Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Аксенов, Александр Викторович

• Аксенов, Александр Викторович
• доктор химических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор химических наук Аксенов, Александр Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Синтез, строение и превращения 2,3'-бихинолилов и их производных (литературный обзор).

1.1. Синтез 2,3'-бихинолилов.

1.1.1. Методы синтеза, включающие образование связи между хинолиновыми ядрами.

1.1.2. Методы синтеза 2,3'-бихинолилов, включающие образование связей Кг-Сг и Сз'-С4'.

1.1.3. Методы синтеза 2,3'-бихинолилов, включаюпще образование связей МгСг и сз-р4 и последовательное образование связи Мг-Сг', Сз'-С4> и НгСг, сз-с4.

1.1.4. Синтезы производных 2,3'-бихинолила путем разрыва связи в полиядерных гетероциклических соединениях.

1.2. Строение 2,3'-бихинолила.

1.3. Химические свойства 2,3'-бихинолилов и их производных.

1.3.1. Образование срлей и комплексов.

1.3.2. Окисление 2,3'Абихинолилов и их производных.

1.3.3. Реакции К-оксидов и хинолонов в ряду 2,3'-бихинолила.

1.3.4. Восстановление 2,3'-бихинолила.

1.4. Применение производных 2,3'-бихинолила.

ГЛАВА 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез гетероциклической системы 2,3'-бихинолила.

2.1.1. Причины различий в поведении натрия и кальция при их взаимодействии с хинолином.

2.1.2. Взаимодействие гидрида натрия с хинолином. Новый метод синтеза 2,3'-бихинолилов.

2.1.3. Доказательство наличия равновесной стадии в реакции кросс-сочетания хинолина под действием гидрида натрия

2.1.4. Реакция хинолина с гидридом натрия в присутствии сильных оснований. Новый метод синтеза Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолила.

2.2. Поведение дилитий (дикалий) 2,3'-бихинолилов в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами.

2.2.1. Генерирование и протонирование дилитий (дикалий) 2,3-бихинолилов.

2.2.1.1. Электрохимическое восстановление 2,3'-бихинолила.

2.2.1.2. Генерирование дианонов 2,3'-бихинолилов с помощью щелочных металлов.

2.2.1.3. Генерирование дианонов 2,3'-бихинолилов с помощью нафталинида калия.,.

2.2.2. Восстановление 1,'-алкил-3'-(2-хинолил)хинолиний галогенидов.

2.2.3. Реакции дилитий (дикалий) 2,3'-бихинолилов с электрофильными реагентами.

2.2.3.1. Взаимодействие дианиона 2,3' -бихинолила с галогенопроизводными и эфирами фенола.

2.2.3.2. Арилированре дианиона 2,3'-бихинолила с

К-оксидшу1и бензимидазолов.

2.2.3.3. Взаимодействие дианиона 2,3'-бихинолила со сложными эфирами.

2.2.4. Реакции дианиона 2, 3'-бихинолила с нуклеофильными реагентами.

2.2.5. Обобщенный механизм реакций дианиона 2,3'-бихинолила с электрофильными и нуклеофильными реагентами.

2.3. Реакции 2,3'-бихинолилов, их дигидропроизводных и кватернизованных 2,3'-бихинолилов с нуклеофильными реагентами.

2.3.1. Взаимодействие 2,3'-бихинолилов с гидридом натрия и элементоорганическими соединениями.

2.3.2. Реакция 2,3'-бихинолилов с галогенопроизводными в присутствии металлических лития, калия и магния.

2.3.3. Взаимодействие кватернизованных 2,3'-бихинолилов-1' -К-З' -(2-хинолил)хинолиний галогенидов с нуклеофильными реагентами.

2.3.3.1. Реакции Г-К-3'-(2-хинолил)хинолиний галогенидов с «мягкими» нуклеофильными реагентами.

2.3.3.2. Синтез серосодержащих производных 2,3'-бихинолила.

2.3.3.3. Региоселективность присоединения литий- и магнийорганических соединений к 1'-К-3'-(2-хинолил) хинолиний галогенидам.

2.3.3.4. Реакции 1'-К.-3'-(2-хинолил)хинолиний галогенидов с «жесткими» нуклеофильными реагентами.

2.3.4. Реакция кватернизованных 2,3'-бихинолилов с галогенопроизводными в присутствии металлических лития и магния.

2.3.5. Взаимодействие дигидропроизводных 2,3'-бихинолилов с нуклеофильными реагентами.

2.4. Окисление дигидропроизводных 2,3'-бихинолила.

2.4.1. Окисление Г ,4' -дигидро-2,3' -бихинолилов.

2.4.2. Окисление 2' Г ,2' -дигидро-2,3' -бихинолилов.

2.5. Реакции 2,3'-бихинолила и его производных с электрофильными реагентами.

2.5.1. Протонирование 2,3'-бихинолила и его производных.

2.5.2. Алкилирование дигидропроизводных 2,3'-бихинолила

2.53. Нитрование производных 2,3' -бихинолила.

2.5.4. Галогешфование производных 2,3' -бихинолила.

2.6. Реакции 1,3-диполярногоциклоприсоединения.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Методики синтеза веществ, включенных в диссертацию.

3.2. Выхода и характеристики полученных соединений.

3.2.1. 2,3 '-Бихинолилы.

3.2.2. Соли 2,3'-бихинолила.,.

3.2.3.1',4'-Дигидро-2,3'-бихинолилы.

3.2.4. Г,2'-Дигидро-2,3'-бихинолилы.

3.2.5. Другие производные частично гидрированных 2,3'-би-хинолилов.

3.2.6. Тионы, имины и хинолоны.

3.2.7. Прочие гетероциклические соединения.,.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами»

На фоне общеизвестных успехов химии ароматических гетероциклических соединений на химию симметричных и несимметричных бисгетероарилов и, особенно, на ее отличия от химии соответствующих гетарилов внимание практически не акцентировалось. Особый интерес представляет взаимное влияние гетероколец.

С другой Стороны, исследование подобных соединений позволяет сравнить в первом приближении реакционную способность двух гете-роцрклов в рамках одной молекулы. В нашем случае хинолинов, содержащих специфический гетарильный заместитель в положениях 2 и 3.

Наконец, многие производные хинолина обладают высокой биологической активностью. В связи с этим актуальны поиск новых реакций в ряду производных хинолина и изучение взаимопревращений последних.

Поэтому основной целью настоящей диссертационной работы являлся синтез и исследование реакций 2,3'-бихинолилов и их производных с различными электрофильными и нуклеофильными реагентами.

В процессе выполнения работы нами последовательно решались следующие задачи:

1. Исследование механизма кросс-сочетания хинолина под действием металлического натрия.

2. Исследование одно:Аек1ронного восстановления 2,3'-бихинолила и солей Г-алкил-2,3'-бихинолиния.

3. Исследование реакций дианиона 2,3'-бихинолила с электрофиль-ными реагентами.

4. Исследование реакций дианиона 2,3'-бихинолила с нуклеофильными реагентами.

5. Исследование реакций 2,3'-бихинолилов и 1'-К-3'-(2-хинолил) хинолиний галогенидов с нуклеофильными реагентами.

6. Исследование реакции Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилов с нуклеофильными реагентами.

7. Исследование окисления дигидропроизводных 2,3'-бихинолила.

8. Исследование реакции 2,3'-бихинолилов и их производных с электрофильными реагентами.

9. Исследование реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения сопряженных оснований солей 2,3'-бихинолилия.

Проведенное исследование позволило получить следующие результаты:

1) Создано новое перспективное научное направление в химии гетероциклических А соединений - исследование особенностей поведения бис гетероциклических соединений, основой которого являются синтез и химия 2,3'-бихинолилов и их производных.

2) На основе исследования механизма кросс-сочетания хинолина под действием металлического натрия разработан новый метод синтеза 2,3'-бихинолилов, основанный на кросс-сочетании хинолина под действием каталитических количеств гидрида натрия.

3) Открыта реакция димеризации хинолина в Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолил под действием гидрида натрия в присутствии сильных оснований.

4) Разработан метод генерирования дианиона 2,3'- бихинолила и изучены его реакции с широким спектром электрофильных реагентов, на основании чего разработаны методы синтеза ряда Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилов.

5) На пришре дианиона 2,3'-бихинолила впервые показана возможность ацйлирования дианионов ароматических соединений.

6) Разработан метод синтеза бензо[5,6]индолизино[1,2-с]хинолина, основаниьщ на формилировании дианиона 2,3'-бихинолила этил-формиатом.

7) Показана важная роль катионов металлов в 8ЕТ-процессах.

8) Открыта реакция алкилирования (арилирования) дианионов ароматических соединений металлоорганическими соединениями, на основе которой разработан новый метод синтеза 2'-замещенных-Г,2'-дигидро-2,3'-бихинолилов и Г,2'- дизамещенных-Г,2'-дигидро-2,3'-бихинолилов.

9) Предложен новый механизм нуклеофильного замещения, включающий синхронный с атакой нуклеофильного реагента перенос электронов с молекулы субстрата на молекулы растворителя (8нет).

10) Изучена реакция 2,3'-бихинолилов и Г-К-3'-(2-хинолил) хиноли-ний галогенидов с широким спектром нуклеофильных реагентов. Показано, что региоселективность данных реакций зависит от относительной '«жесткости» нуклеофильного реагента, а так же наличия сильнохелатирующего сорастворителя, в результате чего разработаны методы синтеза большого количества разнообразных Г,2'-дигидро- и 1',4'-дигщфо-2,3'-бихинолилов.

11) Открыта реакция превращения Г-аллил-Г,4'-дигидро-2,3'- бихинолила в 2-метил-За-(2-хинолил)-2ДЗа,4,9,9а-гексагидротиено [2,3-Щхшолжн под действием элементарной серы.

12) Показано, что Г-К-Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолил-4'-тионы и Г-К-1 ',2'-дигидро-2,3'-бихинолил-2'-тионы подвергаются термической перегруппировке с образованием 2'- и 4'-алкилтио-2,3'- бихинолилов.

13) Изучены реакции различных Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилов с нуклеофильными реагентами, на основании чего разработан ряд методов синтеза 1 ',2'-дигидро- и 1',4'-дигидро-2,3'-бихинолилов.

14) Открыта реакция аллильного замещения атома водорода в Г-алкил-Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилах под действием литий органических соединений.

15) Открыта реакция превращения 4'-алкил-Г,4'-дигидро-2,3'- бихи-нолилов и 4'-алкил-2,3'-бихинолилов с элементной серой в бен-зо|5,6]индошзино [ 1,2-с]хинолины.

16) Определено направление монопротонирования 2,3'-бихинолила и его Г,4'-дигидропроизводных.

17) Изучены реакции 2,3'-бихинолилов и их производных с электро-фильными реагентами, на основании чего разработаны методы синтеза ряда хлор-, бром- и нитропроизводных 2,3'-бихинолилов. Показано, что региоселективность данных реакций зависит от направления протонироваивд.

18) Разработан метод синтеза 4-(2-хинолинил)пирроло[1,2а]хиноли-нов, и их производных, основанный на реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения сопряженных оснований солей 2,3'- бихино-линия.

Автор выражает благодарность Российскому Фонду Фундаментальных исследований (грант № 96-03-32036а) за оказанную финансовую годцерж1суА.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Аксенов, Александр Викторович

выводы

1) Создано новое перспективное назлное направление в химии гетероциклических соединений - химия 2,з'-бихинолилов и их производиых.

2) На основе исследования механизма кросс-сочетания хинолина под действием металлического натрия разработан новый метод синтеза 2,з'-бихинолилов, основанный на кросс-сочетании хинолина под действием каталитических количеств гидрида натрия и открыта реакция димеризации хинолина в Г,4'-дигидро-2,з'- бихинолил.

3) Разработан метод генерирования дианиона 2,з'-бихинолила и изучены его реакции с широким спектром электрофильных реагентов, на основании чего разработаны методы синтеза ряда Г,4'-дигидро-2,з'-бихинолилов и 4'-Д-2,з'-бихицолилов.

4) На примере дианиод1а 2,з'-бихинолила впервые показана возможность ацилирования дианионов ароматического соединения и установлена важная роль катионов металлов в 8ЕТ-процессах.

5) Открыта реакция алкилирования (арилирования) дианионов ароматических соединений металлоорганическими соединениями и предложен новый механизм нуклеофильного замещения, включающий синхронный с атакой нуклеофильного реагента перенос электронов с молекулы субстрата ца щолекулы, растворителя (ЗнЕТ).

6) Изучена реакция 2,з'-бихинолил9в и Г-К-з'-(2-хинолил)хинолиний галогенидов с щироким спектром нуклеофильных реагентов. Показано, что региоселективность данных реакций зависит от относительной «жесткости» нуклеофильного реагента, а так же наличия сильнохелатирующего сорастворителя, в результате чего разработаны методы синтеза большого количества разнообразных Г,2'-дигидро-и 1\4'-дигидро-2,3'-бихинолилов.

7) Открыта реакция превращения Г-аллил-Г,4'-дигидро-2,3'- бихино-лила в 2-метш1-За-(2-хинолил)-2,3,За,4,9,9а-гексагидротиено[2,3-А] хинолин под действием элементной серы.

8) Открыта термическая перегруппировка Г-К-Г,4'-дигидро-2,3'- би-хинолил-4'-тионов и Г-К-Г,2'-дигидро-2,3'-бихинолил-2'-тионов в 2' - и 4' -алкилтио-2,3' - бихинолилы.

9) Изучены реакции различных 1',4'-Дигидро-2,3'-бихинолилов с нук-леофильными реагентами, на основании чего разработан ряд методов синтеза Г,2'-дигидро- и Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилов и открыта реакция аллильного замещения атома водорода в 1'-алкил-Г,4'-дигидро-2,3'-бихинолилах под действием литий органических соединений.

10) Открыта реакция превращения 4'-алкил-Г,4'-дигидро-2,3'-бихи-нолилов и 4'-алкил-2,3'-бихинолилов с элементной серой в бен-зо[5,6]индолизино[1,2-с]хинолины.

11) Определено направление протонирования и рКа сопряженных кислот 2,3'-бихинолила и его производных, и показано, что региосе-лективность реакций данных соединений с электрофильными реагентами зависит от направления протонирования и кислотности среды.

12) Разработан метод синтеза 4-(2-хинолинил)пирроло[1,2-а] хиноли-нов, и их производных, основанный на реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения сопряженных оснований солей 2,3'- бихино-линия. . . .

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Аксенов, Александр Викторович, 2001 год

1. Я. Weidel,' Über die Reaktion des Chinolins mit metallischen Natrimn. // Monatsh. —1881—Bd. 2. —S. 491.

2. H. Weidel, A. Strache, Über die Constitution des Dichinolins. // Monatsh. — 1886. — Bd. 7. — S. 280.

3. E. Carlier, A. Einhorn, Über den Py-l-Chinolylessigsaurealdehyd, C9H6N-CH2-CHO//Ber.-1890.-Bd 23.-S. 2894.

4. A. Einhorn, F. Sherma, Über einige im Pyridinkem Py-l-Py-2-Dichinolyl. // Ann., — 1895. — Bd. 287. — S. 42.

5. A. G. Osbome, R. Green, I. H. Sadler, D. Reed, Proton and carbon-13 NMR spectral studies of some biquinoline derivatives and a reinvestigation of the reaction of quinoline with sodium. // Magn. Reson. Chem., —1989. — V. 27, — № 1, ~ P. 4.

6. T. Vajda, K. Kovacs, Direct substitution in pyridine ring systems by basic reagents. // Ree. Trav. Chim., —1961. — 80, — P. 47.

7. A. K. Шейнкман, В. A. Иванов, И. A. Клюев, F. А. Мальцева, Новая реакция прямого гетарилирования органических соединений гете-роароматичеекими анион-радикалами. // Ж. Орг. Хим., —1973. — т. IX, —вып. 12 —С. 2550.

8. А. К. Шейкман, В. И. Калафат, В. А. Иванов, Н. А. Клюев, Дихи-нолилы. // ХГС, —1977. — № 3, — С. 385.

9. W. A. Remers, G. J. Gibs, C. Pidacks, M. J. Weiss, Ring selectivity in reduction of certain indoles and quinolines by lithium and methanol in liquid ammonia. // J. Am. Chem. Soc, —1967. —V. 89—P. 5513.

10. M Ishikura, I. Oda, M. Terashima, A simple and regioselective preparation of 2- and 3-substituted quinoline derivatives via dialkylquinolylbo-ranes. // Heterocycles, —1985. —V. 23, —№ 9, —P. 2375.

11. Е. Calzavara, The procyanines. I. Diquinolyls and procyanines: The 2,3'-biquinoline-procyanines. // Science Ind. Phot., —1939. —V. 10, — P. 193.

12. K. Tetsuji, N. Hideo, T. Seiichi, Syntheses of heterocyclic compounds. CCXXIV. Chichibabin reaction. 4. Chichibabin reaction of 5- and 6-methylquinolines. // Yakugaku Zasslii, —1968.—V. 88,—Ш 4, — P. 453. (CA:—V. 69,—106492b).

13. U.K. Afarinkia, M. Ansari, C, Bird, A reinvestigation of structure of the erytro- and xanto-apocyanines. // Tetrahedron Lett. —1996. —V. 37, — №27,—P. 4801.

14. А. К. Шейнкман, С. И. Суминов, А. Н. Кост, JV-Ацильные соли пи-ридиния и его бензоаналогов // Усп. хим. — 1973. — Т. 42. — Вып. 8. —С. 1415—1450.

15. А. К. Шейнкман, Гетарилирование органических соединений// ХГС —1974. —№ 1. —С.З.

16. Т. Yamazaki, К. Matoba, М. Yajima, М. Nagata, R. N. Castle, Synthesis in diazasteroid group. V. (1). Synthesis of the 9,14-diazasteroid systems. // J. Heterocyclic Chem. —1975. — V. 12, —P. 973.

17. J. Mehnert, J. Schnekenburger, Reactions of N-alkoxycyclimonium salts. XVI. Reaction of N-metoxyquinolinium compounds with C- and ambident C-N-nucleophiles. // Arch. Pharm., —1988. —№ 321(12), — P. 897.

18. W. Borsche, R. Manteuffel, Über Chinolyi-2-brenztraubensaure und Chinolyl-2ressigsaure. // Ann., — 1936. — Bd 526. — S. 22.

19. W. H. Mills, H. G. Orgish, Cyanine dyes. Part X. Constitution of the apocyanines. // J. Chem. Soc. —1928. —-p. 81.

20. F. A. Al-Ta 'I, Ethyl quinolylpyruvate in Pfitzinger reaction. // Proc. Iraqi Sei. Soc, —1957. —№ 1, —p. 27 (CA: — V. 53, —2229h).

21. Ю. М. Воловенко, Т. В. Шокол, Ф. С. Бабичев, Синтез 2-аминоазин-4-онов на основе N-трифторметилацетиламинокислот. // Укр. Хим. Журн. —1990. —Т. 56, —№ 9, —С. 958.

22. С. П. Громов, М. А. Разпнкин, Образование гетарилхинолинов из производных хиназолина и четвертичных солей гетероциклических соединений. // Изв. Акад. Наук. Сер. Химическая, —1994. —-А№ 3, —С. 549.

23. А. Musierowski, S. Niementowski, Z. Tomasik, Condensation of o-aminobenzaldehyde with l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and with l-o-chlorophenyl 3-methyl-5-pyrazolone. // Roczniki Chem. —1928. —V. 8, —P. 325 (CA: —У. 23, —1900-). ,

24. D. Tomasik, P. Tomasik, Friedlander condensation of lH-pyrazolin-5-ones with o-aminobenzaldehydes. Synthesis of lH-pyrozolo3,4-Ä.quinolines. // J. Heterocyclic Chem. —1983. — V. 20, —P. 1539.

25. G. Koller, H. Ruppersberg, 3-Chinolyhnethylketon. // Monatsh. — 1931.—Bd 58. —S. 238.

26. T. Pavolini, F. Gambarin, E. G?>25to,2'-Methyl-2,3'-biquinoline. //Ann.

27. Chim., —1953. —V. 43, —P. 242 (CA: —V. 48, —11419a).

28. Ъ1.Л. H. Bocmpoea, C. A. Гернега, A. M. Кучеренко, M. B. Гренадерова, С. Л. Харченко, А. Е. Абрамович, Т. Н. Дмитриева II Укр. Хим. Жури. —1992. —Т. 58, —Ш 7, —С. 578.

29. Ж L. Baczynski, S. Niementowski, Die Konstitution des Oxy-chinacridins // Ber., — 1919. — Bd 52. — S. 461.

30. S. Niementowski, Oxy-chinacridin \md Plilorchinyl. // Ber., — 1906. — Bd39. —S.385.

31. A. G. Osborne, M. L. Staley, A reinvestigation of the reaction between quinoline and calcium hydride. // J. Chem. Res. (S), —1989. — P. 388.

32. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Олли-са.— Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы / Под ред. П. Т. Сэм-мса— Пер. с англ. / Под ред. И. К. Кочеткова.— М.: Химия, 1985. —С. 213.

33. J. Kidric, D. Hadzi, D. Kocjan, V. Rutar, IH and 13C NMR Study of 8-Hydroxyquinoline and some of its 5-Substituted Analogues. // Org. Magn. Reson. —1981, —У. 15 —№ 3 —280.

34. Я A. Клюев, A. К Шейнкман, A. Я. Смирнов, Потенциалы ионизации дипиридилов и дихинолилов.// ХГС.— 1976.— №6.— С. 812.

35. О. А. Терехова, Двойные галогениды 6,6'-бихинолила и 2,3'-бихинолила с мышьяком, оловом и висмутом. // Ученые записки Томск. Гос. Универс. — 1959. — № 29. — С. 116.

36. Б. В. Тронов, О. А. Терехова, Комплексы некоторых полигетероциклических аминов сгалогенфенолами. // Изв. Вузов. Химия и химич. Технол. — I960; — № 3. — С. 466.

37. Б. В. Тронов, О. А. Терехова, Комплексы некоторых полигетероциклических аминов с фенолами. // Труды Томск. Гос. Универс. Серия химическая — 1962. — Т. 154 — С. 201.

38. И. В. Романенко, Н. А. Клюев, А. К. Шейнкман, Масс-спектры и строение дихинолиловых систем. // Вопросы химии и химической технологии. — 1979. — № 57. — С. 78.

39. К. Ueda, Biquinolyls. VI. Oxidation of biquinolyl. 11 J. Pharm. Soc. Japan, —1937. —V. 57, —P. 817 (CA: —V. 32, —1265л).

40. Я Nöda, М. Minemoto, К. Narimatsu, М. Натапа, Tertiary amine oxides. ЫП. Preparation of 3,2'-diquinolyl N-oxides. // Yakugaku Zasshi, —1975. —V. 95, —№ 9, —P. 1078. (CA: —У. 84, —30835c).

41. M. Hamana, Я Nöda, К. Narimatsu, I. Ueda, Tertiary amine oxides. LV. Reactions N-alkoxyquinolinium salt with enamines of ketones. // Chem. Pharm. Bull.,.—1975. —V. 23, —№ n, p. 2918.

42. Я Nöda, К. Narimatsu, М. Hamana, Tertiary amine oxides. LX. Reactions of 3,2'-diquinolyl 1-oxide with some nucleophiles in the presence of acylating agents. // Yakugaku Zasshi, —1976. —V. 96, —л№ 12, — P. 1417. (CA: —v. 86, —188689J).

43. Ya. Ishiguro, K. Funakoshi, S. Saeki, T. Endo, M. Hamana, Reactions of quinoline N-oxide derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate. // Heterocycles,—1983.—У.20,—№ 1, —P. 158.

44. T. Endo, S. Saeki, M. Hamana, Studies On Tertiary Amine Oxides. LXXIII. Substitution of aromatic N-oxides with radicals produced from azo compounds. // Chem; Pharm. Bull, —1981. —V. 29, —№ 11, — P.3105.

45. K. Ueda, Biquinolyls. IV. Reduction of biquinolyl. // J. Pharm. Soc. Japan, —1937. —V. 57, —P. 312 (CA: —V. 31, —536Г).

46. Я. В. Романенко, В, Ф. Волошин, А. А. Мажалевская, О. П. Голосова, А. К. Шейнкман, С. Н. Баранов, Бихинолилы как ингибиторы корозии. // Защит. Мет. —1989. —Т. 25, —№ 6, —С. 996.

47. К. Венкатараман, Химия синтетических красителей. // Л: Госхим-издат, —1957. —Т. 2. —С. 78.

48. Н. Н. Мельников, Е. Г. Новиков, Б. Л. Хаскин, Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных. // М: Химия — 1975.—С. 7.

49. М. Natsume, S. Kumadaki, Y. Kanda, К. Kiuchi, Reaction of quinoline and isoquinoline with sodium hydride. // Tetrahedron Lett. — 1973. — №26.—R 2335.

50. S. L. Vorob'eva, I. V. Magedov, New conveniem syntliesis of 2,2'-binaphthyl-l,4:l',4-diquinons. // J. Chem. Res. (S). —1992. — №. 1. —R70.

51. A. Ф. Пожарский, В. В. Кузъменко, А. М. Симонов, орто- Диметок-сиэффект в реакции Чичибабина. // ХГС, —1971.—№9.— С.1105.

52. А. Ф. Пожарский, Теоретические основы химии гетероциклов. // М: Химия—1985.—С. 240.

53. F. W. Swamer, G. А. Reynolds, С. R. Houser, Action of basic reagents on benzonitrile to form triazines. // J. Org. Chem. — 1951. — V. 16.— №. 1.—P. 43.

54. И. B. Магедов, Ю. И. Смуткевич, Д. Н. Плутицкий, Н. Н Суворов, Удобный метод получения гексаметилдисилазана лития. // ЖОХ, — 1988. —Т. 58. — №. 8. — С. 1934.

55. KatritzkyA. R, Chen J.-L., Wittmann К., Mar son С. Formation of a and 71 or charge-transfer complexes from pyridinium cations// J. Org. Chem. — 1986. — y. 51. — № 13. — P. 2481.

56. Kosower E. M. Additions to pyridinimn rings. II. Charge-transfer complexes as intermediates // J. Amer. Chem. Soc. — 1956. — V. 78. — №14.—P. 3493.

57. Fukuzumi S., FujitaM., Maruta J., Chanon M Regioselective addition of 2-nitropropane anion to NAD"A analogues // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2. — 1994.—№ 7. — R 1597.

58. N. L. Holy, Reactions of the radical anions and dianions of aromatic hydrocarbons. // Chem. Rev. — 1974. — V. 74. — № 2. —P. 243.

59. B. B. Левченко, Электролитическое восстановление хинолина. // ЖОХ, — 1941. — №. 11. —С. 686.69. 3. В. Тодрес, Ион-радикалы в органическом синтезе // М: Химия — 1986.

60. Advanced in heterocycles chemistry. / Ed. A. R. Katritzky, A. J. Boul-ton, —N.Y.: Academic Press. —1979. —V. 25.

61. A. Ф. Пожарский, Теоретические основы химии гетероциклов. // М:Химия—1985 —С.90.

62. Успехи электрохимии органических соединений, /под ред. А. И. Фрумкина и Ю. Б. Васильева, —AM: Наука, —1966. —С. 82.

63. Электросинтез и механизм органических реакций. // М: Наука, — 1973.—С. 138.

64. Ч. Манн, К. Банес, Электрохимические реакции в неводных сре-дах.//М: Химия-1974. ,

65. C D. Schmulbach, C. C. HineMey, D. Wasmund, Solutions of alkaly metals in anhydrous pyridine. // J. Am. Chem. Soc, —1968. —V. 90, —P. 6600.

66. E. M. Kosower, Stable pyridmyl radicals topics in current chemistry. // Chem. Comm. —1983. —№ 2. —P. 112.

67. D. E. Paul, P. Lipkin, S. J. Weissman, Reactions of sodium metal with aromatic hydrocarbons. // J. Amer. Chem. Soc, —1956. —V. 78, —AP. 116.

68. S. Bank, C. Bockrath, Reactions of aromatic radical anions. VII. Kinetic study of the reaction of sodiimi anthracene with v/ater. // J. Amer. Chem. Soc, —1972. — V. 94, —P. 6076.

69. G. Levin, C. Sutphen, M. Szwarc, Protonation of perylene radical anions by alkohols and water in tetrahydrofuran. // J. Amer. Chem. Soc, —1972. —V. 94, —P. 2662.

70. A. Banerji, S. Maiti, Studies on single-electron transfer reagents. Part IV. Reaction of nitrogen heterocycles with sodium naphtalenide // Tetrohedron, —1994. —V. 50, —№ 30. —P. 9079.

71. W. D. Scott, J. F. Wolker, V. L. Hansley, Sodium naphthalene I. Anew method for preparation of addition compounds of alkali metals and aromatic hydrocarbons: // J. Amer. Chem. Soc — 1936.— V. 58.— № 12.—R 2442.

72. G. Levin, S. Claesson, M. Szwarc, Kinetics of disproportionation of radical anions of tetraphenylethylene induced by flash photolysis. Effect of ionic aggregations on the rate of disproportionation. // J. Amer. Chem. Soc—1972.—V. 94, ~R 8672.

73. J. F. Garts, J. T. Barbas, "Classical" behavior of 4-iodobutyl radicals generated in the reaction of 1,4-diiodidobutane with sodium naphthalene.

74. J. Amer. Chem. Soc. —1969. —V. 91, —P. 3385.

75. G. D. Sagrent, G. A. Lux, Reactions of aromatic radical anions. III. Evidence for an alkyl radical-radical anion combination mechanism for alkylation pf sodium naphthalenide with alkyl halides. // J. Amer. Chem. Soc.—1968.—V. 90,—P. 7168.

76. W. Adam, J. Arce, Stereospecific dehalogenation of visdibromides by sodium naphthalenide. // J. Org. Chem. Soc. —1972. —V. 37, —P. 507.

77. J. J. Eisch Chemistry of alkaly metal unsaturated hydrocarbon adducts. in. Cleavage reactions by lithium biphenyl solutions in tetrahydrofuran // J. Org. Chem. —1963. —№ 28. —P. 707.

78. Обш;ая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Олли-са.— Т. 7. Металлоорганические соединения / Под ред. Д. Н. Джонса— Пер. с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова. — М.: Химия, 1984. —С. 35.

79. J. F. Gar St, J. T. Barbas, On the mechanism of alkyl dimer formation in reactions of alkyl iodides with sodium naphthalene. Evidence from reactions of 1,4-diiodidobutane. // Tetrahedron Lett. —1969. —P. 3125.

80. Д B. Иоффе, Т. P. Стрелег{, Реакции дианиона 3- бензоилпириди-на. // ХГС —1972. —№. 1, —С. 129.

81. Т. Р. Стрелец, Д. В. Иоффе, Реакционная способность дианионов пиридилфенилкетонов. // ХГС —1974. —Ж 2, —С. 236.

82. Ions and ion pairs in organic reactions. / Ed. Szwars. // N.-Y.: Wiley — 1972—V.l.

83. J. J. Brooks, W. Rhine, G. D. Stucky, Tc-Groups in ion pair bonding. Stabilization of the dianion of naphthalene by lithium tetramethylethylen-diamine. // J. Amer. Chem. Soc. —1972. —V. 94, —P. 7346.

84. Я. Gilman, Я. S. Broadbent, Addition of organolithium compounds to the azometine linkage of y-picoline and 6-methoxyquinoline // J. Amer. Chem. Soc. — 1948. — V. 70. —№ 8. — P. 2809.

85. Д Bryce-Smith, A. C. Skinner, Organometallic compoimds of group II. Part IV. Preparation and reactions of organocalcium halides // J. Chem. Soc. — 1963. — № 1. — P. 577.

86. Л A. Benkeser, D. S Holton,ThQ reaction of benzyknagnesium сЫо-ride and dibenzylmagnesium with pyridine // J. Amer. Chem. Soc. — 1951. — V. 73.—№ 12.—P. 5861.

87. Я. G. Jr. Richey, J. Jr. Farkas, Reactions of dialkyhnagnesium— organolithium solutions with pyridine, quinoline, and cyclohexenone //

88. Organometallics. — 1990. — V. 9. — A 6. — P. 1778.

89. И. С. Поддубный, Региоселективность реакций пиридиниевых и хинолиниевых солей с различными нуклеофилами // ХГС. — 1995. —№6. —С. 774.

90. Я. Gilman, G. С. Gainer, The reactions of aryllithium compounds with 2-arylquinolines // J. Amer. Chem. Soc. — 1947. — V. 69. — № 4. — P. 877.

91. J. Kuthan, M. Ferles; J. Volke, N. V. Koshmina, The significance of a cychc 7i-septet in some reactions of pyridine and its salts // Tetrahedron. — 1970. — V. 26. —№ 18. — P. 4361.

92. A. B. Богатский, Т. К Чумаченко, Я. Г. .Лукъяненко, Л. Я. Лям-цева, И. А. Старовойт, Синтез и свойства комплексов ал-кил(арил)кальций(магний) галогенидов с дибенз-18-краун-6 // ДАН СССР. — 1980. — Т. 251. — № 1. — С. 113.

93. ПО. Я. G. Jr. Richey, В. А. King, Effects of 15-crown-5 on reactions of dialkyhnagnesium compounds // J. Amer. Chem. Soc. — 1982. —1. V. 104.—№17. —P. 4672.

94. Z). Bryce-Smith, P.J. Morris, B. J. Wakefield, Organometallic compounds of group II. Part VII. Preparation of 4-aIkylpyridines by reactions of some hght metals with alkyl halides in pyridine // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1. — 1976. — № 18. — P. 1977.

95. M-L. Bennasar, R. Lavilla, M. Alvarez, J. Bosch, Addition of stabi-Hzed carbon nucleophiles to V-alkylpiridinium salts. Applications to alkaloid synthesis //Heterocycles. — 1988. — V. 27. — № 3. — P. 789.

96. W. Kiel, К Kröhnke, II Chem. Ber. — 1972. —Bd. 105, S. 3709.

97. E. O. Сидоров, A. И. Матерн, О. Н. Чупахин, Цианид-ион а—— мягкий нуклеофил? ан ЯМР исследование взаимодействия четвертичных солей хинолиния с цианид-ионом// ЖОрХ.— 1981.— Том 17.—Вып. 2. —С. 418.

98. W. Sliwa, TV-Substituted piridinium salts. // Heterocycles. — 1989. — V.29. —№3. —P.557.

99. R. C. ЕШефеШ, В. Н. Wark, Dihydroqunolines. I. The action of metal hydrides on quaternary quinolinium salts // J. Org. Chem. — 1962. — V.27 .—№2.—P. 543i

100. Л. Ф. Пожарский, А. М. Симонов, Аминирование гетероциклов по Чичибабину. // Ростов-на-Дону: издат. Ростовского университета, —1971.129. / W. Bunting, Heterocyclic pseudobases//Adv. Heterocycl. Chem. — 1979. —V. 25. —P. 1.

101. F. M. Moracci, A. Casini, F. Liberatore, V. Carelli, Dihydropyridines and pyridones from 3-cyano-l-methylpyridinimn iodide in aqueous NaOH // Tetrahedron Lett. — 1976. — № 41. — P. 3723.

102. ХЪЪ.Л. Пакетт, Основы современной химии гетероциклических соединений. // М: Мир, 1971. — С. 253.

103. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Олли-са.— Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы / Под ред. П. Г. Сэм-мса— Пер. с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова.— М.: Химия, 1985. —С. 216.

104. Физические методы в химии гетероциклических соединений. / Под ред. А. П. Катрицкого, — Пер. с англ. / Под ред. Л. С. Эфроса. — М.: Химия, —1966. — С. 140.

105. М Kiamuddin, А. К. Choudhury, The 5- and 8-choronation of quino-line and some of its derivatives. // Pakistan J. Sei. Ind. Res. — 1966. — V. 9. — № 4. —R 326. (CA: —V. 68, —104937f).

106. Т. Джшкрист, Химия гетероциклических соединений. / Пер. с англ.//М.: Мир,—1996.

107. Л. 77. Крешков, Л. Н. Быков, Н. А. Назарян, Кислотно-основное титрование в неводных растворах. // М.: Химия, —1967.

108. И. Денеш, Титрование в неводных средах. / Пер. с венгерского / Под ред. И. П. Белецкой. —// М.: Мир, —1971.

109. Р. Бейтс, Определение рН. Теория и практика / Пер. с англ./ Под ред. Б. П. Никольского и М. М. Шульца. —// Л.: Химия, —1974.

110. Шарп Дж., Госни И.„Роули А. Практикум по органической химии. / Пер. с англ. // М.: Мир., — 1993. — С. 193.

111. Уэйкфилд Б. Методы синтеза с использованием литийорганиче-ских соединений. / Пер. с англ. // М.: Мир, — 1991.

112. М. М. Медведева, Нуклеофильное замещение в бензимидазолах, содержащих в положении 1 высокомолекулярные, разветвленные и лабильные группировки. // Канд. дисс, Ростов-на-Дону, — 1980, — С. 72.

113. Г. В. Талалаев, К. А. Кочешков, Методы элемент<5 органической химии. Литий, Натрий, Калий, Рубидий, Цезий. // М: Наука, — 1971.

114. С. Г. Иоффе, А. Н. Несмеянов, Методы элементоорганической химии. Берилий, Магний, Кальций, Стронций, Барий. // М: издат. Академии наук СССР, — 1963. — С. 496.

115. F. С. Schaefer, I. Hechenbleikner, G. А. Peters, V. P. Wystrach, Synthesis of the sym-triazine system. I. Trimerization and cotrimerization of amidines. // J. Amer. Chem. Soc. — 1959. — V. 81. — № 6. —P. 1466.