Синтез и свойства галогенпиразолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Савосик, Валентина Александровна

• Савосик, Валентина Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Савосик, Валентина Александровна

СОДЕРЖАНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ГАЛОГЕНПИРАЗОЛОВ И

ИХ СВОЙСТВА.

1.1. Получение галогенпиразолов.

1.1.1. Получение галогенпиразолов из соответствующих пиразолонов.

1.1.2. Галогенирование пиразолов.

1.1.3. Хлор(бром)пиразолы из 2-галогенкетоэфиров.

1.1.4. Галогенпиразолы из хлор(бром)винилкетонов и гидразинов.

1.1.4.1. Хлорпиразолы из галогенвинилкетонов и гидразинов.

1.1.4.2. 2,2-Дифторвинилкетоны в синтезе фторпиразолов.

1.1.4.3. Пиразолы из хлор(бром)винилкетонов и 1,1-диметилгидразина.

1.1.4.4. 1-(2,4-Динитрофенил)-5(4)-хлорпиразолы из 2,4-динитро-фенилгидразонов хлорвинилкетонов и акролеинов.

1.1.4.5. Пиразолы из арил-2,2-дихлорвинилкетонов и семикарбазида.

1.1.5. Использование перфторэтиленов для синтеза 4-фтор-замещенных пиразолов.

1.1.6. Другие методы получения галогенпиразолов.

1.2. Химические превращения галогенпиразолов.

1.2.1. Нуклеофильное замещение атомов галогена.

1.2.2. Сульфирование и нитрование галогенпиразолов.

1.2.3. Кросс-сочетание галогенпиразолов с терминальными ацетиленами, оловоорганическими производными, производными арилборных кислот.

1.2.4. Алкилирование и карбонилирование галогенпиразолов. Свойства формил-, ацилзамещенных галогенпиразолов.

1.2.5. Дезгалогенирование галогенпиразолов.

1.2.6. Другие реакции с участием галогенпиразолов.

2. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ГАЛОГЕНПИРАЗОЛОВ.

2.1. Синтез 4-хлор и 5-галогенпиразолов и пиразолов.

2.1.1. Получение галогенпиразолов и пиразолов на основе галогенвинилкетонов.

2.1.1.1. Реакции 2- и 2,2-дигалогенвинилкетонов с несимметричными диалкилгидразинами.

2.1.1.2. Реакции 2-хлорвинилкетонов с алкилгидразинами.

2.1.1.3. Реакции трифторметил-2,2-дихлор(бром)винилкетонов и хлорметил-2,2-дихлорвинилкетона с алкилгидразинами.

2.1.1.4. Синтез 1-арилпиразолов, 1-арил-4(5)-хлорпиразолов из 2-хлор-, 1,2- и 2,2-дихлорвинилкетонов и арилгидразинов.

2.1.1.5. Синтез пиразолов реакцией дигалогененонов с гидразином.

2.2. Синтез 4-хлорпиразолов из <х-хлор-/?-кетоацеталей.

2.3. Реакционная способность 4- и 5-галогенпиразолов.

2.3.1. Нитрование 5-хлорпиразолов.

2.3.2. Сульфирование 5-хлорпиразолов.

2.3.3. Нуклеофилыюе замещение атома хлора в 4-нитро-5-хлорпиразолах.

2.3.4. Реакции хлорпиразолов с Л^сульфонилиминами хлораля.

2.4. Некоторые реакции 3-хлорметил-1-бензил-5-хлорпиразола. Получение на основе индолометилпиразола продуктов С-амидоалкилирования и органилтиилирования.

2.5 Исследование инсектоакарицидной активности производных пиразола.

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ.

3.1. Алкил(арил)пиразолы из галогенвинилкетонов и алкил(арил)гидразинов и 1,1-диал кил гидразинов.

3.2. Синтез пиразолов реакцией дигалогененонов с гидразином.

3.3. Синтез ог-хлор-Д-кетоацеталей.

3.4. Синтез 4-хлорпиразолов из а-хлор-Р-кетоацеталей.

3.5. Реакционная способность 4- и 5-галогенпиразолов.

3.5.1 Нитрование и сульфирование 5-хлорпиразолов.

3.5.2. С-Алкилирование 4-нитро-5-хлорпиразолов.

3.5.3. Реакции галогенпиразолов с N-сульфонилиминами хлораля

3.5.4. Реакции 1-бензил-3-хлорметил-5-хлорпиразола с индолом. Свойства 1-бензил-3-(индолметил)-5-хлорпиразола.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства галогенпиразолов»

Актуальность работы. Пиразолы - важнейший класс гетероциклических соединений, многие представители которого широко используются как медицинские препараты, красители, инсектициды, флуорофоры [1-19].

В последнее время интерес к функционализированным пиразолам постоянно увеличивается, это связано с тем, что среди них найдены высокоэффективные инсектоакарициды - фенпироксимат, тебуфенпирад, фипронил, этипрол и др., которые в 10-100 раз более эффективны против насекомых, чем другие препараты [4]. Фипронил используется очень успешно как инсектицид в Европе и в других частях света. Многие из названных эффективных инсектицидов, в том числе фипронил и этипрол, получены на основе хлорпиразолов.

На основе пиразола получен препарат целебрекс (целококсиб) 4-[3-трифторметил-5-(4-метилфенил)пиразол-1-ил]бензолсульфонамид -представитель нового класса нестероидных противовоспалительных препаратов (НПВП), наиболее широко применяемых в клинической практике лекарственных средств [14, 15]. Так, во всем мире каждый день НПВП потребляют примерно 30 млн. человек. За три года, со времени появления на мировом фармацевтическом рынке, целебрекс завоевал лидирующие позиции среди НПВП в 83 странах мира. Это связано с его клинической эффективностью, превосходящей такие НПВП, как индометацин, пироксикам, тибупрофен, диклофенак, напроксен [16-19].

Таким образом, галогенпиразолы представляют особый интерес для использования их в качестве ценных полупродуктов для синтеза биологически активных веществ, создания медицинских препаратов, красителей и, что очень важно, инсектоакарицидов нового поколения [4-13].

В то же время известные способы их получения в основном сложны, многостадийны, базируются на использовании труднодоступных, агрессивных исходных реагентов, сопровождаются выделением большого количества вредных отходов, выходы целевых продуктов низки, что затрудняет расширение границ их промышленного применения. Таким образом, разработка препаративных методов синтеза пиразолов и галогенпиразолов из доступных реагентов, исследование их свойств с целью практического использования в различных областях химической науки и практики, несомненно, является актуальной задачей.

Наиболее перспективное направление при создании методов получения пиразолов и галогенпиразолов - использование галогененонов, которые по своей структуре являются предшественниками дикарбонильных соединений или производных ацилуксусных кислот - классических исходных веществ, использующихся для получения пиразолов. Но в литературе до настоящего времени имелось ограниченное число публикаций, посвященных этому направлению химии пиразолов [20-24], не считая работ сотрудников Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ) [25-35]. Настоящая работа является продолжением систематических фундаментальных исследований, проводимых в ИрИХ, по созданию направленного метода синтеза пиразолов и галогенпиразолов из галогененонов и исследованию их реакционной способности.

Исследования выполнены в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Направленный синтез и развитие синтетического потенциала галогенорганических соединений: получение функциональных гетероатомных соединений, новых синтонов и катализаторов, исследование их молекулярного и надмолекулярного строения в различных фазах» (номер государственной регистрации 0120.0406376). Работа поддержана РФФИ (грант 05-03-97202), Президиумом РАН по программе "Фундаментальные науки - медицине", междисциплинарный интеграционный проект № 146 «Разработка лекарственных и профилактических препаратов для медицины. Фундаментальные основы и реализация», тема «Создание новых экологически безопасных инсектоакарицидов нового поколения для борьбы с переносчиками клещевого энцефалита, боррелиозов».

Цель работы: систематическое развитие ранее найденных и поиск новых синтетических подходов к неизвестным ранее пиразолам и галогенпиразолам на основе галогенвинилкетонов и гидразинов; выявление основных закономерностей реакционных процессов и путей образования пиразолов; разработка способов функционализации 5-хлорпиразолов; исследование взаимодействия хлорпиразолов с высокоэлектрофильными N-сульфонил-иминами хлораля.

Научная новизна и практическая ценность. Разработаны методы синтеза рядов 1-алкил(арил)-3-алкилпиразолов, 1-алкил(арил)-4(5)хлор-(бром)пиразолов из галогенвинилкетонов и гидразина, алкил-, арил-гидразинови 1,1-диалкилгидразинов.

Установлено, что реакции 2-хлорвинил-, 2,2-дихлорвинилкетонов с 1,1-диалкилгидразинами или арилгидразинами хемоспецифично приводят к получению 1-алкил(арил)-3-алкилпиразолов и 1-алкил(арил)-3-алкил-(хлорметил)(трифторметил)(арил)-5-хлор(бром)пиразолов. При этом первоначально образуются диалкил- или арилгидразоны соответствующего хлоренона, для региоспецифичной циклизации которых в пиразолы требуется нагревание, в том числе в присутствии кислых катализаторов, что, по-видимому, связано с изомеризацией анти-формы арилгидразонов в син-изомер, конфигурация которого способствует осуществлению процесса гетероциклизации.

Алкилгидразины взаимодействуют с 2-хлорвинилкетонами, образуя смесь 1-алкил-3-11- и -5-11-изомеров пиразолов, что объясняется протеканием процесса по двум направлениям: гетероциклизация первоначально образующихся алкилгидразонов 2-хлорвинилкетонов в 1-алкил-3-11-пиразолы и нуклеофильное замещение атома хлора в хлоренонах с последующей

1 О гетероциклизацией образующихся N -алкил-N -(2-ацилвинил)гидразинов в 1 -алкил-5-К-пиразолы.

На основе 1,2-дихлорвинилалкилкетонов разработан новый простой метод получения «-хлор-Дкетоацеталей - перспективных полидентных лигандов для дизайна металлокомплексных катализаторов, полупродуктов для создания гетероатомных многофункциональных систем, функционализированных и конденсированных гетероциклических соединений, а также моделей для решения фундаментальных теоретических вопросов. Впервые показана возможность хемоспецифичного синтеза 4-хлор-пиразолов на основе реакций «-хлор-Д-кетоацеталей с алкил-, арил-гидразинами.

Найдены условия нитрования и сульфирования 1-алкил(арил)-5-хлор пиразолов и получен ряд соответствующих 5-хлор-4-нитро(сульфо)-пиразолов.

Показано, что 5-хлорпиразолы, имеющие свободный электрофильный центр в положении 4 пиразольного кольца, вступают в реакции с электрофилами, в то время как 4-хлорпиразолы не удалось вовлечь в реакции нитрования, сульфирования, С-амидоалкилирования.

Исследовано нуклеофильное замещение атома хлора в хлорнитропиразолах в реакциях с С-нуклеофилами - эфирами циан-, аренсульфонил- и ацетилуксусных кислот. Найдены условия протекания этих реакций и получены продукты С-алкилирования пиразолов в положение 5, содержащие в своей структуре фармакофорные группы в уникальном сочетании.

При взаимодействии 5-хлорпиразолов с высокоэлектрофильным трифторметилсульфонилимином хлораля получены продукты региоспецифичного С-амидоалкилирования - 1-алкил(арил)-3-алкил-4-(1-амидо-2,2,2-трихлорэтил)-замещенные 5-хлорпиразолы.

Реакцией 1-бензил-3-хлорметил-5-хлорпиразола с индолом синтезирован 1-бензил-3-(индол-1-ил)метил-5-хлорпиразол, для которого осуществлены реакции региоспецифичного С-амидоалкилирования трифторметил- и арилсульфонилиминами хлораля с образованием М-[1-{1-(1-бензил-5-хлорпиразол-3-ил)метилиндол-3-ил}-2,2,2-трихлорэтил]-4-хлорфенил(трифтор-метил)сульфонамидов - перспективных биологически активных веществ или полупродуктов для их синтеза. Из 1-бензил-3-(индол-1-ил)метил-5-хлорпиразола, тиомочевины, йода и хлоруксусной кислоты разработан способ получения [1-(1-бензил-5-хлорпиразол-3-ил)метилиндол-3-ил]сульфа-нилуксусной кислоты и, таким образом, предложена стратегия синтеза неизвестных ранее 1-пиразолилметилзамещенных индол-3-илсульфанил-алканкарбоновых кислот.

Строение хлорпиразолов изучено методами хромато-масс-спектрометрии, ЯМР 'Н, 13С, 15N, РЖ спектроскопии. Установлено наличие внутри- и межмолекулярных водородных связей для амидоалкилированных производных хлорпиразолов.

В ходе исследований разработаны подходы к направленному синтезу новых производных пиразола, в том числе потенциально биологически активных веществ. Первичными испытаниями среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие инсектоакарицидной активностью, перспективные для дальнейшего изучения.

В диссертации обнаружен ряд неожиданных реакций: образование смеси изомерных пиразолов при реакциях 2-хлорвинилкетонов с алкилгидразинами; образование диалкил(ацилвинил)гидразиниевых солей при взаимодействии 1,2-дихлорвинилкетонов с 1,1-диалкилгидразинами; протекание реакций 2,2-дихлорвинилкетонов с гидразином по двум параллельным путям, приводящим к смеси азинов и таутомерных пиразолов; неожиданно затрудненный гидролиз сложноэфирной связи в продуктах

С-алкилирования нитрохлорпиразолов. В некоторых случаях предложено объяснение необычного реакционного поведения. г,

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей, тезисы 8 докладов. Результаты работы были представлены на VII молодежной научной школе - конференции по органической химии, г. Екатеринбург, 2004; VII конференции "Аналитика

Сибири и Дальнего Востока», г. Новосибирск, 2004; VIII молодежной научной школе-конференции по органической химии, г. Казань, 2005; III международной конференции "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов", г. Черноголовка, 2006; научно-практической конференции, посвященной 85-летию А.И. Орлова «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств», г. Иркутск, 2006; международной конференции «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности», г. Санкт-Петербург, 2006.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 160 страницах, включая 23 таблицы, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы из 187 наименований. В литературном обзоре (глава 1) анализируются литературные данные о методах синтеза и реакционной способности галогенпиразолов. Результаты собственных исследований автора изложены во второй главе. В третьей главе приведены типичные методики синтезов, разработанные в ходе настоящего исследования.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Савосик, Валентина Александровна

Выводы

1. Систематически изучены реакции 2-хлор-, 1,2-, 2,2-дихлорвинилкетонов и 2,2-дибромвинилтрифторметилкетона с гидразином, алкил-, арил-гидразинами и несимметричными диалкилгидразинами, установлены общие закономерности процессов и разработаны простые и эффективные методы получения широкого ряда алкил-, арил-, хлор(бром)пиразолов -полупродуктов для направленного дизайна функционализированных пиразолов:

• впервые доказано, что реакция однонаправленной гетероциклизации 2-хлор- 2,2-дихлорвинилкетонов с 1,1-диалкилгидразинами в 1-алкил-пиразолы и 1-алкил-5-хлорпиразолы осуществляется с первоначальным образованием диалкилгидразонов;

• найдено, что реакции 1,2- и 2,2-дихлор(бром)енонов с алкил-, фенил- и нитрофенилгидразинами осуществляются региоспецифично с образованием 1-алкил(арил)-3-11-5-хлор(бром)пиразолов гетероциклиза-цией первоначально образующихся гидразонов;

• установлено, что реакция 2-хлорвинилпропилкетона с алкилгидразинами осуществляется по двум направлениям с образованием смеси Ы^-б-пропил-и Ы^-З-пропилпиразолов в соотношении 1:2;

• впервые показано, что при взаимодействии алкил(арил)-2,2-дихлор-винилкетонов с гидразином образуются 3(5)-хлор-5(3)-алкил(арил)-пиразолы с выходом 60-70% и азины этих кетонов с выходом 30%.

2. Предложен и успешно реализован новый хемоспецифичный подход к синтезу 4-хлорпиразолов из а-хлор-|3-кетоацеталей, впервые полученных взаимодействием 1,2-дихлорвинилкетонов со спиртами и фенолами.

3. Разработаны новые нитрующие смеси и получен ряд 4-нитро-5-хлор-пиразолов. Осуществлены реакции 4-нитро-5-хлорпиразолов с эфирами ацетил-, сульфонил- и цианоуксусных кислот, с хорошим выходом синтезированы продукты С-алкилирования пиразолов в положение 5.

4. Найдено, что сульфирование 5-хлорпиразолов до 1-алкил-3-алкил(арил)-(трифторметил)-4-сульфо-5-хлорпиразолов осуществляется серной кислотой в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при нагревании 5-7 ч.

5. Впервые осуществлены реакции региоспецифичного С-амидоалкилирования 1,3-диалкил-5хлорпиразолов трифторметил-сульфонилимином хлораля с образованием 4-амидотрихлорэтил-замещенных 5-хлорпиразолов.

6. Установлено, что при реакции 1-бензил-3-хлорметил-5-хлорпиразола с индолом образуется 1-бензил-3-(индол-1-ил)метил-5-хлорпиразол -стартовое вещество для тонкого органического синтеза. Найдены условия его регио-специфичного С-амидоалкилирования трифторметил- и 4-хлорбензолсуль-фонилиминами хлораля с образованием N-[1-{1-(1-бензил-5-хлорпиразол-3-ил)метилиндол-3-ил}-2,2,2-трихлорэтил]-4-хлор-фенил(трифторметил)сульфон-амида. Из 1-бензил-3-(индол-1-ил)метил-5-хлорпиразола тиомочевины, йода и монохлоруксуной кислоты синтезирована [(1-бензил-5-хлорпиразол-3-ил)метилиндол-3-ил]-сульфа-нилуксусная кислота.

7. В ходе систематических исследований среди производных галогенпиразолов выявлены вещества, проявляющие инсектоакарицидную активность

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Савосик, Валентина Александровна, 2006 год

1. Гетероциклические соединения. Под. ред. Эльдерфильда Р. ИЛ, Москва, 1961. Т. 5.42-134.

2. Elguero J., Goya P., Jagerovic N and Silva M.S. Pyrazoles as drugs: facts and fantasies // Targets in Heterocyclic Systems. Chemistry and Properties / Ed. Attanasi O.A., Spinelli D. 2002. Vol. 6. - P. 53-99.

3. Kost A.N., Granberg I.I. Adv. Heterocyclic Chem. 1966. - Vol. 6. -P. 347.

4. Трапов А.Ф. Новые инсектициды и акарициды // Усп. хим. 1999. -Т. 68.-№8.-С. 773-784.

5. Пат. 3823157 США 1974. Pyrazolodiazepine compounds and methods for their production/DeWaldH.А.//РЖХим. 1975. 120253П.

6. Пат. 2423642 ФРГ 1974. Pyrazolodiazocine / De Wald H.A. // Chem. Abstr. 1975. Vol. 83. 206345.

7. Пат. 2072991 РФ 1997. Производные 3-фенилпиразола, способ получения производных 3-фенилпиразола и фунгицидная композиция / Шен А., Пенье Р., Вор Ж., Мортье Ж., Кантегрий Р., Круаза Д. // Б.И. 1997 №4.

8. Пат. 4234887 ФРГ. Средство для окислительной окраски волос, содержащие производные 4,5-диаминопиразола, новые производные 4,5-диаминопиразола и способ их получения / Neunhoeffer Н., Gerstung S., Clausen Th., Balser W. // РЖХим. 1994. 10Н104.

9. Nazarinia M., Sharifian A., Shafiee A. Syntheses of Substituted l-(2-Phenethyl) pyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 1995. - Vol. 32. - № 2. -P. 223-225.

10. Makino K., Kim H.S., Kurasawa Y. Synthesis of Pyrazoles // J. Heterocyclic. Chem. 1998. - Vol. 35. - P. 489-497.

11. Butler D.E., De Ward H.A. New General Methods for Substitution of 5-Chloropyrazoles. The Synthesis of l,3-Dialkyl-5-chloropyrazol-4-yl Aryl Ketones and New l,3-Dialkyl-2-pyrazolin-5-ones // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. - № 9. - P. 2542-2547.

12. Pawer A., Patil A.A. Studies on Vilsmeier-Haack Reactions of 5-Chloro-3-methylpyrazole-4-carboxaldehyd // Indian. J. Chem. 1994. -Vol. 33.-P. 156-158.

13. Насонов E.Jl. Противовоспалительная терапия ревматических болезней. М-Сити, Москва, 1996. 345 с.

14. Brooks P.M. Treatment of rheumatoid arthritis: from symptomatic relife to potential cure // Br. J. Rheumatol. 1998. - Vol 37. - P. 12651271.

15. Насонов E.Jl. Нестероидные противоспалительные препараты. Перспективы применения в медицине. Мед., Москва, 2000. 142 с.

16. Насонов E.J1. Целебрекс первый специфический ингибитор ЦОГ-2 - новые данные // Научно-практическая ревматология. - 2000. — № 4. - С. 22-25.

17. Mukherjee D., Nissen S. Е., Topol Е. L. Risk of cardiovascular events associated with selective COX2 inhibitors // J. Am. Med. 2001. - Vol. 286.-P. 954-959.

18. Vane J. Inhibition of prostaglandin synthesis as a mechanism of action for aspirin-like drugs // Nature. 1971. - Vol. 231. - P. 232-253.

19. Несмеянов A.H., Кочетков H.K., Рыбинская М.И. Новый синтез пиразолов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1950. - № 4. - С. 350-356.

20. Roedig A., Becker H-J. Untersuchygen zur P-Chlor-Aktivitat von hochchlorierten a,/?-ungesattigten Carbonylverbindungen. I. Mitteilung.

21. Kondensationen mit Anilin und Phenylhydrazin // Lieb. Ann. Chem. -1955. B. 597. - № 3. - S. 214 - 226

22. Ichikava J., Kobayashi M., Noda Y., Yokota N., Amano K., Minami T. Regiocontrolled Synthesis of 3- or 5-Fluorinated Pyrazoles from 2,2-Difluorovinyl ketones // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - P. 27632769.

23. Pohland A.E., Benson W.R. /?-Chlorovinyl ketones // Chem. Rev. -1966. Vol. 66. - № 2. - P. 161-197.

24. Кочетков H.K. Химия Д-хлорвинилкетонов // Усп. хим. 1955. - Т. 24. 1.-С. 32-51.

25. Levkovskaya G.G., Bozhenkov G.V., Mirskova A.N. Synthesis of heterocycles from chloro- and bromovinylketones // Selected methods for synthesis and modification of heterocycles, Kartsev V.G., Ed., IBS PRESS, Moscow. 2003. - V. 2. - P. 207-227.

26. Боженков Г. В., Левковская Г. Г., Мирскова А. Н. Новый общий метод синтеза галогенпиразолов полупродуктов для получения инсектоакарицидов нового поколения. Наука-производству. -2004.-№1.-С. 21-25.

27. Патент 2186772 РФ. Производные 1-метил-5-хлорпиразола и способ их получения / Левковская Г.Г., Боженков Г.В., Мирскова А.Н., Танцырев А.П. // Б. И. 2002. 22. С. 429.

28. Левковская Г.Г., Боженков Г.В., Ларина Л.А., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. Синтез и свойства трифторметил-2,2-дихлор-винилкетона // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - № 5. - С. 684-688.

29. Левковская Г.Г., Боженков Г.В., Малюшенко Р.Н., Мирскова А.Н. Синтез производных пиразола из 1,1-Диметилгидразина и хлорвинилкетонов // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - № 12.-С. 1876.

30. Боженков Г.В., Фролов ЮЛ., Торяшинова Д.С-Д, Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Строение и свойства трифторметил-2,2-дибромвинилкетона // ЖОрХ. 2003. - Т. 39. - № 6. - С. 857-863.

31. Боженков Г.В., Мирскова А.Н., Долгушин Г.В., Ларина Л.И., Ушаков П.Е. Хлор(бром)винилкетоны и 2,2-дихлоракролеин в реакциях с гидразинами // ЖОрХ. 2003. - Т. 39. - № 8. - С. 11401146.

32. Боженков Г.В., Левковская Г.Г., Ларина Л.И., Ушаков П.Е., Долгушин Г.В., Мирскова А.Н. Синтез, строение и свойства 1,2-дихлорвинилалкилкетонов // ЖОрХ. 2004. - Т. 40. - № 11. - С. 1632-1640.

33. Боженков Г.В., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н, Ларина Л.И. 1-(2,4-Динитрофенил)-5-хлорпиразолы из 2,4-динитрофенилгидразонов хлорвинилкетонов и |3,(3-дихлор-акролеина // ХГС. 2005. -№7.-С. 1012-1019.

34. Orazio A., Attanasi, Domenico Spinelli. Pyrazoles // Targets in Heterocyclic Systems. Chemistry and Properties. 2002. - Vol. 6. - P. 53-99.

35. Michaelis A., Dorn H. 4-Alkyl-3-pyrazolones // Ber. 1907. - B. 23. -S. 179.

36. Michaelis A., Dorn H. Das l-Methyl-3-phenyl-5-pyrazolon und dessen Derivate // Lieb. Ann. 1907. - B. 325: - S. 163-169.

37. Auwers К., Niemyer F. Das l-Methyl-3-phenyl-5-chloropyrazoles // J. Prakt. Chem. 1925. - В. 110. - S. 153.

38. Habraken C.L., Moore J.A. Heterocyclic Studies. XVI. The Assignment of Isomeric and Tautomeric Structures of Pyrazoles by Nuclear Magnetic Resonance // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. -P. 1892-1896.

39. Malhotra M., Falt-Hansen В., Becher J. Selective N-l Alkylation of Unsymmetrically Substituted Pyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 1991. -Vol. 28.-№8.-P. 1837-1839.

40. Wang X.J., Tan J., Grozinger K. Cross-coupling of l-aryI-5-bromopyrazoles: regioselective synthesis of 3,5-disubstituted 1-arylpyrazoles // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 41. - P. 4713-4716.

41. Shnyder H.R., Verbanae F., Bright D.B. The Structure of the Self-Condensation Product of l-Phenyl-2-pyrazoline // J. Am. Chem. Soc. -1952.-Vol. 74.-P. 3243-3246.

42. BjorkQvist В., Helgstrand E., Stjernstrom N.E. A tetracyclic condensation product from 3-methyl-2-perazolin-5-on // Acta Chem. Scand. 1967. - Vol. 21. - P. 2295.

43. Грандберг И.И., Нам H.JI. N-O-хлорфенилсульфонилкарбомоиль-ные производные пиразолов, пиразолинов и имидазола // ХГС. -1994.-№5. с. 616.

44. Нам Н.Л., Грандберг И.И., Шишкин О.В. Реакции электрофиль-ного замещения в трипиразолиленах. Структура три(3-метил-4-изопропилпиразолилена-1,5)//ХГС. 1996.-№ 7.-С. 925-931.

45. Veihel S., Eggersen K., Knudsen N.A., Toftlund H. // Acta Chem. Scand.-1954.-Vol. 8.-P. 768.

46. Hamper B.C., Kurtzweil M.L., Beck J.P. Cyclocondensation of alkylhydrazines, synthesis of 3-hydroxypyrazoles // J. Org. Chem. -1992. Vol. 57. - № 21. - P. 5680-5686.

47. Hu Q.-S., Guan H-P, Ни C.-M. // J. Fluorine Chem. 1995. - Vol. 75. -№ 1. P. 51-54.

48. Holser W., Hahn K. Syntesis of substituted 3-phenyl-6H-pyrazolo4, 3-d.isoxazoles from corresponding 4-benzoyl-5-hydroxypyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 2003. - Vol. 40. - № 2. - P. 303-308.

49. Курковская JI.H., Шапетько H.H., Витвицкая A.C., Квитко И.Я. Исследование в области аминометиленовых производных азола XVII. Исследование строения и таутомерных превращений 4-ацил-5-пиразолонов методом ЯМР 'Н и 13С // ЖОрХ. 1977. - Т. 13. - С. 1750.

50. Holzer W., Krea I. // Heterocycles. 2003. - Vol. 60. - P. 2323.

51. Holzer W., Hallak L. // Heterocycles. 2004. - Vol. 63. - P. 1311.

52. Holser W., Hahn K. Syntesis of substituted 3-phenyl-6#-pyrazolo4, 3-djisoxazoles from corresponding 4-benzoyl-5-hydroxypyrazoles // J. Heterocycl. Chem. 2003. - Vol. 40. - № 2. - P. 303-308.

53. Cabildo P., Claramunt R.M., Elguero J., Focesfoces C., Llamassaiz A.L., Cano F.H. Studies in the Azole Series. 103. Adamantyl and halogenopyrazolin-5-ones // Bull. Soc. Chim. Belg. 1993. - Vol. 102. -№11-12.-P. 735-747.

54. Holzer W., Claramunt R.M., Perez-Torralba M., Guggi D., Brechmer T. Spiro-Fused (C2)-azirino-(C4)-pyrazolones, a new heterocyclic system.

55. Synthesis, spectroscopic studies and X-ray structure anallysis // J. Org. Chem. 2003. - Vol. 68. - P. 7943-7940.

56. Becker W., Eller G. A., Holzer W. A Simple Synthesis of 6-phenylpyrano2,3-c.pyrazol-4(l//)-ones // Synthesis. 2005. - P. 2583-2589.

57. Сосновских В.Я., Барабанов M.A., Усачев Б.И., Играшев Р.А., Мошкин B.C. Синтез и некоторые свойства 6-ди(три)фторметил- и 5-ди(три)фторацетил-3-метил-1-фенилпирано2,3-с.пиразол-4(1//)-онов // Изв. АН. Сер. хим. 2005. - № 12. - 2750-2754.

58. Vasilevsky S.F., Klyatskaya S.V., Elguero J. One-pot synthesis of monosubstituted aryl(hetaryl)acetylenes by direct introduction of the C==CH residue into arenes and hetarenes // Tetrahedron. 2004. - Vol. 60.-P. 6685-6687.

59. Tolf B.-R., Dahlbon R., Theorell H., Akeso A. Synthetic inhibitors of alcohol dehydrogenase. Pyrazoles containing an unsaturated hydrocarbon residue in the 4-position // Acta Chem. Scand. B. 1982. -№36.-P. 101.

60. Elguero J., Jaramillo C., Pardo C. Palladium(0)-catalyzed preparation of 4-arylpyrazoles // Synthesis. 1997. - P. 563-565.

61. Collot V., Dallemagnet P., Bovy P., Rault S. Suzuki-type cross-coupling reaction of 3-iodoindazoles with aryl boronic acids: A general and flexible route to 3-arylindazoles // Tetrahedron. 1999. - Vol. 55. -P. 6917-6919.

62. Hanamoto Т., Koga Y., Kawanami Т., Furuno H., Inanaga J. Palladium catalyztd cross-coupling reaction of 5-tributylstannyl-4-fluoropyrazole // Chem. Comm. 2005. - P. 2041-2043.

63. Garden S.J., Torres J.S., de Souza Melo S.C., Lima A.S., Pinto A.C., Lima E.L.S. Aromatic iodination in aqueous solution. A new lease of life for aqueous potassium dichloroiodate // Tetrahedron Lett. 2001. -Vol. 42.-№ 11.-P. 2089-2092.

64. Hiittel V.R., Wagner H., Jochum P. Die Jodierung der Pyrazol // Lieb. Ann. Chem. 1953. - B. 593. - S. 200-207.

65. Hiittel V.R., Wagner H., Jochum P. Die Bromierung der Pyrazol // Lieb. Ann. Chem. 1953. - B. 593. - S. 179-200.

66. Андреева M.A., Болотов М.И., Исаев Ш.Г., Муший Р.Я., Перевалов В.П., Серая В.И., Степанов Б.И. Синтезы на основе диметил-пиразолов. II. Синтез и превращения 1,3-диметил-4-нитро-5-бромпиразола // ЖОХ. 1980. - Т. 50. - С. 2116-2119.

67. Перевалов В.П., Барышненкова Л.И., Андреева М.А., Манаев Ю.А., Денисова И.А., Степанов Б.И., Серая В.И. Аминирование изомерных бром-1-метилнитропиразолов // ХГС. -1983. -№ 12.-С. 1672-1675.

68. Перевалов В.П., Андреева М.А., Барышненкова Л.И., Манаев Ю.А., Ямбург Г.С., Степанов Б.И., Дубровская В.А. Синтез 3-амино-4-нитропиразолов //ХГС. 1983.- № 12.-С. 1676-1679.

69. Elguero J., Jacquier R., Tarrago G., Tien Due H.C.N. Recherches dans la serie des azoles. II. Etude des dimethyl-1,3 et -1,5 pyrazoles et de leurs derives bromes // Bull. Soc. Chim. France. 1966. - №1. - P.293-302.

70. Patent BASF 2002. Preparation of substituted 5-chloro-4-methylpyrazoles / Merkle H.R., Fretschner E. // Chem. Abstr. 136: 279450.

71. Пат. 320493 СССР. Способ получения 3,5-Диметил-4-галоидпиразола / Грандберг И.И., Бареева Д. Н. // Б. И. 1971. № 34.

72. Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Окислительное иодирование замещенных iV-метилпиразолов // Изв. АН. СССР. Сер. хим. -1980-№ 8-С. 1071-1077.

73. Третьяков Е.В., Василевский С.Ф. Нитродезиодирование 4-иод-1-метилпиразолов // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 11. - С. 27222725.

74. Василевский С.Ф., Слабука П.А., Изюмов Е.Г., Шварцберг М.С., Котляревский И. JI. Синтез некоторых аминопропинилпиразолов // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1972. - № 11. с. 2524-2526.

75. Василевский С.Ф., Шварцберг М.С., Котляревский И. JI. Синтез некоторых аминопропинилпиразолов Ацетиленовые производные гетероциклов. Сообщение 8. Новый путь к этинилпиразолам // Изв. АН. СССР. Сер. хим. - 1971. - № 5. - С. 1764-1766.

76. Синяков А.Н., Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Новая перегруппировка хлорэтинилпиразолов // Изв. АН. СССР. Сер. хим.-1977.-С. 2306-2310.

77. Третьяков Е.В., Василевский С.Ф. Синтез вицинальных аминоиод-и (ацетиламино)иод-1-алкилпиразолов // Изв. АН. Сер. хим. -1996.-№11.-С. 2726-2728.

78. Rodriguez-Franco M.I., Dorronsoro I., Hernandez-Higueras A.I, Antequera G. A mild and efficient method for the regioselective iodination of pyrazoles // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. - P. 863865.

79. Schlosser M., Voile J., Leroux F., Schenk Kurt. The site-selective functionalization of trifluoromethyl substituted pyrazoles // Eur. J. Org. Chem.-2002.-P. 2913-2920.

80. Calle M., Cuadrado P., Gonzalez-Nogal Ana M., Valero R. Synthesis and Reactions of Silylated and Stannylated 1,2-Azoles // Synthesis. -2001. -№ 13.-P. 1949-1958.

81. Василевский С.Ф., Анисимова T.B., Шварцберг М.С. О циклизации вицинальных ацетилениламинопиразолов // Изв. АН. Сер. хим. -1983. -№ 3. С. 688-690.

82. Stefani А.Н., Pereira М.Р., Almeida B.R., Braga C.R., Guzen P.K. A mild and efficient method for halogenation of 3,5-dimethyl pyrazolesby ultrasound irradiation using N halosuccinimides // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - No 40. - P. 6833-6837.

83. Кочетков H.K., Нифаньтев Э.Е. Химия р-кетоацеталей // ЖОрХ. -1961.-№1.-С. 31-47.

84. SchonbrodtR.//Liebigs Ann. Chem. 1989.-В. 253.-S. 168.

85. Пашкевич К.И., Скрябина З.Э., Салоутин В.И. Взаимодействие 2-галогенфторалкилсодержащих /?-кетоэфиров с N-нуклеофилами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - № 11. - С. 2527-2535.

86. Методы элементоорганической химии. Под ред. Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А. Наука, Москва, 1973. 120 с.

87. Fabra F., Vilarrasa J. 19F 19F Coupling constants in the azole series. Syntesis of 3,4-, 4,5-, and 3,5-difluoropyrazoles // Tetrahedron Lett. -1979.-P. 3179-3186.

88. Makino K., Yoshioka H. Selective fluorination of ethyl 1-methylpyrazole 4-carboxylates with poly(hydrogenfluoride)amine complex under electrolytic anotic oxidation // Fluorine Chem. 1988. -№39.-P. 435-440.

89. Боженков Г.В., Евстафьева И.Т, Левковская Г.Г., Ларина Л.И., Мирскова А.Н. Синтез и реакции 1-алкил-3-алкил(арил)-5-хлорпиразолов // Тез. докл. XIII Международной научно-технической конференции. Тула. - 2000. - С. 9.

90. Малюшенко Р.Н., Боженков Г.В. Синтез производных пиразола из 1,1-диметилгидразина и хлорвинилкетонов // Тез. докл. молодежной научной школы-конференции. Актуальные проблемы органической химии. Новосибирск.-2001. - С. 172.

91. Левковская Г.Г., Боженков Г.В., Ларина Л.И., Мирскова А.Н. Пиразолы из 1,1-диметилгидразина и хлорвинилкетонов // Тез. докл. I Всероссийской конференции по химии гетероциклов. -Суздаль.-2000.-С. 257.

92. Finar I.L., Hurlock R.J. Preparation of some pyrazoles derivatives // Lieb. Ann. Chem. 1957. - B. 597. - S. 3024-3026.

93. Parrini V. Nitration of substituted cinchoninic acids // Ann. Chimica. -929. 1957; РЖХим., 32484. 1958.

94. Dal-Monte-Casoni Dea. Nitrazone dele' l-fenil-3-metil-, l-fenil-3,5 -dimetile l-fenil-3-carbossi-pirasolo // Gazz. Chim. Ital. 1959. - P. 1539; РЖХим, 17873. 1960.

95. Gard H.G., Joshis S. Reactive Methylene Compounds. I. Synthesis of Some Pyrazoles // J. Org. Chem. 1961. - Vol. 26. - P. 946; РЖХим, 24Ж148. 1961.

96. Conrow K., Amer J. Electrophilic fragmentation in the tropilidene series // J. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. - P. 5461.

97. Huttel R. Uber malondialdehyd, I. mitteilung // Chem. Ber. 1941. B. 74.-S. 1825.

98. ЮЗ.Калихман И.Д., Левковская Г.Г., Лавлинская Л.И., Мирскова А.Н., Атавин А.С. Стереохимия 2,4-динитрофенилгидразонов ДД-дихлорвинилкетонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973. - № 10. -С. 2235-2240.

99. Ю4.Калихман И.Д., Лавлинская Л.И., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Атавин А.С., Пестунович В.А. Барьеры син-анти-переходов 2,4-динитрофенилгидразона фенил-ДДдихлорвинилкетона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. - № 6. - С. 1402-1403.

100. Пат 1456419 СССР. 1989. Методы получения 1-замещенных 3-(пентафторэтил)-4-(трифторметил)-5-фторпиразолов/ Баргамова М.Д., Карповичюс К.И., Белостоцкий A.M. // Chem. Abstr. 1989. Vol. 111. 97232y.

101. Пат 1456418 СССР. 1987. Способ получения 5,5-дифтор-1,1-диметил-З-пентафторэтил-4-трифторметил-1 -пиразол ио-2-ида / Баргамова М.Д., Моцшиките К.И., Кнунянц И.Л. // Бюлл. Изобр.1987. № 5.

102. Пат. 01 22855 JP. 1989. Preparation of fluoropyrazole derivatives as intermedia tes for agrochemicals and pharmaceuticals / Ishihara T. // Chem. Abstr. 1989. V. 111. 134144u.

103. Chi K.-W., Kim S.-J., Park T.-H. Synthesis of fluorinaned N-arylpyrazoles with perfluoro-2-methyl-2-pentene and arylhydrazines // J. Fluorine Chem 1999. - Vol. 98. - № 1. - P. 29-36.

104. Ikeda I., Tsucamoto Т., Okahara M. Synthesis of cyclic aminimines with perfluoroalkyl groups // Chem. Lett. 1980. - № 3. - P. 583-586.

105. Ikeda I., Kogame Y., Okahara M. Synthesis of Novel Pyrazoles Containing Perfluoroalkyl Groups by Reactions of Perfluoro-2-methylpent-2-ene and Hydrazones // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. -N 19.-P. 3640-3642.

106. Jpn. Tokkyo Koho JP 63 1622633. Japan. 1988. / Miki H., Gogo T. // Chem. Abstr. 1989. V. 110. 7990y

107. Dondy В., Doussot P., Portella C. Mixed Organofluorine-Organosilicon Chemistry. Reactivity of 1-aryl (or alkyl)-l-trialkylsilyl perfluoroalkanols // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35. - № 3. - P. 409-412.

108. Ishihara T. Kuroboshi M., Shinozaki Т., Ando T. A new effective and convenient route to fluorinated nitrogen heterocyclic compounds by the use of enol phosphates derived from f-alkyl ketones // Chem. Lett.1988.-№6.-P. 819-822.

109. Перевалов В.А., Барышненкова Л.И., Денисова Е.А., Андреева М.А., Степанов Б.И. Об особенностях диазотирования 5,4- и 4,5-аминонитропиразолов и восстановления 5-арилазо-1-метил-4-нитропиразолов // ХГС. 1984. - № 12.-С. 1691-1692.

110. Бараньски А., Келарев В.И. Синтез гетероциклов реакциями 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов // ХГС. 1990. - № 4. - С. 435-452.

111. Eskildsen J., Vedso P., Begtrup M. Synthesis of l-Alkyl-5-Halopyrazoles via 2-Alkylpyrazole-l-oxides // Synthesis. 2001. - № 7.-P. 1053-1056.

112. Felding J., Kristensen J., Bjerregaard Т., Sander L., Vedso P., Bertrap M. Synthesis of 4-Substituted l-(Behzyloxy)pyrazoles via Iodine-Magnesium Exchange of l-(Behzyloxy)-4-iodpyrazoles // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64. - P. 4196-4198.

113. Манаев Ю.А., Андреева M.A., Перевалов В.П., Степанов Б.И., Дубровская В.А., Серая В.И. Синтезы на основе диметилпиразолов V. Нитрование 4-галогенпиразол-З- и -5-карбоновых кислот // ЖОХ. 1982. - С. 2592-2598.

114. Tretaykov E.V., Vasilevskii S.F. Nitrodeiodination of polyiodopyrazoles: a convenient synthesis of 4-nitroiodopyrazoles // Mendeleev Commun. 1995. - № 6. - P. 233.

115. Coburn M. 3, 5-Dinitropyrazoles // J. Heteroc. Chem. 1971 - Vol. 8. -P. 153-154.

116. Khan M.A. Hetarylpyrazoles III. Synthesis of Some 5-Azolylpyrazoles //Monatsh. Chem. 1981.-В 112. -S. 675-678.

117. Burgess J., Steel P.J. Structural reassignment of "unusual" activative of 3-methyl-l-phenylpyrazol-5-one // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47. -№25.-P. 4107-4108.

118. Гранберг И.И., Нам H.JI., Сорокин В.И. Новый метод сульфирования пиразолов // ХГС. 1997. - №5. - С.616-618.

119. Ларина Л.И., Лопырев В.А., Воронков М.Г. Метод синтеза нитроазолов // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - Вып. 7. - С. 1081-1119.

120. Boyer J.H. Nitroazoles. The C-Nitro Derivatives of Five- Membered N-and N, O-Heterocycles. VCH Publishers. Deerfield Beach. 1986.

121. Канищев М.И., Корнеева H.B., Щевелев С.А., Файнзильберг А.А. Нитропиразолы // ХГС. 1988. - № 4. - С.435-453.

122. Lopyrev V. A., Larina L. I., Voronkov М. G. The synthesis of nitroazoles //Rev. Heteroatom. Chem. 1994. № 11. - C. 27.

123. Musante C. Some pyrazolecarboxylic acids and their derivatives // Gazz. Chim. Ital. 1945. -№ 75. - P. 121-136; Chem. Abstr. 1947.41. 4143i.

124. Zeller J.R. The nitration of 5-chloro-l,3-dimethyl-l#-pyrazole. Risk assessment before pilot plant scale-up // Chem. Process Hazard Rev. -1985.-№.274.-P. 107-114. РЖХим. 1987.4И579.

125. Андреева M.A., Болотов М.И., Исаев Ш.Г., Перевалов В.П., Степанов Б.И. Нитрование 1,3-диметил-4-бромпиразола и 1,3-диметил-4,5-дибромпиразола // ХГС. 1980. - № 11. - С. 1561.

126. Манаев Ю.А., Андреева М.А., Перевалов В.П., Степанов Б.И., Дубровская В.А., Серая В.И. Синтезы на основе диметилпиразолов

127. V. Нитрование 4-галогенпиразол-З- и -5-карбоновых кислот // ЖОХ.-1982.-№52. С. 2592-2598.

128. Мшвидобадзе Е.В. Синтез и гетероциклизация вш/-ацетиленовых производных пиразолилгидроксамовых кислот и гидразидов пиразолкарбоновых кислот // Автореферат диссертации кандидата химических наук. Новосибирск 2004.

129. Vasilevsky S.F., Mshvidobadze E.V., Elguero J. Study of the Heterocyclization of v/oSubstituted Hidrazides of Acetylenpyrazole-carboxylic Acid into iV-Amino Pyrazolopyridinones. // J. Heterocyclic Chem. 2002. - Vol. 39. - P. 1229-1233.

130. Vasilevsky S.F., Mshvidobadze E.V., Elguero J. Heterocyclization of v/c-Substituted Hydroxamic Acid Salts of AcetylenylPyrazoles. A New Procedure for the preparation of Pyrazolo3,4-c.pyridine-7-ones // Heterocycles 2002. - Vol. 57. - P. 2255-2260.

131. Knight D.V., Levis P.B.M., Malik A.K.N., Mshvidobadze E.V., Vasilevsky S.F. On the diverse outcomes of baceinduced cyclisation of 2-alkynylphenylhydroxamic acids // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43.-P. 9187-9189.

132. Rodriques-Franco I, Dorronsorol., Martinez A. 4-Pyrazolylpropenyl-hydroxylamines as versatile intermediates in the synthesis ofcompounds of pharmacological interest // Synthesis. 2001. - № 11.-P. 1711-1714.

133. Ball Т., Andersen K., Vedso P. Preparation of 5-heteroaryl substituted l-(4-fluorophenyl)-lH-indoles via palladium-catalyzed Negishi and Stille cross-coupling reactions // Synthesis Stuttgart. 2002. - № 11.-P. 1509-1512.

134. Коровникова О.Jl., Кляцкая С.В., Василевский С.Ф. Под. Ред. В.Г. Карцева 4,4,5,5-Тетраметил-2-(Г-К-пирозалил-4')-2-имидазолии-3-оксид-1-оксилы//Азотсодержащие гетероциклы МБФНП., Москва, 2006. Т. 2. 348 с.

135. Roman Gh., Comanita Е., Comanita В. N-Alkylation of pyrazoles with Manich Bases derived from o/Y/zohydroxyacetophenones // ХГС. -2002.-№ 9.-C. 1228-1232.

136. Hahn M., Heinisch G., Holzer W., Schwarz H. Pyrazoles. 6. Synthesis of novel heteroaryl 4-pyrazolyl ketones // J. Heterocyclic Chem. -1991.-Vol. 28. P. 1189.

137. Yamamoto S., Sato Т., Morimoto K., Makino K.A Facile Synthesis of pyrazole-5-sulfonamide derivatives // J. Heterocyclic Chem. 1991. -Vol. 28.-P. 1849.

138. Jetter M.C., Reitz A.B. Syntesis of 4-substituted imidazoles via palladium-catalyzed cross-coupling reactions // Synthesis. 1998. - P. 829-831.

139. Carmona D., Ferrer J., Oro L.A. Synthesis of Alkoxycarbonyl Complexes by Reaction of the Heterobinuclear. Complex (beta(6)-p-cymen)RuCl(mu-pz)2Rh(CO)2. with Alcohols // Organometallics. -1993.-Vol.12.-N 10.-P. 4241-4243.

140. Flammang R., Barbieux-Flammang M., Le Hung Thanh, Gerbaux P., Elguero J. Collisional activation of protonated C-halogenopyrazoles // Chem. Physics Lett. 2001. - Vol. 347. N 4-7. P. 465-472.

141. Perrin M., Thozet A., Cabildo P., Claramunt R.M., Valenti, Tlguero J. Molecular Structure and Tautomerism of 3,5-bis(4-Methylpyrazole-l-yl)-4-methylpyrazole // Can. J. Chem. 1993. - Vol. 71. - N 9. - P. 1443-1449.

142. Foces C., Lamasaiz A.L., Elguero J. Crystal structures of two 4-bromopyrazole derivatives // Crystallogr. 1999. - Vol. 214. - N 4. -P. 237-241.

143. Catalan J., Abbaud J.L.M., Elguero J. Basicity and Acidity of Azoles // Advan. Heterocyclic Chem. 1987. - Vol. 41. - P. 187-274.

144. Shiba S.A., Harb N.M., Hassan M.A., El-Kassaby M.A. Novel reactions of 5-chloro-4-formyl-3-methyl-l-phenylpyrazole with active methylene compounds // Indian J. Chem. 1996. - Vol. 35. N. 5. - P. 426-430.

145. Пат. 49507. Япония 1995. Производные пиразола, инсектицидные и акарицидные препараты на их основе / Мэки Наохито, Фудзимото Хироаки, Умеда Мацутоси // РЖХим 1995. 240382 П.

146. Пат. 2705201 Франция 1996. Смесь гербицидов, содержащие дифлуфеникан и производные 3-фенилпиразола. Melanges herbicides a base de diflufinican et t'un compose 3-phenylpyrazole // РЖХим 1996. 240383 П.

147. Пат. 2705202 Франция 2004. Смеси гербицидов, содержащие бромоксил и производные 3-фенилпиразола. Melanges herbicides а base de bromoxynil et t'un compose 3-phenil pyrazole.

148. Пат. 41180. Япония 2005. Препарат для борьбы с клещами. / Ватанабэ Хироси, Камада Такэкура, Мицуюшн Касэй К.К.

149. Пат. 6894067 США 2004. 5-Гетероатомзамещенные пиразолы. / Martha L., Sakya S. М., Shavnya A., De Mello K.L.

150. Пат. 10130106 A2. JP. 1998. Substituted pyrazoles, their preparation, and agrochemical microbicides containing them. / Hirohara Yoji, Nakajima Hideki, Sakakibara Takashi, Kimura Takao.

151. Пат. 10168063 A2. JP 1998. Pyrazoles, their preparation, and agrochemical microbicides containing them. /Hirohara Yoji, Nakashima Hideki, Kanno Shigeyoshi, Sakakibara Takashi, Kimura Takao.

152. Пат. 10158107 A2. JP 1998. Preparation of substituted pyrazole and their use as agrochemical fungicides / Hirohara Yoji, Nakajima Hideki, Kashiwabara Takashi, Kimura Takao.

153. Meshram H.M., Reddy P.N., Vishnu P., Sadashiv K., Yadav J.S. A green approach efficient a-halogenation of /?-dicarbonyl compounds and cyclic ketones using iV-halosuccinimides in ionic liquids. // Tetrahedron Lett. -2006. Vol. 47. P. 991-995.

154. Химия гетероциклических соединений. Под ред. Иванского В.И. Высшая школа, Москва, 1978. 168 с.

155. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. N-Функциональнозамещенные имины полихлор(бром)альдегидов и кетонов // Усп. хим. 1999. - Т.68. - Вып. 7. - С. 638-652.

156. Sicker D., Bochmann W., Bendler D., Mann G. A convinient synthesis of novel 1,3,4-substituted 2- pyrazoline-5-ones // Synthesis. 1987. -№5.-P. 493.

157. Евстафьева И.Т., Боженков Г.В., Айзина Ю.А., Розенцвейг И.Б., Ермакова Т.Г., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. С- и N-Амидо-трихлорэтилирование азолов // ЖОрХ. 2002. - Т. 38. - Вып. 8. -С. 1230-1234.

158. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г. Реакции N-хлораминов и N-галогенамидов с непредельными соединениями // Усп. хим. 1989. - Т. 58. - С. 417-450.

159. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Евстафьева И.Т. Мирскова А.Н. Синтез и свойства Ы-(2,2,2-трихлорэтилиден)-трифторметилсульфонамида и его производных // ЖОрХ. 2001. Т. -37. Вып.-11.-С. 1635-1639.

160. Larina L. I., Lopyrev V. A. Topics in Heterocyclic Systems -Synthesis, Reactions and Properties. Eds O. Attanasi, D. Spinelli. Reseach Signpost: Trivandrum 1996. - 1.- 187.

161. Сарапулова Г.И., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Кондратов Е.В., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Строение новых N-арил(полихлорметил)-метил.трифторметилсульфонамидов по данным Ж спектроскопии и AMI // ДАН. Физ. Химия. 2002. - Т. 387.-№1.-С. 76-79.

162. Мирскова А.Н., Рудякова Е.В., Розенцвейг И.Б., Ступина А.Г., Левковская Г.Г., Албанов А.И. Синтез Ы-(арилсульфонил)-П-арилглицинов и их влияние на рост бифидобактерий // Хим. фарм. Журнал. 2001. - № 6. - С.21-24.

163. Братенко М.К., Чорноус В.А., Вовк М.В. Функционально замещенные 3-гетерилпиразолы IX. №-Арил(гетерил)-4-меркапто(тиоцианато, изотиоцианато)-метилпиразолы // ЖОрХ. -2002. Т. 38. - Вып. 4. - С. 622-626.

164. Пожарский А.Ф., Анисимова В.А., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов. Издат. Ростовского университета. Ростов. 1988. С. 22-24.

165. Левковская Г.Г., Рудякова Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Албанов А.И. Аренсульфониламидоалкилирование индолов // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - Вып. 9. - С. 1378-1380.

166. Левковская Г.Г., Рудякова Е.В., Мирскова А.Н. Синтез (индол-3-илсульфанил)алканкарбоновых кислот // 2000. Т. 38. - Вып. - 11. -С. 1697-1703.

167. Рудякова Е.В. Разработка методов функционализации органилгетероалканкарбоновые кислоты: Дис. кандидата хим. наук: 02.00.03 // Ирк. ин-т химии. Иркутск, 2003. 150 с.

168. Антонов Н.С., Хохлов В.А. 02.05-19ж.88двп. Хлорамины. НИИ Медстатистика. Москва. 2001. 441 с.

169. Атавин А.С., Мирскова А.Н., Левковская Г.Г. Синтез 2,2-дихлорвинилалкил(арил)кетонов // ЖОрх. Т. 9. - Вып.З. - С. 318-321.