Синтез и исследование новых лигандных систем на основе координационно-активных спиропиранов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Лукьянова, Мария Борисовна

• Лукьянова, Мария Борисовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лукьянова, Мария Борисовна

Введение

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комплексообразование с открытой мероцианиновой формой 7 спиропиранов

1.2. Комплексы на основе спиропиранов с периферийными 17 хелатофорными фрагментами

1.2.1. Комплексообразование спиропиранов — аналогов 17 салицилового альдегида

1.2.2. Комплексообразование спиропиранов, содержащих 19 гидразоновый заместитель

1.2.3. Комплексообразование спиропиранов, содержащих краун- 22 эфирные и каллексареновые рецепторы

1.2.4. Комплексообразование в синтетических сополимерах, 32 содержащих спирановый фрагмент

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Выбор объектов исследования

2.2. Синтез и установление структуры промежуточных 40 продуктов и объектов исследования

2.2.1. Синтез и идентификация альдегидов

2.2.2. Синтез и идентификация гидразидов

2.2.3. Синтез и идентификация спиропиранов бензоксазиноного 44 ряда

2.2.4. Синтез и идентификация спиропиранов индолинового ряда

2.2.5. Синтез и идентификация гидразонов и иминов

2.2.5.1. Гидразоны спиропиранов бензоксазиноного ряда

2.2.5.2. Гидразоны спиропиранов индолинового ряда

2.2.5.3. Синтез и идентификация имина бензоксазинонового ряда

2.2.5.4. Взаимодействие 1,3,3-триметил-6'- 67 метоксикарбонилиндолино-2,2'-[2Н]-хромена с гидразингидратом

2.3. Фотохромизм и комплексообразование лигандных систем

2.3.1. Фотохромизм и комплексообразование 1,3,3-триметил-5'гидрокси-6'-формил-индолин-2,2'-[2Н]хромена с ионами лантаноидных металлов в различных средах

2.3.1.1. Равновесие в основном состоянии

2.3.1.2. Влияние времени облучения

2.3.1.3. Термическая релаксация

3.3.1.4. Влияние среды на спектры люминесценции МС — Мп+ 79 комплексов

2.3.1.5. Люминесцентные карты

2.3.2. Фотохромизм и комплексообразование спиропиранов серии 84 бензоксазинона, содержащих оргао-расположенные формильную и гидроксируппы в [2Н]-хроменовой части молекулы. Влияние ионов ТЬ и Sm на фотохромное поведение в растворах

2.3.3. Фотохромизм и комплексообразование гидразонов 91 спиропиранов ряда бензоксазинона

2.3.4. Фотохромизм и комплексообразование гидразонов 105 спиропиранов индолинового ряда

2.3.5. Комплексообразование имина спиропирана 109 бензоксазинонового ряда, содержащего краун-эфирный фрагмент

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез промежуточных и целевых продуктов

3.2. Методика спектроскопических измерений

4. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование новых лигандных систем на основе координационно-активных спиропиранов»

Создание новых веществ и материалов, обладающих неизвестными ранее свойствами, является важным фактором современного технического прогресса. Особенный интерес представляют бессеребряные светочувствительные материалы, интерес к которым связан с явлением фотохромизма, то есть способностью вещества обратимо менять спектр поглощения под действием электромагнитного излучения различного спектрального состава [1]. Фотохромные материалы представляют интерес в благодаря возможности их широкого практического применения в современных молекулярных устройствах.

Важнейшим классом органических фотохромов являются в настоящее время спиропираны 1, способные образовывать под действием УФ света окрашенные хиноидно-бетаиновые структуры 2—5, обратимая перегруппировка которых в исходную спироформу происходит под действием видимого света или спонтанно (Схема 1).

1 спиропирап R

2 цис-цис-юамер О V гу„, Д

3 транс-транс-изомер мероцианиноподобна структура бетаиновые структуры

Схема 1

Спиропираны находят применение в качестве элементов оптической памяти и молекулярных переключателей [2], трехмерных оптических устройств для хранения информации, использующих явление фотохромизма [3], фотоуправляемых магнетиков [4], а также могут найти применение в активных элементах молекулярных компьютеров [5].

С возрастанием диапазона требований, предъявляемых потребностями техники к фотохромным материалам (ФХМ) - увеличение чувствительности и стабилизация фотоиндуцированной формы не только за счет повышения активационного барьера, но и за счет взаимодействия с элементами фотохромных сред, а также использование для создания ФХМ современной ' технологии, включающей возможности применения фотохромизма на поверхности металлов. В связи с этим все больший интерес представляют спиропирановые структуры, содержащие реакционноактивные центры, способные, в том числе, координировать катионы металлов. Кроме того, фотоиндуцированная мерацианиновая форма ряда спиропиранов способна к реакциям комплексообразования с ионами металлов, а введение дополнительных хелатоформных групп в молекулу позволяет стабилизировать открытую мерацианиновую форму и использовать комплексные соединения спиропиранов в качестве активных элементов различных молекулярных устройств [3].

Реакции раскрытия [2Н]-хроменового фрагмента спиропиранов под действием света и/или солей металлов наглядно демонстрируют возможности управления процессом комплексообразования с помощью внешних воздействий, в частности с помощью света можно генерировать координационно-активную форму соединения или наоборот вызывать декомплексообразование [6, 7].

В связи с этим основными задачами работы явиляется изучение процессов комплексообразования в спиропиранах с хелатофорными фрагментами, полученными путем модификации их структуры.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Широкий интерес к спиропиранам, известным с начала XX века [8], появился с середины 20-х годов, когда были обнаружены их обратимые термохромные свойства [9-11] и сильно возрос после того, как стали известны их фотохромные свойства [12]. В имеющихся обзорах и монографиях обобщены и систематизированы результаты исследований по изучению синтеза, строения и свойств спиропиранов [13-25]. В связи с тем, что в опубликованном нами обзоре [26] были подробно рассмотрены методы синтеза, а также термо- и фотохромные свойства этого класса соединений, то далее, в основном, будут раскрыты только вопросы, связанные с координационными свойствами спиропиранов.

Как было показано на схеме 1, при облучении активирующим УФ светом в максимуме длинноволновой полосы поглощения молекулы спиропирана 1 происходит электроциклическая реакция разрыва связи Cspiro-0, приводящая к образованию открытой формы 2 спиропирана, структурно схожей с молекулами мероцианиновых красителей окрашенной вследствие интенсивного поглощаения в видимой области спектра вследствие наличия сопряжения между структурными частями молекулы. Открытая окрашенная форма спиропиранов может существовать в виде нескольких изомерных окрашенных структур (2-5), обладающих различной термодинамической стабильностью, что значительно усложняет электронный спектр. Обратный переход из окрашенной открытой формы в бесцветную циклическую 1 может осуществляться двумя способами, одним из которых является облучением видимым светом в максимуме поглощения окрашенной формы, что приводит к ее спирооциклизации. Второй путь - спонтанный (обратная темновая реакция), проходящий после прекращения УФ облучения и сопровождающийся переходом системы в исходное равновесное состояние. При этом относительное время жизни окрашенной формы спиропиранов может коррелироваться с термодинамическими и активационными параметрами равновесия, зависящих от заместителей в гетареновой и [2Н]-бензопирановой частях молекулы [27].

Неординарным способом влияния на относительную устойчивость изомерных форм спиропиранов стала такая модификация их структуры, при которой один из изомеров обладает повышенной реакционной способностью по отношению к некоторым реагентам, взаимодействие с которым протекает обратимо. Одним из вариантов таких реагентов могут служить соли металлов, при этом катион металла образует комплексные соединения различной структуры как с открытой формой спиропирана, так и с введенными в молекулу спиропирана хелатофорными заместителями, реакция комплексообразования которых сопровождается спектральными изменениями в видимой области, что может позволить использовать спиропираны в качестве селективных органических реагентов в аналитической химии для фотометрического и люминесцентного определение ионов металлов в растворе [28].

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Лукьянова, Мария Борисовна

4. ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены процессы комплексообразования с катионами лантаноидов лигандных систем на основе спиропиранов индолинового и бензоксазинонового рядов с ор/яо-расположенными гидрокси и формильной группами в бензоядре [2Н]-хроменового фрагмента; показано, что координация лантаноидов - Tb(III), Eu(III) или Sm(III) с открытой мероцианиновой формой 1,3,3-триметил-5'-гидрокси-6'-формил-индолин-2,2'-[2Н]-хромена происходит термически медленно или фотохимически и наиболее эффективна в ДМСО, обратимо образуя фотохромный комплекс.

2. Определены квантовые выходы люминесценции для комплексов спиропирана и получены люминесцентные карты излучения лантаноидов, которые и могут быть использованы как отпечатки пальцев для анализа.

3. При изучении процесса координации метил-7'-гидрокси-8'-формил-4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2-спиро-2'-[2Н]-хромена с ионами лантаноидов показано, что присутствие катионов лантаноидов существенно увеличивает величины констант как прямой реакции фотоиндуцированного окрашивания, так и обратной темновой реакции, а наблюдаламая мощная . характерная сенсибилизированная люминесценция ионов лантаноидов свяана с эффективной заселенностью излучающего уровня посредством переноса энергии с открытой формы спиропиранов ряда бензоксазинона.

4. Синтезированы новые лигандные системы, содержащие асимметрический атом углерода - спиропираны индолинового и бензоксазинонового рядов, содержащие периферийный гидразоновый заместитель в бензопирановой части молекулы. Изучено их строение, выяснено влияние структурных факторов на фотохромные и координационные свойства.

5. Синтезирован спиропиран ряда бензоксазинона, содержащий иминный заместитель с краун-эфирным рецептором. Методом спектроскопии ЯМР 'Н показано влияние катионов кальция на поведение химических сдвигов протонов. Предположительная структура образующегося комплекса установлена квантовохимическим моделированием.

6. Установлено, что в результате реакции 1,3,3-Триметил-б'-. карбметоксиндолино-2,2'-[2Н]-хромена с гидразингидратом происходит деструкция индолинового спиропирана с образованием гидразида орто-гидрокси-ароматического альдегида, на основе которого построена спиросистема.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лукьянова, Мария Борисовна, 2010 год

1. Bouas-Laurent Н., Diirr Н. Organic photochromism IUPAC Technical Report // Pure Appl. Chem. 2001. - Vol. 73. - № 4. - P. 639-665.

2. Berkovic G., Krongauz V. Spiropyrans and Spirooxazines for Memories and Switches. // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1741-1753

3. Kawata S. and Kawata Y. Three-Dimensional Optical Data Storage Using Photochromic Materials // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - P. 1777-1788.

4. Aldoshin S.M. Heading to photoswitchable magnets // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2008. - Vol. 200. - P. 19-33.

5. Минкин В. И. Молекулярные компьютеры // Научная мысль Кавказа. -2004.-Вып. 1.-С. 32-40.

6. Radu A., Scarmagnani S., Byrne R., Slater С., Lau К. Т., Diamond D. Photonic modulation of surface properties: a novel concept in chemical sensing // J. Phys. D: Appl. Phys. 2007. - Vol. 40. - P. 7238-7244.

7. Alfimov M.V., Fedorova O.A., Gromov S.P. Photoswitchable molecular receptors // J. of Photochemistry and Photobiology A: Chem. 2003. - Vol. 158. -P.183-198.

8. Decker H., Fellenberg H. Zur Begrundung der Oxoniumtheorie // Ann. — 1909. -Bd. 364.-S. 1-44.

9. Dilthey W., Wizinger R. Piperidin als Reagens auf Chinone und Farbstoffe // Ber. 1926. — Bd. 59.- 1856-1858.

10. Dilthey W., Berres C., Holterhoff E., Wubken. H. Beitrag zur Kentnis der Spiro-di-Benzopyrane (Heteropolar Kohlenstoffverbindungen, IV) // J. Pr. Chem. 1926. - Bd. 114. - № 2. - S. 179-198.

11. Lowenbein A., Katz W. Uber substituierte Spyro-Dibenzopyrane // Ber. -1926.-Bd. 59.-S. 1377-1383.

12. Fischer E., Hirshberg Y. Formation of Colored Forms of Spirans by Low-temperature Irradiation // J. Chem. Soc. 1952. -№ 1. - P. 4522-4524.

13. Лашков Г. И., Савостьянова М. В., Шабля А. В., Шахвердов Т. А.134

14. Фотохромные процессы в молекулах спиропиранов индолинового ряда: Сб. Молекулярная фотоника. Л.: Наука, 1970. - С. 299-318.

15. Алдошин С. М. Спиропираны. Особенности строения и фотохимические свойства. Академия наук СССР, Институт химической физики им. Н. Н. Семенова, Черноголовка, 1989.

16. Day J. Н. Thermochromism // Chem. Rev. 1963. - V. 63. -№ 1. -P. 65-80.

17. Барачевский В. А. Фотоника органических фотохромных систем: Сб. Спектроскопия фотопревращений в молекулах. Л.: Наука, 1977. - С. 182-202.

18. Барачевский В. А., Дашков Г .И., Цехомский В. А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1977. - 280 с.

19. Ермакова В. Д., Арсенов В. Д., Черкашин М. И., Кисилица П. П. Фотохромные полимеры // Успехи химии. 1977. - Т. 46. - № 2 - С. 292319.

20. Барачевский В. А., Козенков В. М., Квасников Е. Д. Успехи в области изысканий фотохромных органических регистрирующих сред //Успехи научной фотографии. 1978. - Т. 19. - С. 108-165.

21. Джапаридзе К. Г. Спирохромены. Тбилиси: Мецниереба, 1979. - 112 с. 21.3ахс Э. Р., Мартынов В. П., Эфрос JI. С. Синтез и свойства спиропиранов,способных к обратимому раскрытию пиранового кольца // ХГС. 1979. -№ 4. - С. 435-459.

22. Холманский А. С., Зубков А. В. Природа первичного фотохимичсекого акта в спиропиранах // Успехи химии. 1981. - Т. 50. - № 4. - С. 569-589.

23. Органические фотохромы. / Ред. А. В. Ельцов. Л.: Химия, 1982. — 286 с.

24. Photochromism: Molecules and Systems / Ed. by Diirr H. and Bouas-Laurent H. Amsterdam: Elsevier, 1990. - 1044 p.

25. Minkin V. Photo-, Thermo-, Solvato-, and Electrochromic Spiroheterocyclic Compounds // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104. - № 5. - P. 2751-2776.

26. Лукьянов B.C., Лукьянова М.Б. Спиропираны: синтез, свойства, применение // ХГС. 2005. - № 3. - с. 323-359.135

27. Bertelson R. С. // Crano J. C., Gugliellmetti R. J. Organic photochromic and thermochromic compounds. V.l. - New York, USA: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999.

28. Федорова O.A., Громов С.П., Алфимов M.B. Катионозависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений // Изв. АН, Сер. Хим.-2001.-№ И.-С. 1882-1895.

29. Non-Silver Photographic Processes / Ed. Cox. R. J. L. — Academic Press., 1975.- 128 p.

30. Ohno S. J. The Formaion of Photohromic Benzospiran Chelate in Liguid State It J. Chem. Soc. Japan.: Chem.& Ind. Chem. 1977. - V. 5. - P. 663638.

31. Le Baccon M., Guglielmetti R. Coordination of azaheterocyclic spiropyrans by first row transition metals and zinc halides and thiocyanates. Physico-chemical characteristics. // New J. Chem. 1988. - Vol. 12 . - P. 825-833

32. Gorner H., Chibisov A. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions. Thermally activated and light-induced processes. // J.Chem.Soc. Faraday Trans. 1998. - Vol. 94. - № 17. - P. 2557-2564.

33. Chibisov A., Gorner H. Complexes of spiropyran-derived merocyanines with metal ions: relaxation kinetics, photochemistry and solvent effects. // Chem. Phys. 1998. - Vol. 237. - № 3. - P. 425-442.

34. Zhou J., Li Y., Song X. Investigation of the helation of a phoohromic spiropyran with Си (II). // J. Photochem. Photobiol. 1995. - № 87. - P. 3742.

35. Атабекян JI.C., Астафьев П.Н., Ройтман Г.П., Романовская Г.Н., Чибисов А.К. Кинетика реакции комплексообразования спиропирана с ионами металлов в растворе. // Ж.Ф.Х. 1982. -№ 8. - С. 1913-1916.

36. Атабекян JI.C., Чибисов А.К. Лазерный импульсный фотолиз спиропирана в присутствии ионов металлов в растворе. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. - № 10 - С. 2243-2250.

37. Kobayashi N., Sato S., Takazawa К., Ikeda К., Hirohashi R. A new polymer elektrolyte for reversible photoresponsive ionic conducion. // Elektrochimica Acta. 1995.-№ 13-14.-P. 2309-2311.

38. Collins G.E., Choi L.-S., Ewing K.J., Michelet V., Bowen C.M., Winkler J.D. Photoinduced switching of metal complexation byquinolinospiro-pyranindolines in polar solvents // Chem. Commun. 1999. - P. 321-322.

39. Guo X., Zhang D., Wang Т., Zhu D. Reversible regulation of pyrene excimer emission by light and metal ions in the presence of photochromic spiropyran: toward creation of a new molecular logic circuit // Chem.Comm. 2003. — P. 914-915.

40. Raymo F. M. and Giordani S. Multichannel Digital Transmission in an Optical Network of Communicating Molecules // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124.-P. 2004-2007.

41. Raymo F. M. and Giordani S. Digital Communication through Intermolecular Fluorescence Modulation // Org. Lett 2001. - Vol. 3. - Iss. 12. - P. 1833.

42. Saika Т., Iyoda Т., Honda K. and Shimidzu T. Emission control of a pyrene-thioindigo compound // Chem. Comm. 1992. - Iss. 8. - P. 591-592.

43. Bahr J. L., Kodis G., de la Garza L., Lin S., Moore A. L., Moore T. A. and Gust D. Photoswitched Singlet Energy Transfer in a Porphyrin-Spi ropy ran Dyad// J.Am. Chem. Soc. -2001. Vol. 123.-Iss. 29.-P. 7124-7133.

44. Алдошин C.M., Санина H.A., Юрьева E.A., Шилов Г.В., Курганова Е.В.,г

45. Моргунов Р.Б., Лукьянов Б.С., Минкин В.И. Синтез, строение ифотомагнитный эффект в кристаллах трис(оксалато)хромата (1И)спиро(1,3,3,7'-тетраметил-индолино-2,3'-3//-пирано3,2-/.хинолиния) // Изв. АН, сер. хим. 2008. - № 12. - С. 2445-2454.

46. Attia M.S., Abdel-Mottaleb M.S.A., Lukyanov B. Complexes of Spiropyran-Derived Merocyanine with some Lanthanide Metal Ions: Kinetics, Photochemistry and Solvent Effects // Book of Abstacts of the 8th Internationalr

47. Conference on Solar Energy and Applied Photochemistry SOLAR'05., The 5th International Workshop on Environmental Photochemistry [ENPHO'05].- Luxor, Egypt. 2005, February 20-25. - P. 60.

48. Буланов A.O., Лукьянов Б.С., Коган В.А., Станкевич Н.В., Луков В.В. Фото- и термохромные спираны. Новые металлохелаты на основе азометинов и гидразонов, содержащих спиропирановый фрагмент. // Координационная химия.- 2002.- Т. 28.- № 1.- С. 49-52.

49. Inouye M., Ueno M., Kitao T. Transmission of recognition information to other sites in a molecule: proximity of two remote sites in the spirobenzopyran by recognition of alkali-metal cations // J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57. - Iss. 6.-P. 1639-1641.

50. Kimura K., Yamashita Т., Yokoyama M. Syntheses, cation complexation, isomerization and photochemical cation-binding control of spirobenzopyrans carrying a monoazacrown moiety at the 8-position

51. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1992. - № 4. - P. 613-619.

52. Lui S.-H., Wu Ch.-T. // Proceedings of the Third International Symposium on Organic Photochromism, Fukuoka, Japan. 1999. - P. 92 .

53. Roxburgh C.J., Sammes P.G. Substituent tuning of photoreversible lithium chelating agents // Dyes Pigments. -1995. Vol. 28. - Iss. 4. - P. 317-325.

54. Tanaka M., Kamada K., Kimura K. Lithium-Ion Facilitated Photoisomerization of Spirobenzothiapyran Derivative Incorporating a Monoaza-12-Crown-4 Moiety // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000. - Vol. 344 . - P. 319-324.

55. Sasaki H., Ueno A., Anzai J.-I., Osa T. Benzo-15-crown-5 linked Spirobenzopyran. I. Photocontrol of Cation-Binbing Ability and Photoinduced Membrane Potencial Changes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. - Vol. 59. - P. 1953-1954.

56. Teranishi Т., Yokoyama M., Sakamoto H., Kimura K. High Affinity of Crowned Bis(Spirobenzopyran) for Multi-Valent Metal Ions Based on Doubly Armed Ionic Interaction // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000. - Vol. 344. - P. 271276.

57. Nakamura M., Fujioka Т., Sakamoto H., Kimura K. High stability constants for multivalent metal ion complexes of crown ether derivatives incorporating two spirobenzopyran moieties // New J. Chem 2002. - Vol. 26. - P. 554-559.

58. Nakamura M., Sakamoto H., Kimura K. Photocontrollable Cation Extraction with Crowned 01igo(spirobenzopyran)s. // Analyt. Science. 2005. - Vol. 21. - P. 403 - 408.

59. Grofcsik A., Baranyai P., Bitter I., Grim A., Koszegi E., Kubinyi M., Pal K., Vidoczy T. Photochromism of a spiropyran derivative of l,3-calix4.crown-5. // J. Mol. Struct. 2002. - Vol. 614. - P. 69-73.

60. Grun A., Kerekes P., Bitter I. Synthesis, Characterization and Cation-Induced Isomerization of Photochromic Calix4.(aza)crown-Indolospiropyran Conjugates // Supramolecular Chemistry. 2008. - Vol. 20. - P. 255-263.

61. Liu Z., Jiang L., Liang Z., Gao Y. A selective colorimetric chemosensor for lanthanide ions. // Tetrahedron. 2006. - Vol. 62. - P. 3214-3220.

62. Ahmed S. A., Tanaka M., Ando H., Iwamoto H., Kimura K. Chromened t-butylcalix4.arenes: cooperation effect of chromene and calixarene moieties on photochromism and metal-ion binding ability. // Tetrahedron. — 2003. — Vol. 59.-P. 4135-4142.

63. Kimura K., Sumida M. and Yokoyama M. Drastic metal-ion enhancement in photoinduced aggregation of copolymers carrying crown ether and spirobenzopyran moieties // Chem. Comm. — 1997. — P. 1417.

64. Suzuki Т., Kawata Y., Kahata Sh. and Kato T. Photo-reversible Pb -complexation of insoluble poly(spiropyranmethacrylate-co-perfluorohydroxy methacrylate) in polar solvents // Chem. Comm. 2003. - P. 2004-2005.

65. Suzuki Т., Kato T. and Shinozaki H. Photo-reversible Pb -complexation of thermosensitive poly(N-isopropyl acrylamide-co-spiropyran acrylate) in water // Chem. Comm. 2004. - P. 2036-2037.

66. Byrne R. J., Stitzel S. E., Diamond D. Photo-regenerable surface with potential for optical sensing. // J. Mater. Chem. 2006. - Vol. 16. - P. 13321337.

67. Beilstein. 1925. - Bd. 8.- S. 402.

68. Лукьянов Б.С., Ниворожкин Л.Е., Минкин В.И. Фото- и термохромные спираны. 18. Индолиноспирохромены, содержащие тс-акцепторнеые заместители в положении 8' // ХГС. 1993. - № 2. - С. 176-179.

69. Book of Abstracts of the VI International Workshop on Magnetic resonance 1 (Spectroscopy, Thomography and Ecology). Rostov-on-Don. - 2002,1. October 8-11.-P. 94-96.

70. Алдошин C.M., Буланов A.O., Коган B.A., Лукьянов Б.С., Минкин В.И., Ткачев В.В. Возможности структурного модифицирования спиропиранов бензоксазинонового ряда // ДАН. 2003. - Т. 390. - № 1. - С. 51-55.

71. Буланов А.О., Сафоклов Б.Б., Лукьянов Б.С., Ткачев В.В., Минкин В.И.,

72. Алдошин С.М., Алексеенко Ю.С. Фото- и термохромные спираны. 22 . Спиропираны ряда 4-оксо-3,4-дигидро-ЗН-1,3-бензоксазина, содержащие тс-акцепторные заместители в положении 8' // ХГС. 2003. - № 3. - С. 350-357

73. Aldoshin S. М. // Carno J. С., Gugliellmetti R. J. Organic Photochromic and Thermochromic compounds. V. 2. - New York, USA: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999. - P. 275.

74. LukyanovB., Alekseenko J.,Mukhanov E., Bezugly S. ,MinkinV. Polyfunctional spirocompounds as potential light-sensitive components ofphotoswitches // Book of Abstracts of the International Conference on

75. Molecular/Nano-Photochemistry and Solar Energy Conversion. Cairo, Egypt.- 2008, February 24-28. P. 73

76. Gorner H., Atabekyan L. S., and Chibisov A. K. Photoprocesses in spiropyran-derived merocyanines singlet versus triplet pathway // Chem. Phys. Lett.- 1996.-Vol. 260.- №1,- P. 59-64.

77. Chibisov A.K. and Gorner H. Singlet versus triplet photoprocesses in indodicarbocyanine dyes and spiropyran-derived merocyanines // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1997. - Vol. 105. - № 23. - P. 261-267.

78. Chibisov A. K. and Gorner H. Photoprocesses in spiropyran-derived merocyanines // J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - № 24. - P. 43054312.

79. Gorner H. Photoprocesses in spiropyran and their merocyanine isomers: effects of temperature and viscosity // Chemical Physics. 1997. - Vol. 222. -№23.- P. 315-329.

80. Gorner H. Photochemical ring opening in nitrosriropyran: triplet pathway and the role of singlet molecular oxygen // Chem. Phys. Lett. 1998. - Vol. 282.- №56.- P. 381-390.

81. Samat A. Thermochromism of organic compounds // Carno J. C. , Gugliellmetti R. J. Organic Photochromic and Thermochromic compounds. Vol. 2. - New York, USA: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999.

82. Strokach Yu. P., Valova Т. M., Barachevsky V. A., Arsenov V. D., and Alfimov M.V. Комплексообразование фотохромного нитрозамещенного спиропирана и его димерного аналога // Журнал научной и прикладной фотографии. 2000. - Т. 45. - № 6. - С. 43-50.

83. Baccon М. Le and Guglielmetti R. J. // Chemical Research. 1979. - Vol. 18. -P. 1801

84. Атабекян Л. С., Roitman G. P., и Чибисов А. К. Комплексообразование между спиропиранами и ионами металла в растворах // Ж.А.Х. 1982. - Т. 37.-Вып. 3.- С. 389-392.

85. Атабекян Л. С. и Чибисов А. К. Комплексообразование спиропиранов с катионами метало в растворах: изучение методом лазерного флэш-фотолиза // Журнал Фотохимии. 1986. - Т. 34. - № 3. - С. 323-331.

86. Bertelson R. С. Photochromism // Brown G. Н. Techniques in Chemistry. V. 3. - New York, USA: Wiley-Interscience, 1971. - P. 45-294.

87. Guglielmetti R. Spiropyrans and Related Compounds / Photochromism: Molecules and Systems / Ed. by Diirr H. and Bouas-Laurent H. Amsterdam: Elsevier, 1990. - 1044 p.

88. Холманский А. С. Дюмаев К. M. Фотохимия и фотофизика спиропиранов //Успехи химии. 1987.-Т. 56.-№2.-С. 241-266.

89. Bercovici Т., Heiligman-Rin R. and Fischer Е. // Molecular Phochemistry. -1969.-Vol. l.-P. 23-25,

90. Алдошин C.M. Спиропираны. Особенности строения и фотохимические свойства // Успехи химии. 1990. - Т. 59. - № 7. - С. 1144-1178.

91. Самойлова Н. П., Гальберштам М.А. О некоторых реакциях замещения в ряду фотохромных индолиноспирохроменов // ХГС. 1977. - № 8. - С. 1065-1068.

92. Лукьянова М. Б., Коган В. А., Лукьянов Б. С., Алексеенко Ю. С. Взаимодействие 1,3,3-триметил-6'-метоксикарбонилиндолино-2,2'-2Н.хромена с гидразингидратом // ХГС (Латвия). 2007. - № 5. - С. 784785.

93. Ю.Захс Э.Р., Башутская E.B. Эфрос А. Электронные и стерические факторы в реакциях образования спиропиранов // ХГС. — 1976. № 6. - С. 818-820.

94. Симкин Б.Я., Минкин В.И. Ниворожкин JI.E. Фото- и термохромные спираны IX*. Прогнозирование устойчивости спиропирановых структур и электронных спектров поглощения их фото- и термохромных изомеров // ХГС. 1978.-№ 9. -С. 1180-1192.

95. Сафоклов Б.Б., Лукьянов Б.С., Буланов А.О.,.Метелица А.В, Минкин

96. B.И., Ткачев В.В., Алдошин С.М. Фото- и термохромные спираны. 21*. 3,6'-Диметил-4-оксо-8'-формил-3,4-дигидроспиро(2Н-1,3-бензоказин-2,2 -2Н.хромен), обладающий фотохромными свойствами в твердой фазе // Изв АН, Сер. хим. 2002. - № 3. - С. 431-435.

97. Федорова О. А., Громов С. П., Алфимов М. В. Катион-зависимые перициклические реакции краунсодержащих фотохромных соединений // Изв. АН, Сер. хим.-2001.-№ 11.-С. 1882-1895.

98. Лукьянов Б.С., Ниворожкин Л.Е., Минкин В.И. Фото- и термохромные спираны. 18. Индолиноспирохромены, содержащие пи-акцепторнеые заместители в положении 8' // ХГС. 1993. - № 2. - С. 176-179.

99. Алфимов М.В., Балакин А.В., Громов С.П., Заушицын Ю.В., Федорова О.А., Коротеев Н.И., Пакулев А.В., Россиятнский Ю.В., Шкуринов А.П.

100. Фемтосекундная спектрохронография обратного фотохромного перехода и динамики ионно-молекулярной диссоциации производных спиросоединений // Ж.Ф.Х. 1999. - Т. 73.-№ Ю.-С. 1884-1895.

101. Ungaro R., Haj В. Е., Smid J. Substituent effects on the stability of cation complexes of 4'-substituted monobenzo crown ethers // J. Am. Chem. Soc. -1976. Vol. 98. - Iss. -17. - P. 5198-5202.

102. Guidzinski В., Lod Z. Studies of cyanomethyl esters I. Synthesis of cyanomethyl esters of carboxylic acides and their reaction with benzylamine // Towarz. Nauk. Widziel. III. Acta Chim. 1962. - Vol. 8. - P. 105-118.

103. Kuhn R., Staab H.A. Uber den 2.4-Dioxy-isophthalaldehyd // Chem. Berichte. 1954. - Vol. 87. - Issue 2. - P. 272-275.

104. Ullmann P., Brittner K. Uber die Herstellung von Oxyvinaldehyd aus p-kresol // Ber. 1909. - Bd. 42. - № 2. - S. 2539-2548.

105. Brettle R. Phenoxyacetic acid//J. Chem. Soc. 1956. - P. 1891-1892.

106. Лукьянов Б. С., Рябухин Ю. И., Дорофеенко Г. Н., Ниворожкин Л. Е., Минкин В. И. Фото- и термохромные спираны. IV. Спиро(4-оксо-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазин-2, 2'-2ЕГ.бензопираны // ХГС. 1973. -№2. -С. 161-166.

107. Hinnen A., Audic С., Cautron R. Photohromisme des indolinospiropyrannes. I. Sinthese des products. // Bull. Soc. Chim. France. 1968. - № 5. - P. 20662074.

108. Millar J. N. Standards in Fluorescence Spectrometry. New York, USA: Chapman & Hall, 1981.

109. Sheldrix G.M. SHELXL-97, Program for Refinrment of Crystal Structures. -University of Gottingen (Germany), 1997.