Синтез 3-С-разветвленных сахаров циклизацией диальдегидов СН-кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Немальцев, Юрий Владимирович

• Немальцев, Юрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Немальцев, Юрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА РАЗВЕТВЛЕННЫХ САХАРОВ

Литературный обзор)

1.1. Синтез на основе оксопроизводных и <£-оки-сей Сахаров

1.1.1. Взаимодействие оксопроизводных Сахаров с металлорганическими реагентами и диазомета

1.1.2. Раскрытие cL-окисей Сахаров

1.1.3. Присоединение других нуклеофилов к оксопро-изводным Сахаров.

1.1.4. Реакция Виттига.

1.2. Присоединение нуклеофилов к нитроолефиновым производным Сахаров

1.3. Реакции с участием сС-енонов Сахаров

1.4. Циклизация диальдегидов Сахаров СН-кислотами

ГЛАВА П. ИССЛЕДОВАНИЕ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЛЬДЕГИДОВ САХАРОВ СН-КИСЛОТАМИ.

Обсуждение результатов)

2.1. Присоединение триэтилфосфонацетата к (2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил- и ( 2S )-2-бен-зилокси-З-оксапентадиалям-1,

2.2. Циклизация ( 2S )-2-бензилокси- и ( 2S,4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапентадиалей-1,5 амвдом циануксусной кислоты

2.3. Установление структуры 3-дезокси-З-С-карб амоия-З-С-цианпирано зидов.

2.4. Циклизация (2s ,4R )-2-метокси-4-оксиме-тил-З-оксапентадиаля-1,5 ацетилацетоном и метилацетоацетатом

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Синтез (2r ,6s )-2-карбэтоксивинил-5~ок-си-6-метокси-1,4-диоксана и диэтилового эфира (4S )-4-бензилокси-5-окса-2,7-нона-диен-1,9-диовой кислоты

3.2. Синтез З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-циан-пиранозидов.

3.3. Изучение динамики взаимодействия диальдегидов (I) и (П) с даанацетамидом

3.4. Синтез З-дезокси-З-С-ацетил- и 3-дезокси-З-С-метоксикарбонилпиранозидов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез 3-С-разветвленных сахаров циклизацией диальдегидов СН-кислотами»

Интенсивное развитие химии и биохимии углевод-содержащих биополимеров и антибиотиков, вызванное изучением их строения и роли в процессах жизнедеятельности клеток, привело к обнаружению в их составе большого числа Сахаров нетрадиционного строения, среди которых важное место принадлежит разветвленным саха-рам.

Интерес исследователей к разветвленным сахарам обусловлен не только в связи с обнаружением их в составе природных объектов, но и, особенно в последние годы, с использованием их в качестве полупродуктов в направленном стереоспецифическом синтезе феромонов,редких аминокислот, макролидных и нуклеозидных антибиотиков, продуктов биотрансформации арахидоновой кислоты.

Разработка методов синтеза разветвленных Сахаров имеет, несомненно, важное практическое значение, связанное с использованием разветвленных Сахаров в синтезе природных биологически активных соединений, так и теоретическое - для выявления закономерностей стерео- и региоселективного введения функций в молекулу сахара.

Несмотря на имеющиеся успехи в синтезе разветвленных Сахаров, они, тем не менее, продолжают оставаться труднодоступными соединениями, что связано с большой трудоемкостью их получения. Поэтому поиск новых путей синтеза разветвленных Сахаров остается актуальной задачей.

Настоящая работа является продолжением исследований по изучению реакционной способности углеводов, их производных (тема J6 0182 405II68) и синтезу физиологически активных соединений на основе углеводов (тема № 0182 305II69), проводимых в лаборатории каталитических превращений углеводов под руководством член-корреспондента АН Киргизской ССР В.А.Афанасьева.

Цель данной работы заключается в проведении систематических исследований циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил- и ( 2S ) -2-бензилокси-3-оксапентадиалей-1,5 СН-кислотами, выявлении общих закономерностей циклизации и разработке на этой основе метода синтеза З-С-разветвленных Сахаров.

В процессе исследования изучено взаимодействие 2,4-дизаме-щенных З-оксапентадиалей-1,5 с этиловым эфиром диэтилфосфонук-сусной кислоты, амидом циануксусной кислоты, ацетилацетоном, метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты и выявлено, что триэтил-фосфонацетат не является циклизущим агентом.

Показано, что в ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапен-тадиале-1,5 альдегидные группы различаются по реакционной способности, а в ( 2S )-2-бензилокси-3-оксапентадиале-1,5 - несущественно, что в последнем случае приводит к образованию ациклических диастереомерных соединений - продуктов присоединения двух молекул СН-кислоты к молекуле диальдегида.

При циклизации 2,4-дизамещенных З-оксапентадиалей-1,5 циан-ацетамидом образуются гем-ди-С-З-разветвленные сахара - 3-дез-окси-З-С-карбамоил-З-С-цианпиранозиды.

Было показано, что стереохимический результат циклизации, заключающийся в преимущественном образовании термодинамически наиболее устойчивых гем-ди-С-З-разветвленных Сахаров с D-глюко-и D- т L-ксило-конфигураций, связан с равновесным характером реакции. Найдены оптимальные условия синтеза гем-ди-С-З-развет-вленных Сахаров.

При взаимодействии ( 2S )-2-бензилокси-3-оксалентадиаля-1,5 с амидом циануксусной кислоты зафиксировано образование 2-0- и

4-Омонометиловых эфиров бензил-З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-циаширанозидов. Обсуждается вероятный механизм замещения гид-роксильной грушш на метоксильную.

Изучение циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-окса-пентадиаля-1,5 ацетилацетоном и метилацетоацетатом позволило выявить влияние строения СН-кислоты на тип разветвления при СЗ-использование для циклизации соединений с активным метиленовым звеном, у которого один из заместителей ацетильная группа, приводит к образованию дезокси-разветвленных Сахаров с одним заместителем при СЗ. Образование разветвленных Сахаров с одним заместителем при СЗ обусловливается протеканием в условиях реакции сложноэфирного распада.

При варьировании условий циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-З-оксапентадиаля-1,5 ацетилацетоном удалось зафиксировать образование 6-0-ацетатов З-дезокси-З-С-ацетилпиранозидов. Это объясняется тем, что сложноэфирный распад может осуществляться и внутримолекулярно, за счет взаимодействия Сб-гвдрок-сильной и карбонильной групп ацетильного фрагмента при СЗ.

Выявленные закономерности циклизации 2,4-дизамещенных 3-ок-сапентадиалей-1,5 позволяют вести целенаправленный синтез 3-С-разветвленных Сахаров с заданным типом разветвления и заместителя (или заместителей) при СЗ, а получаемые разветвленные сахара могут быть использованы для синтеза физиологически активных соединений в том числе аналогов нуклеозидов и нуклеозидных антибиотиков, а также служить полупродуктами в полных синтезах природных полихиральных соединений.

Полученные нами результаты были представлены на конкурсе, посвященном 20-летию Института (г.Фрунзе, 1980). на УП Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводов (г.Пущино-на-Оке,

1982). По теме диссертации имеется 3 публикации.

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (86 ссылок) и оформлена на НО страницах, включая 4 таблицы, 10 схем и 7 рисунков. В первой главе представлен обзор литературных данных по методам синтеза разветвленных Сахаров. Вторая глава посвящена изучению циклизации диальдегидов СН-кислотами, исследованию динамики взаимодействия диальдегидов с СН-кислотами, изучению влияния строения СН-кислоты на тип разветвления при СЗ и установлению структуры полученных соеди

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Немальцев, Юрий Владимирович

ВЫВОДЫ

1. С целью разработки метода синтеза З-С-разветвленных Сахаров впервые проведено систематическое изучение взаимодействия 2,4-дизамещенных З-оксапентадиалей-1,5 с СН-кислотами, различающимися природой заместителей при метиленовом звене - триэтил-фосфонацетатом, цианацетамидом, ацетилацетоном, метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты.

2. Выявлено различие в реакционной способности альдегидных групп в (2S ,4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-оксапентадиале-1,5, обусловленное взаимодействием СНО-группы при С2 с оксиметильной группой. Показано, что внутримолекулярная ацетализация препятствует образованию ациклических соединений.

3. Характер участия СН-кислот в реакции с 2,4-дизамещенными З-оксапентадиалями-1,5 существенно зависит от природы заместителей при метиленовом звене: а) соединения с заместителями, устойчивыми в условиях альдольного присоединения к альдегидным группам, дают при циклизации гем-ди-С-З-разветвленные сахара; б) циклизация диальдегидов соединениями, содержащими ацетильную группу, сопровождается сложноэфирным распадом и приводит к образованию моно-З-С-разветвленных Сахаров.

4. Впервые установлено, что при циклизации ( 2S )-2-бензил-окси-З-оксалентадиаля-1,5 цианацетамидом наряду с целевыми продуктами реакции образуются и их 2-0 и 4-0-монометиловые эфиры. Предложен вероятный механизм реакции метоксилирования, предусматривающий дегидратацию продуктов присоединения цианацетамида по G2 или С4 альдегидным группам и нуклеофильное присоединение метилат-аниона по двойной связи с последующей циклизацией меток-сильного производного.

5. Показано, что стадии циклизации диальдегидов СН-кислотами являются обратимыми и в условиях основного катализа реакции термодинамически контролируемыми продуктами являются преимущественно стереоизомеры с экваториальными заместителями при С2, СЗ и С4.

6. Установлено наличие 1,3-взаимодействия между агликоном и циан-группой в бензил-З-дезокси-З-С-карбамоил-З-С-цианпиранозидах, проявляющееся в систематическом высокопольном сдвиге тя сигнала СЗ в С-ЯМР-спектрах серии производныхо-ксило-ряда по сравнению с L -ксило-производными.

7. Установлен эффект соучастия функциональных групп при

СЗ и С6 в циклизации ( 2S , 4R )-2-метокси-4-оксиметил-3-окса-пентадиаля-1,5 ацетилацетоном, проявляющийся е переносе ацетильного остатка от СЗ к гидроксильной группе при Сб. Предложен механизм внутримолекулярного переноса ацетильной группы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Немальцев, Юрий Владимирович, 1984 год

1. Grisebach Н., Schmid R. Chemie und biochemie werzweigt-kettiger zucker. - Angew. Chem., 1972, Bd.84, N 5, S.192-206.

2. Paulsen H. Synthesis of amino- and branched chain mono-and oligosacharides. Pure and App. Chem., 1977» v.4-9» N 8,p.1169-1186.

3. Свиридов А.Ф., Шмырина А.Я., Чижов О.С., Кочетков Н.К. Методы синтеза моносахаридов с разветвленным углеродным скелетом.-Биоорган, химия, 1982, т.8, В 3, с.293-325.

4. Williams R.W., Wander J.D. Deoxy and branched chain sugars. Ins Carbohydrates: Chemistry. Biochemistry. /Ed. Pigman W.W., Plorton D./ New-York: Academic, 1980, v.1B, p.761-798.

5. Zamojski A., Banaszek A., Grynkiewicz G. The synthesis of sugars from non-carbohydrate substrates. In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Tipson S.R., Horton D./. - New-York: Academic Press, 1982, v.40, p.1-112.

6. Zhdanov Yu.A., Alexeev Yu.E., Alexeeva Y.G. The Wittig reaction in carbohydrate chemistry. In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Tipson S.R., Horton D./. New-York: Academic Press, 1972» v.27, p.227-292.

7. Matsuzawa М., Sato K.-I., Yashumori Т., Yoshumura J. Branched-chain sugars. XXIII. Stereoselectivities in the addition of nucleophiles to several 4-uloses. Bull. Chem. Soc. Jap., 1981, v.54, N 11, p.3503-3509.

8. Yoshumura J., Sato K.-I. Complementary stereoselectivity in the reactions of hexopyranoside-4-uloses with methylmagne-siumiodide and methyllithium. Carbohydr. Res., 1983» v.124,1. N 2, p.341-346.

9. Sato K.-I., Yoshumura J. Branched-chain sugars. XXXI. Stereoselectivities in the reactions of cC-D-hexopyranoside-4-uloses with diazomethane. Carbohydr. Res., 1982, v.103, N 2, p.221-283.

10. Cubero I.I., Martinez R.M. Synthesis of 2-C-methyl-D-lyxose and 2-C-methyl-D-xylose. Carbohydr. Res., 1982, v.105» N 2, p.181-188.

11. Izquierdo C.I., Portal O.M.D. Synthesis of some derivatives of 3-C-methyl-D-psicose, 3-C-methyl-D-fructose and 6-deoxy-3-C-methyl-D-psicose. Carbohydr. Res., 1981, v.89, N 1, p.65-72.

12. Rosenthal A., Mikhailov S.N. Branched-chain sugar nucleosides. Synthesis of З'-O-ethyl and 3f-C-butyl uridine. Carbohydr. Res., 1980, v.79, N 2, p.235-242.

13. Rosenthal A., Dodd R.H. Branched-chain glycos-3-yl--amino acids. Part IX. An alternate synthesis of L-2- and

14. D-2-(1,2:5,6-di-O-isopropylidene-f6-D-allofuranose-3-yl) glicine- 102 via application of the Bucherer hydantoin prosedure. J. Carbo-hydr. Nucleosides, Nucleotides, 1979, v.6, N 6, p.46?-476.

15. Suhadolnik R.J. Nucleoside antibiotics. New-York: Willey-Interscience, 1970. - 442 p.

16. Brimakombe J.S., Mather A.M. A route to branched-chain sugars using methoxyvinyl-lithium. Tetrahedron Lett., 1978»1. N 13, p.1167-1170.

17. Brimakombe J.S., Mather A.M., Hanna R. A synthesis of a derivative of pillarose. Tetrahedron Lett., 1978, N 13,p.1171-1173.

18. Paulsen H., Roden K., Sinnwell V., Koebernick W. Verzweigte zucher. XIX. Einfache synthese der pillarose. Ohem. Ber., 1977, Bd.110, N 6, S.2146-2149.

19. Carey F.A., Frank W.C. Preparation of 3-C-methylene sugars by Peterson olefination. J. Org. Chem., 1982, v.47, N18, p.3548-3550.

20. ЗЯданов Ю.А., Алексеев Ю.Е., Дорошенко С.С. С-гликозил-малонаты. Докл. АН СССР, 1978, т.238, №4, с.868-869.

21. Жданов Ю.А., Доронькина О.Е., Богданова Г.В. Синтез разветвленных производных 1,2:5,6-ди-0-циклогексилиден--Д-ри-богексофураноз-3-улозы по реакции Иванова. Докл. АН СССР, 1980, т.253, № I, с.618-621.

22. Свиридов А.Ф., Бердимбетова Г.Е., Кочетков Н.К. Синтез макролщщых антибиотиков. Сообщение 4. Синтез С^-С^3 фрагментакарбомицина. Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, J£ II, с.2572-2575.

23. Mubarak A., Fraser-Reid Б. Synthetic routes to 3-С-cyano-3-deoxy-D-galactopyranose derivatives. J. Org. Chem.,1982, v.47, N 22, p.4265-4268.

24. Tadahiko G., Sumio Y., Oyo M. Reaction of 2,3-anhydro-4,6-0-benzylidene-оС-D-hexopyranosides with, propenylmagnesiumchlo-rides. Regioselective carbon chain extehtion at 02. Chem. Lett.,1983, N 3, p.34-3-346.

25. Thang Ф.Т., Vtfinternitz F., Lagrange A., Olesker A., Lukacs G. Stereospecific access to branched-chain carbohydrate synthons. Tetrahedron Lett., 1980, v.21, N 47, p.4495-4498.

26. Thang T.T., Winternits F. , Olesker A., Lagrange A., Lukacs G. Synthesis of a derivative of vancosamine a component of the glycopeptide antibiotic vancomycin. J.C.S. Chem. Comm., 1979, N 4, p.153-154.

27. Rosenthal A., Ratchiffe M. 9- 3-Acetamido-3-C-(carboxy-methyl)-3-deoxy-32,2-lactone d (and) Jb xylofuranosyl. adenine-analog of the nucleoside moety of the polyoxins. Carbohydr. Res., 1978, v.60, N 1, p.39-49.

28. Ali Y., Vyas D.M., Nabinger R.O., Szarek W.A. Synthesis of gem-di-O-substituted derivatives of carbohydrates by way nucleophilic-addition reactions of aldohexofuranoid 3-C-methy-lene derivatives. Carbohydr. Res., 1982, v.104, N 2, p.183-192.

29. Tronchet J.M.J., Gentile B. Reaction d'ylures stabilises sur des aldehydosucres: Influence de divers facteurs dont la structure de l'aldehydosucre sur le pourcentage dfisomers geo-metriques obtenu. Helv. Chim. Acta, 1979, v.62, N 7, p.2091-2098.

30. Olejniczak К., Frank R.W. An anomalous outcome in the Wittig olefination. J. Org. Chem., 1982, v.47, N 2, p.380-381.

31. Sakakibara Т., Tachimori Y., Sudon R. Stereoselective nucleophilic addition reactions to nitro sugars. Tetrahedron Lett., 1982, v.23, N 53, p.5545-5548.

32. Munami Т., Sakakibara Т., Ishido Y., Sudoh R. A novel stereochemical aspect of nitro sugar derivatives: "Axial" nitro group predominated over equatorial one in equilibrium. Ghem. Lett., 1982, N 1, p.67-70.

33. Sakakibara Т., Sudon R. Synthesis, Stereochemistry and epimerisation of methyl 4,6-0-benzylidene-2,5-dicyano-2,3-di-deoxy-^--D-hexopyranosides heaving the -alio-, -altro-, -gluco-and manno-configurations. Carbohydr. Res., 1980, v.85, N 1, p.33-40.

34. Baer H.H., Hanna Z.S. Reaction of nitrosugars. Part XLIII. Synthesis of branched-chain nitrosugars by use of organo-copper reagents. Carbohydr. Res., 1980, v.85, N 1, p.136-142.

35. Dave R.D., Fraser-Reid B. The synthesis and reactions of some 3-C-methyl glycals. J. Carbohydr. Chem., 1982, v.1,p.21-35.

36. Shafizaden F., Essig G.M., Ward .D. Additional reactions of levoglucozenone. Carbohydr. Res., 1983, v.114, If 1, p.71-82.

37. Paulsen H., Koebernick W. Synthese von verzweigten 2uckern d.urch 1,4-Addition an Byranosid-enone. Carbohydr. Res., 1977, v.56, N 1, p.53-56.

38. Paulsen H., Buusch H. Verzweigte zucker. XXIII. 1,4-Addition an Hex-1-enopyran-3-ulosen zu Oct-2-uloson Sauren.

39. Chem. Бег., 1978, Bd.III, N 10, p.3484-3496.

40. Fitzsimmons B.J., Fraser-Reid B. Annulated pyranosides as chiral synthons for carbocyclic systems. Enantiospecific routes to both (+) and (-) chysantemiumdicarboxylic acids from a single progenitor. J. Amer. Chem. Soc., 1979» v.101, N 20, p.6123-6125.

41. Primeau J.L., Anderson R.S., Fraser-Reid B. Annulated pyranosides. 4. Routes to cyclohexano and cyclopentanopyranosides from carbohydrate X-enones. J. Amer. Chem. Soc., 1983, v.105, N 18, p.5874—5879.

42. Ward D.D., Shafizaden F. Cycloaddition и4+2,! reactions of levogucosenone. Carbohydr. Res., 1981, v.95, N 2, p.155-176.

43. Bhate P., Horton D. Stereoselective synthesis of func-tionalised carbocycles by cycloaddition to levoglucosemone. -Carbohydr. Res., 1983, v.122, N 2, p.189-199.

44. Baer H.H. "The nitrosugars". In: Adv. Carbohydr. Chem. Biochem. /Ed. Wolfrom M., Tipson R.S./ New-York: Academic Press, 1969, v.24, p.97-^38.

45. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973, с.820-836.

46. Butcher М.Е., Ireson J.C., Lee J.B., Tyler M.J. Seven and eight membered ring sugars and related systems. The synthesis of some geptanose rings from dioxepans. Tetrahedron, 1977» v.33,1. N 12, p.1501-1507.

47. Butcher M.E., Lee J.B. Seven-membered ring sugars: Factors influencing the formation of branched-chain 3-deoxy-3-nitroseptanosides. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1974, N 24, p.1010-1011.

48. Butcher M.E., Lee J.B. Seven membered ring sugars. Applications of Knoevenagel type reactions to sugars. Tetrahedron Lett., 1974, N 31, p.2663-2664.

49. Yanagisawa H., Kinoshita M., Umesawa S. Synthesis of Cyclic-<jC-aminoacids. III. The synthesis of methyl (+) and (-) -3-amino-3-C-carbo2cy-3-deoxypentopyranosides. Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, v.42, N 6, p.1719-1725.

50. Yanagisawa H., Kinoshita M., Nakagawa S., Umezava S. Synthesis of cyclic-eC-aminoacids. IV. Synthesis of adenine nucleoside of 3-amino-3-C-carboxy-3-deoxy-D-ribopyranoside. -Bull. Chem. Soc. Jap., 1970, v.43, N 1, p.246-252.

51. Guthrie R.D. The "Dialdehydes" from the periodate oxidation of carbohydrates. /Ed. Wolfrom M., Tipson R.S./ -New-York: Academic Press, 1961, v.16, p.105-157.

52. Немальцев Ю.В., Афанасьев В.А. Взаимодействие диальде-гидов Сахаров с триэтилфосфонацетатом. Изв. АН Кирг.ССР, 1980, № 3, с.35-37.

53. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, 205 с.

54. Смирнов В.В., Антонова Н.Г., Зотов С.Б., Кваснюк-4Луд-рый Ф.В., Ситанова Н.А. Циклические ацетали и кетали. I. Синтез ашнопроизводных метшг-1,4-диоксана. ЖОрХ, 1968, т.4, Л 10, с.1740-1742.

55. Lopez A.F.J., Espinosa U.A., Gallo M.M.A. Derivatives pf diglycolaldehyde. VI. Condensations with monoethyl malonateand cyanocetic acid. An. Quin., 1976, v.72, N 11-12, p.981-986.

56. Дормидонтова Н.П., Ковалев Б.Г., Тут А.П. Взаимодействие глутарового диальдегида с фосфонатами. ЖОрХ, 1976, т.12, № 2, с.319-323.

57. Ковалев Б.Г., Дормидонтова Н.П. 0 взаимодействии этилового эфира диэтилфосфонуксусной кислоты и диэтилфосфонацетонитри-яа с глутаровым альдегидом. 10Х, 1970, т.40, Jp 4, с.932-933.

58. Немальцев Ю.Б., Афанасьев В.А., Шашков А.С., Чижов О.С. З-С-разветвленные сахара. I. Синтез З-дезокси-З-С-карбомоил-З-С-цианпиранозидов с Д-глюко-, Д-манно-, Д- и L-ксило-конфигура-цией. Виоорган. химия, 1983, т.9, Л 5, с.688-696.

59. Лихтенталер Ф.В. Синтез аминосахаров и аминоциклитов циклизацией диальдегидов с нитрометаном. В кн.: Метода иссле-дования^глеводов. /под ред. Хорлина Л.Я./ - М.: Мир, 1975,

60. Воск К., Lundt I., Pedersen А.С. Assignment of anomeric1. ЛЪstructure to carbohydrates through geminal -xJ-H coupling constants. Tetrahedron Lett., 1973, N 13, p.1037-1040.

61. Stothers J.B. Carbon-NMR spectroscopy. New-Yorks Academic Press, 1972, p.184.

62. Шашков А.С., Чижов О.С. Спектроскопия 13С-ЯМР в химии углеводов и родственных соединений. Биоорган, химия, 1976, т.2, В 4, с.437-497.

63. Немальцев Ю.В., Афанасьев В.А., Шашков А.С. З-С-раз-ветвленные сахара. П. Синтез З-дезокси-З-С-ацетил- и 3-дезокси-3-метоксикарбонилпиранозидов с Д-глюко- и Д-мално-конфигурацией.-Биооргад. химия, 1984, т.10, № 5, с.702-707.

64. Болленбек Г.Н. d -Me трш-д-г люк опирало зид

65. В кн.: Метода химии углеводов /под ред. Н.К.Кочеткова/. М. : Мир, 1976, с. 169-170.

66. G.E.McCormic. Benzylfr -L-arabinopyranoside. Carbohydr. Ees., 1968, v.4, N 3» p.262-263.

67. Corte P., Wiese F. Beitrage zur Synthese von d-kojlc\ 2.о -thiol-lactonen und A -Dihydrothiopyranen. Chem. Ber., 1964, v.97, N 7, p.1963-1969.

68. H.H.Baer, H.O.L.Fisher. Cyclization of dialdehydes with nitromethane. III. Preparation of 3-amino-3-deoxy-D-mannose. -J. Amer. Chem. Soc., 1969, v.82, N 14, p.3709-3713.

69. H.H.Baer, H.O.L.Fisher. Preparation of 3-amino-3-deoxy-D-ribose and 3-amino-3-deoxy-L-ribose. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v.81, N 19, p.5184-5189.