СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА АЗОМЕТИНОВЫХПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАЗОЛОВ И ТЕТРАЗИНОВ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Сысоев Александр Владимирович

• Сысоев Александр Владимирович
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Сысоев Александр Владимирович

Список сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Методы синтеза амино- и гидразинотетразолов и их производных

1.1.1. Методы синтеза 5-аминотетразола

1.1.2. Способы получения 1,5-диаминотетразола

1.1.3. Обзор способов получения 1-аминотетразола

1.1.4. Обзор методов синтеза 5-гидразинотетразола

1.2. Методы получения амино- и гидразинопроизводных Б-тетразина

1.2.1. Способы синтеза 3,6-диамино-Б-тетразина

1.2.2. Методы получения гидразинопроизводных Б-тетразина

1.3. Общая характеристика азометинов

1.4. Обзор способов синтеза азометинов на основе амино- и

гидразинопроизводных тетразола

1.4.1. Азометиновые производные аминотетразолов

1.4.2. Конденсация 5-гидразинотетразола с карбонильными соединениями

1.4.3. Азометиновые производные гидразино-Б-тетразинов

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез азометиновых производных 1,5-диаминотетразола

2.1.1. Синтез азометиновых производных на основе ацеталей альдегидов

2.1.2. Синтез 1,5-диаминотетразольных производных диальдегидов

2.1.3. Синтез 2-аминоэтилиденовых производных 1,5-диаминотетразола

2.2. Синтез азометиновых производных 5-гидразинотетразола

2.2.1. Конденсация 5-гидразинотетразола с ацеталями альдегидов

2.2.2. Синтез ионных соединений на основе 5-гидразинотетразола и его азометиновых производных

2.3. Синтез азометиновых производных 3,6-дигидразино-в-тетразина

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1 Материалы и оборудование

3.2. Синтез азометиновых производных 1,5-диаминотетразола

3.3. Синтез триазол- и тетразолсодержащих ацеталей

3.4 Синтез 3-(5-Аминотетразол-1-илимино)-1,3-дигидроиндол-2-она

3.5. Синтез азометиновых производных 1,5-диаминотетразола на основе ацеталей диальдегидов

3.6. Синтез азометинов на основе пропинилиден-1Н-тетразол-1,5-диамина

3.7. Синтез 2-аминоэтилиденовых производных 1,5-ДАТ

3.8. Синтез азометиновых производных 5-гидразинотетразола

3.9. Синтез ионных соединений на основе 5-гидразинотетразола и его азометиновых производных

3.10. Синтез азометиновых производных 3,6-дигидразино-в-тетразина

Выводы

Список литературы

Список сокращений

ДМСО-диметилсульфоксид

МеОН-метанол

ЕЮН-этанол

ТГФ-тетрагидрофуран

АсОН-уксусная кислота

ЕЮАс-этилацетат

Ме2СО-ацетон

АсОН-уксусная кислота

ДМФА-диметилформамид

1.5-ДАТ-1,5-диаминотетразол 1 - АТ-1 -аминотетразол 5-АТ- 5-аминотетразол 5-ГТ-5-гидразинотетразол

3.6-ДГТ-3,6-дигидразино-в-тетразин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА АЗОМЕТИНОВЫХПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАЗОЛОВ И ТЕТРАЗИНОВ»

Введение

Актуальность работы. Развитие химии полиазотистых гетероциклических соединений и, в частности, их максимально насыщенных азотом представителей -тетразолов и тетразинов в значительной степени определяется широким спектром полезных свойств этих веществ. Они перспективны в качестве компонентов для составов ингибирования коррозии [1], средств защиты и стимулирования роста растений [2], аналитических реагентов [3], материалов для фотохимии [4], и систем регистрации информации [5]. Повышенный интерес к производным тетразо-лов и тетразинов обусловлен перспективами их применения в качестве экологичных компонентов пиротехнических средств [6,7,8], систем лазерного инициирования [9,10] газогенерирующих составов для аварийно-спасательных средств и твердотопливных огнетушителей и положительным образом влияет на энергетические, эксплуатационные и экологические характеристики композиций [11,12, 13, 14].

Некоторые из известных представителей ряда полиазолов обладают различного рода биологической активностью и с успехом применяются в качестве гипотензивных, противоаллергических, противосудорожных и диуретических средств, ингибиторов тромбообразования, антибиотиков. [15, 16, 17, 18, 19, 20].

Несмотря на широкие перспективы, применение некоторых производных тетразолов и тетразинов, до последнего времени сдерживается отсутствием удобных препаративных методов синтеза, сведений об их строении и термодинамических свойствах.

В химии полиазолов важное место занимают их аминопроизводные, являясь исходными веществами для синтеза широкого круга соединений [21, 22]. В частности азометинов-продуктов конденсации амино- и гидразинопроизводных поли-азагетероциклов с карбонильными соединениями. До настоящего времени низкая эффективность существующих методик не позволяли широко использовать функ-ционализацию полиазолов альдегидами и кетонами, так как существующие мето-

ды синтеза отличаются трудоёмкостью и слабой воспроизводимостью. В то же время сведения о структуре и свойствах немногочисленных продуктов конденсации часто не однозначны.

Цель работы: Исследование реакционной способности ряда карбонильных соединений в реакции конденсации с амино- и гидразинопроизводными тетразо-лов и тетразинов. Разработка эффективных способов получения продуктов этих реакций, изучение их строения, некоторых свойств и характеристик.

Задачи исследования:

1. Исследование возможности применения ацеталей карбонильных соединений, в том числе малостабильных, в синтезе азометиновых производных 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетразола, 3,6-дигидразино-Б-тетразина.

2. Расчет энтальпии образования и плотности производных исследуемых по-лиазолов и определение факторов, влияющих на эти параметры.

3. Разработка эффективных способов получения азометиновых производных с потенциально высокой энергоёмкостью и биологической активностью.

4. Определение характеристик термостойкости в ряду исследуемых азомети-нов.

5. Исследование зависимости изомерного состава азометинов 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетразола, 3,6-дигидразино-в-тетразина от природы исходных карбонильных соединений.

Научная новизна.

1. Впервые детально исследованы условия конденсации 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетразола, 3,6-дигидразино-Б-тетразина с карбонильными соединениями с использованием их ацетальных производных. Показаны широкие синтетические возможности указанных синтонов. Выяснено, что замена алифатических альдегидов на их ацетальные производные дает возможность синтезировать недоступные для получения другими способами азометиновые производные более чистыми и с высокими выходами.

2. Установлен изомерный состав образующихся гидразонов, впервые на ряде примеров показано влияние природы альдегида на изомерный состав синтезированных азометиновых производных. В частности показано, что введение в реакцию конденсации с 3,6-дигидразино-в-тетразином незамещенных альдегидов приводит к селективному образованию ^-изомеров, в то время как а- или Р-замещенные альдегиды дают смеси 2, Е-изомеров азометинов.

3. Впервые исследована изомеризация имино-формы некоторых азометиновых производных 3,6-дигидразино-в-тетразина в хиноидную форму в зависимости от рН среды. Выяснено, что наличие двойных связей в аллильном фрагменте 3,6-Бис(аллилиденгидразино)-в-тетразина способствует более глубокому сопряжению с образованием хиноидной структуры.

4. Впервые на ряде примеров показана возможность использования аминопроиз-водных ацеталей альдегидов в синтезе энергоемких солей на основе ЫН-незамещенных тетразолов.

5. Установлено строение синтезированных соединений методами элементного анализа, ИК, ЯМР, масс-спектроскопии, определены характеристики их термостойкости на основе данных интегрированного ДТА/ТГА/ДСК анализа, играющие важную роль для практического использования.

Практическая значимость. Разработаны эффективные препаративные методики синтеза азометиновых производных 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетразола, 3,6-дигидразино-Б-тетразина с применением ацетальных производных ряда карбонильных соединений. Изучены структуры, изомерный состав, таутомерные формы, термические и термодинамические характеристики синтезированных веществ, которые могут представлять интерес в качестве энергоёмких материалов и биологически активных соединений. Полученные в работе данные в дальнейшем могут быть использованы для фундаментальных и прикладных исследований.

Достоверность результатов. Подтверждается использованием современных высокоточных методов анализа строения соединений и хорошей воспроизводимостью полученных данных.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на: IX, Х, XI Республиканских конференциях молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» (Уфа 2011, 2013, 2014); XIII Всероссийской с международным участием и XV Международной научно-практической конференции имени профессора Л.П Кулева «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2012, 2014); VI, VII Всероссийских научно-практических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности». (Бийск 2013, 2014); Уральском научном форуме «Современные проблемы органической химии» (Екатеринбург 2014).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК для публикации основных результатов диссертационных исследований, 1 статья в зарубежном журнале, материалы 8 докладов, тезисы 1 доклада.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 169 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 147 наименований. Работа содержит 101 схему, 18 таблиц, 19 рисунков, без приложений.

Личный вклад автора. Состоял в планировании направлений исследования, разработке методов синтеза и очистки полученных соединений, в изучении их структуры и свойств, в анализе и обсуждении результатов исследований.

Положения, выносимые на защиту. 1. Синтез азометиновых производных 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетра-зола и 3,6-дигидразино-в-тетразина на основе ацеталей карбонильных соединений.

2. Термодинамические и термические свойства продуктов конденсации исследуемых тетраазагетероциклов с карбонильными соединениями.

3. Изомерный состав азометинов 1,5-диаминотетразола, 5-гидразинотетразола и 3,6-дигидразино-в-тетразина.

4. Таутомерия 3,6-бис(аллилиденгидразино)-в-тетразина.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Методы синтеза амино- и гидразинотетразолов и их производных

1.1.1. Методы синтеза 5-аминотетразола

В химии энергоемких тетразолов 5-аминотетразол является ключевым реагентом и используется для получения целого ряда замещенных тетразолов, в том числе имеющих практическое применение. 5-АТ быстро привлек к себе внимание, как высокоазотистое соединение для использования в качестве компонента газо-генерирующих составов, а так же как удобный исходный продукт для синтеза других производных тетразола. Помимо возможности образования солей, аминогруппа 5-АТ обнаруживает все характерные свойства этой функциональной группы и по своим химическим свойствам она сходна с аминогруппой анилина [21].

Существует несколько различных способов получения 5-АТ, среди них наибольший практический интерес представляют только два метода-метод Тиле и метод Штолле. Метод Штолле основан на взаимодействии дициандиамида (1) с HN3, генерируемой in situ из NaN3 действием HCl [23].

Схема 1

NH2 N NH

H X — 2 H2N^N

h2n n H2N N

2H

1 2 3

NH + №

„ _XT HN3 II H _ HN д

2 H2N N3 No ,N

i2N N3

3 4

N 5

Исследование механизма этой реакции показало, что сначала в реакционной смеси образовывается свободный цианамид (3), который вступает в реакцию цик-

лоприсоединения с N3"- ионом образуя гуанилазид (4), структура которого установлена Ганчем [24], который далее циклизуется в 5-аминотетразол (5).

Позднее был опубликован ряд методик, направленных на упрощение данного способа. Так, например, авторами работы [25] предложено проводить взаимодействие дициандиамида с Н^ при 65-70 °С, что позволило сократить время реакции до 6-7 часов. Кроме того добавление раствора NN производится порционно, в отличие от метода Штолле, что исключает накопление больших количеств Н^. Однако выход 5-АТ по данному способу не превышает 73 %.

Метод Тиле [26, 27] заключается в диазотировании нитрата или сульфата аминогуанидина (6) в среде разбавленной азотной или соляной кислот:

Схема 2

+ _

МН2 N03 ^ .N^2

2 3 пН Ас0№

^ N^2 N N

23 N

6 4 5

Промежуточным продуктом в этом случае является также гуанилазид, который под действием №2С03 или Ас0№ циклизуется в 5-АТ.

Метод Штолле дает превосходные результаты по выходу (до 90 %) и чистоте 5-АТ, однако он является длительным и очень опасным вследствие возможности накопления в реакционной массе чрезвычайно токсичной и взрывоопасной Н^. Исходя из этого предпочтение отдается методу Тиле. Способ характеризуется меньшим выходом (70-75 %) и качеством, тем не менее, его чистота является вполне удовлетворительной.

Авторами работы [28] разработан метод синтеза 1-Я-5-аминотетразолов (9) гетероциклизацией первичных аминов цианазидом:

Схема 3

Я-ЫН2 Л _- N4

и^ N

7 8

N 9

Реакция протекает через образование промежуточного имидоилазида (8). Выходы 5-аминотетразолов составляют 52-84 %. Недостатками способа являются его длительность, максимальный выход достигается за 1-2 дня взаимодействия и необходимость работы с крайне токсичным и взрывоопасным цианазидом.

Другие способы получения 5-АТ, как например восстановление азидогруп-пы в 5-азидотетразоле И2Б [29], восстановительное дебензилирование 1-бензил-5-аминотетразола и бензиламинотетразола на палладиевом катализаторе [30, 31] не имеют практической ценности вследствие многостадийности и применения дорогостоящих реагентов. Таким образом, на сегодняшний день лучшими препаративными методами синтеза 5-АТ остаются методы Штолле и Тиле.

1.1.2. Способы получения 1,5-диаминотетразола

Препаративных способов синтеза 1,5-диаминотетразола известно немного. Исходя из анализа литературы первое упоминание о нем сделано немецким химиком Штолле в 1931 г [32]. Метод получения основан на реакции тиосемикарбази-да, РЬО и №N3 реагирующих в ЕЮИ в атмосфере СО2: Схема 4

8

А

121М "ПИП2 -РЬ8 / И2О

РЬО дм 2 * _/ 2

И2М мнмн2 -РЬ8 / НО нм -^

N

10 11 12

Выделение и очистка 1,5-ДАТ проводилась через бензилиденовое производное. Однако эта реакция практически не изучена, выход продукта в работе не приводится.

Авторами работы [33] предложен метод получения 1,5-ДАТ аминированием 5-АТ гидроксиламин-О-сульфоновой кислотой:

NH2 HN NH NH2

W \ NH2QSO3H 2 N-/ 2 w 2

N^N Na -Na2SQ4 N^N + ,N

N H2N N

13 12 14

Согласно этому методу образуется смесь региоизомерных продуктов ами-нирования-1,5-ДАТ и 2,5-ДАТ. Разделение данной смеси является трудоемким процессом, 1,5-ДАТ выделен с выходом 8.5 %.

Первый способ был усовершенствован белорусскими учеными, которые провели детальное исследование реакции лежащей в его основе. В их работе [34] показано, что реакция Штолле, тиосемикарбазида с NaN3 протекает не полностью и целевой продукт оказывается загрязненным непрореагировавшим тиосемикар-базидом. При воспроизведении авторами методики Штолле 1,5-ДАТ получен с выходом 35-40 %. Ими было найдено, что стадию очистки 1,5-ДАТ через бензи-лиденовое производное можно исключить, заменив ее на перекристаллизацию из воды, что повысило выход целевого продукта до 45-50 %. Кроме того, авторами было найдено, что введение в реакцию небольшого избытка смеси NaN3 и NH4Cl в ДМФА позволяет получать 1,5-ДАТ с выходом 60 %. Недостатком способа является образование в процессе реакции Pb(N3)2.

Авторами работы [35] предложен способ получения 1,5-ДАТ основанный на диазотировании гидрохлорида диаминогуанидина (15):

Схема 6

NH п- ^ти П- H2N NH2

Cl NaNO? pCl Na2CÜ3 N^

H2NHN NHNH2 HCl H2NHN N3 40 oC NyN 15 16 12

Процесс протекает через образование промежуточного аминогуанилазида (16), который под действием Na2CO3 циклизуется в 1,5-ДАТ с выходом 58 %. Данный метод использован в работе [36]. Авторами указан выход 72 %, однако каких-либо данных о том каким образом достигнута эффективность, не приводится. Недостатком метода является то, что результат реакции диазотирования диа-

миногуанидина очень сильно зависит от кислотности среды и может привести к образованию высокочувствительных солей 5-азидотетразола. В сообщении [37] описан случай взрыва при получении 1,5-ДАТ этим способом.

В работе [38] предлагается получение 1,5-ДАТ взаимодействием гидразина с цианазидом в растворе МеСК-И20 в соотношении 4:1. Реакция протекает через образование промежуточного аминогуанилазида, который в дальнейшем циклизу-ется в 1,5-ДАТ с выходом 79 %.

Схема 7

И^ кн2

кн2кн2

^ ГИ2 _^ ^

2 3 N

17 16 12

Кроме того, данный способ позволяет синтезировать 1-алкиламино (арила-мино)-5-аминотетразолы, используя соответствующие производные гидразина. Недостатком метода является применение высокотоксичного и взрывоопасного цианазида, поэтому способ можно использовать для синтеза 1,5-ДАТ в малых количествах.

Замещенные производные 1,5-ДАТ могут быть синтезированы из 1-Я-5-гидразинотетразолов перегруппировкой Димрота, как это показано на примере получения 1-амино-5-фениламинотетразола [39]:

Схема 8

РК ЫИЫИ2 н N ЫИРЬ

м А 2 'К

N ^ N

N N

18 19

Таким образом, наиболее удобным и безопасным методом синтеза 1,5-ДАТ является метод, показанный на схеме 4.

Авторами работы [40] детально изучено горение 1,5-ДАТ. Проведенные авторами исследования показали что, 1,5-ДАТ в форме прессованных зарядов диаметром 7 мм горит только при высоких давлениях. Скорость горения быстро растет в интервале 24-30 МПа, что характерно для неустойчивого горения. При Р>30

МПа горение становится устойчивым и составляет 21 мм/с при Р=30 МПа, что в 1.5 раза выше скорости горения 5-аминотетразола и в 2.7 раза медленнее скорости горения тетразола.

1.1.3. Обзор способов получения 1-аминотетразола

Среди способов получения 1-аминотетразола необходимо отметить следующие. Авторами работы [33] осуществлено прямое аминирование незамещенного тетразола гидроксиламин-О-сульфоновой кислотой: Схема 9

Н N

Na -Na2S04 N. N .К Л

20 21 22 Как и в случае 5-АТ процесс протекает нерегиоселективно с образованием смеси 1-АТ и 2-АТ из которой 1-АТ выделен с выходом 25 %. Разделение проводилось вакуумной перегонкой, которая в случае 2-АТ является опасной операцией.

Немецкими химиками [41] предложен более удобный способ получения 1-АТ через его бензилиденовое производное. Иминоэфир (24), образующийся в реакции гидразона бензальдегида и HC(OEt)3 при температуре 140 °С циклизуется в 1-бензилиденаминотетразол (25) в течение 24 часов: Схема 10

НС(ОС2Н5)з ^Y^N-N^0C2H5 N 7/

-С2Н5ОН llj -^ N ,N

N

23 24 25

Выход на данной стадии составляет 48 %. Далее проводят гидролиз бензи-лиденового производного HCl с отгонкой образующегося бензальдегида с водяным паром:

N -с6н5с0н

N ^

25 21

Общий выход 1-АТ составляет 37 %. Данный способ является длительным и требует 3-4 кратного избытка №N3 и НС(ОЕ1:)3.

Этот метод был усовершенствован белорусскими учеными [42]. Ими было найдено, что процесс получения 1 -бензилиденаминотетразола можно проводить в одну стадию исходя из гидразона бензальдегида, NN и НС(ОЕ1:)3 при температуре 75-85 °С в течение 2.5 часов. Затем проводится гидролиз бензилиденового производного в результате которого получают 1-АТ с выходом 60-62 %.

Американскими химиками предложено два способа получения производных 1-АТ: 1-амино-5-метилтетразола и 1-амино-5-фенилтетразола [43]. Суть первого метода состоит в получении иминоэфира (26) взаимодействием гидразона бензальдегида с СН3НС(ОЕ1:)3, который далее циклизуют с NN в среде АсОН: Схема 12

СН3

[Г-^ЧН2 СН3С(0С™3- ^^N-N^0^ Н3\~^ ^^

I . 2 -с,Н«0Н I ^ м . N

^^ -С2Н0Н N N

23 26 27

Бензилиденовое производное (27) гидролизуют и выделяют 1-амино-5-метилтетразол с выходом 38 %.

Схема 13

И

„ г м_/ \ Н3С NH2

НС ^^Л /) НС1 2

N ^ -С6Н5С0Н К ^

28 29

Второй способ заключался в обработке а-хлорбензальазина (30) азидом тет-раметилгуанидина (ТМОА) с образованием 1-бензальамино-5-фенилтетразола, гидразинолиз которого приводит к 1-амино-5-фенилтетразолу с выходом 93 %:

V TMGA V/^-/ N2H4 P\ /H2

-- V"N -2-1 )тЧ

N -,N N -,N

N N

30 31 32

Немецкими учеными [44] разработан способ получения 1-амино-5-азидотетразола диазотированием гидрохлорида триаминогуанидина: Схема 15

*т Cl- + Cl- -2N N3

NbiN-2 NaNO? N-N-2 NaQ- 2 ^ 3

-2N-N N-N-2 -Cl Nf^Nj

33 44

34 35

Образование целевого продукта происходит через промежуточный гидрохлорид диазидогуанидина (34), который при быстрой обработке избытком NaOH циклизуется в 1-амино-5-азидотетразол.

1.1.4. Обзор методов синтеза 5-гидразинотетразола

5-гидразинотетразол впервые получен и охарактеризован Тиле в 1893 г [45]. Процесс заключался в восстановлении тетразолилдиазониевой соли, получаемой диазотированием 5-АТ SnQ2: Схема 16

N—2 N=N Cl- N-N-2 nhn=—^ ^

—N^ NaNO2 —N^ SnCl2 —N ^ C6—5CO— —Nl

N\T-N ""—CP N^N " NvN NvN

V" —Cl nn'n 'N "N"

5 36 37 38

Выделение целевого продукта осуществлялось через бензилиденовое производное (38), гидролизом которого с одновременной отгонкой образующегося бензальдегида получали дигидрохлорид 5-ГТ.

NHN=^^ nhnh2

HN_/ HCl; HOH HN-^

N. N -C6H5COH N N

4n' N

38 37

Процесс является очень опасным, вследствие чрезвычайной взрывоопасно-сти соли тетразолилдиазония.

Позднее, в 1898 г [46] Тиле опубликовал оригинальный способ получения 5-ГТ реакцией кислотного расщепления динатриевой соли 5,5;-азотетразола, которую получают окислением 5-АТ KMnO4 в щелочной среде: Схема 18

N=N 2№+ NHNH2

КМ^ ^ H2S04

Na0H ^^ N ^

N NN N

5 39 37

Российскими учеными [47, 48, 49, 50] детально изучена реакция, приведенная на схеме 18, предложены оптимальные условия ее проведения. Показано, что в пентагидрате динатриевой соли 5,5;-азотетразола при обработке водными растворами кислот происходит раскрытие одного из тетразольных циклов с выделением НСООН и образование 5-азодиазометанотетразола (40), который при действии кислоты превращается в соответствующую соль 5-ГТ: Схема 19

N=N 2Na+ N=N-C=N2 NHNH-

12SO4

N = L>I C—N2 i

HSO HN^ H H2SO4 HN"t

2

N, N —— N^N

N N- -N2 ^N'" -N2 N'

39 40 37

Интересно, что данный процесс протекает только с HCl и теплой H2SO4. При действии холодной H2SO4 образуется нестабильный продукт неустановленного строения. При обработке динатриевой соли 5,5;-азотетразола HNO3 образуется 5-азидотетразол. Выход целевого продукта по данному способу 46.7 %.

В 1931 г Штолле [32] опубликовал способ синтеза 1-амино-5-гидразинотетразола исходя из тиокарбогидразида, PbO и NaN3:

s пжп hn nhnh2

a pbq . ........^........ hn 2ч '

h2nhn nhnh2 -pbs / hq h2nn nnh2-^

2 n ,n

n

41 42 43

В статье не приводится выхода продукта.

Авторами работы [51] предложен способ получения 5-ГТ восстановлением 5-нитраминотетразола цинковой пылью в ледяной AcOH:

Схема 21

NHNQ2 NHNH2

HN^ Zn; AcQH HN—^

N ,N N ,N

N N

44 37

Недостатком метода является его опасность, поскольку 5-нитраминотетразол и, в частности, его Zn-соль являются опасными в обращении веществами. Следовательно, данный способ может применяться для получения лишь небольших количеств 5-ГТ. Выход целевого продукта в работе не указан.

В сообщении [52] приводится аналогичная схема получения 5-ГТ, который выделен через бензилиденовое производное. Выход продукта и его характеристики не приводятся.

Авторами работы [53] описан способ синтеза 5-ГТ восстановлением SnCl2 1,3-бис(5-тетразолил)-триазена (45), диазотированием 5-АТ в среде AcOH:

Схема 22

HN

nH2 hn-n=N NHNH NHN=-

2 C6H5CQH

2 'NHN— \ /

NaNQ2 y-NH SnCl^ H^ c6H5CQH HN^

nvN AcQH N N N '.N ^CP N ,N -^ N N

N NN N N

5 45 37 38

5-ГТ выделяют в виде бензилиденового производного (38), которое затем гидролизуют разбавленной HCl с отгонкой образующегося бензальдегида. Выход целевого соединения авторами статьи не приводится. Недостатком метода является необходимость работы с нестабильным и взрывоопасным триазеном.

Аналогичным образом может быть синтезирован 2-метил-5-гидразинотетразол, как это показано в сообщении [54].

5-ГТ и его алкил (арил)-замещенные производные могут быть получены из 5-хлортетразолов нуклеофильным замещением хлора на гидразиногруппу как это показано на примере 1-фенил-5-хлортетразола [39]:

Схема 23

РИ С1 РИ кими2

N ^ N ^

N N

46 18

Однако данный метод не получил широкого распространения ввиду ограниченной доступности 5-хлортетразолов.

Недавно, авторами [55] разработан способ синтеза 5-гидразинотетразола и его производных взаимодействием монозамещенных гидразинов с цианазидом как это показано на примере 5-(1-метилгидразинил)тетразола (48) исходя из ме-тилгидразина и цианазида:

Схема 24

СИз

CИ3NИNИ2 -3-»► ИМ—(

3 2 МеСМ > ^

N.. ^ N

47 48

Выход целевого продукта 73 %. Однако, недостатком метода является необходимость работы с чрезвычайно токсичным и взрывоопасным цианазидом.

1.2. Методы получения амино- и гидразинопроизводных э-тетразина

1.2.1. Способы синтеза 3,6-диамино-э-тетразина

Исходным соединением для синтеза широкого ряда производных б-тетразина, в том числе его амино- и гидразинопроизводных является 3,6-бис-(3/,5/-диметилпиразол-1/-ил)-в-тетразин [56]. Его отличают простота получения, безопасность, низкая стоимость и широкая сырьевая база. Основываясь на анализе литературных источников, на сегодняшний день существует всего один метод его получения, основанный на конденсации гидрохлорида или нитрата триаминогуа-нидина с ацетилацетоном в водной среде. Продуктом конденсации является 3,6-бис-(3/,5/-диметилпиразол-1/-ил)-1,2-дигидро-Б-тетразин [57]:

Схема 25

+ С1"

NH2NH2

X2 2 +

И2NИN NHNH2

О О

И2О

ИзС^^СИз

ИС

СИз

ИN-NИ N

М ьк

N N=N

СИ

СИз

50

33 49

Механизм этой реакции подробно описан в работе [58].

Вследствие того, что большинство дигидропроизводных Б-тетразина, которые получают из 3,6-бис-(3/,5/-диметилпиразол-1/-ил)-1,2-дигидро-в-тетразина неустойчивы и подвержены окислению даже в твердом состоянии, необходимо проводить его ароматизацию окислением кислородом или окислами азота [57]:

Схема 26

ИзС

СИз

Х HN-NH N

У~N

N N=N 4

СИз

50

СИ3

[О]

ИзС

СИз

N N=N

СИз

51

СИз

9

Для подавляющего большинства 3,6-замещенных производных Б-тетразина нуклеофильное замещение одной либо обеих 3,5-диметилпиразолильных групп, в

том числе на амино- и гидразиногруппу, является на сегодняшний день единственным удобным препаративным способом их синтеза.

Так, в работах [57, 59] показано получение 3,6-диамино^-тетразина нук-леофильным замещением 3,5-диметилпиразолильных групп в 3,6-бис-(3/,5/-диметилпиразол-^-ил^-тетразине:

Схема 27

СНз сн ?нз

У-кО кнз 25 °С Ну/ Уки2ын3-90^ н^

3 сн3 нзс

51 52 53

Замещение первой 3,5-диметилпиразолильной группы протекает легко при комнатной температуре, в то время как для замещения второй необходимо нагревание до 90 °С. Выходы аминотетразинов почти количественные.

Авторами работы [60] подробно описан процесс получения 3,6-диамино^-тетразина из этилового эфира диазоуксусной кислоты, взаимодействие которого с NaOH приводит к тетразин-3,6-дикарбоновой кислоте. Этерифицикация СЩЫ2 приводит к диметиловому эфиру тетразин-3,6-дикарбоновой кислоты. Третья стадия заключается в получении дигидразида тетразин-3,6-дикарбоновой кислоты, диазотирование которого №N02 приводит к тетразин-3,6-дикарбонилазиду. На последней стадии перегруппировкой Курциуса получают 3,6-диамино^-тетразин с выходом 36 % (Схема 28).

Схема 28

Ы2снсоос2н5 1 №Юн . ноос—У ч)—соон ^^ , щсоос^' ^соосн

2нС1 ^ 56

54 55

ч)—ын^ ^- ^ос ^ ч)— соы3 --^ нындас^ ч)— сочнын2

53 58 57

Предложенный способ является длительным, дает низкий выход и качество целевого продукта и требует работы с очень токсичными и взрывоопасными реагентами.

В сообщении [61] описывается способ получения 3,6-диамино-1,4-дигидро-Б-тетразина нагреванием этилового эфира карбаминовой кислоты с гидразином: Схема 29

N Н N~N

Ж2СООС2Н5 -2 4 > ч)—NH2

А N=N

59 53

Данный метод является продолжительным, требует высоких температур для обеспечения максимальной конверсии (до 175 °С). Кроме того, авторы не приводят выхода продукта.

1.2.2. Методы получения гидразинопроизводных э-тетразина

На сегодняшний день существует всего один препаративно-удобный способ получения гидразинопроизводных Б-тетразина-это нуклеофильное замещение 3,5-диметилпиразолильной группы в 3,6-бис-(3/,5/-диметилпиразол-1/-ил)-в-тетразине на гидразиногруппу. Весь процесс получения детально рассмотрен в работе [62].

Схема 30

Сн3 СН СНз

г^Ч N-4 ,^СН3 ^ N-N о9сг

^ынын2 N2H4 82 С н N=N ^ MeCN MeCN

3 ги н3с

51 СНз 60

N

-Ч)—]ЖКН2

N=N 61

Первая 3,5-диметилпиразолильная группа замещается очень легко, в то время как вторая требует более жестких условий-кипячение в МеСМ 3-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-6-гидразино-в-тетразин получен с выходом 93 %, а выход 3,6-дигидразино-в-тетразина почти количественный.

Авторами работ [63, 22] предложен способ получения 3,6-ДГТ исходя из 3,6-бис-(3 ,5 -диметилпиразол- -дигидро^-тетразина. Образующийся 3,6-

дигидразино-1,2-дигидро-s-тетразин в процессе синтеза окисляется кислородом воздуха в целевой 3,6-ДГТ. Реакция проводится при комнатной температуре в MeCN в течение 48 часов. Выход 3,6-ДГТ 91 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сысоев Александр Владимирович, 2016 год

Список литературы

1. Govindaswamy, S. 5-Phenyl-1-H-tetrazole as a low-pH passivating agent for copper chemical mechanical planarization / S. Govindaswamy, A. Tripathi, I. I. Suni, Y. Li // Journal of The Electrochemical Society.- 2008.- Vol. 155.- №.7.- P. 459463.

2. Herr R.J. 5-Substituted-1H-tetrazoles as carboxylic acid isosteres: medicinal chemistry and synthetic methods / Bioorg. Med. Chem.- 2002.- Vol. 10.- P. 3379-3393.

3. Гавазов, К. Б. Применение тетразолиевых солей в неорганическом анализе / К. Б. Гавазов, А. Н. Дмитров, В. Д. Лекова // Успехи химии.- 2007.- Т. 76.- № 2.- С. 187-198.

4. Чибисов К.В. Фотографическое проявление / К.В. Чибисов.- М.: Наука, 1989.

5. Красный-Адмони, Л.В. Малосеребряные фотографические материалы и процессы их обработки / Л.В. Красный-Адмони.- Л.: Химия, 1986.- С. 348.

6. Hiskey, M.A. High-nitrogen energetic materials derived from azotetrazolate/ M. A. Hiskey, N. Goldman, J. R. Stine // Journal of Energetic Materials.- 1998.- Vol. 16.- P. 119- 127.

7. Steinhauser, G. "Green" Pyrotechnics: A demists ^allenge / G. Steinhauser, T. M. Klapotke // Angew. Chem., Int. Ed.- 2008.- Vol. 47.- P. 3330-3347.

8. Bozhou, W. Synthesis, characterization and thermal properties of energetic compounds derived from 3-amino-4-(tetrazol-5-yl)furazan / W. Bozhou, Z. Guofang, H. Huan, F. Yanjie, F. Xuezhong // Chin. J. Chem.- 2011.- Vol. 29.- P. 919—924.

9. Герасимов, С. И. О возможности инициирования полимерсодержащего энергонасыщенного состава комплексного перхлората ртути лучом лазерного диода / С.И. Герасимов, М.А. Илюшин, В.А. Кузьмин // Письма в ЖТФ.- 2015.Т. 41.- Вып. 7.- С. 66-72.

10. Пат. № 2002/2113197/15 (РФ) Способ получения перхлората 5-гидразинотетразолртути (II) / М. А. Илюшин, И. В. Целинский.

11. Galves-Ruiz J.C. Derivatives of 1,5-diaminotetrazole: A new family of energetic heterocyclic based salts / J.C. Galves-Ruiz, G. Holl, K. Karaghiosoff, T.M. Klapotke, K. Lohnwitz, P. Mayer, H. Noth, K. Polborn, C.J. Rohbogner, M. Suter, J. J. Weigand // Inorg. Chem.- 2005.- Vol. 44.- P. 4237-4253.

12. Палецкий, А. А. Механизм и кинетика термического разложения 5-аминотетразола / А.А. Палецкий, Н. В. Будачев, О.П. Коробейничев // Кинетика и катализ.- 2009.- Т. 50.- № 5.- С. 653-662.

13. Gao, A. Thermal decomposition of energetic materials. 47. A trigger linkage study of high-nitrogen content nitraminotetrazoles and nitramino-1,2,4-triazoles / A. Gao, A.L. Rheingold, T.B. Brill // Propellants, Explosives, Pyrotechics.- 1991.-Vol. 16.- P. 97-104.

14. Пат. № 1984/3167234 (Германия) Azide-free compositions for generating nitrogen, the generating of nitrogen therefrom and inflation of gas bags therewith / L. Norman, S. Graham.

15. Myznikov, L. V. Drugs in the tetrazole series / L. V. Myznikov, A. Hrabalek, G. I. Koldobskii // Chem. Het. Compounds.- 2007.- Vol. 43.- P. 1-9.

16. Schocken, M. J. Microbial transformation of the tetrazolinone herbicide F5231 / M. J. Schocken, R.W. Creekmore, G. Theodoridis, G.J. Nystrom, R.A. Robinson // Appl. Environ. Micobiol.- 1989.- Vol. 55.- P. 1220-1222.

17. Mavromoustakos, T. An effort to understand the molecular basis of hypertension through the study of conformational analysis of losartan and sarmesin using a combination of nuclear magnetic resonance spectroscopy and theoretical calculations / T. Mavromoustakos, A. Kolocouris, M. Zervou, P. Roumelioti, J. Matsou-kas, R. Weisemann // J. Med. Chem.- 1999.- Vol. 42.-P. 1714-1722.

18. Mekni, N. Synthesis of new 1-substituted 4-perfluoroalkyl tetrazol-5-ones / N. Mekni, A. Baklouti // J. Fluorine Chem.- 2008.- Vol. 129.- P. 1073-1075.

19. Toney, J. H. Antibiotic sensitization using biphenyl tetrazoles as potent inhibitors of bacteroidesfragilis metallo-P-lactamase / J.H. Toney, M.D.Fitzgerald, N. Grover-Sharma, S. H. Olson, W. J. May, J. G. Sundelof, D. E.Venderwall, K. A.

Cleary, S. K. Grant, J. K. Wu, J. W. Kozarich, D. L. Pompliano, G. G. Hammond / Chem. Biol.- 1998.- Vol. 5.- P. 185-196.

20. Lim, S. J. Action of fentrazamide on protein metabolism and cell division in plants / S.J. Lim, Y. Sunohara, H. Matsumoto // J. Pestic. Sci.- 2007.- Vol. 32.- P. 249254.

21. Островский, В.А. Энергоемкие тетразолы / В.А. Островский, Г.И. Колдоб-ский // Рос. Хим. Журнал.- 1997.- Т. XLI.- Вып 2.- С. 84-98.

22. Chavez D.E. 1,2,4,5-Tetrazine based energetic materials / D.E. Chavez, M.A. His-key // J. Energ. Mater.- 1999.- Vol. 17.- P. 357-377.

23. Stolle, R. Zur Kenntnis des Amino-5-tetrazols / R. Stolle. E. Schick, F.H. Stark, L. Kraus // Ber. Dtsch. Chem. Ges.- 1929.- Vol. 62.- P. 1118 - 1126.

24. Hantzsch, A. Ueber das sogenannte diazoguanidin / A. Hantzsch, A. Vagt // Justus Liebigs Annalen der Chemie.-1901.- Vol. 314. P. 339-369.

25. Mihina, J.S. The reaction of nitriles with hydrazoic acid: synthesis of monosubsti-tuted tetrazoles / J. S. Mihina, R. M. Herbst // J. Org. Chem.-1950.-Vol. 15.- P. 1082-1092.

26. Thiele, J. Ueber nitro- und aminoguanidin / J.Thiele //Justus Liebigs Annalen der Chemie.-1892.-Vol. 270.-P. 1-63.

27. Thiele, J. Ueber azodicarbonsaure (diimidocarbonsaure) / J.Thiele // Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1892.- Vol. 271.- P. 127-136.

28. Joo, Y.H. 1-Substituted 5-aminotetrazoles: syntheses from CNN3 with primary amines / Y. H. Joo, J. M. Shreeve // Org. Lett.- 2008.- Vol. 10.- №. 20.-P. 46654667.

29. Lieber,E. The reaction of nitrous acid with diaminoguanidine in acetic acid media. Isolation and structure proof of reaction products / E. Lieber, D. R. Levering // JACS.- 1951.- Vol. 73.- P. 1313-1316.

30. Birkofer, L. Gesetzmasigkeiten bei der hydrierenden spaltung von N-benzyl-verbindungen / L. Birkofer // Chem Ber. 1942.- Vol. 75.- P. 429-438.

31. Garbrecht, W.L. The synthesis of certain 5-aminotetrazole derivatives III. The synthesis of 5-monoalkylaminotetrazoles / W.L. Garbrecht, R. M. Herbst // J. Org. Chem.-1953.-Vol. 18.-P. 1022-1029.

32. Stolle, R. Uber Amino-1-amino-5-tetrazole und amino-l-hydrazino-5-tetrazol / R. Stolle, E. Gaertner // J. Pr. Chem.- 1931.-Vol. 132.- P. 209-226.

33. Raap, R. Amination of tetrazoles with hydroxylamine-O-sulfonic acid: 1-and 2-aminotetrazoles / R. Raap // Canadian Journal of Chemistry.- 1969.-Vol. 47.- P. 3677-3681.

34. Гапоник, П.Н. Синтез и свойства 1,5-диаминотетразола / П.Н. Гапоник, В.П. Каравай // ХГС.-1984.-Вып. №12.-С. 1683-1686.

35. Galvez-Ruiz, J.K. Derivatives of 1,5-Diamino-1H-tetrazole: A New Family of Energetic Heterocyclic-Based Salts / J. C Galvez-Ruiz, G. Holl, K. Karaghiosoff, T.M. Klapotke, K. Lohnwitz, P. Mayer, H. Noth, K. Polborn, C. J. Rohbogner, M. Suter, J. Weigand // Inorg. Chem.-2005.-№ 44.-P. 4237-4253.

36. Zhang, J.G. Synthesis and Characterization of a Novel Energetic Complex [Cd(DAT)6](NO3)2 with High Nitrogen Content / J. G. Zhang, J.Y. Li, Y. Zang, Y. Jie Shu, T.L. Zhang, L. Yang, P.P. Power // Z. Anorg. Allg. Chem.- 2010. № 636.-Р. 1147-1151.

37. Galvez-Ruiz, J.K. Derivatives of 1,5-Diamino-1H-tetrazole: A New Family of Energetic Heterocyclic-Based Salts / J. C Galvez-Ruiz, G. Holl, K. Karaghiosoff, T.M. Klapotke, K. Lohnwitz, P. Mayer, H. Noth, K. Polborn, C. J. Rohbogner, M. Suter, J. Weigand // Inorg. Chem.-2005.-№ 44.- P. 5192.

38. Joo, Y.H. Energetic Nitrogen-Rich Derivatives of 1,5-Diaminotetrazole / Y.H. Joo, B. Twamley, S. Garg, J. M. Shreeve // Angew. Chem. Int. Ed.-2008.-Vol. 47.-P. 6236-6239.

39. Labbe, G. Dimroth rearrangement of 5-hydrazino-1,2,3-triazoles and 5-hydrazinotetrazoles / G. Labbe, A. Vandendriessche, G. Van Essche, S. Toppet // Bull. Soc. Chim. Belg.- 1988.- Vol. 97.- №. 7.- P. 543-544.

40. Синдицкий, В. П. Горение производных 1,5-диаминотетразола / В. П. Син-дицкий, В.Ю. Егоршев, Т. Я. Дутова, М.Д. Дутов, Т.Л. Джан, Д. Г. Джан // Физика горения и взрыва.- 2011.- Т. 47.- № 1.- С. 42-51.

41. Hagadorn, I. 1-Aminotetrazol / I. Hagedorn, H.D Winkelmann // Chem. Ber.-1966.- Vol. 99.- P.850-855.

42. Гапоник, П.Н. Простой синтез 1-аминотетразола / ХГС.-1983.- №.6.- С. 841842.

43. Sakai, K. 5-Methyl- and 5-phenyl-1-aminotetrazoles / K. Sakai, J. P. Anselmen // Org. Prep. Proced. Int.- 1975.- Vol. 7.- P. 61-65.

44. Klapotke, T M. New Azidotetrazoles: Structurally Interesting and Extremely Sensitive / T. M. Klapotke, B. Krumm, F. A. Martin, J. Stierstorfer // Chem. AsianJ.-2012.- Vol. 7.- P. 214-224.

45. Thiele, J. Ueber einiege Derivate des Tetrazoles / J. Thiele, H. Ingle // Justus Lie-bigs Annalen der Chemie.-1893.-Vol. 273.- P. 155.

46. Thiele, J. Ueber Azo- und Hydrazoverbindungen des Tetrazols / J. Thiele // Justus Liebigs Annalen der Chemie.-1898.- Vol. 303.- P. 71.

47. Маянц, А.Г. К вопросу о механизме образования 5-гидразинотетразола из 5-диазометилазотетразола в кислых средах / А.Г. Маянц, Л.М. Тищенко, В.Н. Владимиров, В.А. Шляпочников // ХГС.-1992.-№10.-С. 1351-1353.

48. Маянц, А.Г. Синтез 5-замещенных тетразолов на основе динатриевой соли азотетразола. Исследование таутомерии азотетразол-мезоион 2-(тетразолил-5)-6-имино-1,2,3,4-пентазина / А.Г. Маянц, В.Н. Владимиров, В.А. Шляпочников, Л.М. Тищенко, С.С. Гордейчук, С.В. Михайлова // ХГС.-1993.-№4.-С. 468-475.

49. Маянц, А.Г / Разложение солей азотетразола в кислых средах / А.Г. Маянц,

B.Н. Владимиров, Н.М. Разумов, В.А. Шляпочников // ЖОрХ.- 1991.-Т.27.-

C.2450-2455.

50. Mayants, A. G. / A.G. Mayants, L.M. Tishchenko, V.N. Vladimirov, V.A. Shlya-pochnikov // Chemistry of heterocyclic compounds.-1993.-Vol.8.-P.906-908.

51. O' Connor, T. E. Diazotization of nitroaminoguanidine / T. E. O' Connor, G. Fleming, J. Reilly // J.S.C.I.- 1949.- Vol. 68.- P. 309-310.

52. Liber, E. The reaction of nitrous acid with nitroaminoguanidine / E. Lieber, E. Sherman, R. A. Henry, J. Cohen // JACS.- 1951.- Vol. 73.- P. 2327-2329.

53. Шипанов, В.П. Производные тетразола XII. Синтез и некоторые свойства / В.П. Шипанов, А.И. Заболотская, Р.А. Бадрызлова // ХГС.-1975.-№6.-С. 850854.

54. Buttler, R.N. Synthesis of arylidene-2-methyl-2H-tetrazol-5-yIhydrazones via 1,3-bis(2-methyl-2H-tetrazol-5-yl)triazene / R. N. Butler, F. L. Scott // Journal of Organic Chemistry.- 1966.- Vol. 32.- P. 1224-1226.

55. Tao, G.H. Nitrogen-rich 5-(1-methylhydrazinyl)tetrazole and its copper and silver complexes / Inorg. Chem.- 2012.- Vol. 51.-P. 5305-5312.

56. Толщина, С. Г. 1,2,4,5-тетразины и азоло[1,2,4,5] тетразины: синтез и реакции с нуклеофилами / С.Г. Толщина, Г. Л. Русинов, В. Н. Чарушин // ХГС.-2013.-№1.-С. 75-101.

57. Coburn, M.D. An Improved Synthesis of 3,6-Diamino-1,2,4,5-tetrazine. II. From triaminoguanidine and 2,4-Pentanedione / M.D. Coburn, G.A. Buntain, B.W. Harris, M.A. Hiskey, K.Y. Lee, D.G. Ott // J. Heterocyclic. Chem.-1991.-Vol. 28.- P. 2049-2050.

58. Coburn, M.D. An Improved Synthesis of 3,6-Diamino-1,2,4,5-tetrazine. I / M.D. Coburn, D.G. Ott // J. Heterocyclic. Chem.-1990.-Vol. 27.- P. 1941-1945.

59. Пат. № 1994/5281706 (США) Synthesis of 3,6-diamino-1,2,4,5-tetrazine / M.D. Coburn, D.G. Ott.

60. Lin, C.H. The Synthesis of sym-Diaminotetrazine / C.H. Lin, E. Lieber, J. Horwitz // JACS.- 1954.- Vol. 76.- P. 427-430.

61. Пат. № 1949/2475440 (США) Process for the preparation of 3,6-diamino-1,4-dihydro-1,2,4,5-tetrazine / H. A. Walter // Monsanto Chemicals.-1949.

62. Chavez, D.E. Synthesis of the bi-heterocyclic parent ring system 1,2,4-Triazolo[4,3-b][1,2,4,5]-tetrazine and some 3,6-disubtituted derivatives /D.E. Chavez, M.A. Hiskey // J. Heterocyclic. Chem.-1998.-Vol. 35.- P. 1329-1332.

63. Tutak, M. Monochlorotetrazinyl reactive dyes: synthesis and characterization / M. Tutak, A. Disli, A. Alicilar // Asian Journal of Chemistry.- 2009.- Vol. 21.- №. 8.-P. 6513-6524.

64. Kerth, J. Synthesis and characterization of 3,3/-Azobis(6-Amino-1,2,4,5-Tetrazine) DAAT a new promising nitrogen-rich compound / J. Kerth, S. Lobbecke // Propel-lants, Explosives, Pyrotechnics .- 2002.- Vol. 27.- P. 111-118.

65. Chavez, D.E. 3,3/-Azobis(6-Amino-1,2,4,5-Tetrazine): a novel high-nitrogen energetic material / D. E. Chavez, M. A. Hiskey, R.D. Gilardi // Angew. Chem. Int. Ed.- 2000.- Vol. 39.- №. 10.- P. 1791-1793.

66. Пат. № 2002/6342589 (США) Preparation of 3,3/-Azobis(6-Amino-1,2,4,5-Tetrazine / D. E. Chavez, M. A. Hiskey, D. Naud // The United States Department of energy (Washington, DC).-2001.

67. Songlin, X. Study on the synthesis and performance of 3,3/-azobis(6-amino-1,2,4,5-tetrazine) / X Songlin, Y. Shiqing, Z. Wei, Z. Xingao // Front. Chem. China 2007.- Vol. 2.-P. 113-117.

68. Пат. № 1966/3244702 (США) Tetrazine compounds / H.J. Marcus // Aero Jet General Corp.- 1966.

69. Marcus, H.J. The reaction of hydrazine with 3,6-diamino-s-tetrazine / H.J. Marcus, A. Remanick // Journal of Organic Chemistry.-1963.- vol. 28.- P. 2372-2375.

70. Китаев, Ю. П. Гидразоны / Ю. П. Китаев, Б. И. Бузыкин. М.: Наука, 1974.- С. 415.

71. Klapotke, T M. C2N14: An Energetic and Highly Sensitive Binary Azidotetrazole / T. M. Klapotke, F. A. Martin, J. Stierstorfer // Angew. Chem. Int. Ed.- 2011.- Vol. 50.-P. 4227-4229.

72. Ермаков, А.С. Использование сульфамата калия в синтезе гетероциклических нитраминов / А.С. Ермаков, С.А. Серков, В.А. Тартаковский, Т.С. Новикова, Л.И. Хмельницкий // ХГС.-1994.-Вып. №8.- С. 1129-1132.

73. Пат. № 1961/2998424 (США) N-trinitroethylaminotetrazole / R.H. Saunders.-1961.

74. Stolle, R. Uber die einwirkung von acetaldehyd und benzaldehyd auf amino-5-tetrazol / R. Stolle, K. Heintz // J. Prakt. Chem.- 1937.- Vol. 148.- P. 217-220.

75. Deev, S.L. Selective 15N-labeling and analysis of 13C-15N J couplings as an effective tool for studying the structure and azide-tetrazole equilibrium in a series of Te-trazolo[1,5-b][1,2,4]triazines and Tetrazolo[1,5-a]pyrimidines / S. L. Deev, Z. O. Shenkarev, T. S. Shestakova, O. N. Chupakhin, V. L. Rusinov, A. S. Arseniev // J. Org. Chem.-2010.- Vol. 75.- No. 24.- P. 8487-8497.

76. Hull, W.E. 15N-NMR-spektroskopischer nachweis des tetrazolo[1,5-a]pyrimidin/2-Azidopyrimidin-Gleichgewichts / W. E. Hull, M. Kiinstlinger, E. Breilmaier // An-gew. Chem.- 1980.- № 11.- P. 957-959.

77. Пат. №1987/4644065 (США) Process for the preparation of 4(3H)-quinazolinones / A.P. Vinogradoff // Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.- 1987.

78. Castro, J. L. Controlled Modification of Acidity in Cholecystokinin B Receptor Antagonists:N-(1,4-Benzodiazepin-3-yl)-^'-[3-(tetrazol-5-lamino)phenyl]ureas / J. L. Castro, R. G. Ball, H. B. Broughton, M. G. Russell, D. Rathbone // J. Med. Chem.- 1996. Vol. 39.-P. 842-849.

79. Пат. № 1997/5681833 (США) Benzodiazepine derivatives / C. Pineiro, J. Luis, M. Stuart, S. Christine, V. Giulio // Merck, Sharp & Dohme Ltd.-1997.

80. Henry, R.A. Preparation and hydrogenation of azomethines derived from 5-aminotetrazole / R.A. Henry, W.G.Finnegan // JACS. 1954.- Vol. 76.- P. 926-928.

81. Henry, R.A. Mono-alkylation of sodium 5-aminotetrazole in aqueous medium / R.A. Henry, W.G. Finnegan // JACS.- 1954.- Vol. 76.- P. 923-926.

82. Крутиков, В.И. Особенности поведения некоторых аминотетразолов в реакции Кабачника-Филдса / В.И. Крутиков, А.Л. Коваленко, Е.В Сухановская // Журн. Общ. Химии.- 1991.- Т. 61.- Вып. 1.- С. 257-258.

83. Крутиков, В.И. Фосфорилированные тетразолы и их биологическая активность / В.И. Крутиков, А.Л. Коваленко, Е.В Сухановская, И.А. Царькова,

A.Н. Лаврентьев // Журн. Общ. Химии.- 1992.- Т. 62.- Вып. 3.- С. 556-561.

84. Щипанов, В. П. Строение и спектры 5-аминотетразолов и их ацильных производных / В. П. Щипанов, С. Л. Портнова, В. А. Краснова, Ю. Н. Шейнкер, И. Я. Постовский // Журн. Орг. Химии.- 1965.- Т.2.- С. 2236-2243.

85. Коваленко, А. Л. Амино-иминная таутомерия и реакционная способность 1 - и 2-замещенных 5-аминотетразолов / А. Л. Коваленко, В. И. Крутиков, Е.В. Сухановская // Журн. Общ. Химии.- 1990.- Т. 60.- Вып. 12.- С. 2810-2811.

86. Крутиков, В.И. Катализ при фосфоноалкилировании 1,5-диаминотетразола /

B.И. Крутиков, А.Л. Коваленко, И.А. Царькова, Е.В. Сухановская // Журн. Общ. Химии.- 1992.- Т. 62.- Вып. 7.- С. 1671-1672.

87. Пат. № 2003/0092685 (США) Compounds, composition and methods for treating or preventing pneumovirus infection and associated diseases // T. J. Nitz, D.C. Pe-vear // Dann Dorfman Herell &Skillman Suite. - 2002.

88. Пат. № 1999/38508 Compounds, composition and methods for treating or preventing pneumovirus infection and associated diseases // T. J. Nitz, D.C. Pevear.- 1999.

89. Moderhack, D. Dimroth-umlagerung von iminen des 1,5-diarninotetrazols / D. Moderhack, K. H. Goos, L. Preu // Chem. Ber.- 1990.- Vol. 123.- P. 1575-1577.

90. Xiaomin Cong, F.L. 1,1/-Diamino-5,5/-azotetrazole: a nitrogen rich compound / F. L. Xiaomin Cong, Z. Du, C. He, L. Zhao, L. Meng // New J. Chem.- 2012.- Vol. 36.- P. 1953-1956.

91. Храмчихин, А.В. Синтез пропаргиламинотетразолов на основе а, Р-ацетиленовых альдиминов / А.В. Храмчихин, В.А. Островский, М.Д. Стадни-чук // Журн. общ. Химии.- 1991.- Т. 61.- Вып. 7.- С. 1617-1623.

92. Суворова, И. В. Синтез и строение иминов триметилсилилпропиналя / И.В. Суворова, М. Д. Стадничук, К.С. Мингалева // Журн. общ. Химии.- 1983.- Т. 53.- Вып. 4.- С. 817-823.

93. Boyd, D.R. / D. R. Boyd, C. G. Watson, W. B. Jennings, D. M. Jerina // Chem. Comm.- 1972.- P. 183.

94. Maeda, K. / K. Maeda, A. Muszkat, S. Sharafi-Ozeri // J. Chem. Soc. Perkin II.-1980.-P. 1282.

95. Willer, R. Tetrazolo[1,5-b][1,2,4]triazines: An alternate synthesis and chemistry / R. Willer, R. A. Henry // J. Org. Chem.- 1988.- Vol. 53.- P. 5371-5374.

96. Десенко, С.М. 5,7-Диарил-5,6-дигидро-4Н-тетразоло-[1,5-Ь]-1,2,4-триазепины / С.М. Десенко, В.Д. Орлов, П.Н. Гапоник, В. П. Каравай // ХГС.-1990.-Вып. № 11.- С. 1533-1535.

л

97. Kolos, N. N. Formation of A pyrazoline derivatives in the reaction of 1,5-diaminotetrazole with chalcones / N. N. Kolos, B. V. Paponov, V. D. Orlov // Chemistry of Heterocyclic Compounds.- 2003.- Vol. 39.- №.2.- Р. 280-281.

98. Маянц, А. Г. Образование тетразол- и азидосодержащих олигомеров при взаимодействии 5-гидразинотетразола с формальдегидом в кислых средах / А.Г. Маянц, Л.М.Тищенко, В.Н. Владимиров, В.Н. Шляпочников // ХГС.-1993.-Вып. № 8.- С. 1064-1067.

99. Thiele, J. Uder einige derivate des tetrazols / J. Thiele, H. Ingle // Justus Liebigs Annalen der Chemie.-1895.-Vol. 287.- P. 233-264.

100. Stolle, R. Uber Terazolabkommlinge / R. Stolle // J. Pr. Chem.- 1931.-Vol. 134.- P. 282-309.

101. Scott, F.L. Polynitrogen systems from the hydrazino-carbonic acids. Part IX. The synthesis and bromination of some 5-tetrazolyl-and related hydrazones / F. L. Scott, W. N. Morrish, J. Reilly // J. Org. Chem.-1957.-Vol. 22.-P. 692-694.

102. Holzer, W. On the structure of guanylhydrazones derived from aromatic aldehydes / W. Holzer, Z. Gyorgydeak // Monatshefte fur Chemie.-1992.- Vol. 123.-P. 1163-1173.

103. Gobel, M. Development and testing of energetic materials: The concept of high densities based on the trinitroethyl functionality / M. Gobel, T. M. Klapotke // Adv. Funct. Mater.- 2009.- Vol. 19.-P. 347-365.

104. Русинов, Г.Л. Синтез триазоло[4,3-£]^-тетразинов / Г.Л. Русинов, И.Н. Ганебных, О.Н. Чупахин // Журн. Орг. Химии.- 1999.- Т. 35.- Вып. 9.- С. 1379-1383.

105. Русинов, Г.Л. Синтез симметрично- и несимметрично 3,6-дизамещенных N-нуклеофилами 1,2,4,5-тетразинов / Г.Л. Русинов, Н.И. Латош, И.Н. Ганебных, Р.И. Ишметова, Н.К. Игнатенко, О.Н. Чупахин // Журн. Орг. Химии.- 2006.Т. 42.- Вып. 5.- С. 772-780.

106. Латош. Н.И. Пиразол как уходящая группа при нуклеофильном замещении в 3,6-бис(3,5-диметил-4-Х-пиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразинах / Н.И. Латош, Г.Л. Русинов, И.Н. Ганебных, О.Н. Чупахин // Журн. Орг. Химии.- 1999.- Т. 35.-Вып. 9.- С. 1392-1400.

107. Пат. № 2013/2479311 (РФ) Селективный противотуберкулезный агент, представляющий собой 3-гидразоно-6-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразин и способ его получения.

108. Tolshchina, S. G. Cyclization of (1,2,4,5-tetrazin-3-yl)hydrazones to 3,7-dihydro-1,2,4-triazolo[4,3-£]-1,2,4,5-tetrazines / S. G. Tolshchina, A. G. Vyakhireva, N. K. Ignatenko, R. I. Ishmetova, I. N. Ganebnykh, P. A. Slepukhin, G. L. Rusinov // Russian Chemical Bulletin, International Edition.-2009.- Vol. 58.- №. 6.- P. 12811290.

109. Himo, F. Copper (I)-catalyzed synthesis of azoles. DFT Study predicts unprecedented reactivity and intermediates / F. Himo, T. Lovell, R. Hilgraf, V. V. Ros-tovtsev, L. Noodleman, K. B. Sharpless, V. V. Fokin // J. Am. Chem. Soc.- 2005.-Vol.127.- P. 210-216.

110. Pandeya, S.N. Synthesis and antifungal activity of isatin-3-semicarbazone / S.N. Pandeya, K. Tripathi, S. Kulshreshtha // Asian Journal of Chemistry.- 2009.- Vol. 21.-№. 5.- Р. 3367-3370.

111. Brill, T. B. Kinetics and mechanisms of thermal decomposition of nitroaromatic explosives / T. B. Brill, K.J. James // Chem. Rev.-1993.-Vol. 93.- P.2667-2692.

112. Палысаева, Н.В. Синтез полиазотистых соединений, включающих фуразано-вый и 1,2,4,5-тетразиновый циклы: автореф. дис. канд. х. наук / Палысаева Надежда Владимировна; ИОХ РАН.- Москва, 2012.- 27 с.

113. Межерицкий, В. В. Ортоэфиры в органическом синтезе / В. В. Межерицкий, Е. П. Олехнович, С. М. Лукьянов, Г.Н. Дорофеенко. Издательство Ростовского университета.-1976.- С. 176.

114. Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск 18. М.: ИРЕА.- 1969.

115. Синтезы органических соединений. Сборник 2. М.: Изд-во АН СССР.- 1952.

116. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия.- 1968.- С. 944.

117. Bellur, E. Synthesis of 3-Acylpyrroles, 3-(Alkoxycarbonyl)pyrroles, 1,5,6,7-Tetrahydro-4H-indol-4-ones and 3-Benzoylpyridines Based on Staudinger-Aza-Wittig Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with 2- and 3-Azido-1,1-dialkoxyalkanes / E. Bellur, M. A. Yawer, I. Hussain, A. Riahi, O. Fatunsin, C. Fisher, P. Langer // Synthesis.- 2009.- №.2.- P. 227-242.

118. Губен, И. Методы органической химии / И. Губен.-Т.Ш.-Вып.1.- М-Л.: Гос-химтехиздат.-1934.- 431 с.

119. Синтезы органических препаратов. Сборник 2, М.: ИЛ, 1949.-655 с.

120. Xun, J. The importance of the amide bond nearest the thiol group in enzymatic reactions of coenzyme A / J. Xun, H. Huang, K. W. Vogel, D. G. Drueckhammer // Bioorganic Chemistry.- 2005.- Vol. 33.- №.2.- P. 90-107.

121. Синтезы органических препаратов. Сборник 1, М.: ИЛ, 1949.-604 с.

122. Синтезы органических препаратов. Сборник 5, М.: ИЛ, 1953.-91 с.

123. Rene, L. A. Convenient synthesis of nitroacetaldehyde dialkykacetals / L. Rene, R. Royer // Synthesis.-1981.- № 11.- P. 878.

124. Addo, J. K. Synthesis of 3-nitropropanol homologues / J. K. Addo, P. Teesdale-Spittle, J. O. Hoberg // Synthesis.- 2005.- №.- 12.- P. 1923-1925.

125. Щелкунов, А.В. Синтез и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов / А.В. Щелкунов, Р.Л. Васильева, Л.А. Кричевский. Алма-Ата, «Наука» КазССР.-1975.- С. 235.

126. Collins, R. J. Some observations on the structural requirements for antibiotic activity in the chloramphenicol series. Part II / R. J. Collins, B. Ellis, S. B. Hansen, H. S. Mackenzi, R. J. Moualim, V. Petrow, O. Stephenson, B. Sturgeo // Journal of Pharmacy and Pharmacology.- 1952.- Vol. 4.- P. 693-710.

127. Pal, B. Versatile reagent for reduction azides to amines / B. Pal, P. Jaisankar, V.S. Grill // Synhetic Communications.- 2004.- Vol. 34.- № 7.- P. 1317-1323.

128. Пат. № 1978/4118216 (США) N-Dialkoxyalkyl-N-dioxolanalkylidene-a-haloalkanamides / D.R. Hotz, L.J. Stach, S.B. Richter // Velsicol Chemical Com-pany.-1977.

129. Couture, A. A new approach to isoindolobenzazepines. A simple synthesis of len-noxamine / A. Couture, E. Deniau, P. Grandcaudon, C. Hoarau // Tetrahedron.-200.-Vol. 56.-P.1491-1499.

130. Gerher, E. Synthesis of masked glyoxal monoxime and 1-hydroxyl-aminoacetaldehyde derivatives / E. Gerher, W. Kloetzer, N. Singewald, J. Stadlwieser // Synthesis.- 1987.- №. 7.- P. 633 - 635.

131. Пономарев, А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов. Изд-во Саратовского университета.- 1960.- С. 235.

132. Чибиряев, А.М. Практикум по органической химии. Лабораторные работы. Выпуск 1 / А.М. Чибиряев, В.А. Резников. - Изд-во Новосибирского гос. Университета, 2005.- С. 152.

133. Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск 15. М.: ИРЕА, 1966.-195 с.

134. Klapotke, T. M. Nitrogen-rich tetrazolium azotetrazolate salts: A new family of insensitive energetic materials / T. M. Klapotke, C. M. Sabate // Chem. Mater.-2008.- Vol. 20.- P. 1750-1763.

135. Вейганд, К. Методы эксперимента в органической химии / К. Вейганд.- Ч.2.-М.: ИЛ.- 1952.-736 с.

136. Sysoev, A. V. The Interaction of 3,6-dihydrazino-s-tetrazine with some aliphatic aldehydes / A. V. Sysoev, Y. V. Moroshenko, D. I. Koleno // Procedia Chemistry.-2014.- Vol. 10 C.- P. 467-472.

137. Сысоев А.В. Модификация 5-гидразинотетразола ацетальными производными / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Ползуновский вестник. 2014. №4-1. С.58-64.

138. Сысоев, А.В. Применение ацеталей в синтезе производных 1,5-диаминотетразола / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко, Н.И. Попок // Ползунов-ский вестник. 2011. №4-1. С.58-64.

139. Сысоев, А.В. Конденсация гетероциклических о-диаминов с азидоуксусным альдегидом. / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы IX Республиканской конференции молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий» - Уфа.- 2011. - С. 76.

140. Сысоев, А.В. Применение ацеталей в синтезе производных 5-гидразинотетразола / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы XIII всероссийской с международным участием научно-практической конференции имени профессора Л.П Кулева студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке».-Томск.-2012.- С. 210-212.

141. Сысоев, А.В. Новые производные 5-гидразинотетразола / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы VI Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности».- Бийск.- 2013. - С. 183-186.

142. Сысоев, А.В. Синтез М-(3-азидопропилиден)-тетразол-1,5-диамина / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы X Республиканской конференции молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий». - Уфа.- 2013. - С. 83.

143. Сысоев, А.В. Исследование изомерного состава продуктов конденсации 3,6-дигидразино-Б-тетразина с альдегидами / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Сборник тезисов Уральского научного форума «Современные проблемы органической химии».- Екатеринбург.- 2014. - С. 209.

144. Сысоев, А.В. Синтез азометиновых производных 3,6-дигидразино-Б-тетразина / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // материалы XV международной научно-практической конференции имени профессора Л.П Кулева студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке».-Томск. -2014.- С. 153-155.

145. Сысоев, А.В. Синтез и определение изомерного состава азометиновых производных 3,6-дигидразино-в-тетразина / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы VII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности». - Бийск.- 2014. - С. 41-44.

146. Сысоев, А.В. Энергоемкие соли производных 1,5-диаминотетразола / А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко// Материалы VII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности». - Бийск.- 2014. - С. 44-48.

147. Сысоев, А.В. Окислительная димеризация пропинилиден-1Н-тетразол-1,5-диамина /А.В. Сысоев, Ю.В. Мороженко // Материалы XI Республиканской конференции молодых ученых «Научное и экологическое обеспечение современных технологий». - Уфа.- 2014. - С. 79.