Синтез амфифильных NHC-комплексов Pd(II) и дендримеров на основе производных имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты для применения в «зеленой» химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Радаев Дмитрий Денисович

• Радаев Дмитрий Денисович
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Радаев Дмитрий Денисович

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 NHC комплексы на основе солей имидазолия

1.1.1 Комплексы с монодентатными КИС-лигандами

1.1.2 Классические нехелатные КИС-комплексы металлов. РБРР81-комплексы

1.1.3 Хелатные бис-КИС комплексы

1.2 КИС комплексы с заместителями в положениях 4,5

1.3 Имидазолдикарбоновая кислота: методы получения и функционализации

1.3.1 Получение имидазолдикарбоновой кислоты

1.3.2 Получение амидов

1.3.3 Получение эфиров

1.4. КИС-лиганды в зеленой химии

1.4.1 Имидазолиевые КИС-лиганды с гидрофильными фрагментами

1.4.2 Амфифильные соли имидазолия и КИС-комплексы палладия

1.4.3 Дендримеры, содержащие имидазолиевые фрагменты

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез эфиров и амидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты

2.2 Реакции К-алкилирования эфиров и амидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты моно- и дигалогеналканами. Получение моно- и бис-имидазолов

2.3 Синтез солей имидазолия на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты

2.3.1 Синтез солей моноимидазолия на основе сложноэфирных производных

2.3.2 Синтез солей бис-имидазолия на основе сложноэфирных производных

2.3.3 Синтез солей имидазолия на основе амидных производных

2.3.4 Реакции СиААС с пропаргилсодержащими солями имидазолия

2.4 КИС комплексы Рё(П) на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты

2.5 Реакции СиААС пропаргиламидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты

2.5.1 Синтез дендрона

2.5.2 Синтез дендримеров

2.6 Каталитические и агрегационные свойства солей имидазолия, комплексов и дендримеров

2.6.1 Измерение ККА и размеров частиц

2.6.2 Изучение частиц методом ПЭМ

2.6.3 Изучение каталитической активности соединений в реакции Сузуки

2.6.4 Изучение каталитической активности соединений в реакции восстановления нитроаренов

2

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

5 СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

6 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез амфифильных NHC-комплексов Pd(II) и дендримеров на основе производных имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты для применения в «зеленой» химии»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В течение последних двух десятилетий химическая промышленность производит огромное количество токсичных отходов, основную часть которых составляют органические растворители. В связи с этим концепция «зеленой химии» становится все более актуальной, призывая ученых следовать ее стандартам в своих исследованиях, чтобы предотвратить загрязнение окружающей среды и добиться более рационального использования ресурсов [1-5].

Согласно этим представлениям, вода считается наиболее подходящим растворителем для зеленого органического синтеза: она дешевая, легкодоступная, нетоксичная и невоспламеняемая, имеет высокое значение теплоемкости и обладает высокой устойчивостью к окислительным и восстановительным воздействиям. Однако в органическом синтезе вода в основном используется для рабочих процедур и гораздо реже - как растворитель для синтеза [6, 7]. В основном это связано с низкой водорастворимостью большинства органических соединений и легким разложением активных частиц в воде. Кроме того, существует устоявшееся мнение: «corpora non agunt nisi soluta» (лат. «вещества не взаимодействуют, пока не растворятся»). Однако во многих случаях это утверждение не соответствует действительности. Ярким примером взаимодействия гидрофобных субстратов в водной среде являются реакции «на воде» [8, 9]: нерастворимые в воде реагенты образуют водную суспензию или эмульсию при энергичном перемешивании. Некоторые из реакций «на воде» демонстрируют значительное увеличение скорости по сравнению с гомогенной системой органических растворителей [10], что полностью исключает необходимость использования органических растворителей в таких случаях. Иногда в реакцию «на воде» могут быть вовлечены даже реагенты, в гомогенных условиях разлагаемые водой, такие как азодикарбоксилаты [11], что открывает совершенно новую область исследования воды как растворителя для взаимодействий, включающих использование таких реагентов.

К сожалению, до сих пор остаются вопросы, связанные с проведением реакций «на воде» с участием катализаторов [9, 12]. Например, в случае реакций кросс-сочетания решающее значение для таких процессов имеет стабилизация наночастиц палладия, образующихся в ходе катализа [13]. Для этого, помимо катализаторов, используются поверхностно-активные вещества-стабилизаторы [14, 15]. Альтернативным подходом является использование металлоПАВ [16-18]. Этот подход позволяет совместить в одной молекуле две функции: стабилизацию наночастиц палладия на самособирающихся органических агрегатах (мицеллах и везикулах) и солюбилизацию субстратов.

В настоящее время комплексы палладия с К-гетероциклическими карбеновыми (КИС) лигандами широко используются для реакций кросс-сочетания. По сравнению с фосфиновыми лигандами КИС обладают рядом преимуществ: более сильной о-донорной способностью, наличием п-акцепторной способности, устойчивостью к воздействию воздуха и влаги, меньшей токсичностью и более широкими возможностями функционализации [19, 20]. Благодаря этим свойствам КИС-содержащие катализаторы в настоящее время практически полностью вытеснили фосфиновые в металлокомплексном катализе.

В литературе представлено несколько примеров эффективных каталитических систем на основе КИС-металлоПАВ с различными полярными группами [21, 22]. Олигоэтиленгликолевые группы представляют особый интерес благодаря своей низкой токсичности, гидрофильности и способности к координации металлов [23, 24].

Другим подходом к решению проблемы стабилизации наночастиц металлов является использование дендримеров - соединений, молекулы которых имеют гиперразветвлённую структуру: ядро, повторяющиеся структурные единицы и концевые функциональные группы. Поскольку важным фактором для структуры стабилизатора наночастиц металлов является наличие большого количества потенциальных центров связывания -гетероатомов, обладающих о-донорной способностью [25], методология синтеза дендримеров является удобной для создания таких структур, так как позволяет объединить большое количество нужных фрагментов в одной молекуле. Введение амидных групп в структуру дендримера также представляет интерес для решения данной проблемы, поскольку из литературы известно, что амидные группы в составе стабилизатора могут выполнять роль восстановителя, промотируя процесс образования металлических наночастиц [26].

Таким образом, использование амфифильных КИС-комплексов палладия и дендримеров, содержащих большое количество о-донорных атомов для стабилизации наночастиц палладия, представляется оптимальным подходом к решению проблемы проведения каталитических реакций в водных системах.

Степень разработанности темы исследования. На сегодняшний день в литературе представлено большое количество работ по синтезу КИС-комплексов палладия для катализа реакций кросс-сочетания в органических и водно-органических системах. Такие комплексы, как правило, содержат объемные углеводородные заместители рядом с карбеновым центром. Также в литературе присутствуют работы, посвященные синтезу гидрофильных палладиевых КИС-комплексов, способных катализировать реакции

сочетания между водорастворимыми субстратами в водных системах и работы по получению дендримеров для стабилизации наночастиц палладия. Однако имеется крайне мало работ по синтезу амфифильных NHC-комплексов палладия, позволяющих проводить катализ реакций сочетания в воде между водонерастворимыми реагентами. Использование платформы имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты открывает широкие возможности для получения NHC-прекурсоров с требуемыми свойствами за счет наличия четырех центров, пригодных для функционализации. При этом представлена всего одна работа по синтезу классического NHC-комплекса палладия на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, а работы по получению хелатных и PEPPSI-комплексов палладия на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, как и работы по получению дендримеров на ее основе, совершенно отсутствуют в литературе.

Цель работы заключается в получении на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты амфифильных NHC-комплексов палладия, содержащих различные заместители, а также амид- и триазолсодержащих дендримеров различной генерации. Для достижения поставленных целей необходимо последовательно решить следующие задачи:

1) Разработать и реализовать стратегию синтеза новых NHC-комплексов Pd(II) на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, способных образовывать агрегаты в водных растворах;

2) Получить водорастворимые дендримеры на основе амидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, способные стабилизировать наночастицы палладия;

3) Установить структуру полученных соединений с помощью физико-химических методов: спектроскопии ЯМР 1Н и 13С, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения;

4) Установить агрегационные характеристики полученных соединений - значения критической концентрации агрегации и размеров частиц, образуемых в водных растворах;

5) Исследовать каталитическую активность полученных соединений в катализе реакции Сузуки и реакции восстановления нитроароматических соединений в водных и водно-органических средах.

Научная новизна данного исследования заключается в следующем:

1. В результате систематического исследования реакционной способности амидов и эфиров имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты в реакции Меншуткина обнаружена

чрезвычайно низкая реакционная способность амидов, связанная как с акцепторным характером амидных заместителей, так и со стерическим блокированием НЭП азота амидным атомом водорода. Для эфиров, обладающих лучшей реакционной способностью, характерны побочные реакции нуклеофильной атаки йодид-ионом при использовании алкилйодидов, чего удается избежать при использовании алкилтозилатов.

2. Впервые получены хелатные палладиевые КИС-комплексы и комплексы типа РБРР81 на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты. Данные комплексы содержат триэтиленгликолькарбоксилатные группы в положениях 4,5 имидазольного кольца, а также гидрофобные алкильные заместители в положениях 1 или 3.

3. Впервые на основе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты получены прекурсоры клик-химии, содержащие пропаргилкарбоксилатные или пропаргиламидные заместители в положениях 4,5. Из полученных пропаргилсодержащих эфиров получены триазолсодержащие соли имидазолия и впервые обнаружен и подробно изучен побочный процесс декарбоксилирования пропаргилсодержащих эфиров.

4. Впервые на основе амидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты получены дендроны и дендримеры нулевой и первой генерации по реакции азид-алкинового циклоприсоединения с гидрофильными гидроксильными терминальными группами.

5. Изучена каталитическая активность КИС-комплексов палладия и наночастиц палладия, стабилизированных полученными дендримерами, в реакции Сузуки и реакции восстановления нитроаренов. Установлено, что среди комплексов более активными являются классические хелатные бис-КИС комплексы, а среди дендримеров - дендример нулевой генерации.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в разработке методик синтеза пропаргилсодержащих солей моно- и бис-имидазолия и триэтиленгликольсодержащих солей бис-имидазолия на основе производных имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, а также методики синтеза триазолов по реакции азид-алкинового циклоприсоединения на их основе. Также значительную теоретическую значимость имеют результаты исследования протекания побочных процессов в реакциях кватернизации К-замещенных имидазолов алкилйодидами и в реакциях медь-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения пропаргилсодержащих солей имидазолия. Полученные соли имидазолия, КИС-комплексы палладия и дендримеры могут быть использованы для катализа реакций кросс-сочетания и восстановления нитроаренов в водных системах.

Методология и методы исследования. При выполнении научно-квалификационной работы были использованы современные методы органического синтеза (синтез без использования растворителя, реакция медь-катализируемого азид-алкинового циклоприсоединения) и методы установления структуры и состава органических соединений (ИК спектроскопия, одномерная и двумерная спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах 1Н, 13С, масс-спектрометрия высокого разрешения с ионизацией электрораспылением, рентгеноструктурный анализ (РСА)). Для изучения агрегационных и каталитических характеристик синтезированных макроциклов были использованы методы ДРС, ПЭМ, УФ-видимая спектрофотометрия, флуоресцентная спектроскопия и газовая хромато-масс спектрометрия. На защиту выносятся следующие положения:

1) Разработка синтетической стратегии получения моно- и бис-NHC комплексов Pd(П) на основе эфиров имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты;

2) Особенности реакционной способности сложноэфирных и амидных производных NN замещенной имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты в реакции Меншуткина;

3) Особенности реакционной способности солей имидазолия на основе пропаргилсодержащих эфиров имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты в CuAAC реакции;

4) Конвергентный метод синтеза дендримеров на основе амидов имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты с использованием CuAAC реакции;

5) Особенности использования полученных NHC-комплексов палладия, солей имидазолия и дендримеров в качестве катализаторов в реакциях кросс-сочетания и восстановления в водных средах, определение морфологии полученных агрегатов, закономерностей каталитической активности

Апробация работы. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на следующих конференциях: Х Международный симпозиум "Дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур" (Казань, 15-19 апреля 2024), XXVI Всероссийская конференция молодых учёных--химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 18-20 апреля 2023), XXIII Международная конференция по химической термодинамике в России (Казань, 22-27 августа 2022), III Школа-конференция для молодых ученых "Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы" (с международным участием) (Казань, 25-28 октября 2021),

Всероссийская конференция "Марковниковские чтения: Органическая химия от Марковникова до наших дней" (WSOC 2021) (8-11 октября 2021).

Публикации. По материалам научно-квалификационной работы опубликованы 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, а также 17 тезисов докладов в материалах симпозиумов, съездов и конференций международного и всероссийского уровня.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 143 страницах печатного текста и содержит 71 схему, 51 рисунок, 7 таблиц и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованных сокращений и списка литературы, включающего 159 ссылок на отечественные и зарубежные работы. В первой главе научно-квалификационной работы представлен обзор литературных данных по синтезу NHC-комплексов палладия и их прекурсоров - солей имидазолия, имеющих различную структуру, а также по синтезу дендримеров, содержащих имидазолиевые фрагменты. Вторая глава (обсуждение результатов) посвящена разработке методик и подбору условий синтеза амфифильных NHC-комплексов палладия и дендримеров на платформе имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты, а также изучению их агрегационных и каталитических свойств. Третья глава содержит экспериментальные данные, в которых описаны методики синтеза, условия проведения физических и физико-химических экспериментов, константы и спектральные данные ранее неизвестных веществ.

Работа выполнена в лаборатории исследования органических соединений кафедры органической и медицинской химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета и является частью исследований по основному научному направлению «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Работа является частью исследований по гранту РНФ № 18-73-10033 «Самоорганизующиеся каталитические системы для реакций кросс-сочетания и гидрирования в водных растворах на основе новых амфифильных металлокомплексов и наночастиц d-металлов с макроциклическими карбеновыми лигандами» (2018-2021 г.г.) и РНФ № 22-13-00304 «Имидазолиевые Янус-подобные дендримеры c макроциклическим ядром: каталитические системы многократного использования в "колбе" и в проточном режиме для зеленой химии» (2022-2024 г.г.)

Личный вклад автора. Экспериментальные данные, приведенные в научно-квалификационной работе, получены автором лично, либо при его непосредственном участии. Автором установлены структуры новых соединений с применением ряда

современных физико-химических методов, проведен анализ литературы, выявлены перспективные направления работы, обобщены полученные экспериментальные результаты и сформулированы основные положения, выносимые на защиту. Автор принимал участие в постановке задач и разработке плана исследований, подготовке статей, представлении докладов по теме научно-квалификационной работы на конференциях различного уровня. Автор выражает благодарность научному руководителю д.х.н., доценту Бурилову В.А. за руководство и помощь в постановке задач и обсуждении полученных результатов; к.х.н. Султановой Э.Д. за помощь в выполнении физико-химических исследований.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 NHC комплексы на основе солей имидазолия

NHC-лиганды имеют несколько перспективных применений: в качестве органокатализаторов [27-29], для стабилизации высокореакционноспособных интермедиатов [30-33], а также в качестве лигандов для переходных металлов.

Впервые NHC-комплекс металла был получен в 1968 г на основе соли 1,3-дифенилимидазолия. Однако полученный комплекс в то время не нашел применения в катализе [34]. Интерес исследователей к N-гетероциклическим карбенам значительно возрос после того, как стабильные карбены впервые были получены в индивидуальном виде и охарактеризованы группой Ардуэнго [35]. В процессе более широкого исследования данных веществ была обнаружена каталитическая активность их палладиевых комплексов в реакции Хека [36], что открыло новую сферу применения NHC-комплексов металлов.

NHC имеют ряд преимуществ перед фосфиновыми лигандами: высокая термическая стабильность, низкая токсичность, устойчивость к окислению, высокая сигма-донорная способность в сочетании со слабыми пи-акцепторными свойствами, возможность простой функционализации лигандов для настройки электронных и пространственных свойств [3739].

Выделяют 4 основных способа получения NHC-комплексов металлов [40] (Схема

1.1):

1) получение свободного карбена: соль имидазолия количественно переводится в карбен действием сильного основания, после чего к карбену добавляется источник металла;

2) переметаллирование: целевой комплекс получается из NHC-комплекса другого металла;

3) слабое основание: к соли имидазолия вместе с источником металла добавляется слабое основание, в результате карбен генерируется in situ;

4) «встроенное основание»: источник металла сам несет в своем составе слабое основание в качестве лиганда (ацетилацетонат, ацетат и т.д.), позволяя также генерировать карбен in situ.

Сильное основание \ [ЭД

11 _- ^ -N N__

в , С1 н

—. . [М'] , ,

в . . С1 н ^

С1

[М]

зч .......N—. Слабое основание хт м

^ я^в^Ч/ К _^ Я"' ^^ Я

сР Н

, , Рё(асас)2 М^

__ Я к

41 ^ГЧл.

0 , С1 н

г»

С1—м

о

Схема 1.1. Способы получения NHC-комплексов металлов 1.1.1 Комплексы с монодентатными NHC-лигандами

В литературе известны NHC-комплексы металлов с самыми разнообразными структурами карбеновых центров [41]. Как правило, прекурсором NHC-комплекса является Ы-гетероцикл, содержащий четвертичный атом азота, в результате депротонирования которого образуется ЫНС-частица. При этом наиболее популярными прекурсорами ККНС являются азолиевые соли (схема 1.2).

мм „ м

Схема 1.2. Некоторые типы ККНС-лигандов

В группе Оздемира был получен палладиевый ККНС-комплекс на основе

имидазолинового лиганда: имидазолиновый цикл был получен по реакции КЫ-замещенного

этилендиамина с диметилацеталем К,Ы-диметилформамида [42]. Полученный имидазолин

был кватернизирован 4-трет-бутилбензилбромидом, после чего из полученной соли

имидазолиния 1.4 был синтезирован палладиевый комплекс 1.5. Полученный имидазолин-

12

пиридиновый комплекс далее был изучен в катализе реакции С-арилирования N метилпиррол-2-карбоксальдегида различными арилгалогенидами (схема 1.3).

1.1л, ПСС, 2 ч

2. Толуол,

N О

90-100° С, 3 ч

1.2 85%

1.3 96%

ДМФА, 80° С 16ч

РаС12 К2С03 КВг, Ру

МеСМ, 80°С, 16 ч

1-5 39% 1.4 76%

Схема 1.3. Синтез КИС-комплекса на основе имидазолинового лиганда Другой пример получения неимидазолиевых КИС-комплексов - работа группы Чернышева (схема 1.4), в ходе которой был получен палладиевый комплекс 1.8 на основе 1,3,4-триазолиевого лиганда, содержащего объемный заместитель, а также дополнительно координирующий пиридиновый фрагмент [43].

\

Мея

\

N Вг

ОТ

\

без растворителя 150°С,24 ч

Мее-.

Мее

Ш

Р<1(ОАс)21 КВг

ДМСО, 80° С, 16 ч Мее

1.6

Мез

1.7 75% 1.8 79%

Схема 1.4. Синтез КИС-комплекса на основе 1,3,-триазольного лиганда Затем была произведена дальнейшая функционализация синтезированных комплексов по аминогруппе путем алкилирования бензилбромидом в мягких условиях (схема 1.5).

Аг'

МеС1Ч, 5 мин 25° С

АЯ в

МсС1Ч, 16 ч 25° С

Схема 1.5. Функционализация аминогруппы КИС-комплекса Было показано, что полученные комплексы позволяют осуществлять катализ реакции Сузуки в системе диоксан-вода в присутствии гидроксида калия.

1.1.2 Классические нехелатные КНС-комплексы металлов. РЕРР81-комплексы.

В литературе известно множество примеров получения классических КИС-комплексов палладия - комплексов, не содержащих в качестве лигандов пиридиновые фрагменты. В случае нехелатных комплексов с двумя КИС-лигандами палладий в большинстве случаев имеет транс-конфигурацию, а комплекс - плоскоквадратную геометрию.

В группе Джианга представлен метод получения КИС-комплексов различных металлов методом переметаллирования из КИС-комплекса серебра. Так был получен палладиевый комплекс 1.13, содержащий два 1,3-димезитилзамещенных имидазольных лиганда действием хлорида палладия на аналогичный серебряный комплекс 1.12 в мягких условиях с высоким выходом [44].

/=\

Мее'

Мее -

Мее

/=\

Мее''

© О ^ё С1

Р<1С1,

С1—ра—а

N N

\=/

Мее.

N

Мее

N

1.12

\=/ 1.13 96%

Схема 1.6. Синтез тетрамезитилсодержащего палладиевого КИС-комплекса методом

переметаллирования

В группе Сзотака по реакции Радзишевского был получен стерически-загруженный КИС-лиганд на основе 1,3-бис[2,4,6-трис(дифенилметил)фенил]имидазолия хлорида, из которого далее был получен циннамилсодержащий КИС-комплекс палладия 1.14. Такая структура была выбрана с целью получить стабильный и универсальный катализатор для

различных реакций кросс-сочетания. Структура целевого продукта была доказана методом рентгеноструктурного анализа, а его каталитическая активность была исследована в широком спектре реакций кросс-сочетания [45].

1.14

Схема 1.7. Структура КНС-комплекса палладия с объемным лигандом

Группой Галиндо был осуществлен синтез хиральных палладиевых КНС-комплексов с лигандами, содержащими дополнительно-координирующий карбоксилатный фрагмент: на первой стадии было осуществлено депротонирование бетаиновой имидазолиевой соли 1.15, после чего в реакционную смесь был добавлен источник палладия [46]. Таким образом целевой комплекс 1.16 был синтезирован по методу получения свободного карбена.

Мее

/=\

сн.

Р(1(ОАс)2 1л[К(/-Рг)2]

ТГФ 18 ч, 25° С

1.15

1.16 89%

Схема 1.8. Синтез комплекса с хелатирующим карбен-карбоксилатным лигандом

Комплексы похожей структуры были получены в научной группе Страсснера: в качестве КНС-лиганда были использованы соли имидазолия, содержащие пиримидиновый фрагмент [47]. Такой КНС-прекурсор выступает одновременно в качестве карбенового и N донорного лиганда. Полученные комплексы были далее исследованы в реакции гидроарилирования ацетиленкарбоновой кислоты.

В работе Лофа представлен интересный пример ЫНС-комплекса с различными лигандами: соль имидазолия, содержащая пирролидиновую группу, введена в реакцию с ацетатом палладия в присутствии метилимидазола, в результате чего целевой комплекс 1.18 содержит один карбеновый и один К-координированный имидазольный лиганд [48]. Данный комплекс был далее изучен в катализе реакции Соногаширы: система показала высокие результаты при проведении реакции в ДМФА с использованием 1 моль % палладиевого катализатора. Высокую активность катализатора авторы работы связывают со стерическим и электроноакцепторным эффектами пирролидилкарбамоильной группы.

Схема 1.9. Получение ЫНС-комплекса на основе Ы-карбамоилимидазольного лиганда

Аналогичный пример гетеролигандного комплекса приведен в работе Шао, где в качестве Ы-донорного компонента был использован 5-фенилоксазол. Полученный комплекс 1.20 продемонстрировал высокую каталитическую активность в реакции С-Ы-сочетания арилхлоридов с первичными и вторичными аминами с использованием 0.1-0.03 моль % катализатора [49].

N

/

1.18 93%

\

Э1РР

1.19

1.20 74%

Схема 1.10. Синтез ЫНС-комплекса с имидазольным и оксазольным лигандами

16

Помимо классических КИС популярным объектом исследования являются РЕРР81-комплексы палладия - КИС-комплексы, содержащие в своей структуре К-координированный пиридиновый лиганд. Впервые комплексы такого типа были получены группой Органа в 2006 году с целью создать прекатализатор, легко переходящий в активную форму за счет быстрой диссоциации пиридинового лиганда [50]. Активность катализатора 1.22 была исследована в реакции Сузуки между и-хлоранизолом и фенилтрифторборатом калия. С тех пор РЕРРБ1-комплексы широко исследуются до настоящего времени.

n

Б1РР

-И

©

С1

Б1РР

/

С1

\ Б1РР

1.21

к2со3

80°С, 16 ч

-И

С1

I

Р(1-N

\

С1

С/

Б1РР

С1

1.22 97%

Схема 1.11. Получение первого комплекса типа РЕРРБ1 В группе Верма представлен синтез РЕРРБ1-комплекса на основе 4,5-нафтодиилимидазолия хлорида с 3-хлорпиридиновым лигандом 1.24, из которого далее был получен комплекс смешанного типа 1.25, содержащий фосфиновый и КИС-лиганд [51]. Комплексы обоих типов были исследованы в катализе реакции арилирования 2-метилтиофена, в результате исследования РЕРРБ1-комплекс 1.24 показал более высокую активность.

N.

С1

Рс1С12 К2С03 90° С, 24 ч

1.23

Аг =

РРЬ,

СН2СЛ2 25° С. 3 ч

1.24 56%

Схема 1.12. Синтез РЕРРБТ-комплекса с последующей заменой лиганда

РЕРРБ1-комплексы также широко изучены в других работах: в группе Даса получен и исследован комплекс, содержащий фторбензильную группу [52], группа Жоу в своей

работе исследовала РЕРР81-комплекс, содержащий глюкопиранозный фрагмент, в воднофазном катализе реакции Сузуки [53], а исследователям из группы Гогои удалось получить РЕРР81-комплекс, содержащий диэтилфосфонатную группу, которую далее удалось гидролизовать в мягких условиях, не затронув металлокомплексный центр [54]. В катализе реакции Сузуки системы показали хороший результат в относительно мягких условиях.

1.1.3 Хелатные бис-КНС комплексы

Хелатные бис-ЫНС-комплексы, как правило, обладают дополнительной стабильностью, что делает их предпочтительными для применения в катализе реакций кросс-сочетания в относительно жёстких условиях [55-60].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Радаев Дмитрий Денисович, 2026 год

6 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Harshad, K. Green Synthesis Approach of Cinnamic Acid by Knoevenagel Condensation and It's Antibacterial Activity / K. Harshad, C. Prakash, T. Koustubh, Y.D. Dange, M. Pradnya, D. Priya, P. Suraj, L. Rupali. // Env. Pharmacol. Life. Sci. - 2023. - V. 12. - Is. 3. - P .136-140.

2. Li, M.F. Electrochemical Organic Synthesis in Aqueous Media / M.F. Li, X. Cheng // Israel Journal of Chemistry. - 2024. - V. 64. - P. e202300067.

3. Cannon, A.S. A promise to a sustainable future: 10 years of the Green Chemistry. Commitment at Beyond Benign / A.S. Cannon, J.C. Warner, J.L. Vidal, N.J. O'Neil, M.M.S. Nyansa, N.K. Obhi, J.W. Moir // Green Chemistry. - 2024. - V. 26. - Is. 12. - P. 6983-6993.

4. Clarke, C.J. Green and Sustainable Solvents in Chemical Processes / C.J. Clarke, W.C. Tu, O. Levers, A. Bröhl, J.P. Hallett // Chemical Reviews. - 2018. - V. 118. - Is. 2. - P. 747-800.

5. Ganesh, K.N. Green Chemistry: A Framework for a Sustainable Future / K.N. Ganesh, D. Zhang, S.J. Miller, K. Rossen, P.J. Chirik, M C. Kozlowski, J.B. Zimmerman, B.W. Brooks, P.E. Savage, D.T. Allen, A.M. Voutchkova-Kostal // Environ. Sci. Technol. - 2021. - V. 55. - Is. 13.

- P. 8459-8463

6. Chatgilialoglu, C. Radical Reactions in Organic Synthesis: Exploring in-, on-, and with-Water Methods / C. Chatgilialoglu, S. Barata-Vallejo, T. Gimisis // Molecules. - 2024. - V. 29. - Is. 3.

- P.569-620.

7. Montalvo, E.A.R. Elucidating the 'on water' mechanism in accelerated reactions in water : A thesis submitted in partial fulfilment of the requirements for the degree of doctor of phylosophy / Eduardo Alejandro Romero Montalvo ; The University of British Columbia. - Vancouver, 2023.

- 209 c.

8. Prasoon, A. Site-selective chemical reactions by on-water surface sequential assembly / A. Prasoon, X. Yu, M. Hambsch, D. Bodesheim, K. Liu, A. Zacarias, N.N. Nguyen, T. Seki, A. Dianat, A. Croy, G. Cuniberti, P. Fontaine, Y. Nagata, S.C.B. Mannsfeld, R. Dong, M. Bonn, X. Feng // Nature Communications. - 2023. - V. 14. - Is. 1. - P. 8313-8323.

9. Wei, D. Recent Advances in Pd-Catalyzed Reactions Involving the "On-Water" Mechanism / D. Wei, G.Q. Lin // Chinese Journal of Chemistry. - 2024. - V. 42. - Is. 5. - P. 533-542.

10. Tian, Y.-M. Accelerated photochemical reactions at oil-water interface exploiting melting point depression / Y.-M. Tian, W. Silva, R.M. Gschwind, B. König // Science. - 2024. - V. 383.

- Is. 6684. - P. 750-756.

11. Stini, N.A. Light-accelerated "on-water" hydroacylation of dialkyl azodicarboxylates. / N.A. Stini, E.T. Poursaitidis, N.F. Nikitas, M. Kartsinis, N. Spiliopoulou, P. Ananida-Dasenaki, C.G. Kokotos // Organic & biomolecular chemistry. - 2023. - V. 21. - Is. 6. - P. 1284-1293.

12. Kitanosono, T. Catalytic Organic Reactions in Water toward Sustainable Society / T. Kitanosono, K. Masuda, P. Xu, S. Kobayashi // Chemical Reviews. - 2018. - V. 118. - Is. 2. - P. 679-746.

13. Prima, D.O. Revealing the Mechanism of Combining Best Properties of Homogeneous and Heterogeneous Catalysis in Hybrid Pd/NHC Systems / D.O. Prima, N.S. Kulikovskaya, R.A. Novikov, A.Y. Kostyukovich, J. V. Burykina, V.M. Chernyshev, V.P. Ananikov // Angewandte Chemie - International Edition. - 2024. - V. 63. - Is. 27. - P. e202317468.

14. Femina, C.C. Advances in stabilization of metallic nanoparticle with biosurfactants- a review on current trends / C.C. Femina, T. Kamalesh // Heliyon. - 2024. - V. 10. - Is. 9. - P. e29773.

15. Baran, N.Y. Synthesis of palladium nanoparticles stabilized on Schiff base-modified ZnO particles as a nanoscale catalyst for the phosphine-free Heck coupling reaction and 4-nitrophenol reduction / N.Y. Baran, T. Baran, M. Nasrollahzadeh // Scientific Reports. - 2023. - V. 13. - P. 12008-12019.

16. Kumari, S. Metallosurfactant aggregates: Structures, properties, and potentials for multifarious applications. / S. Kumari, M. Nehra, S. Jain, N. Dilbaghi, G.R. Chaudhary, K.-H. Kim, S. Kumar // Advances in colloid and interface science. - 2024. - V. 323. - P. 103065-103087.

17. Donner, A. NHC-Metallosurfactants as Active Polymerization Catalysts / A. Donner, B. Trepka, S. Theiss, F. Immler, J. Traber, S. Polarz // Langmuir. - 2019. - V. 35. - Is. 50. - P. 16514-16520.

18. Rubcic, M. Transition Metal-Based Dimeric Metallosurfactants: From Organic-Inorganic Hybrid Structures and Low-Dimensional Magnets to Metallomicelles / M. Rubcic, M. Herak, L. Zagorec, D.D. Jurasin // Inorganic Chemistry. - 2024. - V. 63. - Is. 26. - P. 12218-12230.

19. Jiang, Y. N-heterocyclic carbene-ligated metal complexes and clusters for photocatalytic CO2 reduction / Y. Jiang, H. Fei // Inorganic Chemistry Frontiers. - 2023. - V. 10. - Is. 15. - P. 43134321.

20. Gogoi, B. A new air-stable Pd-PEPPSI N-heterocyclic carbene complex: Synthesis, structure, computational and catalytical studies / B. Gogoi, S. Khargharia, R. Kar, B.J. Borah, P. Das // Journal of Molecular Structure. - 2024. - V. 1295. - P. 136678-136686.

21. Taira, T. Self-assembling properties of an N-Heterocyclic carbene-based metallosurfactant: Pd-coordination induced formation of reactive interfaces in water / T. Taira, T. Yanagimoto, K. Sakai, H. Sakai, A. Endo, T. Imura // Journal of Oleo Science. - 2018. - V. 67. - Is. 9. - P. 11071115.

22. Lorenzetto, T. Recent metallosurfactants for sustainable catalysis in water / T. Lorenzetto, F. Fabris, A. Scarso // Current Opinion in Colloid and Interface Science. - 2023. - V. 64. - P. 101689-101700.

23. Schroeter, F. Cyclometalated Palladium NHC Complexes Bearing PEG Chains for Suzuki-Miyaura Cross-Coupling in Water / F. Schroeter, J. Soellner, T. Strassner // Organometallics. -2018. - V. 37. - Is. 22. - P. 4267-4275.

24. Munz, D. Oligoether substituted bis-NHC palladium and platinum complexes for aqueous Suzuki-Miyaura coupling and hydrosilylation / D. Munz, C. Allolio, D. Meyer, M. Micksch, L. Roessner, T. Strassner // Journal of Organometallic Chemistry. - 2015. - V. 794. - P. 330-335.

25. Purohit, S. Organoselenium Compounds as an Emerging Class of Stabilizers of applied Nanomaterials for Applications in the Catalysis of Organic Reactions / S. Purohit, P. Oswal, A. Tyagi, A. Bahuguna, N. Bhatt, A. Kumar // Asian J. Org. Chem. - 2024. - V. 13. - P. e202400174.

26. Ramírez-Ayala, M.F. One-step synthesis and stabilization of Au, Ag and Au-Ag nanoparticles with an ion-exchange polymer contained amide and carboxylic acid functional groups / M.F. Ramírez-Ayala, A.M. Herrera-González, N. Trejo-Carbajal, A.L. Guerrero, M. Vargas-Ramírez, J. García-Serrano // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2022. - V. 647. - P. 129069-129086

27. Enders, D. Organocatalysis by N-heterocyclic carbenes / D. Enders, O. Niemeier, A. Henseler // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - Is. 12. - P. 5606-5655.

28. Kamber, N.E. Organocatalytic ring-opening polymerization / N. E. Kamber, W. Jeong, R. M. Waymouth // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - Is. 12. - P. 5813-5840

29. Dalko, P. Asymmetric Organocatalysis. Workbench Edition. 2 Volumes, Science of Synthesis Series. Edited by Benjamin List and Keiji Maruoka. / P. Dalko // Angewandte Chemie International Edition. - 2013. - V. 52. - P. 4041-4272.

30. Braunschweig, H. Ambient-temperature isolation of a compound with a boron-boron triple bond / H. Braunschweig, R.D. Dewhurst, K. Hammond, J. Mies, K. Radacki, A. Vargas // Science.

- 2012. - V. 336. - Is. 6087. - P. 1420-1422.

31. Kinjo, R. Synthesis and characterization of a neutral tricoordinate organoboron isoelectronic with amines. / R. Kinjo, B. Donnadieu, M.A. Celik, G. Frenking, G. Bertrand // Science. - 2011.

- V. 333. - Is. 6042. - P. 610-613.

32. Frey, G.D. Facile splitting of hydrogen and ammonia by nucleophilic activation at a single carbon center / G.D. Frey, V. Lavallo, B. Donnadieu, W.W. Schoeller, G. Bertrand // Science. -2007. - V. 316. - Is. 5823. - P. 439-441.

33. Wang, Y. A stable silicon(0) compound with a Si=Si double bond / Y. Wang, Y. Xie, P. Wei, R.B. King, H F. Schaefer III, P.V.R. Schleyer, G.H. Robinson // Science. - 2008. - V. 321. - Is. 5892. - P. 1069-1071.

34. Wanzlick, H. Direct Synthesis of a Mercury Salt-Carbene Complex / H. Wanzlick, H. Schönherr // Angewandte Chemie. - 1968. - V. 7. - P. 141-142.

35. Arduengo, A.J. A Stable Crystalline Carbene / A.J. Arduengo, R.L. Harlow, M. Kline // Journal of American Chemical Society. - 1991. - V. 113. - P. 161-163.

36. Hermann, W.A. Metal Complexes of N-Heterocyclic Carbenes A New Structural Principle for Catalysts / W.A. Herrmann, M. Elison, J. Fischer, C. Kocher, G.R.J. Artus // Angewandte Chemie

- International Edition. - 1995. - V. 34. - Is.. 21. - P. 2371-2374.

37. Herrmann, W.A. N-heterocyclic carbenes: A new concept in organometallic catalysis / W.A. Herrmann // Angewandte Chemie - International Edition. - 2002. - V. 41. - Is. 8. - P. 1290-1309.

38. Grasa, G.A. Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions mediated by palladium/imidazolium salt systems / G.A. Grasa, M.S. Viciu, J. Huang, C. Zhang, ML. Trudell, S.P. Nolan // Organometallics. - 2002. - V. 21. - Is. 14. - P. 2866-2873.

39. Diez-González, S. Stereoelectronic parameters associated with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands: A quest for understanding / S. Diez-Gonzalez, S.P. Nolan // Coord. Chem. Rev. - 2007.

- V. 251. - P. 874-883.

40. Zaby, P. Liquid Dynamics Determine Transition Metal-N-Heterocyclic Carbene Complex Formation / P. Zaby, J. Blasius, A.K. Müller, S.P. Nolan, O. Hollóczki // Chemistry - A European Journal. - 2023. - V. 29. - Is. 18 - P. e202203636.

41. Donnelly, K.F. Application of 1,2,3-triazolylidenes as versatile NHC-type ligands: Synthesis, properties, and application in catalysis and beyond / K.F. Donnelly, A. Petronilho, M. Albrecht // Chemical Communications. - 2013. - V. 49. - Is. 12. - P. 1145-1159.

42. Kaloglu, M. Palladium-PEPPS^^^ Complexes Bearing Imidazolidin-2-Ylidene Ligand: Efficient Precatalysts for the Direct C5-Arylation of N-Methylpyrrole-2-Carboxaldehyde / M. Kaloglu, N. Kaloglu, Í. Özdemir // Catalysis Letters. - 2021. - V. 151. - Is. 11. - P. 3197-3212.

43. Œernenko, A.Y. Novel QN-Donor Analogs of Nitrone and Pd/NTO ^mplexes Based Thereon / A.Y. Œernenko, M.A. Shevchenko, M.E. Minyaev, V.M. Œernyshev // Russian Journal of General Œemistry. - 2024. - V. 94. - Is. 12. - P. 3277-3287.

44. Zhu, S. A direct and practical approach for the synthesis of N-heterocyclic carbene coinage metal complexes / S. Zhu, R. Liang, ы. Jiang // Tetrahedron. - 2012. - V. б8. - Is. 38. - P. 79497955.

45. Zhao, Q. IPr# - highly hindered, broadly applicable N-heterocyclic carbenes / Q. Zhao, G. Meng, G. Li, с. Flach, R. Mendelsohn, R. Lalancette, R. Szostak, M. Szostak // Œemical Science.

- 2021. - V. 12. - Is. 31. - P. 10583-10589.

46. Sánchez, A. Synthesis and characterization of chiral bidentate bis(N-heterocyclic carbene)-carboxylate palladium and nickel complexes / A. Sánchez, J. Sanz-Garrido, CJ. Carrasco, F. Montilla, E. Álvarez, с. González-Arellano, Carlos J. Flores, A. Galindo // Inorganica Œimica Acta. - 2022. - V. 537. - P. 12094б-12953.

47. Schroeter, F. Electron-poor hemilabile dicationic palladium Кыс complexes-synthesis, structure and catalytic activity / F. Schroeter, I. Císarová, J. Soellner, E. Herdtweck, T. Strassner // Dalton Transactions. - 2018. - V. 47. - Is. 4б. - P. 1бб38-1бб50.

48. Batey, R.A. Carbamoyl-Substituted N-Heterocyclic Carbene ^mplexes of Palladium(II): Application to Sonogashira ^oss^o^!^ Reactions / R.A. Batey, M. Shen, A.J. Lough // Organic Letters. - 2002. - V. 4. - Is. 9. - P. 1411-1414.

49. Zhang, Z.M. Synthesis of N-heterocyclic carbene-Pd(II)-5-phenyloxazole complexes and initial studies of their catalytic activity toward the Buchwald-Hartwig amination of aryl chlorides / Z.M. Zhang, Y.T. Xu, L.X. Shao // Journal of Organometallic Œemistry. - 2021. - V. 940. - P. 121б83-121б90.

50. O'Brien, C.J. Easily prepared air- and moisture-stable Pd-NTO (Кыс = N-heterocyclic carbene) complexes: A reliable, user-friendly, highly active palladium precatalyst for the Suzuki-Miyaura reaction / C.J. O'Brien, E.A.B. Kantchev, C. Valente, N. Hadei, G.A. Chass, A. Lough, A.C ^pkinson, M.G. Organ // Œemistry - A European Journal. - 200б. - V. 12. - Is. 18. - P. 4743-4748.

51. Kumar, A. Well-Defined Palladium N-Heterocyclic Carbene ^mplexes: Direct с-ы Bond Arylation of ^teroarenes / A. Kumar, M. Kumar, A.K. Verma // Journal of Organic Œemistry.

- 2020. - V. 85. - Is. 21. - P. 13983-1399б.

52. Borah, D. A new PEPPSI type N-heterocyclic carbene palladium(II) complex and its efficiency as a catalyst for MizoTOki^eck cross-coupling reactions in water / D. Borah, B. Saha, B. Sarma, P. Das // Journal of Œemical Sciences. - 2020. - V. 132. - Is. 51. - P. 1-10.

53. Xie, Q. Carbohydrate-substituted N-heterocyclic carbenes Palladium complexes: ffigh efficiency catalysts for aqueous Suzuki-Miyaura reaction / Q. Xie, J. Li, X. Wen, Y. Huang, Y. ш, Q. ышп^ G. Xu, Y. Xie, Z. Zhou // Carbohydrate Research. - 2022. - V. 512. - P. 10851б-108524.

54. Bhattacharyya, B. Phosphonate functionalized N-heterocyclic carbene Pd(II) complexes as efficient catalysts for Suzuki-Miyaura cross coupling reaction / B. Bhattacharyya, A.J. Kalita, A.K. Guha, N. Gogoi // Journal of Organometallic Chemistry. - 2021. - V. 953. - P. 122067-122075.

55. Baker, M.V. Palladium carbene complexes derived from imidazolium-linked ortho-cyclophanes / M.V. Baker, B.W. Skelton, A H. White, C.C. Williams // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2001. - Is. 2. - P. 111-120.

56. Lee, H.M. Palladium complexes with ethylene-bridged bis(N-heterocyclic carbene) for C-C coupling reactions / H.M. Lee, C.Y. Lu, C.Y. Chen, W.L. Chen, H.C. Lin, P L. Chiu, P.Y. Cheng // Tetrahedron. - 2004. - V. 60. - Is. 27. - P. 5807-5825.

57. Baker, M. V. Azolium-linked cyclophanes: A comprehensive examination of conformations by 1H NMR spectroscopy and structural studies / M.V. Baker, M.J. Bosnich, D.H. Brown, L.T. Byrne, V.J. Hesler, B.W. Skelton, A.H. White, C.C. Williams // Journal of Organic Chemistry. -2004. - V. 69. - Is. 22. - P. 7640-7652.

58. Scherg, T. Bridged imidazolium salts used as precursors for chelating carbene complexes of palladium in the Mizoroki-Heck reaction / T. Scherg, S.K. Schneider, G.D. Frey, J. Schwarz, E. Herdtweck, W.A. Herrmann // Synlett. - 2006. - Is. 18. - P. 2894-2907.

59. Huynh, H.V. Heteroleptic nickel(II)-diNHC complexes and an unusual "reverse" carbene-transfer reaction to silver(I) / H.V. Huynh, C.H.M. Koh, V.H. Nguyen // Dalton Transactions. -2017. - V. 46. - Is. 34. - P. 11318-11326.

60. Baker, M.V. Palladium complexes of o-xylyl-linked alkoxybenzimidazolin-2-ylidenes: interesting structural conformations and application as pre-catalysts / M.V. Baker, D.H. Brown, P.V. Simpson, B.W. Skelton, A.H. White // Dalton Trans. - 2009. - Is. 35. - P. 7294-7307.

61. Herrmann, W.A. High-yield syntheses of sterically demanding bis(N-heterocyclic carbene) complexes of palladium / W.A. Herrmann, J. Schwarz, M.G. Gardiner // Organometallics. - 1999.

- V. 18. - Is. 20. - P. 4082-4089.

62. Huynh, H.V. Syntheses and catalytic activities of Pd(II) dicarbene and hetero-dicarbene complexes / H.V. Huynh, R. Jothibasu // Journal of Organometallic Chemistry. - 2011. - V. 696.

- Is. 21. - P. 3369-3375.

63. Ghatak, K. Palladium hetero-di(N-heterocyclic carbene) complexes and their catalytic activities in direct C-H arylation of heteroarenes / K. Ghatak, H.V. Huynh // Applied Organometallic Chemistry. - 2022. - V. 38. - P. 6717-6736.

64. Büchele, W.R.E. Synthesis, characterization, and biomedical evaluation of ethylene-bridged tetra-NHC Pd(II), Pt(II) and Au(III) complexes, with apoptosis-inducing properties in cisplatin-resistant neuroblastoma cells / W.R.E. Büchele, T.P. Schlachta, A.L. Gebendorfer, J. Pamperin, L.F. Richter, M.J. Sauer, A. Prokop, F E. Kühn // RSC Advances. - 2024. - V. 14. - Is. 15. - P. 10244-10254.

65. Rendón-Nava, D. Palladium(II) Complexes of a Neutral CCC-Tris(N-heterocyclic carbene) Pincer Ligand: Synthesis and Catalytic Applications / D. Rendón-Nava, D. Angeles-Beltrán, A.L. Rheingold, D. Mendoza-Espinosa // Organometallics. - 2021. - V. 40. - Is. 13. - P. 2166-2177.

66. Blakemore, J.D. New bidentate trans-chelating N-heterocyclic carbene ligands for palladium / J.D. Blakemore, M.J. Chalkley, J.H. Farnaby, L.M. Guard, N. Hazari, C.D. Incarvito, E.D. Luzik, H.W. Suh // Organometallics. - 2011. - V. 30. - Is. 7. - P. 1818-1829.

135

67. Bysewski, O. Noble Metal Complexes of a Bis-Caffeine Containing NHC Ligand / O. Bysewski, A. Winter, P. Liebing, U.S. Schubert // Molecules. - 2022. - V. 27. - Is. 13. - P. 3033.

68. Malchau, C. A novel chelating bidentate NHC ligand based on the cationic (n5-cyclopentadienyl)(n6-arene)iron(II) motif / C. Malchau, N. Ultes, J. Ehrhard, T.R. Eger, D.V. Fries, B. Oelkers, S. Becker, G. Niedner-Schatteburg, W.R. Thiel // Journal of Organometallic Chemistry. - 2023. - V. 987-988. - P. 122618-12623.

69. Salameh, N. Waste-Minimized Continuous-Flow Synthesis of Oxindoles Exploiting a Polymer-Supported N Heterocyclic Palladium Carbene Complex in a CPME/Water Azeotrope / N. Salameh, F. Ferlin, F. Valentini, I. Anastasiou, L. Vaccaro // ACS Sustainable Chemistry and Engineering. - 2022. - V. 10. - Is. 11. - P. 3766-3776.

70. Caballero, M.P. [4-(2-Hydroxyphenyl)imidazolium Salts as Organocatalysts for Cycloaddition of Isocyanates and Epoxides to Yield Oxazolidin-2-ones / M.P. Caballero, F. Carrascosa, F. Cruz-Martínez, J.A. Castro-Osma, A.M. Rodríguez, M. North, A. Lara-Sánchez, J. Tejeda // ChemistrySelect. - 2022. - V. 7. - Is. 11. - P. 3-8.

71. Ovezova, M. Unveiling the catalytic nature of palladium-N-heterocyclic carbene catalysts in the a-alkylation of ketones with primary alcohols / M. Ovezova, Z. Eroglu, O. Metin, B. £etinkaya, S. Gülcemal // Dalton Transactions. - 2021. - V. 50. - Is. 31. - P. 10896-10908.

72. Pruschinski, L. Anionic N-Heterocyclic Carbenes from Mesoionic Imidazolium-4-pyrrolides: The Influence of Substituents, Solvents, and Charge on their 77Se NMR Chemical Shifts / L. Pruschinski, J.C. Namyslo, A. Schmidt // Journal of Organic Chemistry. - 2024. - V. 89. - P. 15003-15019.

73. Wang, J. Multicomponent Synthesis of Unsymmetrical 4,5-Disubstituted Imidazolium Salts as N-Heterocyclic Carbene Precursors: Applications in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions / J. Wang, X. Cheng, Y. Liu, J. Zhang // Journal of Organic Chemistry. - 2021. - V. 86. - Is. 9. - P. 6278-6288.

74. Pinter, P. Palladium(II) complexes with electron-poor, 4,5-disubstituted diimidazol-2-ylidene ligands: Synthesis, characterization and catalytic activity / P. Pinter, A. Biffis, C. Tubaro, M. Tenne, M. Kaliner, T. Strassner // Dalton Transactions. - 2015. - V. 44. - Is. 20. - P. 9391-9399.

75. Pankov, R.O. Tailoring metal complexes with N-heterocyclic carbene ligands using Electron-Withdrawing Groups: Impact on catalytic activity and property development / R.O. Pankov, D.O. Prima, V P. Ananikov // Coordination Chemistry Reviews. - 2024. - V. 516. - P. 215897-215930.

76. Brusina, M.A. Synthesis of substituted imidazole-4,5-dicarboxylic acids / M.A. Brusina, D.N. Nikolaev, L B. Piotrovskiy // Russian Chemical Bulletin. - 2019. - V. 68. - Is. 4. - P. 671-680.

77. Патент № 2665712 Российская Федерация, МПК C07D 233/30 (2006.1) Способ получения 1- и 1,2-диалкил(арил)-имидазол-4,5-дикарбоновых кислот : № 2017146175 : заявл. 26.12.2017 : опубл. 04.09.2018 / Л.Б. Пиотровский, М.А. Брусина, Д.Н. Николаев, С. Рамш ; патентообладатель ФГБНУ «ИЭМ». - 8 с.

78. Baures, P.W. Intramolecular Hydrogen Bonding and Intermolecular Dimerization in the Crystal Structures of Imidazole-4,5-dicarboxylic Acid Derivatives / P.W. Baures, J.R. Rush, A.V. Wiznycia, J. Desper, B.A. Helfrich, A.M. Beatty // Crystal Growth and Design. - 2002. - V. 2. -Is. 6. - P. 653-664.

79. Huynh, P.N.H. Asymmetric imidazole-4,5-dicarboxamides derivatives as SARS-CoV-2 main protease inhibitors: Design, Synthesis and Biological Evaluation / P.N.H. Huynh, P. Khamplong, M.-H. Phan, T.-P. Nguyen, P.N.L Vu, Q.-V. Tang, P. Chamsodsai, S. Seetaha, T.L. Tuong, T.Y. Vu, D.-D. Vo, K. Choowongkomon, C.-V.T. Vo // RSC Medicinal Chemistry. - 2024. - V. 15. -P. 3880-3888.

80. Myles, L. A new generation of aprotic yet Bransted acidic imidazolium salts: Low toxicity, high recyclability and greatly improved activity / L. Myles, R.G. Gore, N. Gathergood, S.J. Connon // Green Chemistry. - 2013. - V. 15. - Is. 10. - P. 2740-2746.

81. Arepally, S. A direct cycloaminative approach to imidazole derivatives via dual C-H functionalization / S. Arepally, V.N. Babu, M. Bakthadoss, D.S. Sharada // Organic Letters. -2017. - V. 19. - Is. 19. - P. 5014-5017.

82. Hara, K. Ring carbon functionalization of N-heterocyclic carbene ligand with ester groups. Electronic effect of ester groups on coordination properties / K. Hara, Y. Kanamori, M. Sawamura // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 2006. - V. 79. - Is. 11. - P. 1781-1786.

83. Anastas, P.T. Green chemistry: theory and practice / P.T. Anastas, J.C. Warner. - New York (N.Y.) : Oxford university press, 2000.

84. Almela, C.S. Homogeneous Catalysts for Green Processes and Non-Conventional NHC-Based Complexes / C.S. Almela - 2014. - 248 c.

85. Diaz, V. H. N-heterocyclic carbene transition metal complexes for catalysis in aqueous media / V.H. Diaz, F. Verpoort // Chemical Society Reviews. - 2012. - V. 41. - Is. 21. - P. 7032-7060.

86. Schaper, L.A. Synthesis and application of water-soluble NHC transition-metal complexes / L.A. Schaper, S.J. Hock, W.A. Herrmann, F.E. Kühn // Angewandte Chemie - International Edition. - 2013. - V. 52. - P. 270-289.

87. Jadhav, S. Carboxylate functionalized imidazolium-based zwitterions as benign and sustainable solvent for cellulose dissolution: Synthesis and characterization / S. Jadhav, V. Ganvir, Y. Shinde, S. Revankar, S. Thakre, M.K. Singh // Journal of Molecular Liquids. - 2021. - V. 344. - P.117724-117738.

88. Fei, Z. Br0nsted acidic ionic liquids and their zwitterions: Synthesis, characterization and pKa determination / Z. Fei, D. Zhao, T.J. Geldbach, R. Scopelliti, P.J. Dyson // Chemistry - A European Journal. - 2004. - V. 10. - Is. 19. - P. 4886-4893.

89. Haque, J. Polar group substituted imidazolium zwitterions as eco-friendly corrosion inhibitors for mild steel in acid solution / J. Haque, V. Srivastava, M.A. Quraishi, D. Singh Chauhan, H. Lgaz, I.M. Chung // Corrosion Science. - 2020. - V. 172. - P. 108665-108681.

90. Kühl, O. Imidazolium salts from amino acids-a new route to chiral zwitterionic carbene precursors? / O. Kühl, G. Palm // Tetrahedron. Asymmetry. - 2010. - V. 21. - Is. 4. - P. 393-397.

91. Gaumond, B. Imidazolium Salt for Enhanced Interfacial Shear Strength in Polyphenylene Sulfide / Ex-PAN Carbon Fiber Composites / B. Gaumond, S. Livi, J. Gérard, J.D.I. Salt, B. Gaumond, S. Livi, G. Jean-françois, J. Duchet-Rumeau // Polymers. - 2023. - V. 14. - P. 36923709.

92. Seidl, V. A New Class of Task-Specific Imidazolium Salts and Ionic Liquids and Their Corresponding Transition-Metal Complexes for Immobilization on Electrochemically Active

Surfaces / V. Seidl, A.H. Romero, F.W. Heinemann, A. Scheurer, C.S. Vogel, T. Unruh, P. Wasserscheid, K. Meyer // Chemistry - A European Journal. - 2022. - V. 28. - P. e202200100.

93. Fujihara, T. N-Heterocyclic carbene ligands bearing poly(ethylene glycol) chains: Effect of the chain length on palladium-catalyzed coupling reactions employing aryl chlorides / T. Fujihara, T. Yoshikawa, M. Satou, H. Ohta, J. Terao, Y. Tsuji // Chemical Communications. - 2015. - V. 51. - Is. 98. - P. 17382-17385.

94. Moyano, F. Gold nanoparticles stabilized with sulphonated imidazolium salts in water and reverse micelles / F. Moyano, G.F. Silbestri, G.A. Monti, G.A. Fernández, N. Mariano, R.D. Falcone, F. Moyano, G.F. Silbestri // Royal Society open science. - 2017. - V. 4. - P. 170481170491.

95. Lipshutz, B.H. TPGS-750-M: A second-generation amphiphile for metal-catalyzed cross-couplings in water at room temperature / B.H. Lipshutz, S. Ghorai, A.R. Abela, R. Moser, T. Nishikata, C. Duplais, A. Krasovskiy, R.D. Gaston, R.C. Gadwood // Journal of Organic Chemistry. - 2011. - V. 76. - Is. 11. - P. 4379-4391.

96. Kaur, R. Metallomicelle templated transition metal nanostructures: Synthesis, characterization, DFT study and catalytic activity / R. Kaur, S.K. Mehta // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2017. - V. 19. - Is. 28. - P. 18372-18382.

97. Gerola, A.P. Zwitterionic surfactants in ion binding and catalysis / A.P. Gerola, P.F.A. Costa, F.H. Quina, H.D. Fiedler, F. Nome // Current Opinion in Colloid and Interface Science. - 2017. -V. 32. - P. 39-47.

98. Sengoden, M. Micellar catalysis: Polymer bound palladium catalyst for carbon-carbon coupling reactions in water / M. Sengoden, G.A. Bhat, R.J. Rutledge, S. Rashid, A.A. Dar, D.J. Darensbourg // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2023. - V. 120. - Is. 46. - P. e2312907120.

99. Taira, T. Synthesis of surface-active N-heterocyclic carbene ligand and its Pd-catalyzed aqueous Mizoroki-Heck reaction / T. Taira, T. Yanagimoto, K. Sakai, H. Sakai, A. Endo, T. Imura // Tetrahedron. - 2016. - V. 72. - P. 4117-4122.

100. Wang, J Dendrimer-based drug delivery systems: history, challenges, and latest developments / J. Wang, B. Li, L. Qui, X. Qiao, H. Yang // Journal of Biological Engineering. -2022. - V. 16. - Is. 18. - P. 18-30.

101. Bacha, K. Dendrimers: Synthesis, Encapsulation Applications and Specific Interaction with the Stratum Corneum—A Review / K. Bacha, C. Chemotti, J.P. Mbakidi, M. Deleu, S. Bouquillon // Macromol. - 2023. - V. 3. - Is. 2. - P. 343-370.

102. Li, L. The application advances of dendrimers in biomedical field / L. Li, Y. Deng, Y. Zeng, B. Yan, Y. Deng, Z. Zheng, S. Li, Y. Yang, J. Hao, X. Xiao, Wang X.// View. - 2023. - V. 4. -Is. 6. - P. 20230023-20230040.

103. Sandoval-Yañez, C. Dendrimers : Amazing Platforms for Bioactive Molecule Delivery Systems / C. Sandoval-Yañez, C.C. Rodriguez // Materials. - 2020. - V. 13(3). - Is. 570. - P. 120.

104. Pandey, M. Dendrimer platform against prostate cancer: Recent update on new horizon of treatment / M. Pandey, H.X. Lang, J.S. Loh, Y.L. Chai, H.L. Tee, J. Mayuren, M. Candasamy, B.

Gorain, N. Jain, G. Gupta, K. Dua // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2023. -V.85. - P. 104589-104601.

105. Wang, Z. Hyperbranched Polymer-Based Vaccines for Cancer Immunotherapy / Z. Wang, Y. Guo, M. Shen, Y. Wang, X. Shi // Macromolecular Bioscience. - 2023. - V. 23. - P. 23001882300201.

106. Wang, X. Research Status of Dendrimer Micelles in Tumor Therapy for Drug Delivery / X. Wang, M. Zhang, Y. Li, H. Cong, B. Yu, Y. Shen // Small. - 2023. - V. 19. - Is. 50. - P. 23040062304035.

107. Pourjavadi, A. Crosslinked poly(ionic liquid) as high loaded dual acidic organocatalyst / A. Pourjavadi, S.H. Hosseini, R. Soleyman // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2012. -V. 365. - P. 55-59.

108. Pozo-Gonzalo, C. PEDOT:Poly(1-vinyl-3-ethylimidazolium) dispersions as alternative materials for optoelectronic devices / C. Pozo-Gonzalo, R. Marcilla, M. Salsamendi, D. Mecerreyes, J. Pomposo, J. Rodríguez, H. Bolink // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2008. - V. 46. - P. 3150-3154.

109. Texter, J. Stimuli-responsively porating gels by condensation / J. Texter, N. Kuriakose, S. Shendre, K. Lewis, S. Venkatraman, H. Gupta // Chemical Communications. - 2018. - V. 54. -Is. 5. - P. 503-506.

110. Mecerreyes, D. Polymeric ionic liquids: Broadening the properties and applications of polyelectrolytes / D. Mecerreyes // Progress in Polymer Science (Oxford). - 2011. - V. 36. - Is. 12. - P. 1629-1648.

111. Kohno, Y. Ionic liquid-derived charged polymers to show highly thermoresponsive LCST-type transition with water at desired temperatures / Y. Kohno, Y. Deguchi, H. Ohno // Chemical Communications. - 2012. - V. 48. - Is. 97. - P. 11883-11885.

112. Qin, T. Dendritic ionic liquids based on imidazolium-modified poly(aryl ether) dendrimers / T. Qin, X. Li, J. Chen, Y. Zeng, T. Yu, G. Yang, Y. Li // Chemistry - An Asian Journal. - 2014. -V. 9. - Is. 12. - P. 3641-3649.

113. Naka, K. Synthesis of imidazolium salt-terminated poly(amidoamine)-typed poss-core dendrimers and their solution and bulk properties / K. Naka, R. Shinke, M. Yamada, F.D. Belkada, Y. Aijo, Y. Irie, S.R. Shankar, K.S. Smaran, N. Matsumi, S. Tomita, S. Sakurai // Polymer Journal. - 2014. - V. 46. - P. 42-51.

114. Krupková, A. Poly(Imidazolium) carbosilane dendrimers: Synthesis, catalytic activity in redox esterification of a,P-unsaturated aldehydes and recycling via organic solvent nanofiltration / A. Krupková, K. Kubátová, L.C. Stastná, P. Curínová, M. Müllerová, J. Karban, J. Cermák, T. Strasák // Catalysts. - 2021. - V. 11. - P. 1317-1335.

115. Skrzyniarz, K. Molecular mechanism of action of imidazolium carbosilane dendrimers on the outer bacterial membrane - from membrane damage to permeability to antimicrobial endolysin / K. Skrzyniarz, S. Takvor-Mena, K. Lach, M.L. Gladysinska, Ó. Barrios-Gumiel, J. Cano, K. Ciepluch // Journal of Colloid and Interface Science. - 2024. - V. 665. - P. 814-824.

116. Rodríguez-Prieto, T. Synthesis of imidazolium-terminated carbosilane dendrimers and dendrons and study of their interactions with a cell membrane model / T. Rodríguez-Prieto, A.

Fattori, C. Camejo, F.J. Mata, J. Cano, M.F. Ottaviani, R. Gómez // European Polymer Journal. -2020. - V. 133.- P. 109748-109764.

117. Serrao, E. Discovery of a novel 5-carbonyl-1H-imidazole-4-carboxamide class of inhibitors of the HIV-1 integrase-LEDGF/p75 interaction / E. Serrao, Z.L. Xu, B. Debnath, F. Christ, Z. Debyser, Y.Q. Long, N. Neamati // Bioorganic and Medicinal Chemistry. - 2013. - V. 21. - Is. 19. - P. 5963-5972.

118. Burilov, V. Novel PEPPSI-Type NHC Pd(II) Metallosurfactants on the Base of 1H-Imidazole-4,5-dicarboxylic Acid: Synthesis and Catalysis in Water-Organic Media / V. Burilov,

D. Radaev, E. Sultanova, D. Mironova, D. Duglav, V. Evtugyn, S. Solovieva, I. Antipin // Nanomaterials. - 2022. - V. 12. - Is. 22. - P. 4100-4114.

119. Radaev, D.D. Amphiphilic palladium NHC-complexes with chelating bis-NHC ligands based on imidazole-4,5-dicarboxylic acid: Synthesis and catalysis in water / D.D. Radaev, D.P. Duglav,

E.A. Pushkareva, A.A. Fedoseeva, E.D. Sultanova, A.A. Khannanov, V.G. Evtugyn, S.E. Solovieva, V.A. Burilov, I.S. Antipin // Organic and Biomolecular Chemistry. - 2025. - V. 23. -Is. 5. - P. 1150-1160.

120. Radaev, D.D. Convergent Synthesis of OH-Terminated Water-Soluble Dendrimers Based on Imidazole-4,5-dipropargyl-diamide / D.D. Radaev, E.A. Pushkareva, V.A. Burilov, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Russian Journal of General Chemistry. - 2024. - V. 94. - Is. 12. - P. 3208-3216.

121. Burilov, V.A. Synthesis and Unusual Reactivity of Dipropargyl Ester Derivatives of Imidazole-4,5-dicarboxylic Acid in Menshutkin and CuAAC Reactions / V.A. Burilov, D.D. Radaev, D.A. Duglav, D.R. Islamov, K.S. Usachev, S.E. Solovieva, I.S. Antipin // Russian Journal of General Chemistry. - 2025. - V. 95. - Is. 8. - P. 2272-2282.

122. Shivakumar, K. Strength from weakness: The role of CH...N hydrogen bond in the formation of wave-like topology in crystals of aza-heterocycles / K. Shivakumar, A. Vidyasagar, A. Naidu, R.G. Gonnade, K.M. Sureshan // CrystEngComm. - 2012. - V. 14. - Is. 2. - P. 519-524.

123. Rush, J.R. Intramolecular hydrogen bond strength and pKa determination of N,N'-disubstituted imidazole-4,5-dicarboxamides / J.R. Rush, S.L. Sandstrom, J. Yang, R. Davis, O. Prakash, P.W. Baures // Organic Letters. - 2005. - V. 7. - Is. 1. - P. 135-138.

124. Yasuda, N. Intramolecular hydrogen bonding in imidazole-4(5)-alkoxycarbonyl-5(4)-carboxamide derivatives / N. Yasuda, A. Nakamura, Tsuboi M. // J. Heterocyclic Chem. - 1987. - V. 24. - P. 303-308.

125. Schmidt, A. Imidazol-2-and-4-ylidene by decarboxylation . Studies on the cross-conjugated mesomeric betaine-alkaloid norzooanemonine and its pseudo-cross-conjugated isomer / A. Schmidt, A. Beutler, M. Albrecht, F.J Ram. // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2008. V. 6.-P. 287-295.

126. Zefirov, N.S. Oxidatively assisted nucleophilic substitution of iodine in alkyl iodides by nucleofugic anions / N.S. Zefirov, V.V. Zhdankin, G.V. Makhon'kova, Y.V. Dan'kov, A.S. Koz'min // J. Org. Chem. - 1985. - V.50. - Is. 11. - P. 1872-1876.

127. Herschlag, D. Hydrogen Bonds: Simple after All? / D. Herschlag, MM. Pinney // Biochemistry. - 2018. - V. 57. - Is. 24. - P. 3338-3352.

128. Asensio, J.M. Synthesis of water-soluble palladium(II) complexes with N-heterocyclic carbene chelate ligands and their use in the aerobic oxidation of 1-phenylethanol / J.M. Asensio, P. Gómez-Sal, R. Andrés, E. Jesús // Dalton Transactions. - 2017. - V. 46. - Is. 20. - P. 67856797.

129. Mazars, F. Synthesis, characterization, and catalytic evaluation of palladium PEPPSI complexes bearing unsymmetrical NHC ligands in Suzuki-Miyaura reactions / F. Mazars, G. Zaragoza, L. Delaude // Inorganica Chimica Acta. - 2023. - V. 556. - P. 121676-121685.

130. Sluijter, S.N. Synthesis of palladium(0) and -(II) complexes with chelating bis(N-heterocyclic carbene) ligands and their application in semihydrogenation / S.N. Sluijter, S. Warsink, M. Lutz, C.J. Elsevier // Dalton Transactions. - 2013. - V. 42. - Is. 20. - P. 7365-7372.

131. Tovar, J.D. Insights into the Suzuki-Miyaura Reaction Catalyzed by Novel Pd-Carbene Complexes. Are Palladium-Tetra-Carbene Entities the Key Active Species? / Tovar J.D., F. Rataboul, L. Djakovitch // ChemCatChem. - 2020. - V. 12. - Is. 22. - P. 5797-5808.

132. Teng, Q. Synthesis, Characterization, and Catalytic Study of Caffeine-Derived N-heterocyclic Carbene Palladium Complexes / Q. Teng, Y. Zhao, Y. Lu, Z. Liu, H. Chen, D. Yuan, H.V. Huynh, Q. Meng // Organometallics. - 2022. - V. 41. - Is. 2. - P. 161-168.

133. Meng, G. Modular click chemistry libraries for functional screens using a diazotizing reagent / G. Meng, T. Guo, T. Ma, J. Zhang, Y. Shen, K.B. Sharpless, J. Dong // Nature. - 2019. - V. 574. - Is. 7776. - P. 86-89.

134. Bogdanov, I. New Asymmetric Gemini Triazole Surfactants with a Polar Triethylene Glycol Fragment: Synthesis and Physico-Chemical Properties / I. Bogdanov, D. Mironova, E. Sultanova, V. Burilov, S. Solovieva, I. Antipin // Molecules. - 2024. - V. 29. - Is. 22. - P. 5420-5438.

135. Patent № 2011/126567 World Intellectual Property Organization, IPC A01N 43/58 (2006.01) Flavin derivatives : № PCT/US2011/000617 : filled 06.04.2011 : published 13.10.2011 / P.D.G. Coish, B.R. Dixon, D. Osterman, P.A. Aristoff, M. Navia, F. Sciavolino, S. Avola, N. Baboulas, T.R. Belliotti, A. Bello, J. Berman, R.A. Chrusciel, B.R. Evans, H. Kaur, D. Moon, V. Pham, A. Roughton, P. Wickens, J. Wilson ; applicant BioRelix, Inc. - 386 p.

136. VÍcha, J. Relativistic Heavy-Neighbor-Atom Effects on NMR Shifts: Concepts and Trends across the Periodic Table / J. VÍcha, J. Novotny, S. Komorovsky, M. Straka, M. Kaupp, R. Marek // Chemical Reviews. - 2020. - V. 120. - Is. 15. - P. 7065-7103.

137. Fernandez De La Mora, J. Electrospray ionization of large multiply charged species proceeds via Dole's charged residue mechanism / J. Fernandez De La Mora // Analytica Chimica Acta. -2000. - V.406. - P. 93-104.

138. Knowles, J.P. Pd-Catalyzed Cascade Reactions of Aziridines: One-Step Access to Complex Tetracyclic Amines / J.P. Knowles, H.G. Steeds, M. Schwarz, F. Latter, K.I. Booker-Milburn // Org. Lett. - 2021., V. 23. - P. 4986-4990.

139. Mohr, A. A new pyrene-based fluorescent probe for the determination of critical micelle concentrations / A. Mohr, P. Talbiersky, H.-G. Korth, R. Sustmann, R. Boese, D. Bläser, H. Rehage // The journal of physical chemistry. B. - 2007. - V. 111. - Is. 45. - P. 12985-12992.

140. Viradiya, R.A. Surface-active ionic liquids with morpholinium cations and aromatic counterions: experimental and DFT approach to study their profound effect on micelle formation / R.A. Viradiya, V.K. Aswal, N. Patel, V.K. Patel, J.D. Solanki, S.S. Soni, A.S. Vashi, S.H. Panjabi

141

// Colloid and Polymer Science. - 2025. - V. 303. - Is. 3. - P. 503-517.

141. Valls, A. Imidazolium based gemini amphiphiles derived from L-valine. Structural elements and surfactant properties / A. Valls, B. Altava, V. Aseyev, E. García-Verdugo, S.V. Luis // Journal of Molecular Liquids. - 2021. - V. 341. - P. 117434-117494.

142. Wojcieszak, M. Effect of ether chain and isomerism on surface and antimicrobial activity of mono- and dicationic imidazolium-based surface-active ionic liquids / M. Wojcieszak, A. Lewandowska, A. Marcinkowska, L. Palkowski, M. Karolak, A. Skrzypczak, A. Syguda, A. Putowska, K. Materna // Journal of Molecular Liquids. - 2024. - V. 411. - P. 125725-125736.

143. Wei, Y. Micellization and thermodynamic study of 1-alkyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquids in aqueous solution / Y. Wei, F. Wang, Z. Zhang, C. Ren, Y. Lin // Journal of Chemical and Engineering Data. - 2014. - V. 59. - Is. 4. - P. 1120-1129.

144. Galgano, P.D. Surface active ionic liquids: Study of the micellar properties of 1-(1-alkyl)-3-methylimidazolium chlorides and comparison with structurally related surfactants / P.D. Galgano, O A. El Seoud // Journal of Colloid and Interface Science - 2011. - V. 361. - Is. 1. - P. 186-194.

145. Wang, H. Effect of critical micelle concentration of imidazole ionic liquids in aqueous solutions on the wettability of anthracite / H. Wang, J. Xie, J. Xie, H. Jiang, Y. Wen, W. Huang, G. Wang, B. Jiang, C. Zhang // Energy - 2022. - V. 239. - P. 122088-122098.

146. Tripathi, R. Combination of non-ionic and cationic surfactants in generating stable CO2 foam for enhanced oil recovery and carbon storage / R. Tripathi, Z.P. Alcorn, A. Graue, S.D. Kulkarni // Advances in Geo-Energy Research. - 2024. - V. 13. - Is. 1. - P. 42-55.

147. Wilkinson, N. Ionic strength dependence of aggregate size and morphology on polymer-clay flocculation / N. Wilkinson, A. Metaxas, E. Brichetto, S. Wickramaratne, T.M. Reineke, C.S. Dutcher // Colloids and Surfaces A. - 2017. - V. 529. - P. 1037-1046.

148. Shahghasemi, E. Nickel sheathed copper nanowires with improved catalytic activity for the reduction of p nitrophenol / E. Shahghasemi // CAMA Centre for Applied Macroeconomic Analysis. - 2023. - V. 13. - P. 909-920.

149. Yi, Z. Discrete silver nanoparticle infusion across silica aerogels towards versatile catalytic coatings for 4-nitrophenol reduction / Z. Yi, S. Zhao, J. Zhang, M.F. She, L. Kong, L.F. Dumée // Materials Chemistry and Physics. - 2019. - V. 223. - P. 404-409.

150. Xu, Z. Catalytic reduction of 4-nitrophenol over graphene supported Cu@Ni bimetallic nanowires / Z. Xu, X. He, M. Liang, L. Sun, D. Li, K. Xie, L. Liao // Materials Chemistry and Physics. - 2019. - V. 227. - P. 64-71.

151. Cyganowski, P Catalytic reductions of nitroaromatic compounds over heterogeneous catalysts with rhenium sub-nanostructures / P. Cyganowski, A. Dzimitrowicz, M.M. Marzec, S. Arabasz, K. Sokolowski, A. Lesniewicz, S. Nowak, P. Pohl, A. Bernasik, D. Jermakowicz-Bartkowiak // Sci. Rep. - 2023. - V. 13. - Is. 12789. - P. 1-13.

152. Ramu, A.G. Highly efficient and simultaneous catalytic reduction of multiple toxic dyes and nitrophenols waste water using highly active bimetallic PdO-NiO nanocomposite / A.G. Ramu, C. Dongjin // Sci. Rep. - 2021. - V. 11. - Is. 22699. - P. 1-14.

153. Ismail, M Catalytic reduction of picric acid, nitrophenols and organic azo dyes via green synthesized plant supported Ag nanoparticles / M. Ismail, M.I. Khan, S.B. Khan, K. Akhtar, M.A. Khan, A.M. Asiri // J. Mol. Liq. - 2018. - V. 268. - P. 87-101.

154. Brusina M.A. Unexpected formation of imidazole-4,5-dicarboxylic acid in the oxidation of 2-substituted benzimidazoles with hydrogen peroxide / M.A. Brusina, D.N. Nikolaev, S.M. Ramsh, L B. Piotrovskii // Russian Journal of Organic Chemistry - 2016. - V. 52 - Is. 10 - P. 1528-1530.

155. Ossola A. 2,6-Bis(1-alkyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)-pyridines: selective lipophilic chelating ligands for minor actinides / A. Ossola, E. Macerata, E. Mossini, M. Giola, M.C. Gullo, A. Arduini, A. Casnati, M. Mariani // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - 2018. - V. 318 - P. 2013-2022.

156. Miller L. Carbonylation as a Key Step in New Tandem Reactions - A Route to BODIPYs / L. Miller, A. Impelmann, F. Bauer, B. Breit // Chemistry - A European Journal - 2024. - V. 30 -Is. 9 - P. e202303752.

157. Paramonova P. Azide-based in situ preparation of fused heterocyclic imines and their multicomponent reactions / P. Paramonova, R. Lebedev, A. Sokolov, D. Dar'in, E. Kanov, R. Murtazina, R. Gainetdinov, S. Kalinin, O. Bakulina // Org. Biomol. Chem. - 2024. - V. 22 - Is 41 - P. 8328-8336.

158. Swetha M. Simple and efficient method for the synthesis of azides in water-THF solvent system / M. Swetha, P.V. Ramana, S.G. Shirodkar // Organic Preparations and Procedures International - 2011. - V. 43 - Is 4 - P. 348-353.

159. Becker, H., Berger, W., Domschke, G. (2013). Organicum: Practical Handbook of Organic Chemistry. Elsevier.