолитов типа X

ГЛАВА 4. КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ОЛИГОМЕРИАЦИИ а-МЕТИЛСТИРОЛА НА ЦЕОЛИТАХ HNaY

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1. Методики определения химического состава цеолитов

5.2. Методика рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа

5.3. Методика определения адсорбционной емкости цеолитов по парам воды, бензола, н-гептана в статических условиях

5.4. Методика исследования кинетики ионного обмена Na+ на NH4+ в синтетических фожазитах

5.5. Методика исследования кислотных свойств цеолитов методом ИК-спектроскопии адсорбированного СО

5.6. Методика исследования кинетики реакции олигомеризации а-метилстирола в присутствии фожазитов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтетические фожазиты в димеризации α-метилстирола»

В синтетических фожазитах (цеолиты типа X и У) с разной степенью обмена на Н+ (катион-декатионированные формы) присутствуют сильные кислотные центры, которые проявляют каталитическую активность в реакциях кислотно-основного типа. Например, в реакциях крекинга углеводородов, алкилирования бензола и его гомологов олефинами, диспропорционирования алкилароматических углеводородов, алкилирования парафинов олефинами, диенового синтеза, гидратации олефинов, их конденсации и полимеризации.

Способы получения димеров а-метил стирола: 4-метил-2,4-дифенилпент-1,2-ены (линейные), 1,1,3-триметил-3-фенилиндан (циклический), которые находят применение в качестве регуляторов молекулярной массы полимеров, растворителей, компонентов синтетических смазочных масел, пластификаторов полимеров и каучуков, стойких к радиации теплоносителей, также основаны на использовании кислотного катализа. Однако, в качестве катализаторов в литературе предлагают серную и фосфорную кислоты, арилсульфокислоты, хлорид алюминия, недостатки которых хорошо известны. Предлагаемые высокоэффективные гетерогенные катализаторы - цеолитоподобные алюмофосфаты дороги и в настоящее время малодоступны для крупнотоннажного применения.

На момент начала наших исследований в литературе имелась только одна публикация, в которой предложен способ получения линейных димеров в присутствии цеолита У. Существенными недостатками описанного способа являются использование дорогого растворителя, большой расход катализатора и невысокая селективность образования линейных димеров .

Согласно современным представлениям суммарное число кислотных центров цеолитов X и У можно регулировать изменением отношения БЮг/АЬОз в образце, степени обмена на ЕГ, а также условий термической и термопаровой обработок после обмена. Однако предсказать итоговое влияние перечисленных параметров на кислотные, а следовательно и каталитические свойства цеолитов X и У с различным модулем, особенно на количественном уровне, невозможно и требуется проведение специальных исследований.

Таким образом, детальное изучение процесса димеризации а-метил-стирола в присутствии синтетических фожазитов, отличающихся силой и концентрацией кислотных центров, и создание, на основе полученных результатов, высокоэффективного катализатора димеризации а-метил-стирола являются важной и актуальной задачей. Работа выполнена в соответствии с планом НИР ИНК РАН по теме: Синтетические цеолиты -высокоэффективные катионообменники и катализаторы кислотно-основного катализа (№ гос.регистрации 01.200.2 04382).

Целью работы являлась разработка каталитической системы на основе цеолитов со структурой фожазита, позволяющей проводить селективную линейную димеризацию а-метилстирола с преимущественным образованием а-изомера. Изучение кинетических закономерностей превращений отдельных компонентов реакционной смеси на новом катализаторе и разработка кинетической модели.

Для достижения поставленной цели необходимо было изучить:

- влияние мольного отношения 8Ю2/А120з (модуля) синтетических фожазитов на характеристики их кристаллической структуры и адсорбционные свойства, а также кинетику ионного обмена на

- зависимость степени обмена на 1МН4+ от условий его проведения (температура, отношение эквивалентов №Т4+/ , концентрация раствора 1\ГН41\Юз, продолжительность и количество проводимых обработок, а также ультразвуковое воздействие) и условий последующей термообработки декатионированных фожазитов;

- влияние степени декатионирования и условий последующей термообработки цеолитов X и У на характеристики их кристаллической решетки, силу и концентрацию кислотных центров;

- активность, селективность и стабильность каталитического действия цеолитов X и У, отличающихся концентрацией и силой кислотных центров, при различных значениях параметров реакции димеризации а-метилстирола;

- кинетические закономерности превращений отдельных компонентов реакционной смеси процесса димеризации а-метилстирола на новом катализаторе и влияние условий реакции на выход и состав продуктов.

Кроме того, необходимо было провести дискриминацию кинетических моделей процесса димеризации а-метилстирола и выбрать кинетические уравнения, наиболее точно описывающие опытные данные.

В результате выполнения диссертационной работы разработаны высокоэффективные каталитические системы димеризации а-метилстирола на основе полученных прямым синтезом цеолитов типа У с модулем равным 6,0. Новые катализаторы позволяют синтезировать линейные или циклический димеры при полном превращении мономера. Линейная димеризации а-метилстирола наиболее селективно (90-92%) протекает в присутствии цеолита Уб;о с модулем 6,0 и степенью ионного обмена 40.60%, а циклодимеризация (до 98%) на цеолите У6;0 с модулем 6,0 и степенью ионного обмена более 90%

Установлено, что для синтеза НЫа -форм фожазитов с модулем 5,6.6,0 и остаточным содержанием Ш20<0,1% обмен на ]ЧГН4+ необходимо проводить в три стадии с двумя промежуточными термообработками на воздухе при 540°С в течение 3. .4 ч.

Обнаружено, что термообработка при 540°С в течение 4 ч и более фожазитов с модулем не выше 5,0 после обмена на МН4+ на

74.99%мас. приводит к их частичной аморфизации, степень которой составляет 15.70% для цеолита X с модулем 2,5 и 6.60% для цеолита У с модулем 5,1, соответственно. Для цеолитов типа У с модулем 5,6-6,0 аморфизация кристаллического каркаса не наблюдается.

Показано, что концентрация и сила кислотных центров цеолитов типа У с модулем >5,0 существенно зависят от его величины, степени обмена на Н+, и условий последующей термообработки. Среди исследованных цеолитов типа У максимальной концентрацией наиболее сильных кислотных центров обладает цеолит У с модулем 6,0. Количество БКЦ на нем линейно растет с повышением степени ионного обмена и уменьшается при термо- и термопаровых обработках.

Установлено, что на катион-декатионированных формах фожазитов димеризация а-метилстирола протекает по параллельно-последовательной схеме превращений с участием Бренстедовских кислотных центров. Предложена стадийная схема возможного механизма димеризации а-метилстирола с их участием.

Проведена дискриминация кинетических моделей олигомеризации а-метилстирола на новом цеолитном катализаторе ЬШаУ с модулем 6,0 и степенью обмена 40,0% и показано, что кинетические уравнения в виде зависимостей Ленгмюра-Хиншельвуда наиболее адекватно описывают экспериментальные данные. Решена обратная кинетическая задача и найдены численные значения кинетических и адсорбционных параметров.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Хазипова, Альфира Наилевна

выводы

1. Разработаны высокоэффективные каталитические системы димеризации а-метилстирола на основе полученных прямым синтезом цеолитов типа У с модулем, равным 6,0. Новые катализаторы позволяют синтезировать линейные или циклический димеры при полном превращении мономера. Линейная димеризации а-метилстирола наиболее селективно (9092%) протекает в присутствии цеолита У6)0 с модулем 6,0 и степенью ионного обмена 40,0. .60,0%.

Циклический димер с селективностью до 98,0% образуется на цеолите Уб)о с модулем 6,0 и степенью ионного обмена более 90,0%.

2. Установлено, что для синтеза ЬМа -форм фожазитов с модулем 5,6.6,0 и остаточным содержанием №20<0,1% обмен на МН4+ необходимо проводить в три стадии с двумя промежуточными термообработками на воздухе при 540°С в течение 3. .4 ч.

3. Обнаружено, что термообработка при 540°С в атмосфере воздуха фожазитов с модулем не выше 5,0 после обмена на ЮТ/ на 74,0.99,0%мас. приводит к их частичной аморфизации, степень которой составляет 15,0.70,0% для цеолита X и 6,0.60,0% для цеолита У, соответственно. Для цеолитов типа У с модулем 5,6-6,0 аморфизация кристаллического каркаса не наблюдается.

4. Показано, что концентрация и сила кислотных центров цеолитов типа У с модулем >5,0 существенно зависят от его величины, степени обмена на Н', и условий последующей термообработки. Среди исследованных цеолитов типа У максимальной концентрацией наиболее сильных кислотных центров обладает цеолит У с модулем 6,0. Количество БКЦ на нем линейно растет с повышением степени ионного обмена и уменьшается при термо- и термопаровых обработках.

5. Установлено, что на катион- декатионированных формах фожазитов димеризация а-метилстирола протекает по параллельно- последовательной схеме превращений с участием Бренстедовских кислотных центров. Предложена стадийная схема возможного механизма димеризации обметил стирол а с их участием.

6. Проведена дискриминация кинетических моделей олигомеризации а-метилстирола на новом цеолитном катализаторе ШЧаУ с модулем 6,0 и степенью обмена 50,0%. Показано, что кинетические уравнения в виде зависимостей Ленгмюра-Хиншельвуда наиболее адекватно описывают экспериментальные данные. Решена обратная кинетическая задача и найдены численные значения кинетических и адсорбционных параметров.

7. На разработанном катализаторе 0,5Н№Уб;о наработана опытная партия линейных димеров в количестве 20 кг, которая успешно прошла промышленные испытания в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» в процессе получения ударопрочного полистирола в качестве регулятора молекулярной массы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хазипова, Альфира Наилевна, 2007 год

1. Рабо Д. Химия цеолитов и катализ на цеолитах М.: Мир, 1980. 504 с.

2. Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Алиев P.P. Катализаторы процессов глубокой переработки нефти. М.: Химия, 1992. 266 с.

3. Жданов С.П., Хвощев С.С., Смулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. М.: Химия, 1981.264 с.

4. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни // Соросовский образовательный журнал. 1998. №7. С.70-76.

5. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985. 425 с.

6. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. 283 с.

7. Комаров B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука и техника, 1988. 288 с.

8. Дзюидзе А., Митиюки А., Хироси М. Получение высококремнистого цеолита типа фожазит // Патент Японии, 1984, №69-227715.

9. Мирский Я.В., Митрофанов М.Г., Дорогочинский А.З. Новые адсорбенты молекулярные сита. Грозный: Чечено-ингушское книжное изд., 1964. 107 с.

10. Чирвинский П.Н. Искусственное получение минералов в XIX столетии. Киев: Изд-во Киевского университета, 1967. С.1803-1806.

11. Breck D.W. et al. The properties of a New Synthetic Zeolite Type A // J.Am. Chem.Soc. 1956. V.7. №23. P.5963.

12. Scarr P.R.R. Linde molecular sieves // Chem. Age of India. 1957. V.8. №1.

13. Clifton R. Natural and synthetic zeolites // Inf.Circ.U.S.: Bur.Mines., 1987. P.21-27.

14. Ваиуйская O.M., Нефедов Б.К., Конакова O.A., Зубков A.M. Промышленный синтез цеолитов типов X и У // ХТТМ. 1989. №7. С.11-13.

15. Cundy C.S., Сох P.A. The hydrothermal synthesis of zeolites: precursor, intermediates and reaction mechanism // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. V. 82. №1. P. 1-78.

16. Beyer H.K., Belenykaja I.M. Catalysis by Zeolites // Eds. Imelik B. et al. Stud. Surf. Sci. Catal. Elsevier, Amsterdam, 1980. V.5. P.203.

17. Meyers B.L., Fleisch Т.Н., Marshall C.L. Dealumination and aluminum ion migration in faujasites // Apll. Surface Sci. 1986. V.26. №4. P.503-516.

18. Halasz I., Agarval M., Marcus В., Cormier W.E. Molecular spectra and polarity sieving of aluminum hydrophobic H-Y zeolites // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. V. 84. №2. P.318-331.

19. Fejes P., Hannus J., Kirischi I. Dealumination of zeolites with phosgene // Zeolites. 1984. V.4. №1. P.73-76.

20. Grobet P.J., Jacobs P.A., Bayer H.K. Study of the silicon tetrachloride dealumination of NaY by a combination of n.m.r. and i.r. methods //Zeolites. 1986. V.6. №1. P.47-50.

21. Мишин И.В., Байер Г.К., Клячко A. JI. и др. Получение высококремнеземных форм фожазитов с помощью SiCU // Кинетика и катализ. 1987. Т.28. Вып.З. С.706-711.

22. Li C-Y., Rees L.V.C. The thermal stability of faujasites with different Si/Al ratios // Zeolites. 1986. V.6. P.60-65.

23. Minokami Т., Tsubouchi Т., Abe K. Production of unsaturated dimer of alpha-alkylstyrenes // Патент Японии №63192727, 1988.

24. Katada N., Takegychi Т., Suzuki T. et al. Standartization of catalyst preparation using reference catalyst: ion exchange of zeolites. 1. Remarkable dealumination accompanying ion exchange // Applied Catalysis A: General. 2005. V.283. P.63-74.

25. Патрикеев В.А. Синтез и свойства гранулированных адсорбентов и шариковых катализаторов крекинга на основе цеолитов типа фожазит // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Уфа, 2000. 24 с.

26. Павлов M.JI. Новые методы синтеза низко- и высокомодульных цеолитов и получение на их основе катализаторов и адсорбентов // Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Уфа, 2002. 48с.

27. Левинбук М.И. Комплексное модифицирование цеолитсодержащих катализаторов и модельного сырья для процесса каталитическогокрекинга// Автореф. дисс. . докт. техн. наук. Москва, 1998. 55с.

28. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183 с.

29. Katada N., Takegychi Т., Suzuki Т. et al. Standartization of catalyst preparation using reference catalyst: ion exchange of zeolites. 2. Origin of dealumination and recommended standard conditions // Applied Catalysis A: General. 2005. V.283. P.75-84.

30. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982. 272 с.

31. Hair M.L., Hertle W. Reaction of hexamethyldisilazane with silica // J.Phys. Chem. 1971. V.75. №14. P.2181-2185.

32. Paukshtis E.A„ Karakchiev L.G., Kotsarenko N.S. Investigation of proton-acceptor properties of oxide surfaces by IR spectroscopy of hydrogen-bonded complexes // React. Kinet. Katal. Lett. 1979. V.12. №3. P.315-319.

33. Якобе П. Карбонийная активность цеолитов. М.: Мир, 1983. 144 с.

34. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 788 с.

35. Пуцма М.Л. Химия цеолитов // в кн.: Катализ на цеолитах. М.: Мир, 1980. С.5-125.

36. Во W., Hongzhu М. Factors effecting the synthesis of microsized NaY zeolite // Microporous and Mesoporous Materials. 1998. V.25. №1. P. 131136.

37. Davis R.J. New perspectives on basic zeolites as catalysts and catalyst support//J.Catalysis. 2003. V.216. P.396-405.

38. Паукштис E.A. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. 252 с.

39. Патент США, 1977, №4046859.

40. Патент США, 1964, №4490342.

41. Steinberg К. Н., Bremer Н., Hofmann F. u.a. Zahl und Eigen-schaften von Hydroxidgruppen CeNaY- und HNaY-Zeoliten unterschiedlichen Austansch Grades // Z. anorg. allg. Chem. 1974. Bd.404. №2. S.129-160.

42. Jacobs P. A.,DeclerkL. J., VandaynmeL. J., Uytterhoeven J. B. Active Sites in

43. Zeolites. Part 4. n-Butene Isomerisation over Deammoniated and Partly Hydrolysed NH4Y Zeolites // J.Chem.Soc. Faraday Trans. I. 1975. V.71. P.1545-1556.

44. Beaumont R., Bartholomeuf D. X, Y Aluminium-Deficient and Ultrastable Faujasite-Type Zeolite // J.Catalysis. 1972. V.27. P.45-51.

45. Jacobs P. A., Uytterhoeven J. B. Assignment of the Hydroxil Bands in the Infrared Spectra of Zeolite X and Y // J.Chem.Soc. Farad. Trans. I, 1973. V.69. P.359-372.

46. Guillux M. F., Delafosse D. Spectroscopic Study of Surface Properties of Various NH4-exchanged X Zeolites // J.Chem.Soc. Farad. Trans. I. 1975. V.71. P.1777-1783.

47. Ward J. Thermal Decomposition of Ammomium Y Zeolites // J.Catalysis. 1970. V.18. P.348-351.

48. Scherzer J., Bass J. L. Infrared Spectra of Ultrastable Zeolites Derived from Type Y Zeolites //J. Catalysis. 1973. V.28. P. 101-115.

49. Hattori H., Shiba T. The Nature of the Acid Sites on Cationized Zeolites. Characterisation by Infrared Study of Adsorbed Pyridine and Water // J.Catal. 1968. V.12. P.111.

50. Hugnes T.R., Whitle n.M. A Study of the Surface Structure of Decationized Y Zeolite by Quantitative Infrared Spectroscopy // J.Phys.Chem. 1967. V.71. №7. P.2192-2201.

51. Freude D., Oehme V., Schmiedel H., Staudthe B. NMR Investigation of Proton Mobility in Zeolite // J.Catalysis. 1974. V.36. P.137-143.

52. Mestdagh M. M., Stone W. E., Fripiat J. Y. The Proton Affinity of Molecular Sieve Y from a Pulse NMR Study of its Ammonium Form // J.Catalysis. 1975. V.41. P.358-365.

53. Lechert H. NMR Investigation on the Structure and Sorption Problems of Faujasite-Type Zeolites // Cat. Rev. 1976. V.14. №1. P. 1-66.

54. Mestdagh M.M., Stone W.E., Fripiat J. Y. Proton mobility in Solids. Part 5. Further Study of Proton Motion in Decationated Near-Faujasite

55. H-Sieves by Pulse Nuclear Magnetic Resonance // J.Chem.Soc. Farad. Trans. I. 1976. V.l. №72. P. 154-162.

56. Whipple E.B., Green P.J., Rula M., Bujalski R.L. Proton Magnetic Resonance Line Shapes of Water and Ammonium Ions in Type-Y Zeolites // J. Phys. Chem. 1976. V.80. №12. P.1350-1356.

57. Корсунов В.А., Чувылкин Н.Д., Жидомиров Г.М., Казанский В.Б. Полуэмпирическая самосогласованная схема CNDO/2M для расчета кластеров, моделирующих активные центры на окислах переходных металлов // Кинетика и катализ. 1978. Т. 19. Вып.5. С.1152-1159.

58. Жидомиров Г.М., Михейкин И.Д. // Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связь. 1984. Т.9. 162 с.

59. Chuvylkin N.D. Zidomirov G.M., Kazansky V.B. Semiempirical quantum chemical calculations of intermediate complexes in catalytic reactions : VI. Butene isomerization // J.Catalysis. 1975. V.31. №1-3. P.214-217.

60. Beyer H.K., Pal-Borbely G., Keindl M. Incorporation of cation into zeolites by a new reaction between Bronsted acid zeolites and metals // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. V. 31. №2. P.333-341.

61. Corma A. State of the art and future challenges of zeolites as catalysts // J.Catalysis. 2003. V.216. №1-2. P.298-312.

62. Пельменщиков А.Г. Квантово-химическое исследование кислотных каталитических центров окислов непереходных элементов: Дисс. .канд. хим. наук. Новосибирск, 1984. 48 с.

63. Pelmenshchikov A.G., Paukshtis Е.А., Stepanov V.G. et al. Effect of structural and chemical factors on the acidity and IR spectroscopic characteristics of bridging hydroxyl groups in zeolites // J.Phys. Chem. 1989. V.93. P.6725-6731.

64. Uytterhoeven J.B., Christner L.G., Hall W.K. Studies of hydrogen held by solids. VIII. The decationated zeolites//J. Phys. Chem. 1965. V.69. P.2117-2126.

65. Kuhl G.H. Molecular Sieves. Leuven: Univ. Press, 1973. P.227-232.

66. Ward J.W. The nature of active sites on zeolites : I. The decationated Y zeolite // J. Catalysis. 1967. V.9. №3. P.225-236.

67. Kazansky Y.B. Reactivity of modified Zeolites // Studies in Surf. Sci. and Catalysis. Proc. Int. Conf. Prague, 1984. V.18. P.61-75.

68. Казанский В.Б. О механизме дегидроксилирования высококремниевых цеолитов и природе образующихся при этом льюисовских кислых центров // Кинетика и катализ. 1987. Т.28. Вып.З. С.557-565.

69. Karge H.G., Dondur V., Weitkamp J. Investigation of the distribution of acidity strength in zeolites by temperature-programmed desorption of probe molecules. 2. Dealuminated Y-type zeolites // J.Phys. Chem. 1991. V.95. №1. P.283-288.

70. Mikovski J.G., Marshall J.F. Randomness and order of aluminum siting in the faujasite lattice// J. Catalysis. 1977. V.49. №1. P.120-121.

71. Uytterhoeven J.B., Jacobs P., Makay K., Schoonheydt R. The thermal stability of hydroxyl groups in decationated zeolites X and Y // J. Phys. Chem. 1968. V.72. №5. P.1768-1775.

72. Топчиева K.B., Xo Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов. М: МГУ, 1976. 167 с.

73. Несмеянова Т.С., Мирский Я.В., Калико М.А., Чередниченко В.Т. Изучение закономерностей ионного обмена на цеолитах // В кн.: Цеолиты и цеолитсодеожащие катализаторы. Грозный, 1974. Вып.27. С.77-86.

74. Косолапова А.П., Рабинович С.И., Широкова З.Н. Получение глубокозамещенного редкоземельного фожазита и его аммонийной формы // В кн.: Цеолитные катализаторы и адсорбенты. М.: 1978. Вып.ЗЗ. С.99-103.

75. Несмеянова Т.С., Мирский Я.В., Гоос Т.В. Приготовление ультрастабильных фожазитов и исследование их каталитических свойств в реакции крекинга нефтяного сырья // Кинетика и катализ. 1978. Т. 19.1. Вып.2. С.45 8-463.

76. Kotrel S., Rosynek M.P., Lunsford J.H. Quantification of acid sites in H-ZSM-5, H-(3, and H-Y zeolites // J.Catalysis. 1999. V.182. №1. P.278-281.

77. Karge H.G., Ladebeek J., Sarbak L., Hatada H. Conversion of alkylbenzenes over zeolite catalysts. I. Dealkylation and disproportionation of ethylbenzene over mordenites //Zeolites. 1982. V.2. №2. P.94-102.

78. Мишин И.В., Клячко A. JI., Бруева Т.P. и др. Последовательность формирования кислотных центров при декатионировании фожазитов // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. №5. С.929-935.

79. Мишин И.В., Байер Г.К. Регулирование кислотных и каталитических свойств фожазитов путем термического деалюми-нирования // Кинетика и катализ. 1997. Т.38. №3. С.474-480.

80. Чукин Г.Д., Сериков П.Ю. Аммонийная и водородная формы цеолитов, механизм их образования и разрушения // Кинетика и катализ. 1999. Т.40. №4. С.628-635.

81. Fletcher R., Townsend R. Exchange of ammonium and sodium ions in synthetic faujasites // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1982. Y.78. №6. P.1741-1753.

82. Sato K., Nishimura J., Matsubayashi N. et al. Structural changes of Y zeolites by ion exchange treatment: effect of Si/Al ratio on the starting NaY // Microporous and Mesoporous Materials. 2003. V. 59. №2-3. P.133-146.

83. Степанов В.Г. Влияние состояния атомов алюминия и кремния на каталитические и кислотные свойства цеолитов в реакциях превращения углеводородов и их синтеза из метанола: Дисс. . канд. хим. наук. Новосибирск, 1985. 24 с.

84. Beaumont R., Bartomeuf D. X, Y, aluminum-deficient and ultrastable faujasite-type zeolites : I. Acidic and structural properties // J.Catalysis. 1972. V.26. №2. P.218-225.

85. Sato K., Nishimura J., Honna K. et al. Role of HY zeolites mesopores inhydrocracking of heavy oils // J.Catalysis. 2001. V.200. №2. P.288-297.

86. Beyer H.K., Karge H.G., Kiricsi I., Nagy J.B. Catalysis by microporous material // Volume 94 in "Studies in surface science and catalysis", Elsevier: Amsterdam, 792 p.

87. Бруева Т.P. Клячко A. JI.,. Мишин И.В., Рубинштейн A.M. Влияние декатионирования цеолита типа Y на теплоту адсорбции н-бутиламина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. №4. С.939-942.

88. Berger С., Glaser R., Racoczy R.A., Weitkamp J. The synthesis of large crystals of zeolite Y re-visited // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. V. 832. №21. P.333-344.1-78.

89. Катионная полимеризация // Под.ред. П.Плеша. М.: Мир, 1966.

90. Косовцев В.В., Моисеев В.В., Белогородский И.М. и др. Способ получения димеров а-метилстирола // Авт.свид. СССР №2577106, 1979.

91. Тиниус К. Пластификаторы. М., Л.: Химия, 1964. 916 с.

92. Радченко Я.А., Чесноков А.А., Павлик Б.Б. и др. // ХТТМ. 1993. №7. С.14.

93. Цибин Ю.С., Кессенних А.В., Волков Р.Н. Спектры ЯМР и структура инданов, замещённых в цикле // ЖОХ. 1969. Т.5. №5. С.806.

94. Янковский Н.А., Туголуков А.В., Степанов В.А. и др. Способ получения ненасыщенного димера а-метилстирола для регулирования роста полимерной цепи // Патент РФ №2149862, 2000.

95. Островская А. И. Способ получения ненасыщенного димера а-метилстирола // Патент РФ №2071460, 1997.

96. Hiroshi N., Tatsuo I., Kiyotaka M. Method of preparation unsaturated dimers of a-methylsterenes // Патент Японии, 1993, №5-243536.

97. Кызымов C.M., Ибрагимова Х.Д., Буният-заде А.А. и др. Способ получения жидких димеров a-метилстирола // Патент РФ №2082707, 1997.

98. Тагиев Д.Б. Кристаллические алюмосиликаты в катализе Баку:1. Элм, 1989. 222 с.

99. Исаков Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе // Нефтехимия. 1998. Т.38. С.404-438.

100. Isakov Ja., Minachev Ch.M., Kalinin V.P. Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXVIII. Einfluß der Vorbehandlungsbedingungen auf Die katalytischen Eigenschaften von NiNaY- und NiCoNaY-Zeolithen // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1978. B.445. №1. S.73-78.

101. Миначев X.M., Исаков Я.И. О влиянии двуокиси углерода на свойства цеолитных катализаторов // Докл. АН СССР. 1972. Т.202. №6. С.1341-1344.

102. Мортиков Е.С., Зеньковский С.М., Мостовой Н.В. и др. Алкили-рование изопарафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. №7. С.1551-1554.

103. Миначев Х.М., Максимов А.И., Мишин И.В., Левицкий И.И. Синтез алифатических аминов на цеолитах // Докл. АН СССР. 1985. Т.280. №5. СЛ 154-1157.

104. Нефедов Б.К., Сергеева Н.С. Цикломеризация бутадиена на катионных формах цеолита X // Нефтехимия. 1977. Т. 17. №4. С.516-517.

105. Costa С., Lopes J.M., Lemos F, Ribeiro F.R. Activity-acidity relationship in zeolite Y: Part 1. Transformation of light olefins // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. V.144, №1. P.207-220.

106. Талзи В.П., Доронин В.П., Сорокина Т.П. и др. О некоторых методах олигомеризации а-метилстирола // ЖПХ. 2000. Т.73. Вып.5. С.787-790.

107. Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Григорьева Н.Г., Хазипова А.Н. и др. Способ получения ненасыщенных димеров а-метилстирола // Патент РФ №2189963, 2002.

108. Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Григорьева Н.Г., Хазипова А.Н. и др. Способ получения ненасыщенных димеров а-метилстирола // Патент РФ №2189964, 2002.

109. Григорьева Н.Г., Кутепов Б.И., Махаматханов Р.А., Хазипова А.Н., Бикбаев Р.Т., Ковтуненко И.А. Олигомеризация а-метилстирола в присутствии катализатора типа мордернит // Журнал прикладной химии. 2002. Т.35. Вып.9. С.1574-1575.

110. Катализаторы крекинга микросферические и молотые. Методы испытаний: ОСТ 38. 01161-78. Введ. 22.03.73. 1973. 84 с.

111. Bartholomeuf D., Beaumont R. X, У, aluminum-deficient, and ultrastable faujasite-type zeolites II. Catalytic activity // J.Catalysis. 1973. V.30. P.228.

112. Kustov L.N., Borovkov V.Yu., Kazansky V.B. Spectra of hydroxyl groups in zeolites in the near-infrared region // J.Catalysis. 1981. V.71. P. 149.

113. Казанский В.Б. Изучение кислотных центров в цеолитах методом ИК-спектроскопии в диффузно-рассеянном свете // Кинетика и катализ. 1982. T.XXIII. С. 1334.

114. Слинько М.Г. Принципы и методы технологии каталитических процессов // Теор. основы хим. технол. 1999. Т.ЗЗ. №5. С.528-538.

115. Слинько М.Г. Научные основы теории каталитических процессов и реакторов // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. №6. С. 933-946.

116. Слинько М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов. Новосибирск: ИК им.Г.К.Борескова СО РАН, 2004. 488 с.

117. Chaudhuri В., Sharma М.М. Some novel aspects of the dimerization of a-methylstyrene with acidic ion-exchange resins, clays, and other acidic materials as catalysts // Ind.Eng.Chem.Res. 1989. V.28. P. 17571763.

118. Cai Q., Li J., Bao F., Shan Y. Turnable dimerization of a-methylstyrene catalyzed by acidic ionic liquids // Appl.Catal. A: General. 2005. V.279. P.139-143.

119. Coker E.N., Rees L.V.C. Kinetics of ion exchange in quasi-crystalline aluminosilicate zeolite precursors // Microporous and Mesoporous Materials. 2005. V. 84. №2. P.171-178.

120. Gil A., Vicente V.A., Korili S.A. Effect of Si/Al ratio on the structure and surface properties of silica-alumina-pillared clays // J. Catalysis. 2005. V. 229. P. 119-126.

121. Григорьева Н.Г., Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Павлов M.J1., Хазипова А.Н. Димеризация а-метилстирола в присутствии цеолита Y в NaH-форме // Хим. пром. 2002. № 11. С.4-6.

122. Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Григорьева Н.Г., Хазипова А.Н., Балаев

123. A.В., Губайдуллин И.М., Хазипова А.Н., Галяутдинова P.P. Димеризация а-метилстирола на цеолитах. // Сб. тр. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, 22-26 сентября 2003г., г. Казань.

124. Григорьева Н.Г., Джемилев У.М., Кутепов Б.И., Балаев А.В., Губайдуллин И.М., Хазипова А.Н., Галяутдинова P.P. Разработка кинетической модели димеризации а-метилстирола на цеолите типа У // Химическая промышленность. 2004. №9. С.31-36.

125. Grigor'eva N.G., Gubaidullin I.M., Balaev A.V., Khazipova A.N., Kutepov

126. B.I., Galyautdinova R.R. Kinetic model of a-methylstyrene oligomerization in the presense of NaHY zeolite // XVI International conference on chemical reactors "CHEMREACTOR-16". Berlin, Germany, 2003. P.305-307.

127. Хазипова А.Н., Кутепов Б.И., Павлов M.JI. и др. Синтез HNa-форм высокомодульных и высококристалличных форм фожазитов // ЖПХ. 2007. Т.80. №11. С.1815-1818.

128. Григорьева Н.Г., Хазипова А.Н., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. Перспективная технология получения компонентов синтетических смазочных масел // Международная конференция по химической технологии ХТ-07. Москва, 2007. Т.З. С. 185.

129. Григорьева Н.Г., Хазипова А.Н., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. Циклодимеризация виниларенов на цеолитных катализаторах // Международная конференция по химической технологии ХТ07. Москва, 2007. Т.З. С.377.