Синтез и изучение ионообменных свойств карбоксильных катионообменников на основе силикагеля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Кузьмина, Ксения Александровна

• Кузьмина, Ксения Александровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузьмина, Ксения Александровна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ КАРБОКСИЛЬНЫХ КАТИОНООБМЕННИКОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Классификация катионообменных сорбентов для ионной хроматографии.

1.1.1. По типу функциональных групп.

1.1.2. По типу матрицы.

1.2. Синтез и свойства карбоксильных катионообменников.

1.2.1. Способы получения.

1.2.2. Свойства карбоксильных катионообменников.

1.3. Применение карбоксильных катионообменников в ионной хроматографии

1.4. Свойства малеинового ангидрида.

1.5. Малеинизированное льняное масло и возможности его применения для создания карбоксильных катионообменников.

1.5.1. Состав и свойства льняного масла.

1.5.2. Реакция малеинизации льняного масла.

1.5.3. Свойства малеинизированных масел.

1.5.4. Полимеризация МЛМ в приповерхностном слое силикагеля.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Хроматографические системы и приборы.

2.2. Растворы и реагенты.

2.3. Колонки и сорбенты.

2.4. Методика эксперимента.

2.4.1. Методика синтеза сорбента С-ВМК.

2.4.2. Методика блокирования силанольных групп на поверхности винилсиликагеля.

2.4.3. Методика синтеза сорбентов на основе винилсиликагеля с сополимером СТ-МА.

2.4.4. Методика синтеза сорбента С-ПБДМК.

2.4.5. Методика сорбции меди и железа.

2.4.6. Методика построения изотерм сорбции.

2.4.7. Методика определения динамической ионообменной емкости колонки

2.4.8. Методика определения теплот адсорбции ионов на сорбентах в ИХ.

ГЛАВА 3 СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СИЛИКАГЕЛЯ С КОВАЛЕНТНО ЗАКРЕПЛЕННЫМ КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИМ СЛОЕМ.

3.1. Сорбенты на основе силикагеля с ковалентно закрепленными молекулами малеинового ангидрида.

3.1.1. Определение ионообменной емкости промышленно выпускаемых колонок.

3.1.2. Получение силикагеля с ковалентно закрепленными молекулами малеинового ангидрида.

3.1.3. Блокирование силанольных групп на поверхности сорбента винилсиликагеля (эндкеппинг).

3.1.4. Ионообменные свойства силикагеля с ковалентно закрепленными молекулами малеинового ангидрида.

3.2. Сорбенты с закрепленными на винилснликагеле сополимерами малеинового ангидрида и стирола.г.

3.2.1. Синтез сорбентов путем сополимеризации малеинового ангидрида и стирола на винилснликагеле.

3.2.2. Ионообменные свойства сорбента СМАСТ-2.

ГЛАВА 4. СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ МАЛЕИНИЗИРОВАННОГО ЛЬНЯНОГО МАСЛА.

4.1.Динамическое модифицирование.

4.1.1. Получение сорбентов динамическим модифицированием алкилсиликагелей.

4.1.2. Изучение ионообменных свойств динамически модифицированных алкилсиликагелей.

4.2. Сорбенты на основе силикагеля, инкапсулированного в карбоксилсодержащий полимерный слой.

4.2.1. Получение и изучение ионообменных свойств сорбента на основе силикагеля, инкапсулированного в слой сополимера бутадиена и малеиновой кислоты.

4.2.2. Полимеризация МЛМ на поверхности кремнеземов.

ГЛАВА 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЙ КАТИОНОВ ЩМ И ЩЗМ В РЕАЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ.

5.1 Определение катионов натрия, калия, магния и кальция в минеральной воде

Новотерская».

5.1.1 Методика построений градуировочных графиков.

5.1.2.Методика определения катионов натрия, калия, магния и кальция в минеральной воде.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение ионообменных свойств карбоксильных катионообменников на основе силикагеля»

Актуальность темы. Среди задач ионной хроматографии (ИХ) фундаментальное и практическое значение имеет проблема установления катионного состава природных и промышленных вод, в первую очередь определения содержания катионов щелочных (ЩМ) и щелочноземельных металлов (ЩЗМ). В настоящее время для решения этой задачи используют карбоксильные катионообменники, позволяющие одновременно и селективно определять и разделять катионы 1 и 2 групп в изократическом режиме. Большинство промышленно выпускаемых карбоксильных катионообменных колонок заполнены сорбентами типа Шомбурга на основе силикагеля, инкапсулированного в полимерный слой сополимера полибутадиен-малеиновой кислоты. Несмотря на высокую селективность, эти сорбенты обладают недостатками, присущими всем карбоксильным катионообмешшкам - сложность контролирования реакции полимеризации, зависимость результатов хроматографического определения от состава полимерного слоя и высокая стоимость исходных реагентов. Следует отметить, что в литературе отсутствуют описание синтеза промышленно выпускаемых карбоксильных катионообменников для ИХ, а также исследования в этой области в нашей стране. Поэтому поиск простых подходов к синтезу этих сорбентов остается актуальной задачей.

Среди возможных путей решения этой задачи, с нашей точки зрения, наиболее перспективными являются ковалентное закрепление на поверхности винилсиликагеля полимера, содержащего малеиновый ангидрид (МА), а также инкапсуляция силикагеля в карбоксилсодержащий полимерный слой. В качестве реагента, способного образовывать такой слой на поверхности твердого носителя, можно использовать малеинизированное льняное масло (MJIM), которое при высыхании образует полимерную сетку за счет входящих в его состав остатков непредельных кислот. Последующий гидролиз фрагментов МА в структуре полимера приводит к образованию карбоксильных групп на поверхности сорбента. Синтез карбоксильных катионообменников с использованием MJIM является наиболее перспективным. Такой подход позволяет не только упростить получение карбоксилсодержащего полимерного слоя при инкапсуляции силикагеля, но и использовать реагент на основе доступного и дешевого природного сырья. Цель и задачи исследования. Цель работы заключалась разработке в простых и удобных методов синтеза карбоксильных катионообменников и изучении их ионообменных свойств. Конкретные задачи исследования включали:

• Получение катионообменников на основе силикагеля при использовании химического модифицирования винилтриметоксисиланом и последующей сополимер изации МА и стирола (Ст) на поверхности винил силикагеля.

• Изучение возможности применения, модифицированного природного продукта MJ1M, для получения нового типа катионообменников посредством динамического модифицирования алкилсиликагелей MJIM.

• Разработка методики синтеза карбоксильных катионообменников на основе силикагеля, инкапсулированного в полимерный слой MJIM, путем варьирования состава растворителя и количества MJIM.

• Изучение хроматографического поведения полученных карбоксильных катионообменников по отношению к ЩМ и ЩЗМ: установление закономерностей удерживания катионов в зависимости от емкости полученных сорбентов, концентрации элюента, температуры колонки.

Научная новизна.

Показана возможность использования MJIM для синтеза карбоксильных катионообменников. Предложены новые простые методики получения сорбентов на основе силикагеля, модифицированного MJIM, в динамическом режиме и путем инкапсуляции в полимерный слой посредством адсорбционного нанесения MJIM на поверхность силикагеля с последующей полимеризацией при термообработке. Охарактеризованы ионообменные свойства новых сорбентов:

- определены зависимости удерживания катионов ЩМ и ЩЗМ от концентрации элюента;

- проведена оценка ионообменной емкости и селективности. Для силикагеля, инкапсулированного в слой MJIM, обнаружены:

• зависимость ионообменной емкости сорбентов от соотношения количества MJIM к единице площади при синтезе;

• изменение структурных параметров (удельной поверхности и размеров пор) сорбентов при нанесении MJIM на поверхность силикагеля;

• влияние ионообменной емкости на селективность разделения катионов ЩМ и ЩЗМ.

Практическая значимость. Разработан простой и воспроизводимый способ получения карбоксильных катионообменников на основе дешевого природного сырья. Оптимизированы условия синтеза сорбентов с использованием MJ1M. Разработана методика определения катионов ЩМ и ЩЗМ в минеральных водах на новых синтезированных сорбентах на основе MJIM. Обнаружена высокая селективность полученных сорбентов по отношению к катионам ЩМ и ЩЗМ, не уступающая промышленным аналогам. На защиту выносятся следующие положения:

- получение сорбентов на основе силикагеля с различным по природе полимерным слоем, включая сополимер Ст и МА, поли(бутадиен-малеиновой кислоты) и MJIM,

- результаты изучения структурных характеристик и ионообменных свойств силикагеля инкапсулированного в слой MJ1M;

- результаты изучения ионообменных свойств алкилсиликагелей, динамически модифицированных раствором гидролизованного MJIM;

- данные по хроматографическому поведению катионов ЩМ, ЩЗМ и NH4+ на полученных сорбентах в зависимости от ионообменной емкости и концентрации элюента;

- результаты изучения температурных зависимостей удерживания катионов ЩМ и ЩЗМ на карбоксильных катионообменниках различного строения;

- способ одновременного определения катионов Na+, К+, Mg2+ и Са2+ в минеральной воде с использованием одноколоночного варианта ИХ на карбоксильным катионообменнике на основе силикагеля, покрытого пленкой МЛМ.

Апробация работы. Основные результаты диссертации изложены в публикациях и доложены на международных конференциях и симпозиумах: Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2002, 2004), Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005),

Международном конгрессе по аналитическим наукам (Москва, 2006), Всероссийской конференции «Хроматография и хроматографические приборы» (Москва, 2004), Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007). Публикации по работе. Основные результаты диссертации изложены в следующих статьях:

1. Кебец П.А., Кузьмина К.А., Нестеренко П.Н. Теплоты адсорбции катионов на силикагеле с ковалентно закрепленной полиаспарагиновой кислотой. // Журн. физич. химии. 2002. Т. 76. № 9. С. 1481 - 1484.

2. Кузьмина К.А., Нестеренко П.Н. Синтез и хроматографические свойства карбоксильных катионообменников на основе алкилсиликагелей, динамически модифицированных гидролизованным малеинизированным льняным маслом. // Вестник МГУ, сер. Химия. 2005. Т.46. №6. С.406-410.

3. Кузьмина К.А., Тихомирова Т.П., Исаева С.Х., Нестеренко П.Н. Протолитические свойства кремнезема, модифицированного малеинизированным льняным маслом. // Журнал Физической химии. Т.76. 2006. №3. С 564-567. и тезисах:

1. Кебец П.А., Кузьмина К.А. Влияние температуры на ионохроматографическое разделение катионов металлов на карбоксильных катионообменниках / Материалы Международн. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002». Москва. 9-12 апреля 2002г. С. 22.

2. Кузьмина К.А. Карбоксильные катионообменники с закрепленным слоем малеинизированного льняного масла / Материалы Международн. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2004». Москва, 12-15 апреля 2004 г. С. 22.

3. Кузьмина К.А., Нестеренко П.Н Ионообменные свойства обращенно-фазовых сорбентов, динамически модифицированных малеинизированным льняным маслом / Сборник тезисов Всероссийской конференции "Хроматография и хроматографические приборы". Москва. 15-19 марта 2004г. С. 131.

4. Кузьмина К.А., Нестеренко П.Н. Карбоксильные катионообменники на основе силикагеля, покрытого слоем малеинизированного льняного масла. / Материалы II Международного симпозиума (к юбилею академика Б.Ф. Мясоедова). Краснодар, 25-30 сентября 2005 г. С. 197.

5. Kuzmina К.A., Tikhomirova T.I., Nesterenko P.N. Synthesis and ion-exchange properties of silica modified with maleinized linseed oil / International Congress on Analytical Science, 25 - 30 june 2006. Moscow, Russia. Book of abstracts. P.189.

6. Кузьмина K.A., Нестеренко П.Н., Тихомирова Т.И. Карбоксильные катионообменники на основе силикагеля, модифицированного малеинизированным льняным маслом: получение, свойства и применение в ионной хроматографии. / Материалы Всероссийского симпозиума «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях». 23 - 27 апреля 2007 г. С.16.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, трех глав экспериментальной части, общих выводов и списка цитируемой литературы (102 наименования). Материал диссертации изложен на 145 страницах, содержит 42 рисунка и 44 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Кузьмина, Ксения Александровна

Выводы

1. Синтезированы карбоксильные катионообменники на основе силикагеля с ковалентно закрепленным малеиновым ангидридом, сополимером малеинового ангидрида и стирола, а также силикагеля, инкапсулированного в слой поли(бутадиен-малеиновой кислоты).

2. Путем адсорбционного нанесения малеинизированного льняного масла на поверхность силикагеля с последующей полимеризацией и гидролизом групп малеинового ангидрида получены новые карбоксильные катионообменники. Условия их получения оптимизированы варьированием содержания модификатора, состава растворителя, концентрации минеральной кислоты.

3. Предложен способ получения новых карбоксильных катионообменников при динамическим модифицированием алкилсиликагелей раствором гидролизованного MJIM.

4. Установлена зависимость емкости сорбентов на основе МЛМ от содержания модификатора - увеличение емкости, а затем ее уменьшение при увеличении концентрации малеинизированного льняного масла. Высказано предположение об экранировании карбоксильных групп при большом содержании модификатора.

5. Показано, что сорбенты на основе силикагеля, инкапсулированного в полимерный слой малеинизированного льняного масла, проявляют высокую селективность по отношению к катионам щелочных металлов и не уступают промышленным образцам.

6. По температурной зависимости удерживания катионов аммония, щелочных, щелочноземельных металлов и магния определены теплоты адсорбции этих катионов на некоторых полученных и промышленно выпускаемых колонках. Обнаружено негативное влияние повышения температуры колонки на селективность и эффективность разделения катиона на карбоксильных катионообменниках.

7. Показана возможность применения сорбента на основе силикагеля с закрепленным слоем малеинизированного льняного масла для одновременного определения катионов щелочных и щелочноземельных металлов в образцах минеральной воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузьмина, Ксения Александровна, 2007 год

1. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. Т. 2. М.: Мир. 1985. 375с.

2. Weiss J, Jensen D. Modern stationary phases for ion chromatography // AnaI.Bioanal.Chem. 2003. V. 375. P. 81-98.

3. Horwitz E.P., Alexandratos S.D., Gatrone R.C., Chiarizia R. Phosphonic acid based ion exchange resins. United States Patent 5281631.1994.

4. Rey M., Pohl C.A. Novel ction-exchange stationary phase for the separartion of amines and six common inorganic cations // J.Chromatogr. 1996. V. 739. P. 87-97.

5. Snyder L.R., Ward J.W. The surface stucture of porous silicas // J.Phys.Chem. 1966. V. 70. N. 12. P. 3941-3952.

6. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземы и их применение в неорганическом анализе // Ж.Аналит.химии. 1983. Т. 38. С. 1684-1705.

7. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. / Под ред.Г.В.Лисичкина. 1986. М.: Химия. 246с.

8. Тертых В.А., Павлов В.В., Ткаченко К.И., Чуйко А.А. Основные закономерности взаимодействия силанольных групп кремнезема с акилхлорсиланами ряда ClnSi(CH3)4.n (п= 0 4) // Теор.и эксп. химия. 1975. Т. 11. №. 2. С. 174-181.

9. Blackman L.C.F., Harrop R. Hydrophilation of glass surfaces II. Reaction of quaternary ammonium compounds with surface hydroxyl groups // J. of Applied Chem. 1968. V. 12. N. 2. P. 43-47.

10. Engelhardt H., Czok M., Schultz R., Schweinheim E. Sample size and retention values in high-performance liquid chromatography of biological and synthetic polymers//J.Chromatogr. 1988. V. 458. P. 79-92.

11. И. Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений. М.: Физматлит. 2003. 592с.

12. Зайцев В.Н. Комплексообразующие кремнеземы: синтез, строение привитого слоя и химия поверхности. Харьков: Фолио. 1997. 240с.

13. Yoshinaga К., Tani Y., Tanaka Y. Surface modification of fine colloidal silica with copolymer silane-coupling agents composed of maleic anhydride // Colloid. Polym. Sci. 2002. V. 280. P. 85-89.

14. Wheals B.B. Chemically bonded phases for liquid chromatography modification of silica with vinyl monomers // J.Chromatogr. 1975. V. 107. P. 402-406.

15. Брук M.A., Павлов C.A. Полимеризация на поверхности твердых тел. М.: Химия. 1990. 184с.

16. Джайлс Ч., Инграм Б., Клюни Дж. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. М.:Мир. 1986 .488с.

17. Поляков М.Л. К теории адсорбции макромолекулы на плоской поверхности // ВМС. 1987. Т. 29А. №. 10. С. 2212-2218.

18. Сапрыкин Л.В. Динамическое модифицирование в практике ВЭЖХ // Химический Анализ. 2005. С. 20-36.

19. Guo L., Ding M.-Yu. Dynamic coating ion-exchange chromatography of cations on an octadecyl-bonded silica stationary phase // J.Chromatogr. 2002. V. 946. P. 169-175.

20. Ito K., Shimazu H., Shoto E., Okada M., Hirokawa Т., Sunahara H. Ion chromatographic separation of alkali metal and ammonium cations on a C18 reversed-phase column//J.Chromatogr. 1994. V. 670. P. 99-104.

21. Hu W., Tackeuchi Т., Haraguchi H. Ion chromatography of inorganic cations using microcolumns coated with micellar bile salt // Analytica Chimica Acta. 1992. V. 267. P. 141-146.

22. Xu Q., Mori M., Tanaka K., Hu W., Haddad P.R. Ion chromatographic separation of hydrogen ion and other common mono- and divalent cations // J.Chromatogr. 2004. V. 1023. P. 239-245.

23. Tanaka N., Ebata Т., Hosoya K., Araki M. Polymer-based packing materials with alkyl backbones for reversed-phase liquid chromatography : performance and retention selectivity//J.Chromatogr. 1989. V. 475. P. 195-208.

24. Салладзе K.M., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: ИЛ. 1962. 355с.

25. Гельферих Ф. Иониты. М.: ИЛ. 1962.415с.

26. Староверов С.М., Нестеренко П.Н., Лисичкин Г.В. Химическое модифицирование кремнезема длинноцепочечными органическими соединениями // Вестник Моск.ун-та. сер.2 Химия. 1980. Т. 21. № 4. С. 370373.

27. Schomburg G., Kohler J., Figge H., Deege A., Bien-Vogelsang U. Immobilization of stationary liquids on silica particles by r-radiation // Chromatographia. 1984. V. 18. N. 5. P. 265-274.

28. Kolla P., Kohler J., Schomburg G. Polymer-coated cation-exchange stationary phases on the basis of silica // Chromatographia. 1987. V. 23. P. 465-472.

29. Steiner F., Niederlander C., Engelhardt H. Optimization of alkali- alkaline earth cation separation on weak cation-exchangers // Chromatographia. 1996. V. 43. P. 117-123.

30. Engelhardt H., Loew H., Eberhardt W., Mauss M. Polymer encapsulated staionary phases: Advantages, properties and selectivities // Chromatographia. 1989. V. 27. N. 11-12. P. 535-543.

31. Yang R., Jiang Sh., Chen L. Maleic acid styrene encapsulated silica cation exchanger in high performance liquid chromatography // Talanta. 2001. V. 55. P. 1091-1096.

32. Nair L.M., Saari-Nordhaus R., Anderson J.M. Simultaneous separation of alkali and alkaline-earth cations on polybutadiene-maleic acid-coated stationary phase by mineral acid eluents //J.Chromatogr. 1993. V. 640. P. 41-48.

33. Morris J., Fritz J.S. Ion chromatography of metal cations on carboxylic acid resins //J.Chromatogr. 1986. V. 602. P. 111-117.

34. Zhu Y., Yongxin Ch., Mingli Y., Fritz J.S. Preparation and application of weak acid cation exchanger based on monodisperse poly(ethylvinylbenzene-co-divinylbenzene) beads//J.Chromatogr. 2005. V. 1085. N. 1. P. 18-22.

35. Fortier N.E., Fritz J.S. The effect of temperature on single-column ion-chromatography of metal ions //Talanta. 1987. V. 34. N. 4. P. 415-418.

36. Шпигун O.A., Золотов Ю.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. М.: Изд. МГУ. 1990. С. 53-65.

37. Haidekker A., Huber C.G. Ion chromatography on chelating stationary phases: separation of alkali metals // J.Chromatogr. 2001. V. 921. P. 217-226.

38. Toei J.I., Baba N. High-performance liquid chromatography using a reagent solution as a component of the mobile phase : I. Separation of alkaline earth metal cations with o-cresolphthaleine complexone // J.Chromatogr. 1986. V. 361. P. 368-373.

39. Dybczynski R., Polkowska-Motrenko H., Shabana R.M. Influence of temperature and degree of resin crosslinking on the anion exchange of phosphate complexes of Ga(III) and In(III) // J.Chromatogr. 1977. V. 134. P. 285-297.

40. Dybczynski R. Separation of rare earths on anion exchange resins : IV. Influence of temperature on anion exchange behaviour of the rare earth ethylenediaminetetracetates//J.Chromatogr. 1964. V. 14. P. 79-96.

41. Kolpachnikova M.G., Penner N.A., Nesterenko P.N. Effect of temperature on retention of alkali and alkaline-earth metal ions on some aminocarboxylic acid functionalised silica based ion exchangers // J.Chromatogr. 1998. V. 826. P. 1523.

42. Yan D., Schwedt G. Simutaneous ion-chromatography of alkali, alkaline earth and heavy metal ions with conductivity and indirect UV detection: comparison of eluents contaning organic complexes acids // Fres. J. Anal.Chem. 1990. V. 338. P. 149-155.

43. Kim H.-J., Lee D.S. Simultaneous determination of six cations in mineral water by single-column ion chromatography // J.Chromatogr. 1997. V. 782. P. 140-146.

44. Kondratjonok В., Schwedt G. Isokratische, simultane Ionen-Chromatographie von Alkali-, Erdalkali- und anderen Metallionen // Fres. J. Anal. Chem. 1988. V. 332. P. 333-337.

45. Jackson P.E. Determination of inorganic ions in drinking water by ion chromatography // Trends Anal. Chem. 2001. V. 20. N. 6. P. 320-329.

46. Thomas D., Rey M., Jackson P.E. Determination of inorganic cations and ammonium in environmental waters by ion chromatography with a high-capacity cation-exchange column //J.Chromatogr. 2002. V. 956. P. 181-186.

47. Laubli M.W., Kampus В. Cation analysis on a new poly(butadiene-maleic acid)-based column // J.Chromatogr. 1995. V. 706. P. 99-102.

48. Kim H.-J., Lee J.-H. Simultaneous determination of six cations in mineral water by single-column ion chromatography // J.Chromatogr. 1997. V. 782. P. 140-146.

49. Zeng W., Chen Y., Cui H., Wu F., Zhu Y., Fritz J.S. Single-column method of ion chromatography for determination of common cations and some transition metals //J.Chromatogr. 2006. V. 1118. P. 68-72.

50. Tanaka K., Ohta K., Haddad P.R., Fritz J.S. Ion-exchange chromatography of mono- and divalent cations in natural waters on a weak-acid anion-exclusion column//J.Chromatogr. 1998. V. 804. P. 179-186.

51. Schuman H., Ernst M. Monitoring of ionic concentrations in airborne particles and rain water in an urban area of central germany // J.Chromatogr. 1993. V. 640. P. 241-249.

52. Rabin S., Stillan J.R., Bareto V., Friedman K., Toofan M. New membrane-based electrolytic suppressor device for suppressed conductivity detection in ion chromatography //J.Chromatogr. 1993. V. 640. P. 97-109.

53. Steinmann P., Shotyk W. Ion chromatography of organic-rich natural waters from peatlands III. improvements for measuring anions and cations // J.Chromatogr. 1995. V. 706. P. 281-286.

54. Doscher A., Schwikowski M., Gaggeler H.W. Cation trace analysis of snow and firn samples from high-alpine sites by ion chromatography // J.Chromatogr. 1995. V. 706. P. 249-252.

55. Oikawa K., Murano K., Enomoto Y., Wada K. Automatic monitoring system for acid rain and snow based on ion chromatography // J.Chromatogr. 1994. V. 671. P. 211-215.

56. Nickus U., Kuhn M. Ion chromatographic determination of anions and cations at ultra-low concentrations in alpine snow // J.Chromatogr. 1994. P. 225-229.

57. Jauhiain, Т., Moore J., Peramaki P., Derome J. Simple procedure for ion chromatographic determination of anions and cations at trace levels in ice core samples // Analytica Chimica Acta. 1999. V. 389. P. 21-29.

58. Dabek-Zlotorzynska E., Dlouhy J.F. Automatic simultaneous determination of anions and cations in atmospheric aerosols by ion chromatography // J.Chromatogr. 1993. V. 640. P. 216-226.

59. Achilli M., Romele L., Martinotti W., Sommariva G. Ion chromatographic determination of major ions in fog samples // J.Chromatogr. 1995. V. 706. P. 241247.

60. Cherif S., Millet M., Sanusi A., Erckes P., Ortham H. Protocol for analysis of trace metals and other ions in filtered and unfiltered fogwater // Environ.Pollution. 1998. V. 103. P. 301-308.

61. Karthikeyan S., Balasubramanian R. Determination of water-soluble inorganic and organic species in atmospheric fine particulate matter // Microchemical journal. 2006. V. 82. P. 49-55.

62. Robinett R.S., George H.A., Herber W.K. Determination of inorganic cations in fermentation and cell culture media using cation-exchange liquid chromatography and conductivity detection // J.Chromatogr. 1995. V. 718. P. 319-317.

63. Trivedi B.C., Cukbertson B.M. Maleic anhydrid. New York: Plenium Press. 1982. 887p.

64. Benn F.F., Dwyer J., Chappell I. The ene reaction of maleic anhydride with alkenes//J. Chem.Soc .Perkin Trans. II. 1977. V. 5. P. 533-535.

65. Браун Д., Шердрон X., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров. М.: Химия. 1976. 256с.

66. Switala-Zeliazkow М. Radical copolymerization of maleic acid with styrene // European polymer journal. 1999. V. 35. P. 83-88.

67. Shinetsu chemical company. Compositions de resines epoxydiques et procede de preparation de ces compositions. French Patent №1.572.851.1969.

68. Nagakura M., Yoshitomi K. Reaction of maleic anhydride with unsaturated fatty acids in presence of organic peroxides // Yukagaki. цитир. по CA 1972, V. 76, 139717b. 1972. V. 21. N. 2. P. 83-91.

69. Franke H., Butzke P. Fettungsmittel zum Behandeln von Leder und Pelzfellen. Deutsches Patentamt №41 42 318. 2003.

70. Boztug A., Basan S. Characterization and synthesis of some alternating terpolymers of maleic anhydride // Materials letters, в печати.

71. Рзаев 3.M., Брыкина JI.B., Кязимов Ш.К., Садых-Заде С.И. Исследование радикальной сополимеризации малеинового ангидрида, стирола и винилтриэтоксисилана // Высокомолекулярные соединения. 1972. Т. 14А. С. 259-267.

72. Тютюнников Б.Н., Бухштаб З.И., Гладкий Ф.Ф, и др. Химия жиров. Колос. 1992. 448с.

73. Пэйн Г.Ф. Технология органических покрытий. Т.1 Масла, смолы, лаки и полимеры // Ленинград: Гос. научно-технич. изд. хим. литературы. 1959. С. 107-111.

74. Arnold R.T., Dowdell J.F. Preparation and reactions of methylene cyclohexane // J. Am. Chem. Soc. 1948. P. 2590-2591.

75. Koch H.P. The coupling reaction of cihnamyc halides meso-,-divinyl-dibenzyl and the phenylvinylmethyl radical// J. Chem. Soc. 1948. V. 8. P. Ill 1-1117.

76. Aigbodion A.I., Okieimen F.E., Obazee E.O., Bakare I.O. Utilisation of maleinized rubber seed oil and its alkyd resin as binders in water-borne coatings // Progress in organic coatings. 2003. V. 46. P. 28-31.

77. Warth H., Mulhaupt R., Hoffman В., Lawson S. Polyester networks based upon epoxydized maleinated naturel oils // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. 1997. V. 249. P. 79-92.

78. Eren Т., Kusefoglu S.H., Wool R. Polymerization of maleic anhydride-modified plant oils with polyols // Journal of applied polymer science. 2003. V. 90. P. 197202.

79. Bickford W.G., Fisher G.S., Kyame L., Swift C.E. Autoxidation of fats. II. Preparation and oxidation of methil oleate-maleic anhydride adduct // J.Am.Oil Chem Soc. 1948. V. 25. P. 254-257.

80. Rust J.B. Process of making fatty oil products. US Patent 2,306,281.1942.

81. Lowell O. Manufacture of maleic-fatty acid adduct. US Patent 3,639,650.1972.

82. Metzger O., Leisinger K.F. Die En-Reaktion und ihre Anwendung auf ungesattigte Fetstoffe // Fat Sci. Technol. 1998. V. 90. N. 1. P. 1-5.

83. Behr A., Handwerk H.-P. Verfahren zur Herstellung verzweigter Fettstoffe. Deutsches Patentamt № 41 02 500 Al.

84. Otsuki Y., Araki Y., Aoyama K. Water-soluble coating compositions and process for their preparation //US Patent №4,072,536. 1978.

85. Shalati M.D., Harris R.M., Bibeau J.A., Valpey R.S. Anhydride-functional polymers comprising ene reaction products of unsaturated anhydrides and polyolefins //US Patent 5,492,976. 20-2-1996.

86. Momiyama I., Fukushima T. Nonflamable binder composition. Deutsches Patentamt № 2,448,642. 1975.

87. Irvin P.G., Selviz C.M. Progress in reacting an olefin with maleic anhydride to obtain an alkenyl succinic anhydride. US Patent № 3,412,111.1968.

88. Тютюнников Б.Н., Науменко П.В., Товбин И.М., Фаниев Г.Г. Технология переработки жиров. М: Изд. "Пищевая промышленность". 1970. С. 372-389.

89. Ebertson L., Landstrom L. Studies on cyclic anhydrides // Acta Chem.Scand. 1972. V. 26. P. 23994. Hill J.W., McEwen W.L. Azelaic acid // Org.Syntheses. 1943. V. 2. P. 53-54.

90. Dionex Corporation. Cation exchange columns data sheet //http://www.dionex.com. 2007.

91. Metrohm AG. Technical documents //http://products.metrohm.com. 2007.

92. Nesterenko P.N., Elefterov A.I., Tarasenko D.A., Spigun O.A. Selectivity of chemically bonded zwitterion-exchange stationary phases in ion chromatography //J.Chromatogr. 1995. V. 706. P. 59-68.

93. NIST Critically Selected Stability. Constants of Metal Complexes Database. Version 5.0.1997.

94. Зиновьев А.А. Химия жиров. Ленпромиздат. 1952. 551c.

95. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии / Под ред.Ласкорина Б.Н. М.: Атомиздат. 1977. 301с.

96. Мильченко Д.В., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. Протолитические равновесия на поверхности карбоксилсодержащего кремнезема // Теор.и эксп. химия. 1986. Т. 22. №. 2. Р. 243-247.

97. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия. 1990. 255с.