Синтез и изучение тетраазаадамантанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Камара Кекура

• Камара Кекура
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Камара Кекура

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I.

Химия азаадамантанов (Литературный обзор).

1.1. Синтез и строения тетраазаадамантанов.

1.2. Реакция азаадамантанов.;.".

1.2.1. Синтез нитроазаадамантанов.

1.2.2. Синтез азаадамантанонов.

1.2.3. Реакция азаадамантанов с раскрытием циклов.

1.3. Синтез производных азаадамантанов.

1.3.1. Синтез на основе диазаадамантанонов.

1.3.2. Синтез на основе нитроазаадамантанов.

1.4. Другие азаадамантанов.

1.4.1. Фосфотриазаадамантаны и их производные.

1.4.2. Взаимодействие тетраазаадамантанов с триалкилфлороглюцинами. и циклогексан-1,3-ДИОнами.

1.5. Возможные области применения азаадамантанов.

ГЛАВА II.!.

СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ ТЕТРААЗААДАМАНТАНОВ

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

II. 1. Синтез бензотетраазаадамантанов.

II.2. Синтез тетраазанорадамантанов.

И.З . Синтез тетразагомоадамантанов.

11.4. Использование в синтезе тетраазаадамантанов 1,3-диаминопропана.

11.5. Использование в конденсации других альдегидов.

11.6. Конденсация тетраазатетракисгомоадамантана с Диэтилкетоном.

11.7. Биологическая активность тетраазаадамантанов.

ГЛАВА III.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.ГГ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и изучение тетраазаадамантанов»

Исследования в области азотсодержащих каркасных соединений являются перспективным направлением синтетической"'органической химии. Наибольший интерес среди них представляют азотистые аналоги адамантана. Они привлекают внимание как уникальным строением каркаса, представляющего собой элементарную ячейку кристаллической решетки алмаза, так и комплексом специфических свойств, обусловленных наличием атомов азота в жесткой компактной структуре молекул'сферической формы.

Их растворимость, как в воде, так и в углеводородах обеспечивает разнообразие практически полезных свойств и возможность применения в различных областях. Конформационно жесткая структура азаадамантанов позволяет использовать их для изучения некоторых теоретических аспектов химии азотсодержащих соединений. Многие производные азаадамантанов проявляют физиологическую, в частности, противовирусную активность.

Особое положение среди азаадамантанов занимает 1,3,5,7- тетрааза-адамантан (гексаметилентетрамин) - продукт конденсации формальдегида с аммиаком. К началу нашей работы был известен лишь один структурный

1 Я аналог гексаметилентетрамина-1,3,6,8-тетраазатрицикло-[4.4.1.1 ' ]додекан (тетраметилендиэтилентетрамин), представляющий собой продукт конденсации формальдегида с этилендиамином. Теоретически можно было представить себе и другие структурные аналоги тетраазаадамантана, однако ни один из них не был синтезирован. Проводящиеся на кафедре органической химии МИТХ им. М.В. Ломоносова систематические исследования тетраметилендиэтилен-тетрамина показали перспективность использования его в органическом синтезе, а изучение его биологических свойств позволило создать на его основе дезинфицирующее средство «теотропин», находящее применение в ветеринарии.

Можно было предположить, что и другие еще неизвестные структурные аналоги гексаметилентетрамина могут найти применение в медицине и ветеринарии. Кроме того по аналогии с гексаметилентетрамином они могут служить промежуточными продуктами в синтезе других азаадамантанов. Поэтому синтез и изучение тетраазаадамантанов являлось основной целью нашей работы.

В результате проведенного нами исследования были получены разнообразные структурные аналоги гексаметилентетрамина, составляющие целый новый класс органических соединений, в которых четыре атома азота соединены между собой четырьмя аминальными атомами углерода. Жесткая фиксация атомов азота в пространстве обеспечивает особые условия взаимодействия между ними и появления специфических свойств, отличающих их от других аминов.

Проведенные биологические исследования показали, что большая группа синтезированных соединений обладает высоким бактерицидным действием в отношении различного рода микроорганизмов. Доступность исходных продуктов и простота технологии их получения позволяет создать на их основе препараты для медицины и ветеринарии.

В литературном обзоре мы стремились показать возможности использования гексаметилентетрамина и его аналогов в синтезе производных различных азаадамантанов - перспективного класса каркасных аминов,

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Камара Кекура

выводы

1. В масс-спектрометрии тетраазаадамантанов выявлено характерное направление распада молекулярных ионов тетраазаадамантанов на две части, соответствующие продуктам конденсации формальдегида с исходными аминными компонентами.

2. Впервые показана возможность синтеза несимметричных тетраазаадамантанов конденсацией формальдегида со смесью двух разных диаминов.

3. Впервые показано, что в синтезе тетраазаадамантанов вместо диаминов может использоваться гидразин. Эта реакция является примером реакции гидразинометилирования.

4. Впервые показана возможность использования в синтезе тетраазаадамантанов 1,2-диаминопропана, что позволяет синтезировать метилте-траазаадамантаны.

5. Синтезировали представители нового класса ароматических соединении, в которых ароматический цикл сконденсирован с адамантановыми ядрами.

6. Впервые показана возможность использования в синтезе тетраазаадамантанов 1,3-диаминопропана.

7. Впервые показано, что в тетраазаадамантизации кроме формальдегида могут участвовать другие альдегиды.

8. Показана возможность использования тетрааза тетракисгомо-адамантана для получения диаза-1,1-бисгомоадамантанонов.

9. Обнаружено, что тетраазаадамантаны обладают высокой активностью против споровой формы сибирской язвы.

10. Разработка методов и осуществление синтеза значительного количества тетраазаадамантанов и обнаружение у них высокой биологической активности и других общих свойств позволяет считать их отдельным классом азотсодержащих каркасных соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Камара Кекура, 2004 год

1. Кузнецов А.И., Зефиров Н.С. Азаадамантаны с атомами азота в Узловых положениях // Успехи химии.-1989.-Т.53.-Вып.П.-С.1815-1843.

2. Аверина Н.В., Зефиров Н.С. Успехи синтеза гетероадамантанов // Успехи химии.-1976.-Т. 14.-Вып.6.-С. 1077-1101.

3. Fort R. С. Adamantane. The chemistry of diamond molecules. New York and Basel; Decter.-l 976.-357P.

4. Kafka Z., Galik A.V. Pokroky v chemii heteroadamantane // Sbomlk skole chem.-technol. v Praza. Technologie paliv.-1981.-D.44.-P.349-384.

5. Sasaki T. Heteroadamantane // Adv. Heterocycl. Chem.-1982.- v.30.-P.79-126.

6. Blazevic N., Kolbah D. Hexamethylentetramine, A Versatile Reagent in Organic Reagent In Organic Synthesis // Synthesis.-1979.-N3.-P.161-176.

7. Arnold T.N, Donald W.M., Marc D.O., and Ronald L.A. Structure and Chemistry of Aldehyde Ammonias.3. Formaldehyde Ammonia Reactein 1,3,5-Hexahydro-Triazine // J. Org.Chem.-1979.-v.44.-N.10.-p.l678-1683.

8. Bischoff C.A. Studien über Verkettungen. XXXV. Formaldehyd und zweisaurige Basen // Ber.- 1889.-V.31.- N5.- P. 3248-3258.

9. Bischoff C.A., Reinfeld F. Formaldehyd derivate aliphatischer Basen//Ber -1902.-V.35.-N1.-P.35-40.

10. Simkins R.J.J., Wright G.F. Nitrolysis of 1,3,6.8-Diendomethylene-l,3,6,8-tetrazacyclodecane//J.Am.Chem.Soc.- 1955.-V.77.-N11.-P.3157-3159.

11. Volpp G. Zur Struktur einiger Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit 1,2-Diaminen // Chem.Ber.-1962.-V.95.-N6.-S.1493-1494.

12. Riddel P.O., Murray-Rust P. The Structure of the Ethylenediarnine Formaldehyde Condensation Product // J.Chem.Soc., Chem. commun. 1970.-N17.-P. 1075-1076.

13. Murray-Rust P. Crystal and Molecular Structure of 1,3,6,81 оtetraazatricyclo4.4.1.1 ' .dodecane, the 2:1 Condensation Product of

14. Formaldehyde and 1,2-Diaminoethane, and the Conformation of this System // J.Chem.Soc.Perkin Trans. 11 .-1974.-N 10.-P. 1136-1141.

15. NelsenS.F., Haselbach.E., Gschwind R. et al. Three-Electron 5 Bonding in Radical Cation from 1, 3,6,8-TetraazatrIcyclo 4.4.13,8.dodecan//ibid.-1978.-V.100.-N14.-P.4367- 4368.

16. Fischer 0., Ueber die Einwinkung von Formaldehyd auf Orthodiarnlne.il // Ber. -1899.-V.32.-N1.-S.234-247.

17. Fischer 0., Ueber die Einwinkung von Formaldehyd auf Orthodiarnine.il // Ber. -1892.-V.25.-N2.-S.2711-2715

18. Krassig H. Uber Umsetzung sprodukte von aliphatischen Diaminen mit Formaldehyd // Makromol. Chem.-1956.- V.17.-N2.-P.77-130.

19. Murray-Rust P., Riddell F.G. The Stability and Conformation of the 1,3,6,8-Tetraazatrlcyclo 4.4.1.13,8.dodecan System: the Structure of the Condensation Product of 1,2-Dlaminocyclohexane and Formaldehyde // Can.J.Chem.-1975.-V.53.-N13.-P. 1933-1935.

20. Космаков В.А. Синтез 1,3,5-триазаадамантана, 1,3,6-триазагомо-адамантана и их производных. Дисс.канд.хим.наук. М.:- 1986.-117 С.

21. Hellman Н., Opitz G. Arninomethylierung. Eine Studie zur Aufklarung und Einordnung der Mannich-Reaktion. -Angew.Chem.-1956,- Bd.68,- s.265-268.

22. Патент США 3301845. 7-(Subtituted)1.3.5-triazaadamantane / Gabel N.W.-C.A.-1967.-21936h.

23. Кузнецов А.И., Бурделев O.T., Унковский Б.В. Синтез и исследование реакционной способности производных 1,3,5- триазаадамантана// В сб. Тр.Юбилейной конференции, посвященной 70-летию ММТХТ им. М.В.Ломоносова.-М.: -1970.-С. 163.

24. Кузнецов А.И., Космаков В.А., Закгейм А.Ю. Оптимизация процесса получения 7-нитро-1,3,5-триазаадамантана// Изв. ВУЗов., Сер. Химия и хим.технология. -1985.-Т.28.-Вып.10.-С.111-114.

25. Кузнецов А.И., Космаков В.А., Унковский Б.В. Гетероадамантаны иих производные. 4. Синтез 1,3,5-триазаадамантана// ХГС,-1985.-№ 6. -С.837-840.

26. A.c. 1414848 (СССР). Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана / Кузнецов А.И., Космаков В.А., Унковский Б.В. // Б. И. -1988.-№ 29.

27. Кузнецов А.И., Космаков В.А., Московкин A.C. Гетероадамантаны и их производные. 12. Синтез 1,3,6-триазагомоадамантанановой гетероциклической системы //ХГС.-1990.-№ 5.-С.681-684.

28. Агаджанян Ц.Е., Арутюнян А.Д., Адамян Г.Г. Синтез и превращения полиэдрических соединении. 19. раскрытие кольца 1,3,6-триазагомоада-мантана электрофильными реагентами // Х.Г.С -1994г.-№3.-с.397-400.

29. Kispersky L.P., Hass Н.В., Holcomb D.E. 1,3-Dinitropropane // J.Am.Chem. Soc.-1949.-V.71.-P.516.

30. Lampert A., Lowe A. Aliphatic Nitro-compounds. Fart XVIII. Interaction of ketones and nitro- paraffins. //J.Chem.Soc.-1947.-P.1517-1519.

31. Кузнецов А.И., Романова К.И., Басаргин Е.Б. и др. Гетероадамантаны и их производные. 9. Синтез 1,5-динитро-3,7-диазабицикло3.3.1.нонана и 2,2-дизамещенных 5,7-динитро-1,3-диазаадамантанов на его основе // ХГС.-1990.-№ 4.-С.538-542.

32. Severin Т., Batz D., Kramer Н. Trinitro-aza-adamantan Derivaten // Chem. Ber.-1971 .-Bd. 104.-S.950-953.

33. Risch N. 1-Azaadamantanes from Phloroglucinols // J.Chem.Soc. chem. Commun.-1983 .-P.532-533.

34. Risch N. 1-Azaadamantanes aus substituierten Phloroglucinen // Chem. Ber.-1985.-Bd. 118.-S.4849-4856.

35. Risch N., Dreifache Mannich-Cyclisierung Aufban von drei benach barten quartaren 3p3-Kolenstoffzentren in einem Reaktions Schritt//Z. Naturforsch.-1986.-B.41b.-S.787-788.

36. Black R.M. A simple Synthesis of l-Azaadamantan-4-one // Synthesis. -1981.-V.10.-P.829-830.

37. Risch N. substituierte 1-Azaadamantane // Chem.Ber.-1985. -Bd.l 18.-N10.-S.4073-4085.

38. Ившин В.П., Ившина Т.Н., Ногтева С.С. Производные нитраминометилолов. К реакции нитролиза продукта конденсации этилендиамина с формальдегидом // ЖОрХ.-1978. -Т.14.Вып.1.-С.199-201.

39. A.c. 1225843 (СССР). Способ получения производных 1,3-диазаадаман-тан-6-она / Кузнецов А.И., Басаргин Е.Б.,Унковский Б.В. // Б.И.-1986г.5

40. Кузнецов А.И., Басаргин Е.Б., Ба М.Х. и др. Гетероадамантаны и их производные. 5. Синтез 5-монозамещенных 6-оксо- и 6-окси-.1,3-диазаадамантанов // ЖОрХ.- 1985.-Т.21 .-Вып. 12.-С.2607-2610.

41. Кузнецов А.И., Басаргин Е.Б., Московкин A.C. и др. Гетероадамантаны и их производные, 6. Синтез и масс-спектрометрическое изучение 5-моно- и 5,7-дизамещенных 6-оксо-1,3-диазаадамантанов // ХГС.-1985. -№ 12.-С.1679-1685.

42. Басаргин Е.Б. Синтез и превращения функциональных производных 1,3-диазаадамантана: Дисс:.канд.хим.наук.-Москва.-1986.-155с.

43. Кузнецов А.И., Владимирова И.А. Синтез 3,6-диазагомоадаман-тан-9-онов // ХГС.-1988.-№ 12.-С.1700.

44. Кузнецов А.И., Владимирова И.А., Басаргин Е.Б., и др. Гетероадамантаны и их производные. II. Синтез 3,6-диазагомоадамантан-9-она и его производных с заместителями в узловых положениях // ХГС. -1990.-№5.- С.675-680.

45. Ghiavarelli S., Fermoy L.V. Aryldiazaadamantanols. Alkylation of the 9-Position of l,5-diphenyl-3,7-diazaadamantan-9-ol // J.Org.Chem.-1961 .-V.26.-N 12.-Р.4895-4898.

46. Серова Т.М. Синтез и превращения функциональных производных диазагомоадамантана: Дисс:.канд.хим.наук.Москва. 1992.-155с.

47. Hodge Е.В. 7-Nitro-l,3,5-triazaadamantane and derivatives. Reactions of Azaadamantanes with Anhydrides // J.C)rg.Chem.-1972.-V.37.-N2.-P.320-321.

48. Kafka Z., Galik V., Safar M. Dusikate slouceniny adamantanu IX. Priprava a reakce ducikatych analog adamantane // Sborn. vysok. scol. chem.-technol. Praze.-1976.-D.32.-P. 127-157.

49. Кузнецов А.И., Бээр A.M. Гетероадамантаны и их производные. 13. Синтез 1-азаадамантана и некоторые его производных // ХГС. -1989.-№5.- С.647-653.

50. Кузнецов А.И., Тюриков В.А., Космаков В.А. Гетероадамантаны и их производные. 10. Гидролиз 7-бром-1,3,5-триазаадамантана // .ХГС.- 1990.-№ 4.-С.543-545.

51. Кузнецов А.И. Азаадамантаны с атомами азота в узловых положениях: Дисс:.Док.хим.наук.-Москва.-1991.

52. Edward A., Webb G.A. Nitration of 7-Substituted 1,3,5-triazaadaman-tanes // J.Chem.Soc.Perkin -Trans. 1.19TT.-v. 18.-P. 1989-1992.

53. Минасян Г.Т., Карапетян A.A., Агаджанян Ц.Е. и др. Синтез и превращения полиэдрических соединений. 12. Перегруппировка Стивенса в ряду азаадамантанов // ХГС.-1991 .-№ 5. -С.669-673.

54. Cichar D.A., Adolph H.G. Nitrolysis of Dialkyl tret-Butyl-amines // J.Org. Chem.-1982.-v.47.-№. 12.-P.2474-2476.

55. Кузнецов А.И., Басаргин Е.Б., Ба M.X. и др. Гетероадамантаны и ихпроизводные. 7. Синтез и масс-спектрометрическое изучение функциональных производных 5-моно- и 5,7-дизамещенных 1,3-диазаадамантанов // ХГС.-1989.-№ 5.-С.647-653.

56. Stetter Н. Uber Verbindungen mit Urotropln-Struktur // Angew. Chem. -1956.-Bd.68.-S.500-501.

57. Jackman L,M., Dünne T.S., Muller B. et al. Conformation In Solution of Tetraaryl-l,3-dlazablcyclo3.3.1Jnonanes and. tetra- and Pentaary 1-1,3-Diazaadamantanes A Nuclear Magnetic Resonase Study // Chem.

58. Ber.-1982.-Bd. 115.-S.2872-2891.

59. Кузнецов А.И., Серова T.M. Гетероадамантаны и их производные. 20. Восстановление азаадамантанов 2-пропанолом в присутствии твердой щелочи // ЖОрХ.-1993 .-Т.29.-Вып.7.-С. 1365-1367.

60. Hickmott P.W., Wood S. Introduction of Pharmacophoric Groups into Polycyclic Systems. Part 3. Amine Derivatives of Adamantane and Diazaadamantane // J.Chem.Soc.Ferkin -Trans I.-1985.-N10.-P.2033-2038.

61. Кузнецов А.И., Владимирова И.А., Серова Т.М., Московкин A.C. Гетероадамантаны и их производные. 15. Синтез и производных 9-амино-3,6-диазагомоадамантанов// :ХГС.- 1992.-№ 5.-С. 643-647.

62. Кузнецов А.И., Барри У., Мажед Г., Владимирова И.А. // ХГС.-1992. -№ 9.-С. 1257-1261.

63. Кузнецов А.И., Барри У., Серова Т.М., Владимирова И.А., Романова К.И. //ХГС.- 1993. -№ 10. С.- 1405-1408.

64. Кузнецов А.И., Серова Т.М., Владимирова И.А., Барри У., Чан Нги, Московкин A.C. // ХГС.-1993.-№ 6.-С. 814-817.

65. Кузнецов А.И., Владимирова. И.А., Серова Т.М., Чан Нги //ХГС. -1995.-№3.-С. 391-394.

66. Кузнецов А.И., Серова Т.М., Чан Нги, Владимирова И.А„ Московкин А.С. // ЖОрХ.-1994,-Т. 30.-№3.-С. 366-369.

67. Кузнецов А.И., Чан Нги. //ЖОрХ.- 1995.-Т.31.-№ 3. -С. 944-946.

68. Агашкин О.В., Шустова JI.M., Космаков В.А., Кузнецов А.И., Унковский Б.В.//ДАН СССР.- 1985.-Т.303. №2. - С.373-376.

69. Патент ФРГ 2264287. Hardened polycondensation resins /Cherub In M. // G.A.-1974.-V.81 .-153770y.

70. Патент ФРГ 2264286. Crosslinking of epoxy resins / Cherubin • M. // C.A.-1975.-V.82.-44335k.

71. Патент Австрия 327561. Preparation and/or Hardening of poly-condensation resins / Cherubin M. // C.A.-1976.-v85.-33945v

72. Патент Австрия 337455. Hardened products based on polyepoxydes // C.A. -1977.-V.87.-185572a

73. Патент Канада 1016688. Cured products on the basis of epoxide polyadducts/ cherubin M. // C.A.-1972.-v.88-23887a

74. A.c 482466 (СССР). Новый ускоритель вулканизации для бутадиен-нитрильных каучуков / Унковский Б.В., Гридунов И.Т., Кузнецов А.И. и др. // Б.И.-1975.-№ 32.

75. А.с 56089 СССР. Резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков / Евстратов В.Ф., Унковский Б.В., Кузнецов А.И. и др. // Б.И.-1977.-№ 21.

76. А.с 981324 СССР. Резиновая смесь на основе диенового каучука / Делекторский А.А., Гридунов И.Т., Кузнецов А.И. и др.// Б.И.-1982.-№46.

77. Патент ФРГ 2806649. Polymerization of vinyl chloride monomers / Takeshi S.,Tomoyuki E., Masayuki M. // C.A.-1978.-V.89.- 180605V.

78. A.c 810738 СССР. Композиция на основе бутадиеннитрильного каучука/

79. Мейлахс JI. А., Гридунов И.Т., Кузнецов А.И. и др. // Б.И.-1981.-№ 9.

80. Гридунов И.Т., Татаринов Е.Л., Кузнецов А.И. и др. Влияние 7-амино-1,3,5- триазаадамантана на структурирование бутадиеннитрильного каучука // Каучук и резина. 1977.№ 2.-С. 19.

81. Наумова С.Ф., Исаакович В.Н., Космаков В.А. и др. Стабилизация термоокислительного старения полимеров 1-фенил-3-(1,3,5-триазаада-мантил-7)-тиомочевины // ДАН БССР.-1987.-Т.303.-№ 2-.С.373-376.

82. Патент ФРГ 234692. Deposition of bright zinc-nickel alloy layers / Ritting R., Ertel K., Sporleder Ing. et al. // C.A.-1986.-V. 105.199192d.

83. A.c. 638352 СССР. Способ очистки газов от сероводорода и двуокиси серы / Беневоленская П.В., Кузнецов А.И., Перевозчикова З.Я. // Б.И.-1978.-№ 47.

84. Патент США 4012384. 7(N-methyl-N-alkylamino)-l,3,5-triazaadamantanes/ Nielsen А.Т. // С. A.- 1978.-V.89.43493t.

85. Журба Ю.И., Кузнецов А.И., Чередникова Т.Е. и др. Исследование фотографической активности азаадамантанов. I. Антивуалирующее действие производных 1,3,5-триазаадамантана // Журн. научн. и прикл. фото-и кинематографии.- 1990.-Т.35.-№ 2.-С.102-106.

86. Обросова-Серова И.П., Пушкарская И.Л., Лавров C.B. и др. Действие производных адамантана на репродукцию вируса гриппа в культуре ткани и на животных // Вопросы вирусологии.-1976. -№ 6 -С.689-691.

87. Вичканова С.А., Горюнова Л.В. Кузнецов А.И. и др. Противовирусная активносоть производных 1,3,5-триазаадаманатана// Фармакология и токсикология.-1974.-Т.37.-С.76-79.

88. Chiavarelli S., Fennoy L.V., Settimj G. et al. The effect of Methoxyphenyl Substitutions on the Strychnine-Like Activity of Aryldiazaadamantanones and Aryldiazaadamantanols // J.Med. Pharm.Chem.- 1962.-V.5.-P.1293-1297.

89. Байсалбаева C.A., Омаров T.T., Никитина E.T. и др. Синтез И противомикробная активность производных диазаадамантана // Хим.фарм.ж.-1987.-С. 191 -195.

90. Schoenenberger H., Adam A., Adam D. The action of arninomethylating carcinostatics on experimental tumors // Arzneimit-tel-Forsch.-1966.-V. 16.-N6.-P.734-73 8.

91. Stevens C.D., Mosteller R.C. Enhancement by glucose of the inhibition of an Ehrlich ascutes tumor by l,3,6,8-tetraazatricyclo4.4.1 .l3"8.dodecane// Cancer Res.-1969.-V.29.-N5.-P.l 132-1136.

92. Патент США 4311512. Bactericidal watersoluble complexes / Schwartz H. // C.A.-1982.-V.96. 157391b.

93. Патент ФРГ 2206606. Synergistic bactericidal compositions / Schwartz H. // C.A.-1973.-V.78. 39322S.

94. Патент ФРГ 2252853. Deodorization of air / Schwartz H. // C.A.- 1976.-V.84. 95047s.

95. Патент США 4202882. Deodorizing method / Schwartz H. // C.A. -1980.-V.93.119580Z.

96. Куркутова E.M., Гончаров A.B., Зефиров H.C., Палюлин В.А. модлекулярная структура иодметилат-5,7,-дифенил-1,3-диазаадамантан -6-она // ЖСХ. -1976.- T.17.-N. 4-С-587-690.

97. Walker J.F. formaldehyde.- New-york: Reinold publ. Corp.- 1964-p.527, 537