Синтез и физико-химические свойства оксохлоридов и оксобромидов сурьмы и висмута тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Нургалиев, Б.З.

• Нургалиев, Б.З.
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нургалиев, Б.З.

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1. СИСТЕМА СУРЫЛА-КИСЛОРОД-ХЛОР(БРОМ).

1.1. Система сурьма-кислород

1.2. Системы сурьма-хлор, сурьма-бром

1.3. Системы оксид сурьмы(Ш) - хлорид сурьмы(Ш), оксид сурылы(Ш) - бромид сурьмы (Ш).

2. СИСТЕМА ВИСМУТ-КИСЛОРОД-ХЛОР(БРОМ)

2.1. Система висмут-кислород

2.2. Системы висмут-хлор, висмут-бром

2.3. Системы оксид висмута(Ш) - хлорид висмута(Ш), оксид висмута (III) - бромид висмута(Ш)

ЭКСЖРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3. ПОСТРОЕНИЕ Т-Х ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ СИСТЕМ ^b^-Sbd^ i03-SbBi3.B/z03 -Шъ , Ъ\%0Ь -В/6*

3.1. Методы исследования.

3.2. Анализ и очистка исходных компонентов

3.3. Методика приготовления образцов.

3.4. Результаты и их обсуждение.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ОКСОГАЛОГЕНИД-ОВ СУРЬМЫ И ВИСМУТА

4.1. Оксохлориды и оксобромиды сурьмы

4.2. Оксохлориды и оксобромиды висмута

5. РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ И Ж И КР СПЕКТРЫ 0КС0ХЛ0РИД0В И 0КС0ЕР0МИД0В СУРЬМЫ И ВИСМУТА

5.1. Рентгенографическое исследование фаз в системах

Ме203-МеХ3, где Me -ЗЬ ,8/ и X - С1 ,Е>г

5.2. Ж и КР спектры и обсуждение кристаллического строения оксохлоридов и оксобромидов сурьмы и висмута.

6. РОСТ КРИСТАЛЛОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОКСОХЛОРИДОВ И ОКСОБРОМИДОВ СУРЬМЫ И ВИСМУТА 6.1. Методика эксперимента.

6.2.1. Выращивание монокристаллов оксогалогенидов сурьмы.

6.2.2. Выращивание монокристаллов оксогалогенидов висмута.

6.3. Гидротермальный синтез оксогалогенидов висмута

6.4. Исследование некоторых физических свойств оксохлоридов и оксобромидов сурьмы и висмута

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства оксохлоридов и оксобромидов сурьмы и висмута»

Развитие и внедрение электронной техники в различные сферы народного хозяйства выдвигает в качестве первоочередной задачи поиск новых н^ганических материалов с определеннывж физическш,1и свойства^ли, такшли как полупроводниковые, сегнетоэлектрические, ферромагнитные, нелинейно-оптические и другие.В последнее врегдя большое внимание уделяется изучению халькогенгалогенидов и оксогалогенидов сурылы и висмута.Повышенный интерес к соединениям этого класса (А В -^ С^ -^ ) обусловлен наличием полупроводниковых и сегнетоэлектричес1ШХ свойств у некоторых халькогенгалогенидов ( например SbSI , SiSBi. )/I/ и сегнетоэластических свойств у оксоиодида сурьмы состава 36^0^1 /2/, Наименее изученными из указанного класса соединений являются оксохлориды и оксоброгшды сурьглы и висглута. В литературе описаны лишь отдельные их представители, полученные гидролизом соответствующих галогенидов сурьмы и висглута.Данные по фазовым диаграммам состояния оксид металла - хлорид маталла и оксид металла - брогшд металла (металл-сурьгла,висг.1ут) наиболее полно характеризующие составы и термические свойства соединений, отсутствуют, По аналогии с халькогенгалогенидами и оксоиодидагли гложно ожидать, что оксохлориды и оксоброгшды сурьглы и висглута окшкутся интересншли,в качестве материалов для электронной и оптической техники.Систеглатическое исследование оксохлоридов и оксоброглидов сурьмы и висглута представляет интерес для неорганической хиглии, значительно расширяя круг известных оксогалогенид- 5 ных соединений этих металлов.Целью настоящей работы явилось определение условий образования, составов и областей устойчивости оксохлоридов и оксоброглидов сурылы и висмута путем построения Т-х фазовых диагршлгл систем хлорид(Ш) и бро^лид(Ш) сурь№1 или висмута оксид(Ш) того же металла, а также выращивание монокристаллов и измерение некоторых физичесхшх свойств тройных соединений Б системах. - 6

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Нургалиев, Б.З.

- 112 -ВЫВОДЫ

1. Впервые построены Т-х фазовые диаграммы разрезов Sb203 -SbCPs и S63O3 - SbBb3 тройных систем сурьмы-кислород -хлор(бром).

2. Для неописанного ранее оксобромида сурьмы ЗЬ^ОиВья проведено индицирование рентгенограммы порошка и определены параметры элементарной ячейки.

3. Изучена термическая устойчивость оксогалогенидов сурьмы в атмосферах азота и воздуха и установлено, что термическая диссоциация протекает ступенчато с отщеплением легколетучего тригалогенида сурьмы и окончательным продуктом термолиза являются £Ь203 - в азоте и U-Sb^O^ -на воздухе.

4. Разработаны методы получения и получены монокристаллы фаз ЗЬцО$Х2 и SbfOnXz .Методом генерации второй гармоники лазерного излучения (ГВГ) установлен центросимметрич-ный характер их структур.

5. Впервые исследованы и построены Т-х фазовые диаграммы разрезов Bl203 - BiCd? и Bi203 - Bi6t3 тройных систем висмут-кислород-хлор(бром).

6. Для пяти неописанных ранее оксогалогенидов висмута

Bij,OsBь , Bi304Ci , , 3i/20,p&2 и Bh20/PB>t>2 рентгеновскими методами определены параметры элементарных ячеек. Анализ параметров элементарных ячеек позволил предположить их слоистое строение и построить модели структур этих соединений, основанные на чередовании слоев типа $ - Bi2 03 и BiOX «Предложен гомологический рад оксогалогенидов висмута.

7. Изучена термическая устойчивость оксогалогенидов висмута

- из в атмосферах азота и воздуха. Установлено что, независимо от состава газовой среды оксогалогениды висмута составов BiOX > Bi% O/fCPs и Bijf0fB$2 разлагаются ступенчато с отщеплением тригалогенидов висмута до BizkOsiXio .Потери веса образцов В^О&Хщ , B>i3 Oj, X и Bi^O/pX^ при нагревании до температур 900,800 и 700°С,соответственно, не обнаружено.

8. Разработаны методы получения и получены монокристаллы фаз BiOX , BiиO/sOB6 , Bijf0sBi2 и Si24 О31Xю . Методом ГВГ установлен нецентросимметричный характер структуры оксо-бромида висмута Bi^O^Bi-s .

9. Изучена возможность гидротермального синтеза оксогалогенидов висмута и построена диаграмма полей кристаллизации оксохлоридов висмута в координатах mct=-рН.

10. Методом ЯКР установлено отсутствие центра инверсии в структурах соединений B^O^Cl и В^зОцВъ (по наличию линий пьезоэлектрического резонанса) и обнаружена значительная зависимость интенсивности переходов в спектрах ЯКР от слабых магнитных полей.

- 108 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследованные нами разрезы MegOg - MeXg тройных систем металл-кислород-галоген содержат в качестве металлов два бли-жайщих аналога - сурьму и висмут. Галогены также являются ближайшими аналогами - хлор и бром. Однако, вид полученных Т-х фазовых диаграмм систем на основе оксида сурьмы и оксида висмута существенно различен, как по количеству промежуточных кристаллических фаз, так и по термической устойчивости.

Например, оксохлориды сурьмы и висмута простейшего состава имеют температуры плавления 280 и 1035°С,соответственно, причем у первого характер плавления инконгруэнтный, а второй плавится конгруэнтно.

Разложение оксогалогенидов простейшего состава как сурьмы так и висмута на воздухе проходит с отщеплением тригалоге-нида металла, однако окончательным продуктом разложения в случае SbOC? является U - Sb^Oif , а в случае Bi'OCi -Bijjf 03i. Это связано, по-видимому, с увеличением устойчивости окислов сурьмы при повышении степени окисления сурьмы, тогда как среди соединений висмута наибольшей устойчивостью обладают соединения, содержащие висмут в степени окисления (+3) /179/.

Кристаллохимия кислородногалоидных соединений сурьмы значительно отличается от кристаллохимии аналогичных соединений висмута, что, по-видимому можно связать со значительным увеличением ионного радиуса висмута по сравнению с сурьмой

7 Т Sb -0,90, 8i -1,20 10 нм) /180/.Для трехвалентной сурьмы в соединениях с кислородом и в оксогалогенидах наиболее характерны координационные числа 3 и 4 /181/. Координационное

- 109 число 6 найдено лишь в диоксиде сурьмы 86 '86 , причем октаэдр вокрут сурьмы(У) правильный, а вокруг сурьмы(Ш) искаженный /181/. Наиболее характерное координационное число трехвалентного висмута в оксогалогенидах равно 4 и 5 /158/.

Как известно, координационные числа металлов в окислах прежде всего определяются соотношениями мезду ионными радиусами металла и кислорода, а также электронной конфигурацией иона металла. Несмотря на то что окислы сурьмы не являются чисто ионными соединениями, в первом приближении и к ним можно применить принципы типично ионных соединений.Отношение радиусов St)"l02~ равно 0,66, с%~f(J3 - 0,46 и &i'"/02~ -0,88. В двух первых случаях соотношения соответствуют пределам характерным для октаэдрической координации /180/, а в третьем - кубической координации. Однако наличие неподеленной nail Z ры 55 электронов трехвалентной сурьмы и 6 5 электронов у трехвалентного висмута вынуждает эти металлы предпочитать более меньшие координационные числа и приводит к сильным искажениям координационных полиэдров. Причем этот эффект сильнее выражен в случае соединений сурьмы, по-видимому, вследствие его значительно меньшего ионного радиуса. Эта же причина, возможно приводит к тому, что симметрия оксогалогенидов сурьмы гораздо ниже симметрии оксогалогенидов висмута (табл.3,6,16). Как видно из данных этих таблиц, симметрия ни одного из пяти оксогалогенидов сурьмы не выше моноклинной, в то время как из десяти оксохлоридов и оксобромидов висмута четыре фазы ( BiOX и Bi^O/pX? ) кристаллизуются в тетрагональной сингонии.

Таким образом, полученный экспериментальный материал по изучению разрезов Ме20з - МёХд тройных систем металл-кислород

- но галоген расширяет круг известных оксогалогенидов сурьмы и висглута и позволяет выявить закономерности составов и термических свойств образующихся в системах промежуточных фаз Дальнейшее детальное изучение структур оксогалогенидов висмута,по-видимо-му, может дать ответ на важный вопрос о расположении атомов кислорода в структуре высокотемпературной ^"-модификации оксида висглута(Ш), нестабильной при нормальных условиях.

Практическое значение работы состоит в том, что в ней разработаны методы синтеза оксогалогенидов сурьмы и висмута, а также методы получения их монокристаллов. Последовательное изучение Т-х фазовых диаграмм методами ДТА и РФА позволило открыть неописанные ранее соединения составов ffbjOffBbz »

BiH0fB>>3 , 8i3o4bk , BhOj.ce , Bif2o,pCe2, и в^2о1Рв^ и определить их термические и кристаллические константы (симметрию и параметры элементарных ячеек). В результате рентгенографических исследований новых оксогалогенидов висмута обнаружена связь их структур со структурами % О3 и BiOX . Методом генерации второй гармоники лазерного излучения (ГВГ) установлен нецентросимметричный характер структуры BiifOsb^^ • Изучение спектров ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) соединений Bi30jfX также указывает на отсутствие в их кристаллических структурах центра инверсии(пьезоре-зонанс). Кроме того, спектры ЯКР фаз Bi^D^CC и оказались чувствительными к слабым магнитным полям, что позволяет предположить возможность их использования в качестве датчиков слабых магнитных полей.

Интересным с практической точки зрения является дальнейшее изучение кристаллических структур и физических свойств оксогалогенидов висглута составов ВцО^Вь^ , Bi^D^X и

- Ill

Bi/gfljpXg , так как вследствие дефектной кислородной под-решетки они могут оказаться эффективными твердыми электролитами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нургалиев, Б.З., 1985 год

1. Герзанич Э.А., Фридкин В.М., Сегнетоэлектрики типа AWn, М., Наука, 1982 г.,стр.227.

2. Krouvtr V., MtscJ/e К., Schuhmachtr (VVapour growth of antimony Oxidt-Iodide, and lh fzrwdabilt Properitib, J. bysf. growth, ISM, \f.M/lS, № 1,p. 173-18Z.

3. Hwnuj //., Kohlmajtr UntertueJittAgw uMrdm fjywbdtift Vtrkodim von ВЫ -dnhrnon -Oxydin irn scJirndte/tcissyw Butardi, ЪгътлШ, /957, 6.10, wf 1, s. z-15.

4. Simon &t1Thakrl., Ъл*- Htnntnis dzr Oxydt du CLnti-niom,

5. Ctnorg.OUlg. Ckrn'Lt, my, В. Ш7 ^ 1 %53-m.8. ftfe /37., Ito Т., tyntkiic IrwrgcufiuL Тсп-мсксшде tHater/аЛ. L Pnpamiwn omL ProputM of Ic-mUmL (Iniunony (v) CLddL, Mi. CWf.W.j^an, 1368, VM, ыг^.ъъъ-ьы.

6. Simoit OiUMr ЪиЖЬл, &i$ta£l$rbUtlMr cuuL (trt dir ^ajbwUoff6(ncUri(j id djui Oxydm dv> QntwwnA, Z.Oxwrg. OJUq.Chuvui, Ш7, B.165, Hf.i-3, S.3140.

7. Тарасова Д.В.,0ленькова И.П., Дзисько В.А., Товстоног В.В., Каракчиев Л.Г., Влияние условии получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы, I. Окислы сурьмы, Кинетика и катализ, 1971г.,т.12,№ 6,с.1546-54.

8. Клещев Д.Г.,Бурмистров В.А.,Шейнкман А.И. ,Клещев Г.В., Стадии предвыделения при дегидратации гидрата пятиокиси сурьмы, Доклады АН СССР, 1979 г.,т.245, № 6,с.1358-60.

9. Клещев Г.В.,Трофимов В.Г.,Клещев Д.Г., Шейнкман А.И., Структурные исследования гидрата пятиокиси сурьмы, Кристаллография, 1976, т.21, № 4, с.832-33.

10. Трофимов В.Г., Шейнкман А.И., Клещев Г.В., 0 пятиокиси сурьмы в кристаллическом состоянии,Ж.структуры.химии,1973,т.14, , с. 275-79.

11. Ziaubrt J., Mnop.O.j йуалм С, Wccdkam f.W. Я, Ру rock torn Ж Tlw Oxiclu ofQntwwwg: ад X-rmj omoL ITIossfeouor btudy, Camd. ^J. (Wintry, 1Ш, V.50, N5, p. G30-W.

12. QJk fa., Iio Т., S^nihiiL irtor^ouui m-exchange matuwJU, &u£L. Chm. SoLjcfian, 136S,VM, N10, p. 1Ш-15П.

13. Кузьмин А.И., Исследование методом ЯГР состояния примесных ионов и в некоторых антиферромагнетиках, Автореферат канд.дисс., Москва, МГУ, 1975, с.21.

14. Schmrmetin L, Rumpel П., BerncLt И/., tynUbt ven ftianimon-fxntoxidt

15. Z. NedurfoneA, W1, 6.3H{.6, S. W-GiB.

16. Rujnpd ti., Berndt W.7 ttMm war-mann Ышл. Oxlei-tiwl fydr-oxid, Phasui du fuvifvuertifen dntwwns,

17. Z. Hoiur-fcnch, im, B.336, Hfl, s. .

18. Уси?ьа1 W., tin sialic rurttur ven . flrtgeitf-. MS, B.9D, /*/-/**.

19. Jamai HI., §и>. faubJtLdrwdur von dntimvn(v)-oxid, Qdsi (jyd., №3,4. MS, iV3,p. 5ЪЬ'5Ч%.

20. ШИпуег Hn (ftocher fl., Ufar dtr ШюпеиГ&ъ foofixxu dwiimcnoxydi, H. dnorcj. (Щ. thwut, 1ЭМ, 8.165, Hf i-3, S. V-45-.24. yolwdy.P., htfb&trt Itudi cU Ytkjujtf> (wtcmchmb) акЬМш eeii<mfjun cLms,

21. Rem tliim. miiurofe, 1Э7Л, £.9, iv6, p. $45-sa.

22. ЦаЬшйс ЩФогс J., ti^ ^ vtiMtimmi tn mduxi euyww dt Ifrtidl myUrnmiCjpu.,

23. Batf. eJuro. Ш, /5. 77/- m-.

24. Umjuit J., Шик cU twolutwn ek Lead, мйшпира ш frtutwn Щ1Ш, Rw.Chim.Mirwati, 1971, t.9, V6,863-376.

25. Rocjm%j $>трш 0L.L, Ткь Сщ4оХ Ibruciurt oj. pSbJ)^. CL Nat/Polymorph, Prvc. Etwm. Soc., ышпбгг, Ьоо-Ш.

26. StofiM d.Ly Rogm 7/k Urudure. ef Mby.Chm.iot., Cfum. bmrmunrnt., /365", N13, p. 611-613.29. dfopahmshhou} P.S>.} tVconohar //., Qjutva/itilt, JL-ib^04l driftl. Struct. Comm., /375, К />. т~Ш.

27. Thornton С/., d Neutron Щ/гаейоп UuoUf of Ji-ibJ)^,

28. Q4a firtf^., w?, v.633, p.iw-тъ.

29. Кузьмин А.И.,Шварц А.Л. ,3виададзе Г.Н. ,Дзевицкий Б.Э., Ядерный квадрупольный резонанс 121,123^ в 0КИСдах сурьмы,

30. Ж.физической химии, 1979, т.53, W I, с.51-54.

31. Кравченко Э.А.,Моргунов В.Г.,Демина Л.А.,Долгих В.А., Исследование строения диоксида сурьмы £Ь.О. методом ЯКР121,123^ ^ Ж.неорган.химии, 1979, т.24, W 9, с.2337-40.

32. Long (j.l}.j$hi/in$ y.^Bowa LH., Moss Scaur spaL-tr-a of. dntumony ox id£6,1.orti blud. tkm.UJthh, /НЗ, V.5, Nto, p. 793-m.

33. H*fedw> yM.)BeuU4y(j.i IVajcrnt CX., Йг S>b~0rtnds-zir £bOl5j№tcmcuiy(WaK hww- es> rontgwmaiitljmi rizsgahta, WlaqyMtr llmSolyotid, 19П, l93>-xol.

34. Варфоломеев М.Б.,Шостак И.С.,Сотникова М.Н.,Плющев В.Е., Рентгенографическое изучение fi-^b^O^ , Изв.АН СССР, Неорганические материалы, 1975, т.II, № 5,с.962-63.

35. Молодцова В.В.,Тарасова Д.В., Дзисько В.А.,Каракчиев Л.Г., Влияние условии получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы.П.Прокаленные окислы сурьмы,Кинетика и катализ,1972,т.13,Р 5, с.1258-1268.

36. Ha^&Mlb tt.J., Вшссьу fy, ОЬлскя-ITlajor L, Ttrrrvo- шvol копЦмьт&Ъъдм. им^шскиш^ Жц £b-Q ^fw bwud1973, t. 7?, N3, р.ш-т.

37. Демина Л.A., Физико-химическое исследование некоторых разрезов тройных систем Me-Te-0 (Me =5>b»B>i )> Кандидат.диссертация, М.,Химфак МГУ, 1980, с.151.

38. Waring 1. L, Roth R.&., ParkrHl, Brower W. S., Phax. bfuMrhmeL Crys-bil (jrowth in {fit ttbudi &nUnwn&k, byshws ~Ma$b03, б^Д-H!$b03j md ib^-NbibOs-Naf, J./fomM NB$, 13%, I/.&0A, p.W-774.

39. Сыч A.M.,Цейтлин M.H.,Недилько С.А.,Пополитов В.И., Орто-стибат сурьмы , Ж. не орган, химии, 1975, т. 20, № II, с. 2890-94.

40. Пополитов В.И.,Лобачев А.Н.,Цейтлин М.Н., Кристаллизация ортоантимоната сурьмы в гидротермальных условиях,в сб."Рост кристаллов из высокотемпературных водных растворов", М.,Наука, 1977, с.198-216.

41. Шуберт К., Кристаллические структуры двухкомпонентных фаз, М., Металлургия, 1971, с.531.

42. Itl.^J., Ke^dritUs S. В., Pofymorplv'sm of Qrdirnof^j Tri-oxidui (XMxL -fc|ra S-fru-C^iM"^- of Or4horomSic. J-orm,у. (Уим\. Phqz., 193?, v.5y p. GOO.

43. CLyreiwaZ УХ, Sko^>himoJian fi.JL, biswat Й.6., Cin-iiMjony Ox(cU*>. fat Г, y. Tku-MeJt ttml„ /915, V. рл35-Ш.

44. Hinch. W.B., Ткл innpodw рщъшГ-с о/ qjaMw^ trioxicU, У Цм.Ским. W., 1950JV.52, Ы10,р.Ъ86Э-ЪЬЧЧ.

45. Rolbr-ts 2. J.; viae T/u CUdirwOr*y- &*vtimoruj irioxioU, eh<Jre(L оилА ihiM. dm. Uc., /Ш, V. 50y Л/f,p.Uas-VW.

46. CjCpaloiCrish/uw P. S., ffleuaokar H.f HiruXtCt MicAajuSm^ of. TrMV>{errvieriL<№ in ftniirvwrv^ Iri mda frcm Orthrom£it Ifofmiuuttlo vjJUL $тшплпШ, J. Md S-tott Chm.,№5j№jbfl, p. 61-W.

47. Sehr&ns Rownbledt Cf. 171., \lapouur pressure (m/L tturmo-dyn&mcs> of Qrtkorom&e, eu4irvu?ruj trmick (VafanJihitt),fr Uwt. TkutrvdyMnuu,.l945t V.5, Ml, p. 143-188.

48. Scui S.M, AWx ВЛ.) Ipzdromdric, UuMjefVvLhidu£t(L V&potimt'wn o{ (vmpoiinM &( ttrbuUt muL Ordimoruj timmts. of via, J. ttww. Phys., mo, УГ.51,

49. Казенас E.К.,Чижиков Д.М.,Цветков Ю.В.,Ольшевский М.В., Масс-спектрометрическое исследование испарения окиси сурьмы, Ж. физической химии, 1973, т.47, № 6, с.1547-48.

50. Акишин М.А.,Спиридонов В.П., Электронографическое исследование строения молекулы окисла сурьмы (Ш), Ж.структурн,химии, 1961, т. 2, № 5, с.542-44.

51. Казенас Е.К.,Чижиков Д.М., Давление и состав пара над окислами химических элементов, М.,Наука,1976, с.125-128.- 120

52. Устинов А.И., Петров Е.С., Фазовая диаграмма и давление насыщенного пара в системе -^^.Диссоциация пентахлорида сурьмы,Изв.СО АН СССР,сер.хим.наук,1974,№ I,вып.2,с.20-25.

53. Оррегтат Н., iSttai^iuv^bdructit uiir , &b££s имАdAAbeddiem^uJiyuwctit -$btl5,2. ttlhj. ckurut, /96У, 5.356; Hf. 1-2., f-¥.

54. Кубашевский 0., Эванс Э., Термохимия в металлургии, М., Иностранная литература, 1954, с.421.

55. Устинов А.И., Петров Е.С., Изучение плавкости и давления насыщенного пара в системе Sb , Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук, 1970, № 4, вып. 2, с. 36-42.

56. S'Me- R ■ (р Tht Vapour ртьи/Щ QcrvcL tnwfti-u ф( SiDMjl OMiimoriy katichb, J. P(vys. Chun., 1963, v. 6 p.50l-502>.69. ft., PUmdt V., Akppi В. !Y)., iapomcdw Unty of Ike$ЬВг3 ty Тегкеп-Щьшоп mdlu)d,TkurnocJuftucA p.MHSS.

57. Нараи-Сабо И., Неорганическая кристаллохимия, Будапешт, Изд-во АН Венгрии, 1969, с.503.

58. LinctyvislL, №<j<$liGLn Ъл tryML Urvdure of (Mirwiuj Trjekto-в<к, J.W^.ftW. Chun., 1356,

59. Wtwn HAAIWR., The trgsfetl 6LMI ^йшЬи-ЦтисЛил-ъ of ttrdirMny THbrormdi: J-<d*iAimx)iuj TriitvrnioLtf

60. Guffaw fW^tc /?.7 Ткл (tybied щаА (ЫЛЫЫГ Umdwrt of (MirMYv^TribwMidj. \ fl-CLnJiMfrjlribromdi,yXkwi.&ot. 13G1, p.ms-uu.74 ^ ЬоиЖц> В J., Stoti ty.J., BeM WdiitUj omxL PoLfinorplutrn щ Ш5 *M Ml3, J. /3637 V. 39, ЛГЗ, УЗ/-Ш.

61. Вби/дея LH., lUxws J. IsjOft^j (j.lf.j Isonwr shifts In (hdi-wwruj НаЛхМ, J. Chun.PhfS.j 1363, V.5I, ь/5, p. Z010-%611.- 121

62. Рипан P., Четяну.И., Неорганическая химия, М., Мир, 197I, T.I, с.543.77. bUtt€vnd. /П., On Ни. ^{tddtcctu of Qrutirnenу (///) Qxihetliek6.e. The (Lr-^j-ai ur^utw^ of iboei.drfdv Цмш, 05Hj B.6, Ы8, p. 81-tit.

63. Bellucrruni fj., fornawi ГН., Mcoktti M., I\fatura£ W ^fitluiil dnitrvboruj Oxyhalidib,

64. Петров К.И.,Фомичев В.В.,Зимина Г.В.,Плющев В. Исследование колебательных спектров оксихлорида сурьмы. Ж.неорган.химии,197I, т.16, № 7, с.1895-97.

65. Петров К.И., Головин Ю.М., Фомичев В.В., Колебательные спектры оксигалогенидов сурьмы(Ш)Д.неорган.химии, 1973, т.18,1. II, с.2922-24.

66. Куценко Я.П., Получение монокристаллов Йу^^х и их свойства, Кристаллография, 1979, т.24, № 3 , с.608-10.

67. Zitmc IV., hktmJt dw> \n/ibmuth(i\)-^cU. Ъ.Ожorg. iMg.CJvumi, 135%, 6Л69, ЦЛ, 3.99-ltfl.

68. Завьялова А,А.,Имамов P.M.,Пинокер З.Г., Определение кристаллической структуры гексагональной фазы В/О . Кристаллография, 1965, Т. 10, №4, с.480-84.

69. Завьялова А.А.,Имамов P.M., Электронографическое исследование структуры фаз в системе б/ -0 и некоторые вопросы кристаллохимии окислов висмута, в сб."Металлиды-строение,свойства,применение", М.,Наука, 1971, с.105-112.

70. Завьялова А.А.,Имамов P.M.,Пинскер З.Г., Электронографичес-кое исследование системы Bi-o в тонких слоях. Кристаллография, 1964, т.9, № ,с.857-63.

71. Завьялова А.А.,Имамов P.M., Определение кристаллической структуры новой тетрагональной фазы в системе Bi -0 .к Кристаллография, 1968,т.13, № I, ,с.49-52.

72. ITIedun^di J. W.t On ikt Umdurt о{ Iveponktal ШкшиАй flxick Tfun film, j, Mid Лети., W5, l(A5, ЫЗ, p. 352.-359.

73. Фомченков Л.П.,Майер A.A.,Грачева H.A., Влияние примесей на полиморфизм окиси висмута. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1973, вып.76, с.67-70.

74. M&isttuZMcL Швлшюн H., UejcL У., &( Топ илlit) oxidt on Ua Pk&JrC Trcwbition. y.tkiM. loc. Jap., Lid. IV5, p.

75. L, ЩшЦ., leuua К, tUdkooi Przpctrinej (ф &i?muUk(in) Gxidi omxL tiz Рк&ье. ТгвилмИоп.y.UuuiM. Sec. ^%f>.,CkvM. OAMI Ind.ClwM., /9*3, УЗ, рм-w.

76. WleiUM-'t&jci /?., WlaAurmiL H.} %gulkL Y., PhM^ft-amAsiUon of. Bi<wdh(t//) Oxidi in (voting, bmtci Ua^frMl, v. ыи,р.swsso.

77. Heurwify H.Q., Cfirarek fl.l}., Г/ц Pofymorpkifrw

78. OX idl. Tlwrrvwoluwutev V. 18, Nf4 p. Ш-1Ы.

79. Ьел/m MibsuueltL, 3/^-3^. y.ttjw.Cuvuwut ?oc., 136Я, V.t/5, VS, p. 335-Ъ(о.

80. Rao СМ., Rao Cj. V. L, HfwicUiA 5., PkaM- Tr ели formations euui Z&cArical Propzxjju, faivnurtk i&>eyjuoxidjL.

81. J. Ckwi., 1%% l/. V3, л/3, 641-645.

82. W//7 tin., Wtbomd t.l., Hmi of Tra^mfotmatwn in Qisnuith

83. Qiidi ddtr-ftumi by BtffermtifrL-Thir-M&l йушЬ^й (юга). у. ti/BZ, 1965f V. 69 A, N1 у р.Ш-%3.

84. Wibotr* §M, htapcor M.L., UanebuiL fru Ъам-щ (ornwdion Bi^Ps•

85. Phenol, dhuuie, Alew. Zol^i, /9Н, 6.93, S. 3сь-зе*.

86. Аксенов В.И.,Ильин В.К., Определение давления пара веществ экспресс методом. Ж.неорган.химии, 1970,т.15, № 10,с.2843-47.

87. Казенас Е.К.,Чижиков Д.М.,Цветиков Ю.В.,Ольшевский М.В., Масс-спектрометрическое изучение испарения окиси висмута. Доклады АН COOP, 1972, т.207, № 2, с.354-55.

88. Ильин В.К., Давление пара Biл05 . Ж.неорган.химии,1976, т.21, № 6, с.1645-48.

89. НО. Die. ^riyf-edUtruxtur шпоиМш\ d-Bi^.

90. U^imAMJWbb ^WCGL <£HI ProfiSt (Uunfybis Pousdw З-Ц^и

91. ЪЛмлмЪу ^eri-CL We&MbtL <ои ам duAoni&tixi №иг>сЬиш1югш£гj. CLppi. V. \0,Ы1, p.114. бЬляЬлш d.lC.j Touytor Profit of Po^dw

92. ЪЩгаЖ&ц bedec: It's itofu,LlmUcbicnt,ша! ftpptioatiow in ЪоЦ (Mimbhj. y. Mid. Utah &ье*и., mi, l/.SU, *l2L,pM3-2l£.

93. H. &.) O^j-luL Unxduur^ fahwdhЩCjrojexidjL/Hue. <L,fi/ OMJL S^-phon. 2. йЩ. CAWe, I.ISH66.

94. HeJCWi§ H.&.J VJeutiC J.W., Phmz ЯеЛбсЬшА inwick. 2-.6Ux>rg. (ClXfg. iUvmiz, н{.Ы, SJ(?-fW.117. iiHutL^j %-reuj of fobmuAk, irioKiok. Cu-dv .Tlivwr. МЪЧ-, ISLAjHf.tfj MIS.

95. Завьялова A.A.,Имамов P.M., К вопросу о кубической структуре ^-St^Oj . Кристаллография, 1969,т. 14,® 2,с.331-33.

96. Sehrodu- //., tyia ICriMlUnudur dtf- Цоск1шр&гъ-bMrvwdifimtim vm ^n^wuxt(m) -cxida

97. Z. CUorg. СЦЩ.1%Ш1., tdcz, B.2>tt, HfbA, S. tu-№.120. f/aru/ffi K.GL, fymwk ft t&driuxl PrepeAiiS vflbjL emdL & 5 BimuUh t&>yidexicU.y.Mid Hede, CIumi., /$¥S, К 26, МЛ, p.MS-SLM.

98. Tjlvi/ahoreu //., M&g&j Y., Hifh Oxidt Ion fondudiori Ы BiJ)^ Wdfaurunj SrD,CaO,1. J.Qppt- Ml, /)Jm122. $бЛои/ ^jSeLd^e.^ Ufa dn W/'b/Wft(m) -oxidi hut kch.

99. SojuLu^stoff^tkoM: (p-tYLOctifinatc&ft).- 125

100. Z.Onortj. ШЦ. C-fabmt,. rn, 6.32S, 44-GZ.123. йм^мШщ в., Mhtmm Tk tnj^ot fracture <4p-Biz05 HiuixjL TiKmm.}je^Hdam НамААиерг, 19П, МПИ, p.

101. Завьялова A.A.,Имамов P.M., К вопросу о структуреfi^i^s в тонких слоях. Кристаллография,1971,т.16,Р 3,с.516-19.

102. Сперанская Е.И.,Скориков В.М., К вопросу о силленит фазе,

103. Изв. АН СССР, Неорган.материалы, 1967, т.З, № 2, с.345-50.126. $tef>hetiw/? ML, Ztrucjxirat $1шИы tfs&mt Udytmtazd cmML pkam &f.rnktd midv> truwUHn^ J.SM tkwi., in5,v./5t /VI, p. 1-8.

104. Mrakam S.C., Je^ia&fi J.C-, Structure.o<j Pi electric. Sismuth С^етагцим Oxida Bi(Z Ojt ®Яо . J. tfwm. Pkys., 136$) I/.4?, Ы/0, f>, ^054-1/041.

105. Bruion TM; BncejX., №0.1, Whiff in РЛ.С., Tkt fU* §rowtk ofs&Mt ¥-В/л<93 tr-ys-foA By Top lidmiqux.y. growth, N1, p.

106. Srict yt., Tkt CompobitwH <of CrysiaA o£gi3tnidk SiCjcon oxidjL. y. ScJevoL, / W, V- % pJH5Z-U54.

107. Ц, Tht mating-point dieejh&w efiht Sybiun^ Chiotine.j BimvbottU — Brcm int.

108. Z.Pkys,. Vim., (Щ 3. 5M*-5Si.

109. J. йт.Скмч. Ъюс., 1558, V.80, MM, p.*il5l-<fUo.

110. Hmkafl Л., MdbbJ.%1 Crt^ol ttruduHL of gism-utkttlonocktorick. J. £А&*и. PfiyS.y МЫ, К 36, /1/2, p. 551-551.

111. Уразов Г.Г.,Соколова M.A., Исследование системы biBt-Bi. . Известия СФХА, 1954, т.24, с.151-60.

112. Yosim Колот Lh^ Saifaxh ЯЛ., TofioC LLJhz Bismuth-fasMuih Tnkomidt (ml diimuih -Bismuth Trileotuk Jytfoms. J.Phfs. thmin mi,, к y/r p.lt-51.

113. McduAtj S. 6.} O-iln £/. Sttf/wasiSfd J. Т., Tfw ttyital <CMcL ftWuicMr Structure <of Bismuth TrichbHek. debt Ciysl, wt, v.bm, ани, p.пзе-zm.

114. BmdjSL H.j Zur- Polynwrpklc (кб BrismutintcomidA, 2. UrishMofr., !9$0, В.i5f, ЛГЗ-4,

115. IVes&tcuca Y.^umioU, Tht vaporрнельшг of&iwvdh ifichloHdji. J.lm-Eommo/i Met., /973,1/33, p. 357-3*9.140. bannister Ткл tryitot ^{rudurt tftju. Bninuitk

116. OtykeUdu,. tYlimrcd. Шар, l°>$5, К П,р. 49-Sf.141. iiUtn Ц., S&icO^ on ЫОС1уЫОВг, BiOI. Svmsk.Rzm. TidsiUr., 19Щ V.53,

117. Штилиха M.B.,Чепур Д.В.,ЯЦкович И.И., Выращивание монокристаллов оксигалогенидов висмута методом химических транспортных реакции. Кристаллография, 1971, т.16, № 4, с.840-41.

118. Штилиха М.В.,Чепур Д.В., Теплопроводность кристаллов оксигалогенидов висмута. Шизика твердого тела,1972,т.14,№5,с.1569-70.

119. Копинец И.Ф.,Рубиш И.Д.,Штилиха М.В.,Чепур Д.В., Энергетический спектр уровней прилипания в монокристаллах оксигалогенидов висмута. Физика и техн.полупров.197I,т.5,№5,с.740-41.

120. Пуга Г.Д.,Борец А.Н. ,Берча Д.М.,Штилиха М.В., Двухфононное поглощение в монокристаллах BiOCl , Шг , BiOI .

121. Физика твердого тела, 1972, т.14,Р 9, с.2125-27.

122. Штилиха М.В.,Чепур Д.В., Влияние одноосного сжатия и электрического поля на длинноволновый край фундаментального поглощения слойстых кристаллов оксигалогенидов висмута. Физика и техника полупроводников,1972,т.б,Ш б,с.1162-64.

123. Штилиха М.В.,Чепур Д.В., Люминесценция и энергетические уровни в кристаллах вт jiofc и б/ 01 ,

124. Физика и техника полупроводников, 1972,т.6,№ 6,с.1106-10.

125. Бенца В.М.,Штилиха М.В.,Чепур Д.В.,Кампи Ю.Ю., Фотоэмиси-онные исследования кристаллов оксигалогенидов висмута. Физика твердого тела, 1972,т. 14, W- 3, с.787-89.

126. Борец А.Н.,Штилиха М.В.,Пуга Г.Д., Некоторые оптические свойства и особенности энергетической структуры слойстых кристаллов оксигалогенидов висмута, Изв.ВУЗов,физика,1974,№7,с.25-9.

127. ЪйШЬ J, £.£)., ThJL QmxL Spiclrec of На Qn^Midk (т) OXldl ЦвЦДц. jf. Incrg. H^JU&vr Ишм., 1$Н,\/.35, Ы5, р.15Ъ)-153Ъ.

128. Ricimont й., Spzctrz ihfr-aroufz ек epulpxu Oxyhafopw^ dn ttibwuctk et dt terre*, reuru.

129. Sfxcfrochwi. \m, v.ISA, ivf, p.ixwixw.152. 2mJ.f Wentov- Lfn

130. ZiichtuMj шлА 0ptcsehu VefkeMw von &iOCl~ btrisJ-aMjw.lribiM (W TzchniKT B.if,

131. PeJbd GL.R., R&o tf.tt, SluvatcuAVMr Cj.ic.

132. Udron пиастру ©/ rmdk Qxythbridt Ы^ЫШЬл.fowbA шлА Tejd?ruK} \тч M3, $.°>OS-908.

133. Васильев В.П.,Гречина H.K., Потенциометрическое определение стандартных термодинамических характеристик кристаллического оксихлорида висмута. Электрохимия, 1969,т.5,Р h,с.426-29.155. Bas-W Г у., IMtfiMHJ.,

134. МасИш- 1§ил&горо1л ^еАотпал of l0%i in ftW-4 OxyhaJbh.- 128

135. J. ГИадпе&с Rmonma, 19Щ, v.U, N3, р. М-Ш.

136. Штилиха М.В., Термогравиметрический анализ и выращивание кристаллов оксигалогенидов висмута.

137. Ж. неорган.химии, 1983, т.28, № 2, с.283-86.

138. L.^., Mbirand т., On Ike Ст^Ы Mrutturz 4

139. Oxychforidt, Bil405fCilo , tki Гъотоrphm OxyftraHudt (^h^i-LatiLcjL OxyKeifidu").

140. Hopffwtwb Ткл tryvfeiZ Itr-ucAcur-t of Bi^CI^.

141. Климаков A.M.,Поповкин Б.А.,Новоселова А.В., Изучение Т-х проекции диаграммы состояния системы Sb^Oj-Sbl^.

142. Доклады АН СССР, 1973, т.213, № 2, с.342-44.

143. Климаков A.M.,Поповкин Б.А.,Новоселова А.В., Т-х проекция диаграммы состояния системы 6/1^ 5/^ .

144. Ж.неорган.химии,1974, т.19, №9, с.2553-56.

145. Аносов В.Я.,Бурмистрова Н.П.,Озерова М.П.,Пуринов Г.Г., Практическое руководство по физико-химическому анализу,Казань, Изд-во Казанского ун-та, 1971, с.172.

146. Гиллер Я.JI.,Таблицы межплоскостных расстоянии, М.,Недра, 1966, т.2, с.360.

147. Нургалиев Б.З.,Поповкин Б.А.,Новоселова А.В., Физико-химический анализ систем

148. Ж.неорган.химии, 1981, т.26,т.26,№ 4,с.1043-47.

149. Нургалиев Б.З.,Поповкин Б.А.,Новоселова А.В., Физико-химическое исследование систем В/^ В/Х3 (где Х=££ ). Материалы УШ-ой Всесоюзной конференции по термическому анализу, Москва-Куйбышев, 1982, с.139.

150. Нургалиев Б.З.,Васекина Т.Ф.,Барон А.Э.,Поповкин Б.А.,Ново- 129 селова А.В., Т-х фазовые диаграммы систем BiJ)^ 6t

151. Bi6r3 . Ж. не орган. химии, 1983, т. 28, № 3, с. 735-738.

152. Картотека CLSTW 13-529, 24-153.167. Картотека ttSTlfl II-694

153. Нургалиев Б.З., Получение и термическая устойчивость окси-хлоридов и оксибромидов сурьмы, в сб. "Материалы конференции молодых ученых Химического факультета МГУ, посвященной ХХУ1-ому съезду КПСС", M.I98I, часть.1У,с.769-71. деп.от 8.02.1982, 575-82.

154. К, ^ehuhymcMw М., tfifsckt Я., ^nfkesls <uwL fryyfal (jrowth of пыу ймйтгьу(ш) Oxidi -Iodidu. Mcd.Ru. Ml., im^V.g, /VI,

155. Нургалиев Б.З.,Поповкин Б.А.,Стефанович С.Ю., 0 новых окси-бромидах и оксихлоридах висмута. Ж.неорган.химии, 1983, т.28,1. Р 9, с.2207-II.

156. Ковба JI.M.,Трунов В.К., Рентгенофазовый анализ. М., Изд-во МГУ,1976,с.230.

157. Калинченко Ф.В.,Борзенкова М.П.Новоселова А.В., Система• Ж-неорган.химии,1981, т.26,№ I, с.222-25.

158. Кахан Б.Г.,Лазарев В.Б.,Шаплыгин И.С., Исследование суб-солидусной части фазовых диаграмм двойных систем №,tu,Pi)> Ж.неорган.химии, 1979,т.24,№ 6,с.1663-68.

159. Ормонт Б.3>., Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.,Высшая школа, 1982, с.528.

160. Ахметов Н.С., Общая и неорганическая химия, М., Высшая школа, 198I, с.679.

161. Бокий Г.Б., Кристаллохимия,М.,Наука, 1971, с.399.

162. Полынова Т.Н., Стереохимия соединении трехвалентной сурьмы. Ж.структуры.химии, 1966,т.7,с.146-168.