Синтез и строение новых конденсированных гетероциклических систем на основе тиадиазол- и тиазол-2-тионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Тарасова, Наталья Михайловна

• Тарасова, Наталья Михайловна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Тарасова, Наталья Михайловна

Оглавление

Оглавление

Список сокращений

Введение

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Алкилирование производных 1,3,4-тиадиазол-2-тиона, 1,3-тиазолин-2-тиона и бензотиазол-2-тиона

1.2. Синтез конденсированных гетероциклических систем тиазола с узловым атомом азота

1.2.1. Синтез тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолиевой и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь]тиазиниевой систем циклизацией ^-производных 1,3,4-тиадиазола

1.2.2. Синтез систем тиазоло[2,3-Ь]тиазиния, тиазоло[2,3-Ь]тиазолия циклизацией тиоэфиров -производных 1, 3 -тиазола

1.2.3. Другие подходы к синтезу конденсированных систем 1,3,4-тиадиазола и 1,3-тиазола

1.3. Гетероциклизация ^-алкенильных производных азолов под действием галогенов

1.3.1. О механизмах реакции циклизации под действием галогенов

1.3.2. Гетероциклизация алкенилтиоэфиров под действием галогенов в синтезе гетероциклических систем с мостиковым атомом азота (тиазолия и тиазиния)

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Алкилирование производных тиазол-2-тиона

2.1.1. Алкилирование 1,3,4-тиадиазол-2-тионов

2.1.2. Алкилирование бензотиазол-2-тиона

2.1.3. Алкилирование 4,5-дигидротиазол-2-тиона

2.1.4. Перегруппировка Кляйзена 2-(аллилсульфанил)производных тиазола

2.2. Особенности фрагментации в масс-спектрах 2-(алкенилсульфанил)- и

2-(пропаргилсульфанил)-1,3,4-тиадиазолов и 1,3-тиазолов

2.2.1. Общие черты фрагментации в масс-спектрах производных 1,3,4-тиадиазола, бензотиазола и 4,5-дигидротиазола

2.2.2. Индивидуальные особенности фрагментации производных 1,3,4-тиадиазола

2.2.3. Индивидуальные особенности фрагментации производных бензотиазола

2.2.4. Индивидуальные особенности фрагментации производных 4,5-дигидротиазола

2.3. Гетероциклизация ^-алкенил- и ^-пропаргилпроизводных 1,3,4-тиадиазолов, бензотиазола и 4,5-дигидротиазола под действием галогенов

2.3.1. Гетероциклизация (аллилсульфанил)производных тиазола под действием иода

2.3.2. Гетероциклизация 2-(металилсульфанил)- и 2-(бромаллилсульфанил)производных тиазола под действием иода

2.3.3. Гетероциклизация 2-(пренилсульфанил)производных тиазола под действием иода

2.3.4. Гетероциклизация (аллилсульфанил)производных тиазола под действием брома

2.3.5. Гетероциклизация 2-(металлил(2-бромаллил)сульфанил)производных тиазола под действием брома

2.3.6. Гетероциклизация 2-(пренилсульфанил)производных тиазола под действием брома

2.3.7. Взаимодействие 2-(бутенилсульфанил)- и 2-(пентенилсульфанил)производных тиазола с галогенами

2.3.8. Взаимодействие с галогенами 2-(пропаргилсульфанил)производных тиазола

2.3.9. Гетероциклизация производных тиазола с использованием кислот и хлорида ртути

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Физико-химические методы, использованные в исследовании

3.2. Синтез 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиона

3.3. Алкилирование 1,3,4-тиадиазол-2-тиона

3.4. Алкилирование бензотиазол-2-тиона

3.5. Алкилирование 4,5-дигидротиазол-2-тиона

3.6. Перегруппировка Кляйзена

3.7. Ацилирование 5-амино-1,3,4-тиадиазолов

3.8. Гетероциклизация под действием иода

3.9. Гетероциклизация под действием брома

3.9. Гетероциклизация ^-производных 5-метил-1,3,4-тиадиазола и бензотиазола под действием кислот и хлорида ртути

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений

ДМФА Д#-диметилформамид

ДМСО диметилсульфоксид

ТГФ тетрагидрофуран

ДПТ динитропентаметилентетрамин

РСА рентгеноструктурный анализ

ХМС хромато-масс-спектрометрия

Me метил

Et этил

/•-Pr изопропил

Bn бензил

Alk алкил

Ar арил

Ph фенил

Ас ацетил

ТМС тетраметилсилан

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и строение новых конденсированных гетероциклических систем на основе тиадиазол- и тиазол-2-тионов»

Введение

Актуальность работы. Гетероциклические соединения на основе 1,3,4-тиадиазола и 1,3-тиазола вызывают большой научный интерес, так как обладают широкими потенциальными возможностями практического использования. Так, различные представители данных классов гетероциклов проявляют высокую противомикробную [1], противовоспалительную [2], противогрибковую [3, 4], противораковую [5, 6], противотуберкулезную активности [7], оказывают противосудорожное действие и обладают многими другими ценными свойствами [8, 9]. 4-Амино-#-(5-этил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензолсульфонамид является активным действующим веществом бактериостатического препарата «Сульфаэтидол». Соли на основе катионов тиазоло-1,3,4-тиадиазолиевых и тиазоло-тиазолиевых систем запатентованы как высокоэффетивные тромболитические [10], иммуномодулирующие средства [11], ингибиторы фактора свертываемости крови ХШа в тромболитической терапии [12, 13].

Основным способом получения катионов тиазоло[2,3-Ь]тиазолия, тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния, тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния является внутримолекулярная циклизация ^-производных 1,3-тиазол-2-тионов и 1,3,4-тиадиазол-2-тионов. В частности, к ней относится метод гетероциклизации непредельных органических соединений под действием галогенов, который позволяет получать галогенсодержащие конденсированные гетероциклы. Введение атомов галогенов в молекулу органического соединения, с одной стороны повышает вероятность проявления биологической активности [14, 15, 16], с другой - открывает широкие возможности для модификации молекул различными, в том числе фармакофорными, группами с использованием методов от классической реакций Вюрца, до широко известных реакций кросс-сочетания Сузуки, Хека, Соногаширы и т.п. Тем не менее, крайне мало литературных данных именно на тему синтеза вышеназванных конденсированных систем путем гетероциклизации под действием галогенов, и совсем отсутствуют литературные данные по синтезу катионов тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния подобным образом. Поэтому, данная область синтеза конденсированных гетероциклов, представляет фундаментальный интерес с точки зрения раскрытия направления реакций гетероциклизации под действием галогенов и открывает возможности для синтеза перспективных лекарственных платформ.

Целью работы является разработка эффективных методов синтеза тиазоло[2,3-Ь]тиазолиевых, тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевых, тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолиевых, а также [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевых систем на основе гетероциклизации

алкенил(пропинил)сульфанилпроизводных 1,3,4-тиадиазола, бензотиазола и

4,5 -дигидротиазола.

В соответствии с поставленной целью были сформулированы следующие задачи:

1. Синтезировать алкенил- и пропаргилсульфанилпроизводные 1,3,4-тиадиазола, 4,5-дигидротиазола и бензотиазола;

2. Путем внутримолекулярной электрофильной циклизации получить на основе синтезированных алкенил- и пропинилсульфидов конденсированные системы тиазоло[2,3-Ъ]тиазолия, тиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиния, тиазоло[2,3-Ъ][1,3,4]тиадиазолия, а также [ 1,3,4]тиадиазоло[2,3 -Ъ][ 1,3]тиазиния.

3. Исследовать строение синтезированных соединений методами: хромато-масс-спектрометрии, ЯМР 1Н, 13С, двумерного ЯМР HMBC HMBC 1H-13C, HSQC 1H-13C, 1Н-1Н NOESY эксперимента и рентгеноструктурного анализа.

Научная новизна

Установлено, что 2-(металлилсульфанил)-5-метил-1,3,4-тиадиазол и

2-(аллилсульфанил)бензотиазол при нагревании в присутствии сильного основания подвергаются аллильной перегруппировке с образованием 2-(пропен-1-илсульфанил)-тиазоловых систем, а 5-метил-2-(пропаргилсульфанил)-1,3,4-тиадиазол - ацетилен-алленовой перегруппировке с образованием 2-алленил-5-метил-1,3,4-тиадиазола.

Впервые получена новая гетероциклическая система

5,6,7,8-тетрагидро[1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазепиния.

Разработаны эффективные методы селективного синтеза производных тиазоло[2,3-Ъ]тиазолиевых, тиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиниевых, тиазоло[2,3-Ъ][1,3,4]тиадиазолиевых, а также [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиниевых систем на основе электрофильной внутримолекулярной гетероциклизации 2-пренил, 2-металлил-, 2-пропаргил-, 2-бутенилсульфанилпроизводных 1,3,4-тиадиазола, бензотиазола, 4,5-дигидротиазола под действием галогенов.

Состав и строение синтезированных соединений изучены с помощью методов хромато-масс-спектрометрии, ЯМР 1Н, 13С двумерного ЯМР HMBC 1H-15N, HMBC 1H-13C, HSQC ^^ NOESY 1H-1Н и рентгеноструктурного анализа.

Практическая значимость. Получен ряд новых галогензамещенных производных тиазоло[2,3 -Ъ]тиазолиевой, тиазоло[2,3 -Ъ][ 1,3]тиазиниевой, тиазоло[2,3-

Ъ][1,3,4]тиадиазолиевой, а также [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиниевой систем -перспективных лекарственных платформ.

Данные о путях фрагментации в масс-спектрах широкого ряда ^-производных тиазоловых систем, полученные в результате работы, имеют большую практическую

значимость для использования в исследовании строения новых алкилсульфанилпроизводных тиазолов.

Для некоторых впервые полученных иодидов тиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиния и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиния показаны перспективы дальнейших исследований в направлении использования в качестве бактериостатических препаратов.

На защиту выносятся следующие положения:

Алкилирование производных 1,3,4-тиадиазол-2-тионов, бензотиазол-2-тиона и 4,5-дигидротиазол-2-тиона.

Синтез производных тиазоло[2,3-Ъ]тиазолиевой, тиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиниевой, тиазоло[2,3-Ъ][1,3,4]тиадиазолиевой, а также [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазиниевой и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ъ][1,3]тиазепиниевой систем гетероциклизацией алкенил(проп-2-инил)сульфанилпроизводных 1,3,4-тиадиазола, бензотиазола и 4,5-дигидротиазола под действием галогенов.

Синтез тиазоло[2,3-Ъ][1,3,4]тиадиазолиевой, а также тиазоло[2,3-Ъ]тиазолиевой систем путем гетероциклизации под действием минеральных кислот и хлорида ртути.

Доказательство строения полученных соединений методами хромато-масс-спектрометрии, ЯМР 1Н, 13С, в том числе двумерный ЯМР HMBC HMBC 1H-13C, HSQC

^^ 1H-1Н NOESY и РСА.

Личный вклад. Автором выполнена экспериментальная часть работы по синтезу и хромато-масс-спектрометрическому исследованию соединений. Обзор литературы по теме диссертации, анализ данных физико-химических испытаний, систематизация полученных результатов, формулировка выводов, написание статей и тезисов докладов также осуществлены автором.

Апробация работы и публикации: Основные результаты проделанной работы представлены на всероссийских и международных конференциях: «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (2010, 2011, 2016 г); «Химия в современном мире. Пятая всероссийская конференция студентов и аспирантов» (2011 г); «Бутлеровское наследие-2011»; «V молодежная конференция ИОХ РАН» (2012 г); «Успехи химии гетероциклических соединений», кластер конференций по органической химии «ОргХим 2016», «XX Менделеевский съезд по общей прикладной химии» (2016 г). По материалам диссертации опубликовано восемь статей в журналах списка ВАК и восемь тезисов докладов в сборниках трудов конференций.

Структура и объем работы

Диссертационная работа представлена в виде трех основных глав и введения, в котором рассмотрено обоснование актуальности работы и новизна представленных автором результатов.

В первой главе диссертации приводится литературный обзор данных по синтезу ^-производных 1,3,4-тиадиазоловой и 1,3-тиазоловой систем. Представлены методы получения производных тиазоло[2,3 -Ь]тиазолиевой, тиазоло[2,3 -Ь][ 1,3]тиазиниевой, тиазоло[2,3-

Ь][1,3,4]тиадиазолиевой, а также [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевой и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазепиниевой систем на основании различных подходов начиная с 60-х годов XX века по сегодняшний день. Рассмотрены преимущества использования гетероциклизации под действием галогенов в синтезе различных классов конденсированных гетероциклов. Отмечено, что для синтеза рассматриваемых в диссертационной работе классов конденсированнных систем тиазолия и тиазиния данный путь практически не применялся. Во второй главе непосредственно представлены результаты, полученные автором по итогам проведенной работы. Рассмотрены направление и селективность реакций гетероциклизации под действием галогенов, приведены различные доказательства строения полученных соединений. В последней главе диссертации описана экспериментальная часть работы. В заключении диссертации приводится список литературы, который включает 165 наименований. Диссертация представлена на 154 страницах машинописного текста, содержит 17 рисунков, 105 схем и 25 таблиц.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Химия 1,3,4-тиадиазолов берет свое начало в конце XIX века, первый 1,3,4-тиадиазол был описан Фишером в 1882 г.

Обширная область синтеза 1,3,4-тиадиазолов базируется на использовании в качестве исходного соединения тиосемикарбазида (1.1) и его производных [17, 18, 19, 20]. 1,3,4-Тиадиазолы были получены при взаимодействии соединения 1.1 с карбоновыми кислотами, галогенангидридами кислот, окислительной циклизацией под действием хлорида железа III [21]. Взаимодействием полимерно-связанного тиосемикарбазида с тиокарбонилирующим агентом (1.2) были получены замещенные 2-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тионы (1.3) [22].

S N

H2NANH-NH2 - RCOCI jTVNHa

ДПТ R^S

1.1 1.2 1.3

Эффективным методом получения 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиона (1.6) является взаимодействие соединения 1.1 с сероуглеродом (1.4) в присутствии щелочи и при нагревании [23, 24].

КОН S4 140°С M-N.

NH2-C-NHNH2 + CS2

^н s ^ J'Vsk

R HN—н ..

1чн2

1.1 1.4 1.5 1.6

Кроме того в свободном доступе встречаются работы, описывающие синтез 1,3,4-тиадиазолов на основе тиокарбаматов, дитиокарбаматов, ацилгидразинов, тиоацилгидразинов, битиомочевины и многих других соединений [25, 26].

1.1. Алкилирование производных 1,3,4-тиадиазол-2-тиона, 1,3-тиазолин-2-тиона и

бензотиазол-2-тиона

Для 1,3-тиазолин-2-тионов, бензотиазол-2-тионов и 1,3,4-тиадиазол-2-тионов (1.7) характерно наличие таутомерного равновесия. Согласно данным различных исследований -преобладающей является тионная форма 1.8 [27, 28, 29, 30, 31]. Однако, в реакциях алкилирования, как правило, принимает участие атом серы [32].

— ОТ5

1.7 У=С, N Г8

Таким образом, в основном, алкилирование 1,3-тиазолин-2-тионов бензотиазол-2-тионов и 1,3,4-тиадиазол-2-тионов алкилгалогенидами в присутствии основания протекает с образованием соответствующих ^-производных [33, 34, 35, 36, 37]. Cерия 2-арил-5-пропил-, аллил- и пропаргилсульфанил-1,3,4-тиадиазолов была синтезирована в этаноле с NaOH в качестве основания [38].

В работе [39] показано, что взаимодействие тионов (1.9а-с) с аллилбромидом при нагревании в ДМФА приводит к образованию #-аллилпроизводных (1.12а-с). Авторы предположили, что образование #-аллилов 1.12 в данных условиях является результатом перегруппировки Кляйзена. Данное предположение было доказано экспериментально: при кипячении аллилсульфидов (1.11а-с) в ДМФА в течение 2 часов образовывался #-аллильный продукт 1.12а-с.

,14 кон, вон, М„м

ГУан + маем ; ДМФА ш N

78-80 °С к^Э 150-153 °С

1.9а-с 1.Ю 1.11а-с 2 ч 1.12а-с

К=РИМН, р-МеС6Н4МН, 0(СН2СН2)М2

Различные алкилсульфиды получены взаимодействием 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиона с соответствующими хлорпроизводными гетероциклических соединений в присутствии карбоната калия или метилата натрия в качестве основания [37, 40]. Взаимодействием 1,3-тиазол- и 1,3,4-тиадиазол-2-тионов с различными галогенпроизводными в основной среде синтезирован ряд алкил-, арил- и гетарилсульфидов [41, 42, 43, 44, 45, 46].

Следует отметить, что для осуществления направленного ^-алкилирования 1,3,4-тиадиазол-2-тионов используются и иные условия. Например, серия замещенных бензоиламино-2-[(4-бензил)сульфанил]1,3,4-тиадиазолов (1.15) синтезирована поэтапным взаимодействием 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиона (1.13) с соответствующими бензилбромидами и хлоридами с использованием полимерной смолы в качестве матрицы и акцептора образующегося в результате реакции НВг [47].

1.15

Сульфоксидные производные 1,3,4-тиадиазолов были получены взаимодействием соответствующих 1,3,4-тиадиазол-2-тионов с галогенпроизводными в присутствии индия или трибромида индия в качестве катализатора [48].

Также, некоторые ^-производные были синтезированы электрохимическим путем -анодным окислением катехинов в присутствии 2-метил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона с использованием ацетатного буфера [49].

1.2. Синтез конденсированных гетероциклических систем тиазола с узловым атомом азота

В рамках данной работы были рассмотрены следующие системы тиазолия и тиазиния получаемые на основе 1,3,4-тиадиазола, 4,5-дигидротиазола и бензотиазола: 2,3,5,6-тетрагидротиазоло[2,3-Ь]тиазолия (А), 3,5,6,7-тетрагидро-2Н-тиазоло[2,3-

Ь][1,3]тиазиния (В), 2,3-дигидротиазоло[2,3-Ь]тиазолия (С), 2,3-дигидротиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (Б), 3,4-дигидро-2Н-бензотиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (Е), тиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (Г) и 5,6-дигидротиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия (О) и 6,7-дигидро[1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (Н), тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия (I). В

последующих разделах, будут рассмотрены все описанные в литературе способы синтеза данных систем.

аЯ

А О в

гО В аР Е Б Н

аЯ Б

с р

1.2.1. Синтез тиазоло[2,3-6][1,3,4]тиадиазолиевой и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-6]тиазиниевой систем циклизацией ^-производных 1,3,4-тиадиазола

В основе большинства методов получения систем тиазоло[2,3-й][1,3,4]тиадиазолия и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-й]тиазиния лежит внутримолекулярная циклизация ^-производных 1,3,4-тиадиазол-2-тиона.

В литературе описан метод, основанный на циклизации а-карбонилсульфанилзамещенных тиазолов в жестких условиях. Например, перхлорат 2-ацетонилсульфанил-5-метил-тиазоло[2,3-й][1,3,4]тиадиазолия (1.18) был получен, взаимодействием 1,3,4-тиадиазо-2,5-дитиона (1.16) с хлорпропаноном в основной среде, с последующим циклодегидратацией бикетосульфидов (1.17) под действием серной кислоты. Данная соль (1.18) запатентована как эффективное тромболитическое средство [10].

н

МеОН, ОСН3

СН3СОСН2С1 20 °С

1.16

о 1.17

оО/

СЮ4

ЗСН2СОСН

'3

сю4 +

Н3С.

1.18

1.19

Подобным способом получены серии солей тиазоло[2,3-й][1,3,4]тиадиазолия (1.19) в результате циклодегидратации 2-этоксикарбонилметилтио-5-арилкарбонилметилтио-1,3,4-тиадиазола в полифосфорной кислоте при 160-170 °С и при пониженном давлении, с последующей обработкой раствором горячей хлорной кислоты [50].

Гидроксид ангидро-5-гидрокси-2-метил-6-фенилтиазоло[2,3 -¿][1,3,4]тиадиазолия (1.21) получен взаимодействием 5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона (1.20) с

и-бромфенилацетилхлоридом в присутствии триэтиламина. Отмечено, что введение атома азота в 5 положение повышает устойчивость продукта к гидролизу по сравнению с гидроксидами ангидро-3-гидрокси-2-фенилтиазоло[2,3-й]бензотиазолия и ангидро-3-гидрокси-2-

фенилтиазоло[2,3-£]тиазолия и [51].

Хлорацетиленфосфонаты (1.22) реагируют с 1,3,4-тиадиазол-2-тионами (1.23) в безводном ацетонитриле, образуя конденсированные системы - 2-замещенные 5-(диалкоксифосфорил)тиазоло[2,3-£][1,3,4]тиадиазолия хлориды (1.24) с высокими выходами

Вг

1.20

1.21а

1.21Ь

йгЦ^а + О

1.22

Р=Ме, ^=NN3 R=Et, 1ЧН2 R=i-Pr, Р^ЫНг Р=1-Рг, ^=Ме

Б 1.23

МеСИ

20 °С 9-17 ч

Л

V

С1

рк

"^СЖ

о

- О,?« С1 Р-СЖ

N.

// м ^ ^ Лс'

1.24

Р=Ме, Р1=МНС(0)Е1 Р=Е1, Р1=ЫНС(0)Е1 р=1-рг, Р1=МНС(0)Е1

Авторы предполагают, что реакция включает стадию образования сульфониевого катиона А с последующей нуклеофильной атакой N-3 атома ацетиленового углеродного атома С-2 и миграцию протона к атому С-1.

Кроме того тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиазолиевая система (1.27) была получена в результате перегруппировки и внутримолекулярной циклизации 2-ациламино-5-(2-пропинилсульфанил)-1,3,4-тиадиазола (1.25) под действием щелочи в метаноле [53].

н'

МаОН/СН3ОН N

Р2-Х/СН3СМ

10-15 °С

О '5 у*

К Аз7

1.25 1.26

И,: СН3, С2Н5, С6Н5, СН2С6Н5 МНСН3, Х=Вг,С1

А, 4 ч

X +

о 7 V

"I

1.27

Бромид 2-(метилсульфанил)-6,7-дигидро-5#-[ 1,3,4]тиадиазоло-[2,3-Ь][ 1,3]тиазиния (1.29) был получен взаимодействием 5-(метилсульфанил)-1,3,4-тиадиазол-2-тиона (1.28) с 1,3-дибромпропаном в абсолютном этаноле в присутствии этилата натрия [54].

в-ч/^вг ;ГЛ /с^ь м

МеБ

ЕЮЫа, ЕЮН А, 17 ч

МеБ

1 Vе 8~< Л

ЭМе

1.28 1.29 1.30

При взаимодействии 2-(ариламино)-1,3,4-тиадиазол-2-тиона (1.31) с эпихлоргидрином синтезирован 6-гидрокси-2-(фениламино)-6,7-дигидро-5#-[1,3,4]тиадиазоло[2,3 -Ь] [ 1,3]тиазиния (1.32) [55].

ОН

/7

Н -М

С1

Б 1.31

С1 N

N Н

1.32

Реакция протекает, по-видимому, через первоначальное нуклеофильное замещение хлора в молекуле эпихлоргидрина на серу, с последующим раскрытием оксирановго цикла под действием азота тиадиазолового цикла и образованием конденсированного тиазинового кольца.

1.2.2. Синтез систем тиазоло[2,3-6]тиазиния, тиазоло[2,3-6]тиазолия циклизацией

тиоэфиров - производных 1,3-тиазола

Условно, к синтезу тиазоло[2,3-Ь][1,3]бензотиазолиевой 3,4-дигидро-2Н-бензотиазоло[2,3-Ь] [ 1,3]тиазиниевой, [ 1,3]тиазоло[2,3-Ь]тиазиниевой,

2,3,5,6-тетрагидротиазоло[2,3-Ь][1,3]тиадиазолиевой 3,5,6,7-тетрагидро-2Н-тиазоло[2,3-

Ь][1,3]тиазиниевой систем можно выделить два подхода.

При первом - изначально синтезированные а-карбонилсульфанильные производные 1,3-тиазола подвергаются циклизации с образованием ароматической тиазолотиазолиевой системы.

Так, согласно данным наиболее ранних исследований, соли 2,3-дигидротиазоло[2,3-Ь]тиазолия (1.35) получены при нагревании смеси тиазолин-2-тиона (1.33) с а-галогенкарбонильными соединениями (1.34) без растворителя [56, 57].

Кроме того, катионы тиазоло[2,3-Ь][1,3]бензотиазолия (1.37а), а также 5,6-дигидротиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазолия (1.37Ь) были получены циклизацией соответствующих а-карбонилсульфанильныхпроизводных соединений (1.36а,Ь) под действием различных кислот [58, 59, 60, 61, 62].

1.33

А1к, Аг Х=С1, Вг, I, СЮ4

1.34

1.35

X

нх -н2о

СХУ

Б

1.37а,Ь

1.36а,Ь

НХ=Н2304, НВг, нсю4

=Н, СН2СН2СН2СН2, СН3 Р2=Н, СН3, СбН5,

Ангидро-3-гидрокситиазоло[2,3-й][1,3]бензотиазолия гидроксид (1.40) получен при взаимодействии бензотиазол-2-тиона (1.38) с и-бромфенацилхлоридом в присутствии Б1зК [63]. Авторами также изучена его кристаллическая структура [64].

Р\РН Е13М ^ Вг О Е120, 20 °С

РИ

+/

Б

1.38 1.39 1.40

Соли тиазоло[2,3-й][1,3]бензотиазолиевой системы (1.43) были синтезированы внутримолекулярной циклизацией 2-(бензотиазолилсульфанил)алкановых кислот (1.42) под действием уксусного и трифторуксусного ангидридов в одну или несколько стадий [11, 65, 66, 67]

-м У-к2

1.41

У

.0

Кц—

ОН

з^*

1.42

„ ОН (СН3С0)20 у^ ((СР3СО)2Р)

о *

На1, А1к, ОА1к, СР3 К2=А1к, С(0)СН3> С(0)СР3, Р11, ^РИ К3=Н, А1капоу1 У=СР3СОО, На1

-НоО

1.43

Второй подход описывает замыкание тиазолового или тиазинового циклов при взаимодействии исходных тионных соединений с дигалогеналканами в различных растворителях и, как правило, в присутствии оснований.

Авторами [68] синтез бромида 2,3-дигидротиазоло[2,3-й]бензотиазолиевой системы (1.44) был осуществлен перемешиванием бензотиазол-2-тиона 1.38 с дибромэтаном при комнатной температуре в ДМФА и с К2СО3 с выходом 47 %. Также, данное соединения получено при нагревании до 100 °С тиона 1.38 с дибромэтаном в ДМФА [69] с выходом 58 %, и при добавлении дибромэтана по каплям к раствору натриевой соли бензотиазол-2-тиолата при нагревании до 75 °С [70] с выходом 46 %.

Н Вг

N в ВН.ДМФА, 20-100 °С ^^Ы \

♦ -. О^*

1.38 1.44

Хлориды 2,3-дигидротиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (1.46а) и 3,4-дигидро-2Н-бензотиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (1.46Ь) получены похожим образом, кипячением соответствующих хлоралкилсульфидов в нитробензоле [71, 72]. Также, изучено взаимодействие солей (1.46а,Ь) с КаВЩ, предполагается, что в данной реакции за счет присоединение водорода в положение 10а происходит образование оснований - 2,3,4,10а-тетрагидробензотиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазинов (1.47). Также авторами [73, 74] рассмотрены и некоторые другие свойства синтезированных солей (1.46а,Ь).

С1

н .1(4

1.45

п = 1, 2

К= Н, N02, 302М(СН3)2, МНСОС6Н5

см

о

0.

<

ХхЯ" ^ ,ххр,п

1.47 1.46а п=1

1.46Ь п=2

Конденсацией 4,5-дигидротиазол-2-тиона 1.33 с дигалогеналканами синтезированы также 3,5,6,7-тетрагидро-2Н-тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевые и 2,3,5,6-тетрагидротиазоло[2,3-Ь]тиазолиевые производные. Например, нагреванием тиона 1.33 с 1-бром-3-хлорпропаном в ацетонитриле и этаноле в течение 12 ч синтезирован хлорид 3,5,6,7-тетрагидро-2Н-тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (1.48а) [75, 76, 77, 78]. Бромиды 2,3,5,6-тетрагидротиазоло[2,3-Ь]тиазолия (1.48Ь) и 3,5,6,7-тетрагидро-2Н-тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (1.48с) были получены перемешиваем реагентов при комнатной температуре в ацетоне [79].

Г*)=8 + на!^1

Б

Н

СН3СМ (ЕЮН, Ме2СО)

20-100 °С

133 п=1,2

1.48а п=2, На1=С1 1.48Ь п=1, На1=Вг 1.48с п=2, На!=Вг

На!=Вг, С1

1.2.3. Другие подходы к синтезу конденсированных систем 1,3,4-тиадиазола и 1,3-тиазола

Следует отметить, что существуют некоторые примеры синтеза тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолиевой, [1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь]тиазиниевой, тиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевой и тиазоло[2,3-Ь]тиазолиевой систем не только путем внутримолекулярной циклизации алкилсульфидов, но и другими способами.

Так, производные ангидро-2-ариламино-5-фенилтиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия (1.52), а также #,#-бисгетариламины на их основе получены путем последовательных реакций из 3-амино-4-фенилтиазолин-2(3#)-тиона (1.49) с бензилбромидом и арилизотиоцианатами [80, 81,

Синтез системы тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолия можно осуществить не только на основе гетероциклизации ^-прозводных 1,3-тиазола, но и ^-замещенных производных. Так, 3-бензоиламинотиазол-2-тионы (1.53а-е) подвергаются циклизации под действием концентрированной серной кислоты при комнатной температуре с образованием растворимых в воде гидросульфатов тиазоло[2,3-Ь]-1,3,4-тиадиазолия (1.54а-е) [83]. Соединения выделены в виде нерастворимых в воде иодидов и перхлоратов.

82].

1.52

Л

С6Н4-К3 (р)

1>8

Н2804 20° С

1.53а-е

а ^-Н, Р2-СН3 Р*3-Н Ь К-|=Н, К2=С6Н5 К3=Н с ^н, р2=сн3 к3=мо2

1.54а-е

с1 Р^СНз =^^ Н з е Р^СНз' Р2=СН3 Р3=1Ч02

При взаимодействии соединения 1.54а с 2н раствором NaOH происходит присоединение гидроксидной группы по двойной иминиевой связи, полученное в результате соединение (1.55) моментально депротонируется и реагирует с катионом (1.54а), образуя труднорастворимую соль (1.56).

1.56

Хлорид 3-амино-6-хлортиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (1.58) был получен пропусканием сухого хлороводорода через раствор (5-хлор-2-бензотиазолсульфанил)ацетонитрила (1.57) в Ш2а2 [84].

С1

N г

г*

1.57

-=М

НС! 0Н2012

С1

С1

N г. в

1.58

Трициклическая система (1.60) получена из 3-(3-оксобутил)-2-бензотиазолинтиона (1.59) при взаимодействии с бромом. Авторы предполагают, что данный процесс протекает через образование промежуточного 3-(2-бром-3-оксобутил)-2-бензотиазолтиона, в котором

ковалентная связь образуется в результате нуклеофильной атаки атома серы по ^-атому углерода боковой цепи, несущему одновременно бром и карбонильную группу [85].

=0 -н СН2=СНСОСН3, /—' Вг

N МаОМе, МеОН, ^Ч^-М Вг2

б^С - СНС13,20 °С КА^/

1.38 1.59 1.60

Серия исследований посвящена получению катионов 2,3-дигидротиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (1.65а,Ь) и 3,4-дигидро-2Н-бензотиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиния (1.63), (1.66) из бензотиазол-2-сульфохлорида (1.62) методом циклоприсоединения по двойной связи [86, 87, 88, 89, 90],

N иСЮ4, Ме1Ч02

-Б 20 °С

1.61 1.62

1.62 1.64

а) СНС13 С1

-»► ^ I

Ь) иСЮ4

МеМОо

1.65а

СЮ4 ^Л-Ви СЮ4 —/

N1 /

з^ * Ц^

1.65Ь 1.66

и синтезу тиазоло[2,3-Ь]бензотиазолия (1.67а,Ь) методом циклоприсоединения по тройной [91, 92] связи.

ЗЬС15 СЬ^С^

РИ

Р1т

8ЬС16

РИ

С1 Р1п

1.67а

<Х

^—БС!

МеО

1.62

МеО

=СН

СН2С12, 20 °С

1.67Ь

Нагреванием смеси 2-(метилсульфанил)бензотиазола (1.68) с 2-хлорэтилтозилатом (1.69) был получен 5,6,7,8-тетрагидро-бензо[^]тиазоло[2,3-6]тиазол-4-илил тозилат (1.70) [93].

Интересным, однако, требующим использования сложных условий и малодоступных реагентов, является метод, предложенный для синтеза тиазоло[2,3-й]бензотиазолия тетрофторбората (1.73). В результате реакции домино перегруппировки - циклизации гипервалентного соединения брома - 1-алкинил[р-(трифторметил)фенил](тетрафтор-борато)-Х3-бромана (1.71) с бензотиазол-2-тионом 1.38 при 0 °С в дихлорметане в атмосфере аргона в течение 1 ч соединение 1.73 получено с выходом 71 % [94]. Авторы полагают, что на первой стадии происходит присоединение нуклеофила - тиона к электрондефицитной системе 1.71. Последующее отщепление арил-Х3-броманильной группы от образующегося винилбромониевого илида А ведет к образованию алкилиденкарбена В, который подвергается спонтанной 1,2-перегруппировке сульфенильной группы, в результате которой образуется алкинилсульфид (1.72). Последующая внутримолекулярная циклизация соединения 1.72 и приводит к образованию трициклической системы 1.73.

ОСН2СН2С1

1.68

1.69

1.70

R

B1--FBF3

R

38

w

К

+

Br-Ar

R

CF3

-HBF4

1.71

А

В

R- C8H17 R= CH2-c-C5H9 R= Bu

:—r

R

hbf4

1.72

1.73

Также гетероциклизацией N-Р-хлорэтилтиазолидин-2-тиона получен хлорид тетрагидротиазоло[2,3 -¿]тиазиния [95].

1.3. Гетероциклизация $-алкенильных производных азолов под действием галогенов

Реакция циклизации под действием галогенов (галогенциклизация) известна более сотни лет и является мощным инструментом создания циклических соединений путем взаимодействия галогена и нуклеофила с ненасыщенной связью. Широко используются в данном методе нуклеофилы с кислород-, азот-, серо-, галоген- и углеродсодержащими активными центрами [96, 97, 98]. Таким образом например были получены: спиро(3,4-дигидрохиназолин)-4,1'-(2'-иодоциклопентан), производные ^[(2,3-дигидро-Ш-индол-1-ил)этилиден]анилина [99], 2,3-дизамещенные производные бензо[£]селенофена [100]. Кроме того, иодциклизацией орто-алкенил альдегидов синтезированы 4-иодо-пирано[4,3-й]хинолины [101, 102].

В качестве галогенирующих агентов нашли успешное применение не только иод, бром, хлор, но и такие электрофильные галогенирующие реагенты как IOAc, N-иодсукцинимид (NIS), N-бромсукцинимид (NBS), N-хлорсукцинимид (NCS), ICl, IBr, I(collidine)2PF6, Br(collidine)2PF6, I(collidine)2ClO4 и IPy2BF4. Гипервалентные соединения иода (III) также считаются эффективными электрофилами [103].

1.3.1. О механизмах реакции циклизации под действием галогенов

Впервые электрофильная внутримолекулярная циклизацию была описана в 1904 году на примере гетероциклизации ненасыщенных органических кислот под действием иода. Данная область органического синтеза с тех пор развивалась стремительно, особенно в течение последних десятилетий [97].

В ранних работах полагали, что образование цикла во всех реакциях циклизации под действием галогенов происходит в две стадии: сначала возникает продукт прямого присоединения электрофила по кратной углерод-углеродной связи (1.75), потом замыкается цикл (1.76) в результате реакции присоединившегося атома с донорным концом молекулы [104, 105].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тарасова, Наталья Михайловна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Swamy, S. N. Synthesis of pharmaceutically important condensed heterocyclic 4,6-disubstituted-1,2,4-triazolo-1,3,4-thiadiazole derivatives as antimicrobials / S. N. Swamy, Basappa, B.S. Priya, B. Prabhuswamy, B.H. Doreswamy, J. S. Prasad, K. S. Rangappa // Eur. J. of Med. Chem.

— 2006. — 41. — P. 531 — 538.

2. Amir, M. Condensed bridgehead nitrogen heterocyclic system: Synthesis and pharmacological activities of 1,2,4-triazolo-[3,4-é]-1,3,4-thiadiazole derivatives of ibuprofen and biphenyl-4-yloxy acetic acid / M. Amir, H. Kumar, S.A. Javed // Eur. J. of Med. Chem. — 2008. — V. 43. — P. 2056 — 2066.

3. Chen, C. Synthesis and antifungal activities of 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-sulfonyl-1,3,4-thiadiazole and 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-sulfonyl-1,3,4-oxadiazole derivatives / C. Chen, B. Song, S. Yang, G. Xu, P. S. Bhadury, L. Jin, D. Hu, Q. Li, F. Liu, W. Xue, P. Lu and Zh. Chen // Bioorg. & Med. Chem. — 2007. — V. — 15. — P. 3981 — 3989.

4. Chen, H.S. New Fungicidally Active Pyrazolyl-Substituted 1,3,4-Thiadiazole Compounds and Their Preparation / H.S. Chen, Zh. M. Li , Y.F. Han, Zh. W. Wang. Chinese Chem. Lett. — 1999.

— V. — 10. — № 5. — P. 365 — 366.

5. Matysiak, J. Synthesis and proliferative activity of N-substituted 2-amino-5-(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,4-thiadiazole / J. Matysiak, A. Opolski // Bioorg. Med. Chem. — 2006. — V. 14. — 13. — P. 4483 — 4489.

6. Peng, X. SKLB-163, a new benzothiazole-2-thiol derivative, exhibits potent anticancer activity by affecting RhoGDI/JNK-1 signaling pathway / X. Peng, G. Xie, Z. Wang, H. Lin, T. Zhou, P. Xiang, Y. Jiang, S. Yang, Y. Wei, L. Yu, Y. Zhao // Citation: Cell Death and Disease. — 2014. — 5. — P. 1143.

7 . Alegaon, S.G. Novel imidazo[2,1-é][1,3,4]thiadiazole carrying rhodanine-3-acetic acid as potential antitubercular agents / S.G. Alegaon, K.R. Alagawadi, P.V. Sonkusare, , S.M., Chaudhary, D.H. Dadwe, A.S. Shah // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2012. — V. 22. — P. 1917 — 1921.

8. Mishra, G. Review article on 1, 3, 4-Thiadiazole derivaties and it's Pharmacological activities / G. Mishra, A. K. Singh, K. Jyoti // Int. J. of Chem.Tech. Res. — 2011. — V. — 3. № 3. — P. 1380 — 1393.

9. Jaina, A.K. 1,3,4-Thiadiazole and its derivatives: A review on recent progress in biological activities / A.K. Jaina, S. Sharmaa, A. Vaidyaa, V. Ravichandranb, R. Agrawal // Chem Biol Drug Des. — 2013. — V. 81. — № 5. — P. 557 — 576.

10. Патент Claremon, D.A., Friedman, P.A., Remy, D.C., Stern, A.M. Assignee: Merc & Co Inc. Methods and compositions for thrombolytic therapy. US Pat. — 4,968,494. — Nov, 6. — 1990. — 10 p.

11. Патент Wei, P. H. L., Gregory, J. Modulating the immune response with 2-substituted-3-hydroxythiazolo[2,3-6]benzo(and azobenzo)thazolium salts and mesoionic didehydro derivatives thereof. US Pat. — 4,275 ,065. — Jun, 23. — 1981. — 18 p.

12. Патент Merck and Co.; Jpn. Pat. — 63 258428. — 1988. (Chem. Abstr., 1989, 111, 140490).

13. Leidy, E. M. Enhanced thrombolysis by a factor Xllla inhibitor in a rabbit model of femoral artery thrombosis / E.M. Leidy, A.M. Stern, P. A. Friedman, L. R. Bush // Thromb. Res. — 1990. — V. 59 — Р. 15 — 26.

14. Солдатенков, А. Т. Основы органической химии лекарственных веществ / А. Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, И.В. Шендрик — М.: Химия, 2001 — 192 с.

15. Brodie, B. Concepts in Biochemical Pharmacology. Part 2 / Edited by B.B. Brodie, J.R. Gillettej // Springer Science & Business Media. — 2013 г. — P. 778.

16. Barattin, R. Iodination increases the activity of verapamil derivatives in reversing PGP multidrug resistance / R. Barattin, B. Gerby, K. Bourges, G. Hardy, J. Olivares, J. Boutonnat, C. Arnoult, A.D. D'Hardemare, X. Ronot // Anticancer Res. — 2010. — V. 30. — I.7. — P. 2553 — 2559.

17. Vosooghi, M. Syntheses of Substituted 1,3,4-Oxadiazole, 1,3,4-Thiadiazole and 1,2,4-Triazole Derivatives as Potential Antimicrobial Agents / M. Vosooghi, T. Akbarzadeh, A. Fallah, M.R. Fazeli, H. Jamalifar, A. Shafiee // J. Sci. I. R. Iran. — 2005. — V. 16. — № 2. — Р. 145 — 151.

18. Bharadwaj, S. Microwave Assisted Synthesis of 4-(substituted benzylidene)-1-(5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)- 2-phenyl-1H-imidazol-5(4H)-one / S. Bharadwaj, K. Jain, B. Parashar, G.D. Gupta,V.K. Sharma // Asian J. of Biochem. and Pharmaceut. Res. — 2011. — V. — 1. — I. 1. — 137 — 144.

19. Sharma, B. Synthetic Methods, Chemistry, and the Anticonvulsant Activity of Thiadiazoles / B. Sharma, A. Verma, S. Prajapati, U. Kumar Sharma // Internat. J. of Med. Chem. — 2013. — V. 2013. — Article ID 348948. — Р. 1 — 16 .

20. Нахманович, А.С. Синтез производных 1,3.4-тиадиазола реакцией тиосемикарбазида, его 1- и 4-замещенных с некоторыми 1-бром-2-ацилацетиленами / А.С. Нахманович, Т.Е. Глотова, Т.Н. Комарова, М.В. Сигалов, Л.С. Романенко // Хим. гетероцикл. соед. — 1990. — № 10 — С. 1421 — 1423.

21. Young, G. III-Oxidation of benzalthiosemicarbazone / G. Young, W. Eyre // J. Chem. Soc., Trans. — 1901. — V. 79. — P. 54 — 60.

22. Kilburn, J. P. Solid-phase Synthesis of Substituted 1,3,4-Thiadiazoles / J. P. Kilburn, J. Lau, R. C. F. Jones // Tetrahedr. Lett. — 2003. — V. 44. — P. 7825 — 7828.

23. Petrow, V. Preparation and hydrolysis of some derivatives of 1,3,4-thiadiazole / V. Petrow, O. Stephenson, A. J. Thomas, A. M. Wild // J. Chem. Soc. — 1958. — P. 1508 — 1513.

24. Abdel-Hamid, M.K. Design, synthesis, and docking studies of new 1,3,4-thiadiazole-2-thione derivatives with carbonic anhydrase inhibitory activity / M.K. Abdel-Hamid, A.A. Abdel-Hafez, N.A. El-Koussi, N.M. Mahfouz, A. Innocenti, C.T. Supuran // Bioorg. & Med. Chem. — 2007.

— V.15. — P. 6975 — 6984.

25. Глотова, Т.Е. Синтез производных 1,3,4-тиадиазола реакцией тиобензгидразида с некоторыми ацилацетиленами / Т.Е. Глотова, А.С. Нахманович, М.В. Сигалов // Хим. гетероцикл. соед. — 1989. — № 5. — С. 680 — 682.

26. Gupta, J.K. Synthesis and Pharmacological Activity of Substituted 1,3,4-Thiadiazole Derivatives / J.K. Gupta, R. Dudhey, P.K. Sharma // Medichemonline. — 2010. — № 1. — P. 1 — 9.

27. Cho, N.S. Synthesis of 5-aroylamino-3H-1,3,4-thiadiazole-2-thiones and their tautomerism / N.S. Cho, G.N. Kim, C. Parkanyi // J. of Heterocycl. Chem. — 1993. — V. 30. — I. 2. — P. 397 — 401.

28. Hipler, F. Examining Thermolysis Reactions and Tautomerism of 2-Mercapto-5-Methyl-1,3,4-Thiadiazole and 2,5-Dimercapto-1,3,4-Thiadiazole / F. Hipler, R. A. Fischer, J. Müller // J. Chem. Soc., Perkin Trans. — 2002. № 2. — P. 1620 — 1626.

29. Nath, M. Synthesis, spectral and thermal studies of some organotin (IV) derivatives of 5-amino-3H-1,3,4-thiadiazole-2-thione / M. Nath, Sulaxna, X. Song, G. Eng // Spectrochim. Acta, Part A. — 2006. — V. 64. — P.148 — 155.

30. Katritzky, A.R. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. V.3: Five-membered Rings with Two Heteroatoms and Fused Carbocyclic Derivatives / A.R. Katritzky, Ch.W. Rees, E.F.V. Scriven.

— Elsevier Ltd., 1996. — 932 p.

31. Katritzky, A.R. Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Chapter: 5.10, 1,3,4-Thiadiazoles / A.R. Katritzky, Ch.A. Ramsden, E.F.V. Scriven, R.J.K. Taylor. — Elsevier Ltd., 2008.

— 605 p.

32 . Coyanis, E. M. Synthesis, spectroscopic, theoretical and structural studies of new trihalomethyl sulphenyl derivatives of 5-methyl-1,3,4-thiadiazole-2-thiol / E.M. Coyanis, R. Boese,

J.C. Autino, R.M. Romano, C.O. Delia Vеdova // J. of Physic. Org. chem. — 2003. — V.16. — I. 1.

— Р. 1 — 8.

33. Sutoris, V. Benzothiazole compounds. XL. Synthesis and antimicrobial activity of 2- and 2,6-substituted benzothiazoles / V. Sutoris, P. Foltinova, G. Blokinger // Chem. Zvesti. — 1977. — V. 31. — №1. — P. 92 — 97.

34. Cressier, D. Synthesis, antioxidant properties and radioprotective effects of new benzothiazoles and thiadiazoles / D. Cressier, C. Prouillac , P. Hernandez, C. Amourette, M. Diserbo, C. Lion, G. Rima // Bioorg. & Medic. Chem. — 2009. — N. 7. — P. 5275 — 5284.

35. Sidoova, E. New аnticandidous 2-аlkylthio-6-aminobenzothiazoles / E. Sidoova, D. Loos, H. Bujdakova, J. Kallova // Molecules. — 1997. — N. 2. — P. 36 — 42.

36. Hu, Y. Organic reactions in ionic liquids: an efficient method for selective s-alkylation of 2-mercaptobenzothia(оxa)zole with alkyl halides / Y. Hu, Z.C. Chen, Z.G. Le, Q.G. Zheng // Synth. Commun. — 2004. — V. 34. — №. 11. — P. 2039 — 2046.

37. Hirai, K. Trans-iodopropenylation of alkyl halides: (E)-1-iodo-4-phenyl-2-butene / K. Hirai, Y. Kishida // Org. Synth. — 1977. — V. — 56. — Р. 77.

38. Foroumadi, A. Antituberculosis Agents. X. Synthesis and Evaluation of In Vitro Antituberculosis Activity of 2-(5-Nitro-2-furyl)- and 2-(1-Methyl- 5-nitro-lH-imidazol-2-yl)-1,3,4-thiadiazole Derivatives / A. Foroumadi, F. Soltani, R. Jabini, M.H. Moshafi, and F.M. Rasnani // Arch. Pharm. Res. — 2004. — V. 27. — № 5. — P. 502 — 506.

39. Полвонов, Х. О направлении алкилирования 5-замещенных 1,3,4-тиадиазолин-2-тионов / Х. Полвонов, К. Сабиров, Х.М. Шахидоятов // Хим. гетероцикл. соед. — 2003. — № 2.

— С. 258 — 262.

40. Samee, W. Antifungal, cytotoxic activities and docking studies of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole derivatives / W. Samee and O. Vajragupta // African J. of Pharmacy and Pharmacology. — 2011. — V. 5(4). — Р. 477 — 485.

41. Kuznetsova, E.A. Synthesis and antibacterial activity of certain derivatives of 2-mercaptobenzothiazole / E.A. Kuznetsova, S.V. Zhuravlev, T.N. Stepanova, V.N. Solov'ev, V.S. Zueva // Pharm. Chem. J. — 1967. — V.1. — I. 2. — Р. 65 — 67.

42. Lee, K.J. A convenient synthesis of 2-alkylthio-4,5-dihydro-5-methoxythiazoles / K.J. Lee, J.U. Jeong, D O. Choi, S.H. Kim, H. Park // Synthesis. — 1991. — I. 4. — Р. 494 — 496.

43. Kuodis, Z. Salts of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole / Z. Kuodis, A. Rutavichyus, S. Valiulene // Chem. of Heterocyl. Comp. — 2000. — V. 36. №. 5. — P. 598 — 602.

44. Foroumadi, A. Synthesis and anti-Helicobacter pylori activity of 5-(nitroaryl)-1,3,4-thiadiazoles with certain sulfur containing alkyl side chain / A. Foroumadi, A. Rineh, S. Emami, F. Siavoshi, S. Massarrat, F. Safari, S. Rajabalian, M. Falahati, E. Lotfali, A. Shafiee // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2008. — V. 18. — P. 3315 — 3320.

45. Sherif, A.F. Design and synthesis of some thiazolyl and thiadiazolyl derivatives of antipyrine as potential non-acidic anti-inflammatory, analgesic and antimicrobial agents / A.F Sherif, Rostom, I.M. El-Ashmawy, H.A. Abd El Razik, M.H. Badr, M.A. Hayam // Bioorg. Med. Chem. — 2009. — V. 17. — P. 882 — 895.

46. Alipour, E. Synthesis and antileishmanial activity of 5-(5-nitroaryl)-2-substituted-thio-1,3,4-thiadiazoles / E. Alipour, S. Emami, A. Yahya-Meymandi, M. Nakhjiri, F. Johari, S.K. Ardestani, F. Poorrajab, M. Hosseini, A. Shafiee, A. Foroumadi // J. of Enzyme Inhibit. and Med. Chem. — 2011. — V. 26. — I. 1. — P. 123 — 128.

47. Radi, M. Discovery and SAR of 1,3,4-thiadiazole derivatives as potent Abl tyrosine kinase inhibitors and cytodifferentiating agents / M. Radi, E. Crespan, G. Botta, F. Falchi, G. Maga, F. Manetti, V. Corradi, M. Mancini, M.A. Santucc, S. Schenone, M. Botta // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2008. — 18. — P. 1207 — 1211.

48. Fang, L. Synthesis and antifungal activity of novel sulfoxide derivatives containing trimethoxyphenyl substituted 1,3,4-thiadiazole and 1,3,4-oxadiazole moiety / L. Fang, Q. L. Xiao, A. S. Bao, S.B. Pinaki, Y. Song, H. J. Lin, X. Wei, H. De Yu // Bioorg. Med. Chem. — 2008. — 16. — P. 3632 — 3640.

49. Cheng-Chu, Z., Fu-Jian Liu, Da-Wei Ping, Li-Ming Hu, Yuan-Li Cai, Ru-Gang Zhong Electrochemical synthesis of 1,3,4-thiadiazol-2-ylthio-substituted catechols in aqueous medium / Z. Cheng-Chu, L. Fu-Jian, P. Da-Wei, H. Li-Ming, C.Yuan-Li, Zh. Ru-Gang // Tetrahedron. — 2009. — V. 65. — P. 4505 — 4512.

50. Zheng-Hua, Zh. Synthesis of novel triazolo[2,3-6]1,3,4-thiadiazolium salts / Zh. Zheng-Hua, Ch. Shu-Ling, Y. Zu-Guang // Org. Prep. and Proc. Intern.: The New J. for Org. Synth. — 1991. — V. 23. — № 5. — 679 — 682.

51. Potts, K.T. Ring Annulation with Heterocyclic Ylides. Annulation of Pyridinones to the Thiazole and 1,3,4-Thiadiazole Systems / K.T. Potts, Sh. Kanemasa // J. Org. Chem. — 1979. — V. 44. — № 22. — P. 3808 — 3811.

52. Egorov, D.M. Reactions of 5-Substituted 1,3,4-Thiadiazole-2-thiones with Chloroacetylenephosphonates / D.M. Egorov, Y.L. Piterskaya, A.V. Dogadina, N.I. Svintsitskaya // Tetrahedron Lett. — 2015. — V. 56. — № 12. — P. 1552 — 1554.

53. Jäger, G. Eine einfache synthese von 5-metyl-4-[1,3]thiazolo[2,3-6]1,3,4-thiadiazolium-2-amidaten / G. Jäger, H. Heitzer // Synthesis. — 1981. — № 9. — Р. 704 — 706.

54. Pappalardo, S. Chemistry of N-heterocyclic sulfur compounds. Reaction of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles with 1,Q-dibromoalkanes. Synthesis of tetrathia[(n+2).(n+2)](2,5)-1,3-4-thiadiazolophanes and dithia[(n+1).(n+1)](3,5)-1,3,4-thiadiazolinophanedithiones / S. Pappalardo, F. Bottino, C. Tringali / J. Org. Chem. 1987. — V. 52. — № 3. — P. 405 — 412.

55. Polvonov, Kh. Reaction of 5-(substituted amino)-1,3,4-thiadiazoles with epichlorohydrin / Kh. Polvonov // O'zbekiston Kimyo Jurnali. — 2002. — № 2. — P. 16 — 20.

56. Боголюбская, Л.Т. Способ получения 2,3-дигидротиазоло[2,3-й]тиазолиевых солей / Л.Т. Боголюбская, В.А. Боголюбский, В.Ю. Буряк // Описание изобретения к авторскому свидетельству. — № 176907. — 01.12.1965 г.

57. Bogolyubskii, V.A. Reaction of 2-mercaptothiazoline with a-Halogenocarbonyl compounds / V.A. Bogolyubskii, L.T. Bogolyubskaya // Chem. Heterocycl. Comp. — 1967. — V.3. — I. 5. —. P. 519 — 520.

58. Bradsher, C.K. The thiazolo[2,3-6]thiazolium cation - a new aromatic system / C.K. Bradsher, D.F. Lohr, Jr., W.J. Jones, Jr. // Tetrahedrone Lett. — 1965. — № 22. — P. 1725 — 1725.

59. Bradsher, C. K. New aromatic systems having a fused thiazolium ring / C. K. Bradsher, D. F. Lohr Jr. // J. of Heterocycl. Chem. — 1967. — V. 4. — I.1. — P. 75 — 79.

60. Bradsher, C. K. The 5,6-dihydrothiazolo[2,3-6]thiazolium system / C.K. Bradsher, W. J. Jones Jr. // RECUEIL. — 1968. — V. 87. — P. 274 — 278.

61. Ohtsuka, H. Studies of heterocyclic compound V. Synthesis of 5,6-dihydrothiazolo[2,3-6]thiazolium salts and their reactions with amines / H. Ohtsuka, H. Toyofuku, T. Miyasaka, I. Arakawa // Chem. Pharm. Bull. — 1975. — V. 23. — P. 3234 — 3242.

62. Sawada, S. Studies of Heterocyclic Compounds. XVII. Synthesis of 3-(Substituted-phenyl)-thiazolo[2,3-6]benzothiazolium Perchlorates / S. Sawada, T. Miyasaka, K. Arakawa // Chem. Pharm. Bull. — 1977. — V.25. — № 12. — P. 3370 — 3375.

63. Potts, K.T. Mesoionic Compounds. 43. Ring Annelation Utilizing the Isomeric Anhydro-2-and 3-Hydroxythiazolo[2,3-6]benzothiazolium Hydroxide Mesoionic Systems / K.T. Potts, D.R. Choudhury // J. Org. Chem. — 1978 — V. 43 — №. 13. — P. 2697 — 2700.

64. Raston, C.L. Crystal Structure of 3-Phenylbenzothiazolo[2,3-6]thiazol-l-io-2-olate / C.L. Raston, A H. White // Aust. J. Chem. — 1984. — V. 37. — P. 2583 — 2588.

65. Gregory, J. Thiazolo[2,3-6]benzo(and azobenzo)-thiazole Derivatives, Process for their Preparation and Pharmaceutical Compositions Containing them / J. Gregory, P.H.L. Wei // EP 0021773 A1. — 1981.— 50 p.

66. Патент Wei, P.H.L. 2-Substituted-3-hydroxythiazolo[2,3-6]benzo-(and azabenzo)thiazolium Salts Mesoionic Didehydro Derivatives Thereof / P.H.L. Wei, J. Gregory // CA 1151171 A2. — 1983. — 59 p.

67. Патент Wei, P. H. L. Thiazolo(2,3-6)benzo(and azabenzo)thiazole Derivatives, Process for their Preparation and Pharmaceutical Compositions Containing them / P.H.L. Wei, J. Gregory // EP 0021773 B1. — 1981. — 50 p.

68. Stanovnik, B. Synthesis of Novel Heterocyclic Thiazolo Derivatives / B. Stanovnik, M. Tisler // Angew. Chem. Internat. Edit. — 1966. — V. 5. — № 6. — P. 605.

69. Jimonet, P. Riluzole Series. Synthesis and in Vivo "Antiglutamate" Activity of 6-Substituted-2-benzothiazolamines and 3-Substituted-2-imino-benzothiazolines. P. Jimonet, F. Audiau, M. Barreau, J. C. Blanchard, A. Boireau, Y. Bour, M. A. Coleno, A. Doble, G. Doerflinger, C. D. Huu, M. H. Donat, J. M. Duchesne, P. Ganil, C. Gueremy, E. Honore, B. Just, R. Kerphirique, S. Gontier, P. Hubert, P.M. Laduron, J.L. Blevec, M. Meunier, J.M. Miquet, C. Nemecek, M. Pasquet, O. Piot, J. Pratt, J. Rataud, M. Reibaud, J.M. Stutzmann, S. Mignani // J. Med. Chem. — 1999. — V. 42. — P. 2828 — 2843.

70. Galliford, C.V. Rapid Synthesis of a 13C6-Benzothiazilium Salt from 13C6-Aniline / C.V. Galliford, K. Voronin, D. Hesk, D. Koharski, P. McNamara // J. Label Compd. Radiofarm. — 2011.

— V. 54. — P. 229 — 232.

71. Kuznetsova, E.A. Synthesis in the 2-mercaftobenzothiazole series / E.A. Kuznetsova, S.V. Zhuravlev, T.N. Stepanova // Chem. Heterocycl. Comp. — 1967. — V.3. — I.5. — P. 197 — 199.

72. Kuznetsova, E.A. Synthesis and Properties of Derivatives of 2-Mercaptobenzothiazole. VIII. (Perhydro-1,3-thiazino)[2,3-6]benzothiazolines / E.A. Kuznetsova, S.V. Zhuravlev, T.N. Stepanova // Chem. Heterocycl. Comp. — 1969. — V.5. — I.4. — P. 467 — 469.

73. Kuznetsova, E.A. Synthesis in the 2-mercaptobenzothiazole series VII. The Products of the Reduction of Benzothiazolium Salts with Sodium Borohydride / E.A. Kuznetsova, S.V. Zhuravlev, T.N. Stepanova Chem. Heterocycl. Comp. — 1968. V.4. — I.5. — P. 183 — 185.

74. Kuznetsova, E.A. Synthesis of 2-mercaptobenzthiazole derivatives / E.A. Kuznetsova, V.A. Bogolyubskii, L.T. Bogolyubskaya, T.N. Stepanova, S.V. Zhuravlev // Chem. Heterocycl. Comp.

— 1967. — V.3. — I.5. — P. 659 — 661.

75. Gregory, J. Thiazolo[2,3-6]benzo(and azobenzo)-thiazole Derivatives, Process for their Preparation and Pharmaceutical Compositions Containing them / J. Gregory, P.H.L. Wei // EP 0021773 A1. — 1981.— 50 p.

76. Патент Beard, C.C. 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity / C.C. Beard // US 3,901,901. — 1975. — 10 p.

77. Патент Beard, C.C. 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity / C.C. Beard // US 4,968,494. — 1976. — 12 p.

78. Патент Beard, C.C. 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anti-protozoal activity / C.C. Beard // US 4,031,228. — 1977. — 12 p.

79. Патент Clark, A.D. Thiazolinium salts and their reactions with nucleophiles / A.D. Clark, P. Sykes // J. Chem. Soc. — 1971. — P. 103 — 110.

80. Molina, P. Fused Thiazoles from 3-Amino-2-thioxo-2,3-dihydrothiazoles: Synthesis of Mesoionic Thiazolo[2,3-b]-1,3,4-thiadiazoles and 2,3-Dihydro-4H-thiazolo[2,3-b][1,3,4]thiadiazin-5-ium Derivatives / P. Molina, A. Arques, M.D. Velasco, Villalgordo, J. M. // Synthesis. — 1988. — № 9. — P. 729 — 733.

81. Molina, P. Synthesis and electrochemical properties of the unknown #,#-bisheteroaryl amines bearing a fused heterocycle as N-substituent / P. Molina, A. Arques, A. Alias, M. D. Velasco // Tetrahedron Lett. — 1990. — V. 31. — № 43. — Р. 6219 — 6222.

82. Molina, P. Aza Wittig-type Reaction between the Iminophosphorane Derived from 3-Amino-4-phenylthiazole-2(3^)-thione and Iso(thio)cyanates: Preparation of Mesoionic Thiazolo[2,3-6]1,3,4-thiadiazoles and #,#-Bisheteroarylamines / P. Molina, A. Arques, A. Alias, M. D. Velasco // Tetrahedron. — 1992. — V. 48. — № 7. — Р. 1285 — 1298.

83. Ege, G. 7-Methyl-4-phenyl-8#-1,3,5,6-dithiadiazocin-2-one, an Eight-Membered Heterocycle with Chiral Conformation / G. Ege // Angew. Chem. Internat. Edit. 1967. V. 6. № 7.

84. Wei, P. H. L. Antiviral Thiazolo[5,4-6]pyridine Compounds / P. H. L. Wei, S C. Bell // US 4 443606. — 1984. — 3p.

85. Chabrecek, P. Benzothiazole compounds XXVI. Synthesis of ^-[l-acetyl-2-(2-oxobenzothiazol-3-yl)ethyl]O,O(O,N,O,S)-dialkylthio(dithio)phosphates and £-[l-acetyl-2-(2-thioxobenzothiazol-3-yl)ethyl]O,O(O,S)-dialkylthio(dithio)phosphates / P. Chabrecek, V. Sutoris // Chem. Papers. — 1986. — V. 40. — № 5. — P. 631 — 638.

86. Borisov, A.V. Tandem Rearrangement-heterocyclization in the Reactions of Tetrafluorobenzobarrelene with Hetarenesulfenyl Chlorides / A.V. Borisov, G.N. Borisova, Yu.A.

Nikonova, V.K. Osmanov, Zh.V. Matsulevich // Chem. Heterocycl. Comp. — 2003. — V. 39. — № 9.

— P.1261 — 1262.

87. Borisov, A.V. Sulfenyl Halides in the Synthesis of Heterocycles. 2*. Cyclization in Reactions of Hetarenesulfenyl Clorides with 3,3-Dimethyl-1-butene / A.V. Borisov, V.K. Belsky, T.V. Goncharova, G.N. Borisova, V.K. Osmanov, Zh.V. Matsulevich, N.G. Frolova, E.D. Savin // Chem. of Heterocycl. Comp. — 2005. — V. 41. — № 6. — P. 771 — 777.

88. Osmanov, V. K. New direction in sulfenylation of dimethyl endo, endo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,3-dicarboxylate / V.K. Osmanov, G.N. Borisova, G.V. Zatonskii, A.V. Borisova // Russ. Chem. Bull., International Edition. — 2008. — V. 57. — № 12. — P. 2605—2606.

89. Borisov, A.V. Synthesis of condensed sulfur- and nitrogen-containing heterocycles via polar cycloaddition of hetarene sulfenyl chlorides to a C-C multiple bond / A.V. Borisov, V.K. Osmanov, G.N. Borisova, Zh.V. Matsulevich, G.K. Fukin // Mendeleev Commun. — 2009. — V.19.

— I. 1. — P. 49 — 51.

90. Osmanov, V.K. Cyclization of ethyl endo-5-norbornene-2-carboxylate with hetarene sulfenyl chlorides / V.K. Osmanov, G.N. Borisova, V.V. Kachala, A.V. Borisov // Russ. Chem. Bull.

— 2010. — V. 59. — I. 6. — P. 1289 — 1291.

91. Osmanov, V.K. Unusual Intramolecular Cyclization of Adducts of Diphenylacetylene with Hetarenesulfenyl Chlorides / V.K. Osmanov, G.N. Borisova, A. Geronikaki, A.V. Borisova // Russ. Chem. Bull. International Ed. — 2007. — V. 56. — I. 10. — P. 2133 — 2134.

92. Borisov, A.V. Cycloaddition of 1,3-Benzothiazole-2-sulfenyl(selanyl) Chlorides to an Activated Acetylenic Bond / A.V. Borisov, Zh.V. Matsulevich, V.K. Osmanov, G.N. Borisova, V.V. Kachala // Chem. of Heterocycl. Comp. — 2012. — V. 48. — I.9. — P. 1428 — 1429.

93. Alganzory, H.H. Microwave-assisted Solvent-free Synthesis and Fluorescence Spectral Characteristics of Some Monomethine Cyanine Dyes / H.H. Alganzory, M.M.H. Arief, M.S. Amine, El-Zeiny M. Ebeid // J. of Chem. and Pharm. Res. — 2014. — 6. — P. 143 — 161.

94. Ochiai, M. Domino Michael addition-carbene rearrangement-cyclization reaction of 1-alkynyl(aryl)-X3-bromanes with 2-mercapto-1,3-benzazoles / M. Ochiai, N. Tada // Chem. Commun.

— 2005. — 40. — P. 5083 — 5085.

95. Katritzky, A.R. Handbook of Heterocyclic Chemistry / A.R. Katritzky. — Pergamon press.

— 2000. — 760 p.

96. Barks, J. M. A Stereoselective Approach to Annulated Tetrahydrofurans by lodocyclisations of 2-Alkenylcycloal kan-1-ols / J.M. Barks, D.W. Knight, G.G. Weingarten // J. Chem. Soc., Chem. Comun. — 1994. — P. 719 — 720.

97. Frederickson, M. Electrophile Mediated Heteroatom Cyclizations onto C-C л-Bondes. Part 1: Halogen and Chalcogen Mediated cyclization / M. Frederickson, R. Grigg // Org. prep. and proced. mt. — 1997. — V. 29. — № 1. — P. 33 — 62.

98. Godoi, B. Synthesis of Heterocycles via Electrophilic Cyclization of Alkynes Containing Heteroatom / B. Godoi, R.F. Schumacher, G. Zeni // Chem. Rev. — 2011. — V. 111. — P. 2937 — 2980.

99. Gataullin, R.R. Iodocyclization of N-(2-nitrophenyl)- and N-aphenyl-N'-[2-(alk-1-enyl)phenyl]ethanimidamides / R.R. Gataullin, I.S. Afon'kin, A.A. Fatykhov, L.V. Spirikhin, I.B. Abdrakhmanov // Mendeleev commun. — 2001. — V. 11. — № 5. — P. 201 — 202.

100. Kesharwani, T. Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[6]selenophenes via Electrophilic Cyclization / T. Kesharwani, Sh.A. Worlikar, R.C. Larock // J. Org. Chem. — 2006. — V. 71. — P. 2307 — 2312.

101. Verma, A.K. Iodine-catalyzed and solvent-controlled selective electrophilic cyclization and oxidative esterification of ortho-alkynyl aldehydes / A.K. Verma, T. Aggarwal, V. Rustagi, R.C. Larock // Chem. Commun. — 2010. — V. 46. — P. 4064 — 4066.

102. Aggarwal, T. Pyrano[4,3-£]quinolines Library Generation via Iodocyclization and Palladium-Catalyzed Coupling Reactions / T. Aggarwal, N.K. Kaushik, V.S. Chauhan, and A.K. Verma // ACS Combinatorial Science. — 2011. — V.13. — P. 530 — 536.

103. Jiang, X. Electrophilic Cyclization / X. Jiang, H. Liu // Comp. Org. Synth. II. — 2014. — V. 4. — I 4.07. — P. 412 — 456

104. Bougault J. // Ann. chim. phus. 1908. — .14. — P. 145 — 157.

105. Геваза, Ю.И. Электрофильная внутримоелкулярная циклизация олефинов / Ю.И. Геваза, В.И. Станиец, Н.С. Зефиров. — Киев.: Наук. Думка. — 1990. — 156 с.

106. Коротких, Н.И. Гетероциклизация 2-аллилтиобензимидазолов в производные бензимидазо[2,1-й]-1,3-тиазинов / Н.И. Коротких, Г.Ф. Раенко, О.П. Швайка // Хим. гетероцикл. соед. — 1995. — № 3. — С. 410 — 415.

107. Il'inykh, E.S. Study on Reaction of 2-Allylthiobenzimidazole with Bromine / E.S. Il'inykh, D.G. Kim // Bull. of the South Ural State Univ. — 2015. — V. 7. — № 3. — P. 19 — 24.

108. Родиновская, Л.А. Реакции циклизации нитрилов XXIX. Региоселективный синтез и свойства 6-арил-3-циано-2(1#)-пиридинтионов и -селенонов / Л.А. Родиновская, Ю.А. Шаранин, А.М. Шестопалов, В.П. Литвинов // Хим. гетероцикл. соед. — 1988. — №6. — С. 805 — 812.

109. Bhalla, A. A New Synthetic Approach to Novel Spiro-y?-lactams / A. Bhalla, P. Venugopalan, Sh. S. Bari // Eur. J. Org. Chem. — 2006. — Р. 4943 — 4950.

110. Arora, R. Synthesis of novel spiro-ß-lactams / R. Arora, P. Venugopalan, S.S. Bari // J. Chem. Sci. — 2010. — V. 122. — № 2. — Р. 125 — 135.

111. Stocker, B.L. I2 — Mediated Carbamate Annulation: Scope and Application in the Synthesis of Azasugars / B.L. Stocker, A.L. Win-Mason, M.S.M. Timmer // Carbohydrate Research.

— 2012. — V.356. — Р. 163 — 171.

112. Ким, Д.Г. О механизмах реакции галогенциклизации аллилтиоазинов / Д.Г. Ким, Ю.О. Субботина, А.В. Белик // Вестник челябинского ун-та. — 2001. — №1. — серия 4. — С. 37

— 42.

113. Fakhruddin, A. Ene reactions of acyl nitroso intermediates with alkenes and their halocyclization / A. Fakhruddin, S. Iwasa, H. Nishiyama, K. Tsutsumi // Tetrahedron Lett. — 2004. — V. 45. — Р. 9323 — 9326.

114. Mc Cormick, J.L. A Highly Stereoselective Approach to Novel 2,2,4-Trisubstituted Pyrrolidines by Halocylization: Key Intermediates towards Syntheses of Nitrogen Analogs of Noxafil / J.L. Mc Cormick, R. Osterman, T. Chan, PR. Das, B.N. Pramanik, A.K. Ganguly, V.M. Girijavallabhan, A T. Mc Phail, A.K. Saksena // Tetrahedron Lett. — 2003. — V. 44. — Р. 7997 — 8000.

115. Kloeckner, U. Iodide-Catalyzed Halocyclization/Cycloaddition/Elimination Cascade Reaction / U. Kloeckner, P. Finkbeiner, B.J. Nachtsheim // J. Org. Chem. — 2013. — V. 78. — 6. — Р. 2751 — 2756.

116. Kesharwani, T. Halogen-Mediated Electrophilic Cyclization Reactions / T. Kesharwani // Organic Chem. Curr. Res. — 2013. — V. 2. — I. 2. — Р. 1 — 2.

117. Carey, F. A. Advanced Organic Chemistry: Part B: Reaction and Synthesis. 5th Edition / Carey F.A., Sundberg R.J. — Kluwer Academic/Plenum Publishers. — 2007. — 1270 p.

118. Cardillo, G. M. Orena. Sterocontrolled Cyclofunctionalization of Duble Bondes through Heterocyclic Intermediates / G. Cardillo, M. Orena // Tetrahedron. — 1990. — V.46. — Р. 103321 — 1033408

119. Коротких, Н.И. Гетероциклизации 2-аллилтиобензимидазолов под действием брома / Н.И. Коротких, Г.Ф. Раенко, А.Ф. Асланов // ЖОрХ. — 1996. — Т.32. — № 4. — С. 632 — 640.

120. Kim, D.G. Reaction of 2-alkenylthiobenzimidazoles with iodine / D.G. Kim, V.V. Avdin, and L.V. Gavrilova / Chem. Heterocycl. Comp. — 1997. — V. 33. — №. 8. — Р. 986 — 988.

121. Al-Rashood, Kh.A. Thiazolo[3,2-a]benzimidazoles: Synthetic Strategies, Chemical Transformations and Biological Activities / Kh.A. Al-Rashood, H.A. Abdel-Aziz // Molecules. — 2010. — 15. — Р. 3775 — 3815.

122. Усенко, Р.М. Синтез солей s-триазоло-1,3-тiазинию й тсазоло^-триазол^ електрофшьною бромоци^защею алкеншьних тiоетерiв 3-меркапто-1,2,4-триазолу / Р.М. Усенко, Н.1. Соломон, М.В. Сливка, Д.В. Ур, М.Е. Товт, Н.П. Хрипак, Ю.1. Фаринюк, В.Г. Лендел // Наук. вюник Ужгород. ун-ту (Сер. Хiмiя). — 2013. — № 2. — С. 71 — 75.

123. Usenko, R. M. Elctrophilic heterocyclization of 4,5-disubstituted 3-allylthio-4H-1,2,4-triazoles by the action of halogens / R. M. Usenko, M.V. Slivka, V.G. Lendel // Chem. of Heterocycl. Comp. Vol. — 2011. — V. 47. — № 8. — P. 1029 — 1036.

124. Shmygarev, V.I. Unexpected direction of iodocyclization of 3-allylthio-5-phenyl-4H-1,2,4-triazole / V.I. Shmygarev, D.G. Kim // Chem. of Heterocycl. Comp. — 2004. — V. 40. — № 9.

— P.1207 — 1211.

125. Ильиных, Е.С. Исследование иодциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазлов / Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». — 2010.

— № 31. — С. 18 — 23.

126. Ильиных, Е.С. Исследование бромциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов / Е.С. Ильиных, Д.Г. Ким // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». — 2013. — Том 5. — № 3. С. 4 — 9.

127. Ziyaei-Halimehjani, A. Synthesis of dithiocarbamate by Markovnikov addition reaction in aqueous medium / A. Ziyaei-Halimehjani, K. Marjani, A. Ashouri / Green Chem. — 2010. — V. 12.

— P. 1306 - 1310.

128. Ziyaei-Halimehjani, A. A one-pot, three-component synthesis of thiazolidine-2-thiones / A. Ziyaei-Halimehjani, K. Marjani, A. Ashouri // Tetrahedron Lett. — 2012. — V. 53. — P. 3490 — 3492.

129. Kocevar, M. Heterocycles. CI. Synthesis and isomerization of some allylthio nitrogen heterocycles / M. Kocevar, B. Stanovnik, M. Tisler // Croat. chem. acta. — 1973. — V. 45. — Р. 457.

130. Коротких, Н.И. Синтез 3-(2,3-этилтиопропил)бензтиазол-2-она из 2-(аллилтио)бензтиазола / Н.И. Коротких, А.Ф. Асланов, О.П. Швайка / Хим. гетероцикл. соед. — 1990. — № 6. — С. 855 — 856.

131. Д.Г. Ким ХГС, 556 (1998). ). [Chem. Heterocycl. Comp., 34, 505, (1998)].

132. Судолова, Н.М. Синтез новых S-производных 2-меркаптобензотиазола / Н.М. Судолова, Д.Г. Ким // Вестн. ЮУрГУ. Сер. «Химия». — 2010. — Вып. 5. — № 31. — С. 23 — 28.

133. Takahashi, T. Secondary deuterium isotope effect in the thermal rearrangement of 2-allyloxybenzothiazole and some related compounds / T. Takahashi, K. Aritsune, H. Jun-ichi // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. — 1979. — V. 53. — P. 173 — 181.

134. Вульфсон, Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н.С. Вульфсон, В.Г. Заикина, А.И. Микой. — М.: Химия, 1986. — 311 с.

135. Bottino, F. Mass-spectrometry of 2,5-dimercapto-l,3,4-thiadiazole methyl and aryl derivatives / F. Bottino, S. Caccamese, S. Pappalardo // Org. Mass Spectrom. — 1982. — V. 17. № 7. — P. 335 — 339.

136. Silverstein, R.M. Spectrometric Identification of Organic Compounds. Eighth addition / R.M. Silverstein, F.X. Webster, D.J. Kiemle, D.L. Bryce. — John Wiley & Sons, 2014. — 464 p.

137. Тарасова, Н.М. Аллилирование 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола / Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким // Вестн. ЮУрГУ. Сер. «Химия». — 2012. — Вып. 7. — № 1. — С. 4 — 8.

138. Coyanis, E. M. Synthesis, spectroscopic, theoretical and structural studies of new trihalomethyl sulphenyl derivatives of 5-methyl-1,3,4-thiadiazole-2-thiol / E.M. Coyanis, R. Boese, J.C. Autino, R.M. Romano, C.O. Delia Vedova // J. Phys. Org. Chem. — 2003. — V.16. — P. 1 — 8.

139. Millard, B.J. High resolution mass spectrometry. — II some substituted benzothiazoles / B.J. Millard, A.F. Temple // Org. Mass Spectrom. — 1968. — V. 1. — P. 285 — 294.

140. Судолова, Н.М. Гетероциклизация S-производных 2-меркапто-5-метил-1,3,4-тиадиазола / Н.М. Судолова, Д.Г. Ким // Тез. докл. XX Российской молодежной научно-практической конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Изд-во Урал. ун-та, 2010. — С. 462 — 463.

141. Тарасова, Н.М. Галогенциклизация S- и #-алкенильных производных 5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона / Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким, П.А. Слепухин // Химия гетероцикл. соед. — 2015. — №10. — С. 923 — 928.

142. Тарасова Н.М. взаимодействие 5-замещенных 2-(аллилсульфанил)-1,3,4-тиадиазолов с галогенами / Н.М. Тарасова. Д.Г. Ким. В.В. Шарутин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». — 2016. — Т.8. — № 4. — С. 5 — 10.

143. Ким, Д.Г. Исследование галогенциклизации S- и N-аллильных производных 2-бензотиазолтиона / Д. Г. Ким, Н. М. Судолова, П. А. Слепухин // Химия гетероцикл. соед. — 2011. — №5. — С. 760 — 765.

144. Тарасова, Н.М. Исследование галогенциклизации алкенильных производных 4,5-дигидротиазол-2-тиола // Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким // V молодежная конференция ИОХ РАН. Сборник тез. докл. — 2012. — C. 181 — 182.

145. Судолова, Н.М. Синтез новых производных тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолиевой системы / Н.М. Судолова, Д.Г. Ким // Бутлеровские сообщения. Материалы Всероссийской рабочей химической конференции «Бутлеровское наследие-2011». — 2011. — Т .25. — № 8. — С. 118.

146. Судолова, Н.М. Синтез новых производных тиазоло[2,3-Ь][1,3,4]тиадиазолиевой системы / Н.М. Судолова, Д.Г. Ким // Бутлеровские сообщения. — 2011. — Т. 26. — № 11. — С. 76 — 80.

147. Хаммидуллин Р.М. Галогенциклизация 2-(проп-2-инил)сульфанил- и 2-((2-бромаллил)сульфанил)бензотиазолов / Р.М. Хаммидуллин, Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким // Тезисы докладов Кластера конференций по органической химии «ОргХим 2016», Изд-во ВВМ, 2016. — С. 482 — 483.

148. Судолова, Н.М. Синтез производных 6,7-дигидро-5Н-[1,3,4]тиадиазоло[2,3-Ь][1,3]тиазиниевой системы / Н.М. Судолова, Д.Г. Ким, П.А. Слепухин, В.Н. Чарушин // Химия гетероцикл. соед. — 2010. — №11. — С. 1744 — 1745.

149. Реутов, О.А. Органическая химия. Часть 1. Учебник / О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин. — Издательство МГУ, 1999. — 560 с.

150. Сайкс, П. механизмы реакции в органической химии. Издание 4 / П. Сайкс, Под ред. В.Ф. Травеня. — Москва «Химия», 1991, Пер. изд. - Великобритания, 1986. — 448 с.

151. Терней, А. Современная органическая химия: Пер. с англ.: В 2-х т. T. 1 / А. Терней.

— Москва: Мир, 1981. — 678 с.

152. Тарасова Н.М. Исследование галогенциклизации аллилсульфанил-1,3,4-тиадиазолов / Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким // XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов в пяти томах. Том 4. - Екатеринбург: Уральское отделение Российской академии наук, 2016. - С. 563.

153. Bland, J.M. An Intramolecular Bromonium to Thiiranium Ion Rearrangement / J.M. Bland, C.H. Stammer // J. Org. Chem. — 1983. — V. 48. — P.4393 — 4394.

154. Zborovskii, Yu.I. Heterocyclization reactions of 2-(2-propynylthio)-4(1H)-quinazolinone derivatives when treated with electrophilic and nucleophilic reagents / Yu.I. Zborovskii, V.V. Orysyk, A.A. Dobosh, V.I. Staninets, V.V. Pirozhenko, A.N. Chernega // Chem. Heterocycl. Comp. — 2003.

— V. 39. — № 8. — P. 1099 — 1106.

155. Onysko, M.Yu. Synthesis and halogenation of propargyl pyrazolo-[3,4-d]pyrimidine thioether / M.Yu. Onysko, O.V. Svalyavin, A.V. Turov, V.G. Lendel // Chem. of Heterocycl. Comp.

— 2008. — V. 44. — P. 872 — 875.

156. Wiberg, K.B. Nature of substituent effects in nuclear magnetic resonance spectroscopy. 1. Factor analysis of carbon-13 chemical shifts in aliphatic halides / K.B. Wiberg, W.E. Pratt, W.F. Bailey // J. Org. Chem. — 1980. — V. 45 — P. 4936 — 4947

157. Tarasova, N.M. Synthesis and halocyclization of allyl derivatives of 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-thione / N.M. Tarasova, D.G. Kim // Вестн. ЮУрГУ. Сер. «Химия». — 2015. — Вып. 7.

— № 2. — С. 4 — 10.

158. Жмышкова Ю.С. Синтез и иодциклизация бут-3-ен-1-илсульфанил производных 1,3,4-тиадиазола / Ю.С. Жмышкова, Н.М. Тарасова, Д.Г. Ким // Тез. докл. XXVI Российской молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии", Изд-во Урал. ун-та, 2016. — С. 465 — 466.

159. Stephen, W. Structure assignments in polysubstituted ethylenes by nuclear magnetic resonancel // Polysubstituted ethylenes. — V. 34. — № 5. — 1968. — P. 1281.

160. Kwetakat, K. Characterization of alkyl- and aryl-mercuric hydrides by NMR spectroscopy / K. Kwetakat, W. Kitching // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1994. — P. 345 — 347.

161. http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/nmr/h-data/hdata.htm

162. Судолова, Н.М. Реакции гетероциклизации производных 5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона / Н.М. Судолова // Химия в современном мире. Пятая всероссийская конференция студентов и аспирантов. Тез. докл. — СПб.: ВВМ, 2011. — С. 462 — 463

163. Почкайло, К.А. Синтез 3,4-дигидро-2Н-[1,3]тиазино[2,3-й]бензотиазолиевой системы / К.А. Почкайло, Н.М. Судолова, Д.Г. Ким // Тез. докл. XXI Российской молодежной научно-практической конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Изд-во Урал. ун-та, 2011. — С. 62 — 63.

164. Clark, R.C. The analytical calculation of absorption in multifaceted crystals / R.C. Clark, J.S. Reid // Acta Cryst. — 1995. — V. A51. — P. 887 — 897.

165. Sheldrick GM. SHELX-97 / G.M. Sheldrick // Programs for Crystal Structure Analysisrelease (Release 97-2). — Germany, University of Göttingen. — 1998.