Синтез и квантовохимические исследования некоторых производных нитрилов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Александрова, Галина Юрьевна

• Александрова, Галина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Александрова, Галина Юрьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез и строение нитрилов на примере акрилонитрила

1.2. Полиазины

1.2.1. Строение и химические свойства пиримидина

1.2.2. Синтез и химические свойства диазинов

1.2.3. Синтез и химические свойства триазинов

1.2.3.1. 1,2,3-триазин

1.2.3.2. 1,2,4-триазин

1.2.3.3. 1,3,5-триазин

1.2.4. Синтез и химические свойства тетразинов

1.2.4.1. 1,2,3,4-тетразин

1.2.4.2. 1,2,3,5-тетразин

1.2.4.3. 1,2,4,5-тетразин

1.3. Синтез и свойства бисазокрасителей на основе полиядерных диаминов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Термодинамические расчеты акрилонитрила

2.2. Квантовохимические расчеты нитрилов и производных 1,3,5-триазинов

2.3. Синтез солей диазония на основе 3,4'-диамино-411-дифенилкетонов

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Расчет свободных энергий Гиббса и энтальпий реакций синтеза акрилонитрила

3.2. Анализ данных по геометрии молекул и термохимическим характеристикам нитрилов и их производных

3.3. Азокрасители (пигменты)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и квантовохимические исследования некоторых производных нитрилов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Нитрилы и их производные являются интересными и перспективными соединениями органического синтеза, поскольку обладают широким спектром практически полезных свойств - это эффективные флокулянты редкоземельных металлов, ингибиторы коррозии в агрессивных средах, антимикробные препараты, морозостойкие полимеры и сополимеры со специальными свойствами, - в связи с чем привлекают внимание исследователей.

Анализ литературы выявил широкий спектр как процессов синтеза нитрилов, так и новых практических свойств самих нитрилов и их производных. Однако широкие возможности этого класса соединений не ограничиваются сегодня известными свойствами, а производные их скрывают в себе получение новых полезных представителей. Поэтому изучение реакций и процессов получения химических соединений, материалов и реагентов на основе производных нитрилов с практически полезными свойствами является актуальной и важной задачей.

Целью работы является синтез и исследование строения и свойств производных нитрилов.

Для достижения поставленной цели решались следующие конкретные задачи:

- определение структурных и термодинамических параметров реакций образования нитрилов и их производных;

- квантовохимические расчеты полиазинов и определение их реакционной способности;

- исследование возможности получения солей диазония из синтезированных диаминов и на основе них азосоединений;

- изучение физико-химических свойств синтезированных азосоединений, а также возможность использования их в качестве красителей для текстильных материалов.

Научная новизна. Впервые квантовохимическими расчетами определены структурные и термодинамические параметры реакций синтеза акрилонитрила. Рассчитаны геометрические параметры гетероциклических соединений с различным содержанием атомов азота в кольце.

Синтезированы соли диазония из 3,4'-диаминобензофенонов, на основе которых получены азосоединения разнообразного строения. Показано, что "мостиковые группы" в бисазосоединениях в различной степени влияют на передачу электронных эффектов в молекуле, то есть оказывают определенное влияние на цвет азокрасителя, а также на устойчивость полученных окрасок текстильных материалов к действию физико-химическим факторов.

Практическая значимость работы заключается в том, что синтезированы шесть ранее неописанных азосоединений и показано, что они могут использоваться в качестве пигментов или красителей для колорирования текстильных материалов. Установлена корреляционная зависимость между потенциалом ионизации молекулы азокрасителя и устойчивостью окраски текстильного материала к действию физико-химическим факторов.

Методология и методы исследования. Надежность полученных данных обеспечивается привлечением для проведения расчетов параметров нитрилов и их производных широкого набора современных квантово-химических методов. Использованы неэмпирические методы: неограниченный метод Хартри-Фока (UHF) [1, 2], методы функционала плотности (DFT) [3-5] с использованием градиентного гибридного функционала B3LYP (трехкомпонентный функционал Бекке и Ли-Янг-Парра) [6]; Расчеты проводились с использованием стандартных квантовохимических программ [7-9]. Численные квантово-химические расчеты проведены автором на высокопроизводительных вычислительных комплексах.

Личный вклад автора состоит в непосредственном участии соискателя во всех этапах работы (постановке синтезов, выделении и очистке продуктов);

анализов и проведенных расчетов; получения и интерпретации экспериментальных данных с использованием современных физико-химических методов исследования, а также в подготовке основных публикаций по выполненной работе. Автором лично апробированы результаты исследований, а также обработаны и интерпретированы все выполненные рабочие эксперименты и расчеты.

Впервые проведено подробное теоретическое исследование влияния строения некоторых нитрилов и синтезированных производных 1,3,5-триазинов на реакционную способность органических соединений. Рассчитаны термодинамические параметры реакций получения акрилонитрила с целью выявления наиболее энергетически выгодных методов его синтеза на основе продуктов нефтехимического синтеза. Синтезированы ранее неописанные азокрасители (пигменты) с различными "мостиковыми" группами, в том числе с 1,3,5-триазин, и показано, что все они оказывают определенное влияние на цвет азокрасителя и устойчивость окрасок текстильных материалов к действию физико-химических факторов.

Степень достоверности результатов. Результаты экспериментальных и аналитических исследований получены на сертифицированном и проверенном оборудовании с применением обоснованных калибровок и использованием известных методик. Квантовохимические расчеты базируются на использовании стандартных пакетов программ.

Апробация работы. Основные положения представленной работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях, симпозиумах: XI Международная научная конференция «Реактив-2010» (Уфа, 2010); XXV Юбилейная Международная научно-технической конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» «Реактив-2011» (Уфа, 2011); 62 научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ (Уфа, 2011); BOSS XIII 13th Belgian Organic Synthesis Symposium (Belgium, 2012).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 10 научных трудах, включая 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК для изданий, и 7 тезисов докладов конференций.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Александрова, Галина Юрьевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Анализ методов получения акрилонитрила выявил пятнадцать способов его синтеза. Квантово-химическими расчетами впервые определены термодинамические параметры всех методов получения акрилонитрила в интервале температур 25-300°С. Установлено, что наиболее энергетически выгодным методом синтеза акрилонитрила является ангидридный метод и окислительного аммонолиза пропилена.

2. Изучено влияние заместителей на длины связи С—С и в нитрилах и производных 1,3,5-триазинов и показано, что различные заместители слабо влияют на длину нитрильной связи , а углерод-угеродная связь варьирует в большем диапазоне. Установлено, что уменьшение электронной плотности на нитрильной группе облегчает протекание тримеризации нитрилов.

3. Определены на основании экспериментальных результатов и квантовохимических расчетов структурные параметры пиридина, диазинов, триазинов, тетразинов, что позволило установить реакционную способность исследуемых соединений.

4. Квантовохимическими расчетами синтезированных азокрасителей установлено:

- влияние строения различных «мостиковых» групп между бензольными ядрами 3,4'-диаминодифенилкетонов на цвет полученных азосоединений при передаче электронной плотности по хромофорной системе молекулы;

- влияние строения «мостиковых» групп на устойчивость текстильных материалов к физико-химическим воздействиям.

5. Показано, что в структуроподобных пигментах, которые получены на основе 3,4'-диаминодифенилкетонов существует корреляция между устойчивостью окраски текстильного материала и потенциалом ионизации молекулы пигмента к физико-химическим воздействиям, что дает возможность проектировать синтез пигментов или красителей с заданными свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Александрова, Галина Юрьевна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Мелёшина А.М. Курс квантовой механики для химиков: Учеб. пособие. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 1980. - 215 с.

2. Гордон, А., Форд, Р. Спутник Химика. -М.: Мир, 1976. - 511с.

3. Столярова В.А. НОВЫЙ СПРАВОЧНИК ХИМИКА и ТЕХНОЛОГА Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ (часть II) С.-Петербург, ММИ, 2003.

4. Д. Хардин Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб. Брокгауз-Ефрон.

5. Иванский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978.

6. Aksenov AV, Aksenova IV Chem. Heterocyclic Cmpds. 45(2),130-150 (2009) Published data on the recyclization reactions of 1,3,5-triazines are reviewed.

7. Granovsky Alex A., http:// www.classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

8. Терней, А., Современная органическая химия. - Москва: Мир, 1981, в 2 т.

9. П. Каррер. Курс органической химии под ред. М.Н. Колосова, С.-П.: гос. науч.-техн. изд. хим. лит-ры, 1960.

Ю.Бурштейн К.Я., Аникин Н.А., Яновская Л.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. N И. С. 1909—1912.

11.3ильберман Е.Н. Реакции нитрилов // М.: "Химия", 1972. - 448 стр.

12.Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982;

13.Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y, 1981;

14.Kukushkin V. Yu., Pombeiro A. J. L. Reactions of metal-activated nitriles, Chem. Rev., 2002, vol. 102, 1771.

15.Kukushkin V. Yu., Pombeiro A. J. L. Metal-mediated and metal-catalyzed hydrolysis of nitriles (a review), Inorgánica Chimica Acta, 2005, vol. 358, 1.

16.Бобков C.C., Смирнов C.K. "Синильная кислота". - М.: Химия, 1970.

17. Бусев А.И. "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа". - М.: Из-во моек, ун-та, 1972, стр. 77.

18. Портер А. Е. Триазины и тетразины в кн. Общая органическая химия, Химия, Москва, 1985, т. 8, 194, Comprehensive organic chemistry, Ed. Barton D, Ollis W. D, Pergamon Press Ltd, Oxford—New York—Toronto— Sydney— Paris—Frankfurt, 1979.

19.Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетероциклов, М., 1985.

20. Т. Джилкрист "Химия гетероциклических соединений" (Пер. с англ. - М.: Мир, 1996).

21. Дж. Джоуль, К. Миллс "Химия гетероциклических соединений" (Пер. с англ. - М.: Мир, 2004).

22.Шабаров Ю.С. Органическая химия. Книга 1.-М. : Химия, 1994, 526.

23.Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура: В 4-х т.2: Пер. с англ.-М.: Мир, 1987.-504 с.

24.Шабаров Ю.С. Органическая химия. Книга 1.-М. : Химия, 1994, 526 с.

25.Мовсум-заде Н.Ч. Строение замещенных ацето- и пропионитрилов //. Изв. Вузов. Химия и химическая технология.-2010.- Т.53, № 7. - С.65-68.; Movsum-zade N.Ch.// Izves.Vuzov. Khim. Khim. Tekhnol. - 2010.- v.53. N 7. -p. 65-68. 1. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. //J. Comput.Chem. 1993. 14. P. 1347.

26. Мовсум-заде Н.Ч. Синтез и комплексообразование замещенных пропионитрилов. // Изв.вуз. Химия и химическая технология. - 2010. - Т.53, № 8. - С. 11-13. ; Movsum-zade N.Ch.// Izves. Vuzov.Khim. Khim. Tekhnol. -2010.-v.53.N8.-p.H-13.

27.Мак-Вини P., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул. М.: Мир, 1972. 380 с.

28.Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972.590 с.

29.В. А. Волков, Е. В. Вонский, Г. И. Кузнецов. Выдающиеся химики мира — М.: Высшая школа, 1991. с. 159

30.В. Гутман. Химия координационных соединений в неводных средах. — М.: Мир, 1971. с. 30

31.Шабаров Ю.С. Органическая химия. Книга 1.-М. : Химия, 1994, 526 с.

32.К Бюллер, Д. Пирсон. Органические синтезы, часть 1,, Перев. с. англ. А.Ф. Платэ, М.П. Тетерина, Изд-во Мир: М.-1973, С. 471.

33.Мовсум-заде С.М., Мовсум-заде Э.М., Мамедов Г.М. Стереохимия диеновой конднсации транс- и цис-3-хлоракрилонитрила с циклопентадиеном. Изв.вузов СССР «Химия и химическая технология». 1979.т.22.вып. 11 .с. 1420-1421.

34.Дюмаева И.В., Егоров Н.А., Мовсумзаде Н.Ч. Термохимические закономерности комплексообразования нитрилов // Химия и химическая технология. — 2009. — Т. 52, № 11.— С. 110-113.

35. J.P.Herdew, K.Burke, Y.Wang. Generalized gradient approximation for 3. the exchange correlation hole of a many - electron system // Physical Reviews B, 1996, V.54,P.16533 - 16539.

36.Мовсум-заде. Н.Ч. Синтез и расчет геометрическихпараметров комплексов &-замещенных акрилонитрилов с переходными металлами // Башкирский химический журнал. Уфа.2010.- т. 17.- № З.с.229-232.

37. Мовсум-заде С.М., Мовсум-заде Э.М., Мамедов Г.М. Стереохимия диеновой конденсации транс- и цис-Ь-хлоракрилонитрила с циклопентадиеном. Изв. Вузов СССР «Изв. вуз.Химия и химическая технология». 1979г. т.22. вып. 11. с. 1420-1421.

38. Movsum-zade S.M., Movsum-zade Е.М., Mamedov G.M.//Izv.vuz. Khim. Khim. Technologiya.- 1979. -T.22., N 11.- C. 1420-1421

39. Мовсум-заде Э.М., Мовсум-заде C.M., Мамедов Г.М. Диеновая конденсация цис- и транс-Ь-хлоракрилонитрила с гексахлорциклопентадиена. Азерб. Хим. Журнал. 1980., № 5., с.49

40.Roothaan C.C.J. // Rev. Mod. Phys. 1951. Vol. 23. P. 69.

41.Pople J.A., Nesbet R.K. // J. Chem. Phys 1954. Vol. 22. P. 571.

42.Hohenberg P., Kohn W. // Physical Review B. 1964. Vol. 136. P. 864.

43.Kohn W., Sham L.J. // Physical Review A. 1965. Vol. 140. P. 1133.

44.Pople A., Gill P.M.W., Johnson B.G. // Chemical Physics Letters. 1992. Vol. 199. P. 557.

45.Becke D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648.

46.Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J. , Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. // J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. P. 1347-1363. 47.Seidell A. "Solubities of inorganic and metal organic compounds". - 3ed, vol.1. -New York: D. Van Nostrand Company. 1940. - P. 216.

48.В.В.Карпов, А.Е.Белов. Современное состояние производства и потребления красителей, Журнал Российского общества им. Д.И.Менделеева, 2002, т. XLVI, С.67-71.

49. Tanaka, Noriko, Rin, Mamoru. Electrophotographic photoreceptors using novel bisazo compound. Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 10 pp. Patent 1995 Jpl993-316550.

50. Geiwiz, Juergen; Moser,Helmut; Anton, Pedrazzi, Reinhard. Basic disazo dyes, their preparation and theur use. Sandoz-Patent-Gmbh, Germany; Clariant Finance. Ger. Offen., 15pp. 1997 DE 1996-19629238.

51. Taylor F.S., A History of Industrial Chemistry, Heinemann, London, 1957, pp. 114-127.

52. Л.Н.Николенко. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям, Высшая школа, Москва, 1961,С. 224, 384.

53. П.Гордон., П.Грегори. Органическая химия красителей. Москва., «Мир», 1987г, 344 С.

54. В.Ф.Бородкин. Химия красителей. Москва.; Химия, 1981.-С.248.

55. Б.И.Степанов. Введение в химию и технологию органических красителей. Москва., Издательство «Химия», 1984. С. 592.

56. И.М.Коган. Химия красителей. Государственное научно техническое издание химической литературы. Москва. 1956г.

57. Simona Timofei, Ludovic Kurunczi. Takahiro Suzuki, Walter M.F.Fabian, Sorel Muresan.

58. Б.М.Красовицкий, Б.И. Островская, Н.И.Титаренко. Влияние пространственных факторов на свойства красителей, содержащих ядро бифенила. Харьковский государственный университет им. А.М.Горького. 1969. С226-229.

59. Б.М.Красовицкий, Б.И.Островская, Укр. Хим. Ж., 25,1959, С.493.

60. Б.М.Красовицкий, Н.И.Титаренко, Моноазокрасители из некоторых 4"-замещенных производных 4-амино-п-терфенила. Укр. Хим. Ж., 25,1969, С.230-235.

61. Н.И.Титаренко, Б.М. Красовицкий, Укр. Хим. Ж., 25,1959, С.617.

62. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т.1. Пер. с англ. -Д.; Госхимиздат, 1956, С. 493-499.

63. Gray G.W., Chimia 34, 47 (1980).

64. Hegarty A.F., Kinetics and Mechanisms of Reactions Involving Diazonium and Diazo Groups, In The Chemistry Diazonium and Groups, Patai S. (ed.), Part 2, John Wiley and Sons, Ney York, 1978, pp. 511-593.

65. Wulfman S., Synthetic Applicaition of Diazonium Ions, In The Chemistry of Diazonium and Diazo Groups, Patai S. (ed.), Part 2, John Wiley and Sons, New York, 1978, pp. 241-341.

66. Schenk K., Preparation of Diazonium Groups, In The Chemistry of Diazonium and Diazo Grups, Patai S. (ed.), Part 2, John Wiley and Sons, New York, 1978, pp. 645-659.

67. Ленихен Д.Н. Здоровье и окружающая среда. Москва., Химия, 1979г. С.232.

68. К Бюллер, Д. Пирсон. Органические синтезы, часть 1,, Перев. с. англ. А.Ф. Платэ, М.П. Тетерина, Изд-во Мир: М.-1973, С. 471.

69. Ленихен Д.Н. Здоровье и окружающая среда. Москва., Химия, 1979г. С.232.

70. Приказ Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации №83 от 16 августа 2004 г. Об утверждении перечней вредных и опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования) и порядка проведения этих осмотров.

71. Список канцерогенов. Подготовлено в рамках сотрудничества между международной Программой по Химической Безопасности (МПХБ) и Комиссией Европейских Сообществ (КЕС), 1999.

72. Chao Y.C., Yang S.S., Disazo direct dyes derived from 4,4'-diamino derivatives of benzanilide, diphenylamine-2-sulfonic acid and stilben-2,2'-disulfonic acid. Dep. Textile Industries, National Taipei, Taivwan. Journal Dyes and pigment (1995), 29(2), 131-8.

73. Geiwiz, Juergen; Moser,Helmut; Anton, Pedrazzi, Reinhard. Basic disazo dyes, their preparation and theur use. Sandoz-Patent-Gmbh, Germany; Clariant Finance. Ger. Offen., 15pp. 1997 DE 1996-19629238.

74. Moser, Helmut Anton. Cationicaliy bridged tetrakisazo dyes, their preparation and use. Patent. Brit. UK Pat. Appl.,31 pp. 1995. GB 1995-496.

75. Tanaka, Noriko, Rin, Mamoru. Electrophotographic photoreceptors using novel bisazo compound. Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 10 pp. Patent 1995 Jp 1993-316550.

76. Устинов B.A., Миронов Г.С., Ясинский O.A. Проводимость мостиков и мостиковые эффекты в диарильном амино- и нитросоединениях. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль., 1977. С. 120-124.

77. Ю.Е Шапиро., Москвичев Ю.А., Шутова И.В., Крамерова С.К., Миронов Г.С., Филиппова Т.П. Передача индукционного эффекта в многоядерных ароматических мостиковых соединениях. Основ органический синтез и нефтехимия. Ленинград., 1980. С. 42-45.

78. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Применение красителей., Легкая индустрия., Москва, 1985, С. 269-323.

79. Vickerstaff М. The Physical Chemistry of Dyeing, London, 1954, P. 179.

80. Sancho, M. I.; Almandoz, M. C.; Blanco, S. E.; Ferretti, F. H. Displacement of the different nucleofugical groups - a Synthetically Useful Process / Theochem, 2000, 634, P. 569.

81 .Патент № 94756 CPP, МКИ С 09 В 35/375. Прямой черный небензидиновый краситель и способ его получения. Colorant negru nebenzidinic si procedeu de obtinere a acestuia./ Havlik -Vaclav-Aurel, Gageonea Dorin, Todoro Drga;

Inteprinderea de Coloranti «Colorom». -№122875; Заявл. 04.04.86; Опубликовано 30.07.88.

82. P.N. Preston, G. Tennant. Synthetic methods involving neighboring group interaction in o-substituted nitrobenzene derivatives // Chem. Rev.- 1972.- v. 72, No 6.- P. 627-677.

83. Hanson, Peter; Jones, Jason R.; Taylor, Alec В.; Walton, Paul H.; Timms, Allan W.; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2.- 2002.-No 6.- P. 1135 - 1150;

84. Preparation of 4,4'-diaminobenzophenones. Walter Disteldorf, Wolfgang Eisfeld, Rolf-Dieter Kohler. Пат. 455008, США. Заявл. 21.11.1984, опубл. 29.10.1985. МКИ С 07 С 97/10, НКИ 564/329.

85. The SN mechanism in aromatic compounds. XII. J. Miller. / J. Am. Chem. Soc., v. 77, 1955, p. 180.

86. R. Heppolette, J. Miller, V. Williams. The SN mechanism in aromatic compounds. XVII. J. Am. Chem. Soc., v. 78, 1956, p. 1975.

87.JI.M. Литвиненко, Н.Ф. Левченко. Пространственное строение и реакционная способность. XIX. Синтез аминопроизводных бензофенона и кинетика их ацилирования. / ЖОХ, 1961, 31(2), С. 562-568.

88. L.D. Hicks, J.K. Han, A.J. Fry. Hypophosphorous acid-iodine: a novel reducing system. Part I: Reduction of diaryl ketones to diaryl methylene derivatives. / Tetrahedron Lett., 2000, 41, P. 7817-7820.

89. Ф.Ф. Ниязи. Влияние красителей на окислительную деструкцию волокнообразующих полимеров, Тезисы 8-й конференции по старению и стабилизации полимеров, Черноголовка, 1989.

90. J.A.Pople, D.P.Santry, G.A.Segal, Approximate self-consistent molecular orbital theory. I Invariant procedure, J.Chem.Phys., 1965, V. 43, P. 129.

91.K.B. Луняка. Электронная спектроскопия красителей. Хлопчатобумажная промышленность. Обз. инф. - М.: ЦНИИ информации и технико-экономических исследований легкой промышленности. 1989.-69с.

92. В.Ф. Травень. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989.-384с.

93. Ясинский О.А. Строение и реакционная способность бифенильных нитросоединений с мостиковыми связями. Докторск. Диссертация.-Ярославль, Ярослав. Государственный технический университет, 1998.

94. R.J. Boyd, М.А. Whitehed, An SCF-MO-CNDO study of equilibrium geometries, force constants and bonding energies: CNDO/BW. Part I. Parametrization, J.Chem.Soc.Dalton.Trans, 1972, V.l, №1, P.73-87.

95. Кофанов E.P. Кандид. Диссертация.-Ярославль, Ярослав, тех. ин-т, 1980. 77 с.

96.Г.Е. Кричевский. Фиксация окраски на текстильных материалах// Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева. 1989. Т.26.№5.С.25-29.

97. Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987, с. 639-641;

98. Neunhoeffer Н., WileyP.F., Chemistry of 1,2,3-triazines and 1,2,4-tria-zines, tetrazines and pentazines, N. Y., 1978;

99.Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. Katritzky, Ch.W. Ress, v. 3, pt 2B, Oxf., 1984, p. 369-530;

100. Hearn M.J., Levy F., "Organic preparations and procedures int.", 1984, v. 16, № 3-4, p. 199-277. Г.С. Швиндлерман.

101. Способ получения ароматических кетонов. Ц. Дзиро, Н. Тацуо, М. Масанобу, Я. Хидэдзи. Японск. Пат., кл. 16С53, № 6742, заявл. 23.10.63, опубл. 18.04.1966. РЖХ 4Н215П, 1968.

102. Способ получения бензофенонов. Коге Гидзице Мите. Заявка №5822128, Япония, заявл. 04.03.80, опубл. 06.05.1983. Изобретения в СССР и за рубежом, 1984, вып. 57, №2, с.115.

103. M.J.S. Dewar, W. Thie, Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Applications and parameters, J. Am. Chem. Soc., 1977, V.99 , №15, P. 48994907

104. M.J.S. Dewar, W. Thie, Ground states of molecules.39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxygen, J.AM. Chem., Soc. 1977, V. 99, №15, P. 4907-4917.

105. M.S.J. Dewar, E.G. Zoedisch,E.F. Healy, J.P. Stewart, AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model., J.AM.Chem.Soc., 1985, V.107, №13, P.3902-3909.

106. J.J.P. Stewart, Morac a cemiempirical molecular orbital program, J. Comput. Aided Mol. Des., 1990. V.4, № 1, P.l-105.

107. J.J.P. Stewart, Optimiztion of parameters for semiempirical methods III. Extensions of PM3 to Be, Mg, Zn, Ga, Ge, As, Se, Cd, In, Sn, Sb, Те, Hg, Tl, Pb„ and Bi, Comput. Chem., 1991, V.12, № 3, P. 320-341.

108. W.Thiel, A.A.Voityuk, Extension of MNDO to d orbitals parameters and results for the second-row elements and for zinc group, J.Phys.Chem., 1996,V. 100, № 2,P. 616-626.

109. К.И. Кобраков, К.Г. Алексанян, Г.С. Станкевич, В.Ю. Орлов, Р.С. Бегунов, И.И.Бродский. Исследование возможности проектирования синтеза азокрасителей с заданными свойствами на основе квантово -химических расчетов их электронного строения. // (Изв. вузов. Технол. текст, пром.) -2007, 1С(300), -С.-92-95

110. М.Ю. Доломатов, К.И. Кобраков, Э.А. Ковалева, К.Г. Алексанян. Прогнозирование сорбционных свойств органических красителей на основе математического моделирования процессов диффузии и молекулярных взаимодействий. // Гуманитарные и естественнонаучные аспекты современной экологии. Сборник материалов докладов Всероссийской научно- практической конференции. Уфа, -2006, ч.2, -С.41-45.

111. M.S.J. Dewar, E.G. Zoedisch,E.F. Healy, J.P. Stewart, AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model., J.AM.Chem.Soc., 1985, V.107, №13, P.3902-3909.

112. J.J.P. Stewart, Optimiztion of parameters for semiempirical methods I. Method, J.Comput.Chem., 1989, V.10, №2, P.209-220.

113. J.J.P. Stewart, Optimiztion of parameters for semiempirical methods II. Applications, J.Comput.Chem., 1989, V.10, №2, P.221-264.

114. W.Thiel, A.A.Voityuk, Extension of MNDO to d orbitals parameters and results for the second-row elements and for zinc group, J.Phys.Chem.,1996,V. 100, № 2,P. 616-626.

115. Айвазов Б.Б. Практическое руководство по хромотографии. -М., Высшая школа,1968.

116. Frisch J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Gill P.M.W., Johnson B.G., Robb M.A., Cheeseman J.R., Keith T.A., Petersson G.A., Montgomery J.A., Raghavachari K., Al- Laham M.A., Zakrzewski V.G., Ortiz J.V., Foresman J.B., Cioslowski J., Stefanov B.B., Nanayakkara A., Challacombe M., Peng C.Y., Ayala P.Y., Chen W., Wong M.W., Andres J.L., Replogle E.S., Gomperts R., Martin R.L., Fox D.J., Binkley J.S. , Defrees D.J., Baker J., Stewart J.P., Head-Gordon M., Gonzalez C., Pople J.A. Gaussian-94. Gaussian, Inc., Pittsburgh, PA, 1995.

117. GAUSSIAN - Frish M. J.; Trucks G. W.; Schlegel H. В.; Scuseria G. E.; Robb M. A.; Cheeseman J. R.; Zakrzewski V. G.; Montgomery J. A.; Stratmann R. E.; Burant J. C.; Dapprich S.; Millam J. M.; Daniels A. D.; Kudin K. N.; Strain M. C.; Farkas O.; Tomasi J.; Barone V.; Cossi M.; Cammi R.; Mennucci В.; Pomelli C.; Adamo C.; Clifford S.; Ochterski J.; Petersson G. A.; Ayala P. Y.; Cui Q.; Morokuma K.; Malick D. K.; Rabuck A. D.; Raghavachari K.; Foresman J. В.; Cioslowski J.; Ortiz J. V.; Stefanov В. В.; Liu G.; Liashenko A.; Piskorz P.; Komaromi I.; Gomperts R.; Martin R. L.; Fox D. J.; Keith Т.; Al-Laham M. A.; Peng C. Y.; Nanayakkara A.; Gonzalez C.; Challacombe M.; Gill P. M. W.; Johnson B. G.; Chen W.; Wong M. W.; Andres J. L.; Head-Gordon M., Re-plogle E. S. Pople, J. A. Gaussian 03. Gaussian Inc.: Pittsburg, PA, 2003.

118. Ch.Moureu, R. Brown. Buil. Soc. Chem. 27.901 (1920)

119. Chem. Eng. Ntws 23.1840. (1945)

120. A. Wolfram. Германский патент. 1033656 (1958).C.A. 54. 17271 (1950).

121. Британский патент 86009 (1961). C.A. 55. 16428 (1961).

122. Британский патент 958896 (1964). С.А. 61. 6926 (1964).

123. 12. В. Rabinovich, С.A. Winkler, Can. J. Research, 2, 69 (1942), С.A., 36, 447(1942)

124. US patent 2452505 (1948), C.A., 43, 2220 (1949)

125. US patent 2375016 (1945), C.A., 39, 4084 (1945)

126. US patent 2412437 (1946), C.A., 41, 1235 (1947)

127. US patent 2404280 (1946), C.A., 40, 7231 (1946)

128. US patent 2467373 (1949), C.A., 44, 2545 (1950)

129. Carsky P., Urban M. // Lect. Notes Chem. 1980. Vol. 16. P. 1—216.

130. Body R.G., McClure D.S., Clementi E. //J. Chem. Phys. 1968. v. 49, N 17. P. 4916-4921.

131. Dewar M.J.S., Healy E. // J. Comput. Chem. 1983. Vol. 4, N 4. P. 542-551.

132. ГОСТ 9.048-75 «Изделия технические. Метод испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов». -М.: Изд-во Стандартов., 1977.

133. Поройков В.В. // Химия в России. 2000. - № 3 - с. 5-8.

134. Усанович М.И., Пичугина Е.К., Глыбовская В.А, Васильянова JI.B. О взаимодействии хлористого олова с некоторыми дизамещенными бензолами. / Ж. общ. химии, 1972(42), № 4, с. 843-846.

135. Способ получения ароматических кетонов. Т. Йосиоки. Японск. пат., кл. 16 D21, №7779, заявл. 17.09.65, опубл. 25.03.1968. РЖХ 8Н146П, 1969.

136. Получение ароматических кетонов. С. Тацуо. Япон. Заявка, № 55-113735, заявл. 23.02.79, опубл. 02.09. 1980. РЖХ 20Н124П, 1981.

137. Способ получения галогензамещенного бензофенона. Фукуока Синсукэ, Мацуда Хидэки. Заявка 61-23574, Япония. Заявл. 12.02.1985, опубл. 15.08.1986. МКИ С 07 С 49/807, С 07 С 45/33. РЖХ 7Н95П, 1988.

138. Получение 3,3'-диаминобензофенона. Ямагути Кэйдзубаро, Сугимото Кэнъити, Танабэ Йосимицу, Кавадзима Сабуро, Ямагути Акихиро; Заявка 58-121256 Япония. Заявл. 12.01.82, опубл. 19.07.1983. РЖХ 15Н157, 1984.

139. Устинов В.А. Докторск. Диссертация.-Ярославль, Ярослав, тех. ин-т, 1981.

140. Способ получения галогензамещенного бензофенона. Фуку ока Синсукэ, Мацуда Хидэки. Заявка 61-23574, Япония. Заявл. 12.02.1985, опубл. 15.08.1986. МКИ С 07 С 49/807, С 07 С 45/33. РЖХ 7Н95П, 1988.

141. Новорадовская Т.С. Лабораторный практикум по химической технологии текстильных материалов, Москва, Москва, 1994, С.50.

142. Сох R.A., Buncel Е. Azo-hydrazone Tautomerism of Aromatic Azo Compaunds, In The Chemistry of the hydrazo, Azo, and Azoxy groups, Patai S. (ed), Part 2, John Wiley and Sons, London, New York, Sydney, Toronto, 1975, pp. 838-844.

143. Holmyard E.J., Dyestuffs in the Nineteenth Century, In A History of Technology, University Press, Oxford, 1958, pp.257-267.

144. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии., Издательство Ростовского университета. 1966. С. 86-89.

145. The Sn mechanism in aromatic compounds. XII. J. Miller. / J. Am. Chem. Soc., v. 77, 1955, p. 180.

146. R. Heppolette, J. Miller, V. Williams. The Sn mechanism in aromatic compounds. XVII. J. Am. Chem. Soc., v. 78, 1956, p. 1975.

147. К Бюллер, Д. Пирсон. Органические синтезы, часть 1, , Перев. с. англ. А.Ф. Платэ, М.П. Тетерина, Изд-во Мир: М.-1973, С. 471.

148. Л.М. Литвиненко, Н.Ф. Левченко. Пространственное строение и реакционная способность. XIX. Синтез аминопроизводных бензофенона и кинетика их ацилирования. / ЖОХ, 1961, 31(2), С. 562-568.

149. L.D. Hicks, J.K. Han, A.J. Fry. Hypophosphorous acid-iodine: a novel reducing system. Part I: Reduction of diaryl ketones to diaryl methylene derivatives. / Tetrahedron Lett., 2000, 41, P. 7817-7820.

150. Ф.Ф. Ниязи. Влияние красителей на окислительную деструкцию волокнообразующих полимеров, Тезисы 8-й конференции по старению и стабилизации полимеров, Черноголовка, 1989.

151. J.A.Pople, D.P.Santry, G.A.Segal, Approximate self-consistent molecular orbital theory. I Invariant procedure, J.Chem.Phys., 1965, V. 43, P. 129.

152. K.B. Луняка. Электронная спектроскопия красителей. Хлопчатобумажная промышленность. Обз. инф. - М.: ЦНИИ информации и технико-экономических исследований легкой промышленности. 1989.-69с.

153. В.Ф. Травень. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989.-3 84с.

154. Ясинский O.A. Строение и реакционная способность бифенильных нитросоединений с мостиковыми связями. Докторск. Диссертация.-Ярославль, Ярослав. Государственный технический университет, 1998.

155. R.J. Boyd, М.А. Whitehed, An SCF-MO-CNDO study of equilibrium geometries, force constants and bonding energies: CNDO/BW. Part I. Parametrization, J.Chem.Soc.Dalton.Trans, 1972, V.l, №1, P.73-87.

156. Кофанов E.P. Кандид. Диссертация.-Ярославль, Ярослав, тех. ин-т, 1980. 77 с.

157. Г.Е. Кричевский. Фиксация окраски на текстильных материалах// Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева. 1989. Т.26.№5.С.25-29.

158. Roothaan C.C.J. // Rev. Mod. Phys. 1951. Vol. 23, N 1. Р. 69—89.

159. Pople J.A., Santry D.P., Segal G.A. // J. Chem. Phys. 1965. Vol. 43, N 10. P. S129—S135.

160. Pople J.A., Segal G.A. // Ibid. 1966. Vol. 44, N 9. P. 3289—3296.

161. Santry D.P., Segal G.A. //Ibid. 1967. Vol. 47,N 1. P. 158—174.

162. Boyd R.J., Whilehead M.A. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. N 1. P. 73—86.

163. Pople J.A., Beveridge D.L., Dobosh P.A. // J. Chem. Phys. 1967. v. 47, N 6. P. 2026-2033.

164. 9. Baird N.G„ Dewar M.J.S. // Ibid. 1969. Vol. 50, N 3. P. 1262—1274.

165. 10. Dewar M.J.S., Haselbach E. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. Vol. 92, N 3. P. 590—598.

166. Bodor N., Dewar M.J.S., Harget A. et al. // Ibid. N 13. P. 3854—3859.

167. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. // Ibid. 1975. Vol. 97, N 6. P. 1294—1301.