Синтез и свойства гибридных полимеров и олигомеров, содержащих звенья пептидов и углеводов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кондруцкий, Дмитрий Алексеевич

• Кондруцкий, Дмитрий Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кондруцкий, Дмитрий Алексеевич

Общая характеристика работы.

1. Гибридные полимеры (литературный обзор).

1.1 Химические свойства пептидов и белков.

1.1.1 Реакции функциональных групп боковых цепей.

1.1.2 Реакции основной цепи.

1.2 Темплатный синтез полимеров.

1.3 Различные виды гибридных полимеров.

2. Синтез и свойства гибридных полимеров и олигомеров, содержащих звенья пептидов и углеводов (обсуждение результатов).

2.1 Биосинтетические гибридные полимеры.

2.2 Синтез и свойства бионеорганических гибридных полимеров.

2.2.1 Синтез координационных алюмоборсодержащих полипептидов.

2.2.2 Исследование свойств координационных алюмоборсодержащих полипептидов.

2.2.3 Синтез фосфорсодержащих полипептидов.

2.2.4 Исследование свойств фосфорсодержащих полипептидов.

2.3 Синтез и свойства биоорганических гибридных углеводсодержащих олигоуретанов.

2.3.1 Синтез углеводсодержащих олигоуретанов.

2.3.2 Исследование свойств углеводсодержащих олигоуретанов.

3. Экспериментальная часть.

3.1 Исходные соединения.

3.2 Синтез координационных алюмоборсодержащих полипептидов.

3.3 Определения температуры перехода растворов желатина и А1-В-ПП в гель.

3.4 Получение А1-В-ПП огне-теплозащитного покрытия на древесине для исследования на кислородный индекс.

3.5 Получение термочувствительных А1-В-ПП и исследование цветовой термоиндикации.

3.6 Исследование биоразложения гибридных полимеров.

3.7 Ферментативный гидролиз желатина с использованием трипсина.

3.8 Синтез фосфорсодержащих полипептидов на основе пептидов гидролизата желатина.

3.9 Синтез фосфорсодержащих полипептидов на основе ихтиокола.

3.10 Темплатный синтез фосфорсодержащих полипептидов на ионах никеля.

3.11 Изучение статической обменной ёмкости фосфорсодержащих полипептидов по ионам меди (II).

3.12 Синтез сшитого формальдегидом ихтиокола.

3.13 Изучение статической обменной ёмкости Ni-T-ФСП и сшитого ихтиокола по ионам меди (II) и никеля (II) при конкурирующей сорбции в зависимости от рН раствора.

3.14 Синтез олигомерных уретанов на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата.

3.15 Определение молекулярной массы олигоуретана методом криоскопии.

3.16 Изучение кинетики синтеза олигомерного уретана на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата.

3.17 Определение активационных параметров синтеза олигомерного уретана на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата.

3.18 Исследование оптической активности олигоуретана.

3.19 Определение прочности при сдвиге для клеевых соединений натуральной кожи составами на основе углеводсодержащего олигоуретана.

3.20 Исследование биоразложения олигомерного уретана на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата.

3.21 Методы исследований.

3.21.1 ИК-Фурье-спектральные исследования.

3.21.2 Гель-фильтрующая хроматография.

3.21.3 Оптическая микроскопия.

3.21.4 Проведение дифференциально-термического анализа А1-В-ПП.

3.21.5 Количественное определение содержания фосфора.

3.21.6 ЯМР 31Р-, 'Н-, и |3С-спектральные исследования.

3.21.7 Количественное определение содержания никеля.

3.21.8 Количественное определение содержания меди в растворе при изучении сорбции.

3.21.9Определение величины водосодержания ФСП.

3.21.10 Измерение рН растворов.

3.21.11 ИК-спектральные исследования.

3.21.12 Определение концентрации изоцианатных групп.

3.21.13 Определение содержания свободных аминогрупп в белковых субстратах методом формолового титрования.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства гибридных полимеров и олигомеров, содержащих звенья пептидов и углеводов»

Актуальность темы. Особый интерес для науки и техники представляет новый класс полимеров - гибридные полимеры - гетероцепные высокомолекулярные соединения, содержащие звенья органической и неорганической природы.

Данные полимеры могут сочетать и проявлять одновременно свойства различных соединений: полимеров и наночастиц, синтетических полимеров и биополимеров, проводников и изоляторов, термопластов и эластомеров и др.

Биосинтетические гибридные полимеры, содержащие звенья природных соединений, благодаря доступной возобновляемой сырьевой базе для их синтеза (белки, углеводы), а также нетоксичности, высокой функциональности, сорбционной активности, пониженной горючести и естественной деградации в природных условиях являются перспективными для использования в быту, медицине, промышленности.

В литературе практически отсутствуют систематические исследования, направленные на изучение условий синтеза гибридных полимеров, влияния вида исходных блоков и строения гибридных полимеров на их свойства.

В связи с этим, актуальной является разработка синтеза новых гибридных полимеров, содержащих различные звенья природных и синтетических соединений (органических и неорганических), и определение влияние состава и строения структурных блоков гибридных полимеров на проявляемый ими комплекс свойств.

Цель работы состоит в разработке способов синтеза и исследовании свойств новых гибридных полимеров и олигомеров, содержащих звенья пептидов и углеводов; выявлении взаимосвязи между природой функциональных блоков, условиями синтеза и комплексом свойств гибридных полимеров.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач: определение условий синтеза бионеорганических полимеров, содержащих звенья пептидов (координационных алюмоборсодержащих полипептидов и фосфорсодержащих полипептидов), и биоорганического олигомера, содержащего звенья углеводов (олигоуретана на основе сахарозы с 1,6-гексаметилендиизоцианатом);

- исследование строения полученных гибридных биосинтетических полимеров с использованием современных методов (ИК-Фурье анализ, ПМР,

31 13

ЯМР "Р,ЯМР '-'С, гель-фильтрующая хроматография) с оценкой молекулярной массы; установление зависимости между молекулярной структурой полученных гибридных полимеров и рядом их физико-химических свойств;

- разработка и выдача предложений по возможным областям использования полученных гибридных полимеров.

Научная новизна. Впервые синтезированы новые гибридные полимеры, содержащие звенья пептидов (координационные алюмоборсодержащие полипептиды и фосфорсодержащие полипептиды) и новые гибридные олигомеры, содержащие звенья углеводов (олигоуретаны на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата).

Установлено, что в гибридных алюмоборсодержащих полипептидах «природные» блоки, представленные цепями желатина, выступают в роли полидентатных лигандов, образующих полиядерные комплексные структуры с синтетическими микро- и ультрамикрочастицами гидроксоборатов алюминия переменного состава (хАЬОз-уВгОз-гНгО) за счет ионных и координационных связей между электронодонорными группами желатина и функциональными группами гидроксоборатов алюминия.

Показано, что гибридные полимеры обладают повышенными огнетеплозащитными свойствами, что обусловлено их физико-химической структурой.

Определены условия синтеза гибридных фосфорсодержащих полипептидов (синтез протекает только в кислой среде, при избытке фосфонометилирующей смеси и приводит к образованию гидрофосфорильных производных пептидов).

Разработан метод темплатного синтеза фосфорсодержащих полипептидов на катионах никеля, позволяющий получить продукт с селективными сорбционными свойствами к данному металлу.

Получены уретановые олигомеры на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата, совмещающие свойства природных и синтетических блоков, входящих в их структуру.

Установлены основные зависимости между молекулярной структурой полученных гибридных полимеров, олигомеров и их физико-химическими свойствами: селективными сорбционными к ионам переходных металлов, стойкостью к термоокислительной деструкции, пониженной горючестью, оптической активностью, адгезией к натуральной коже, биодеструкцией.

Практическая значимость работы. На основе алюмоборсодержащих полипептидов получены новые огне-теплозащитные составы для древесины, обеспечивающие высокий кислородный индекс (53%) защищаемому материалу, характеризующиеся технологической простотой получения и нанесения покрытий, экологичностью, дополнительной возможностью цветовой индикации об уровне температуры защищаемого объекта.

Разработаны новые фосфорсодержащие полипептиды - эффективные сорбенты для извлечения ионов меди и никеля из водных сред с повышенной ёмкостью (9 мг-экв/г) и селективностью к катионам никеля.

Предложен экспресс-метод оценки биодеструкции гибридных биосинтетических полимеров и олигомеров.

Получены новые биодеструктируемые адгезионные составы на основе водной эмульсии углеводсодержащего олигоуретана для клеевого соединения биологических материалов.

Полученные гибридные полимеры имеют ряд конкурентных преимуществ по сравнению с отечественными и зарубежными аналогами.

Материалы на основе гибридных полимеров прошли производственные испытания.

Апробация работы. Результаты исследований представлены на ежегодных научных конференциях студентов и молодых ученых ВПИ (филиал) ВолгГТУ и ВолгГТУ в 2003-2008 г.г., на III Всероссийской молодежной научно-технической конференции "Будущее технической науки" (Нижний Новгород, 2004), на Федеральной школе-конференции по инновационному малому предпринимательству в приоритетных направлениях науки и высоких технологий (Москва, 2006), на международной конференции "Композит-2007" (Саратов, 2007), на 2 международной научно-практической конференции «Полимерные материалы XXI века» (Москва, 2007), на 1 международной конференции «Biodegradable Polymers and Sustainable Composites» (Аликанте, Испания, 2007).

Большинство докладов было отмечено дипломами и премиями за лучшие работы.

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований (грант № 07-08-96622) и в соответствии с тематическим планом г/б НИР «Новые многокомпонентные полимерные материалы с элементсо держащим и модификаторами различной природы» (проект № 08.02.015) в рамках научно-технической программы «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники».

Проект «Организация производства новых высокоэффективных сорбционных материалов на основе биополимерсодержащих отходов предприятий г. Волжского» отмечен дипломом на конкурсе проектов, направленных на социально-экономическое развитие г. Волжского (2006 г).

Публикации результатов. По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ. Из них 3 статьи в центральной печати (2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК) и 13 тезисов докладов. Получено 4 патента РФ.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, включающих обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальную

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кондруцкий, Дмитрий Алексеевич

Выводы

1. Разработан эффективный 3-стадийный способ получения новых гибридных бионеорганических полимеров - алюмоборсодержащих полипептидов методом поликоординации в водной среде. Механизм процесса, по-видимому, включает образование взаимопроникающих полиядерных комплексных структур между цепями желатина, выступающими в роли полидентатных лигандов, и гидроксоборатами алюминия переменного состава хАЬОз-уВгОзгНгО, образующимися при взаимном гидролизе соединений алюминия и бора в ходе биоминерализации.

2. Полученные гибридные алюмоборсодержащие полипептиды исследованы в качестве огне-теплозащитных покрытий для древесины. Установлено, что древесина, покрытая плёнкой алюмоборсодержащих полипептидов толщиной 0,3-0,5 мм, обладает высоким кислородным индексом (53%) и относится к разряду трудногорючих материалов. Механизм огнезащиты связан с образованием интумесцентного коксового слоя (до 800%) на поверхности материала за счет дегидратирующей активности микрочастиц смешанных оксидов алюминия и бора, образующихся при пиролизе А1-В-ПП. Алюмоборсодержащие полипептиды могут быть рекомендованы в качестве эффективных огне-теплозащитных покрытий для древесины.

3. Методами фосфонометилирования аминогрупп белковых субстратов в мягких условиях получены новые гидрофосфорильные производные полипептидов (фосфорсодержащие полипептиды, ФСП). Показано, что синтез протекает только в кислой среде, при избытке фосфонометилирующей смеси и приводит к продуктам с содержанием фосфора 1,1-3,4 % масс. Метод

• 94темплатного синтеза фосфорсодержащих полипептидов при введении Ni -темплата в количестве 2-4 мг-экв/г позволил получить продукт с селективными сорбционными свойствами к данному металлу.

4. Выявлена прямая взаимосвязь между количеством фосфорсодержащих групп в гибридных ФСП и величиной сорбции по катионам Си2+ и Ni2+ из водных растворов, а также установлено высокое значение статической обменной емкости по катионам

Си (до 8,8 мг-экв/г). Показано, что темплатные фосфорсодержащие полипептиды имеют преимущество в сорбции «родных» ионов, комплементарных сорбционным центрам. Темплатные фосфорсодержащие полипептиды могут быть рекомендованы в качестве сорбционных материалов для селективного разделения растворов, содержащих катионы меди и никеля, например, в гидрометаллургии.

5. Получены новые олигомерные углеводсодержащие уретаны на основе сахарозы и 1,6-гексаметилендиизоцианата с молекулярной массой 1500. Показано, что синтез преимущественно протекает по первичным гидроксилам сахарозы. Установлено, что звенья сахарозы в олигоуретановой цепи привносят свойства природных соединений (оптическая активность, биодеструкция, повышенная адгезия) в полученные продукты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кондруцкий, Дмитрий Алексеевич, 2008 год

1. Синтез пептидов. Реагенты и методы / Гершкович А.А., Кибирев В.К. — Киев: Наукова думка, 1987. 264 с.

2. Феттес Е. Химические реакции полимеров: В 2 т. Т 1. — М.: Мир, 1967.

3. Гэрбэлэу Н.В. Тем платный синтез макроциклических соединений / Н.В. Гэрбэлэу, В.Б. Арион. Кишинев: «Штиинца», 1990 - 356 с.

4. Шумилова Т.А. Синтез и строение комплексов, образующихся в системе -тиоамид, карбонильное соединение, ион металла (Ni(II), Cu(II)): Автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00. Защищена 17.06.2004. - Казань, 2004. - 19 с.

5. Супрамолекулярная химия. Пер. с англ.: в 2 т.: Т. 1 / Джонатана В. Стид, Джерри JI. Этвуд. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 480 с.

6. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы / А.Д. Помогайло. М.: Наука, 1988. - 303 с.

7. Супрамолекулярная химия. Пер. с англ.: в 2 т.: Т. 2 / Джонатана В. Стид, Джерри JI. Этвуд. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 416 с.

8. Михайлов О.В. Что такое темплатный синтез // Соросовский образовательный журнал. 1999. -№10. - с. 42 - 50.

9. Sally Anderson. Expanding roles for templates in synthesis / Sally Anderson, Harry L. Anderson, Jeremy K.M. Sanders // Acc. Chem. Res. 1993. - № 26. -C. 469-475.

10. Ирха В. В. Синтез и исследование сорбционных свойств полимеров с молекулярными отпечатками органических соединений: Автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.02 Защищена 05.04.2006. - М., 2006. - 23 с.

11. Березина Н. П. Химический темплатный синтез композитных мембран ПАН/МФ4СК и их сорбционные и проводящие свойства / Березина Н. П., Кубайси А. А.-Р., Алпатова Н. М., Андреев В. Н., Грига Е. И. // Электрохимия. 2004. — № 3. - с. 40

12. Караханов Э.А. Создание супрамолекулярных металлокомплексных каталитических систем для органического и нефтехимического синтеза / Караханов Э.А., Максимов A.JI., Рунова Е.А. // Успехи химии. 2005. - Т. 74. - № 1.-С. 104-119

13. Пхакадзе Г.А. Биодеструктируемые полимеры. — Киев: Наукова думка, 1990.— 139 с.

14. Основные научные достижения и практические результаты // Институт Высокомолекулярных соединений Российской Академии Наук Электронный ресурс. 2008. - Режим доступа: http://www.macro.ru/Rus/page6.html. - Дата доступа: 29.04.2008.

15. Polysaccharide diblock copolymers // RSC Publishing Electronic Resource. -25.07.2007. Режим доступа: http://www.rsc.org/Publishing/Journals/cc/News/

16. B706248FTaton.asp. Дата доступа: 21.04.2008.

17. Кабанов В.А. Роль химии будет возрастать // Разработки Уральского отделения РАН Электронный ресурс. 26.04.2002. - Режим доступа: http://www.uran.ru/sobitia/presid/ldf200 l/intlaureatkabanov2001 .htm. -Дата доступа: 30.05.2008.

18. Andrea R. Statz. New peptidomimetric polymers for antifoiling surfaces / Andrea R. Statz, Robert J. Meagher, Annelise E. Barron, Phillip B. Messersmith //J. Am. Chem. Soc. 2005. - Vol. 127.-p. 7972-7973.

19. Власова Г., Макаревич А. Биоразлагаемые пластики в индустрии упаковки // Технологии переработки и упаковки Электронный ресурс. 2001. — Режим доступа: http://www.propack.by.ru/technologii42.shtml - Дата доступа: 02.12.2002.

20. Фомин В.А., Гузеев В.В. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования // Пластические массы. 2001. - № 2. - С. 4246.

21. Frank Maass. Plastic Protein Hybrids // Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.globaltechnoscan.com/20thDec-6thDec/hybrids.htm Дата доступа: 28.01.2003.

22. Researchers develop better membranes for water treatment, drug delivery // Chemie.DE News-Center Electronic resource. 09.12.2007. - Режим доступа: http://www.chemie.de/news/eZ75348/ - Дата доступа: 30.05.2008.

23. Чвалун С.Н. Полимерные нанокомпозиты// Природа. -2000. -№7. Электронный ресурс.- Режим доступа: http://vivovoco.astronet.ru/VV/ JOURNAL/NATURE/0700/NANO/NANO.HTM Дата доступа: 29.04.2008.

24. Халатур П.Г. Самоорганизация полимеров// Соросовский образовательный журнал. 2001. - №4. - С. 36-43

25. Pat. 5807942 US, IPC С08Н1/00, С08Н1/00. Sakaki S. (Tsukuba, JP), Yamada S. (Tsukuba, JP), Mitani M. (Tsukuba, JP), Shuto K. (Tsukuba, JP), Koinuma Y. (Tsukuba, JP). Polymerized product of protein and process for producing it. Опубл. 15.09.1998

26. Пат. 2199347 РФ, МКИ А61К47/48. Вей 3., Менон-Рудольф С., Гош-Дастидар П. Полипептиды, обладающие единственным ковалентно связанным N-концевым водорастворимым полимером. Опубл. 27.02.2003

27. Пат. 2063985 РФ, МКИ С08Н1/02. Топчиева И.Н., Ефремова Н.В., Шаронов Б.П. Способ получения конъюгатов белков с полиалкиленоксидами. Опубл. 20.07.1996

28. Pat. 4614794 US, IPC A61L15/22, A61L17/08, A61L27/24. Easton I.A. (Glasgow, GB6), Gorham (Glasgow, GB6) S.D. Protein/polysaccharide complexes. Опубл. 30.09.1984

29. Пат. 2006127591, МКИ C08J3/24. Атэ С.А. (СН), Эрмитт Л. (FR), Бенуа О. (FR). Загущенный сшитым полимером биологически совместимый гель. Опубл. 02.10.2008.

30. Pat. 4675381 US, IPC А61К9/00, А61К9/16, А61К9/22. Bichon D. (Gaillard, FR). Biodegradable polypeptide and its use for the gradual release of drugs. Опубл. 23.06.1987

31. Pat. 4822867 US, IPC C07K1/107, C07K17/08, C08F289/00. Erhan S. Protein polymer grafts. Опубл. 18.04.1989

32. Pat. 6517933 US, IPC B32B 7/02, C08H 5/04. David S. Soane, Matthew R. Linford, David A. Offord, Dan B. Millward, William Ware. Hybrid polymer materials. Опубл. 11.02.2003

33. Pat. 5376692 US, IPC A61L33/00, A61L33/12, C08H1/00. Park K. (West Lafayette, IN), Kamath K.R. (West Lafayette, IN). Method of binding using irradiation and product with albumin bound to biomaterials. Опубл. 27.12.1994

34. Pat. 5654388 US, IPC A61L27/16, C08F289/00, C08H1/06. Feingold V. (Laguna Niguel, CA), Osipov A.V. (Laguna Hills, CA). Biocompatible optically transparent polymeric material based upon collagen and method of making. Опубл. 5.08.1997

35. Синтез и свойства полиуретанов на основе триацетата целлюлозы / Б.О. Лаздыня, У.К. Стирна, В.В. Тупурейна, И.В. Севастьянова, А.В. Дзене //

36. Высокомолекулярные соединения, Серия А. 2006. - Т. 56. - №4. - С. 565571.

37. Гибридные полимерные системы полиуретан-полисахарид / Ю.В. Савельев, В.Я. Веселов, С.А. Сухорукова, А.Н. Брыкова // Вопр. химии и хим. технологии. 2003. - № 6. - С. 100-103

38. Jan С.М. Van Hest Biosynthetic-Synthetic Polymer Conjugates // Journal of Macromolecular Sciencc, Part C: Polymer Rewiews. 2007. - № 47. - P. 63-92

39. Пат 2219196 РФ, МКИ С 08 П 77/455, С 08 Н 1/00. Дитц Томас (DE), Лерш Петер (DE), Вайтемейер Кристиан (DE). Сополимеры пептидов и полисилоксанов. Опубл. 20.12.2003.

40. Пат. 2259955 РФ, МКИ С 02 F 1/54. Быкадоров Н.У., Новаков И.А., Каблов В.Ф., Радченко С.С., Жохова O.K. и др. Способ очистки природных и сточных вод от взвешенных веществ и микроорганизмов. Опубл. 10.09.2005. Б. И. №25.

41. Gretchen A. DeVries. Divalent Metal Nanoparticles / Gretchen A. DeVries, Markus Brunnbauer, Ying Hu, Alicia M. Jackson, Brenda Long, Brian T. Neltner, Oktay Uzun, Benjamin H. Wunsch, Francesco Stellacci // Science. -2007.-Vol. 315.-p. 358-360.

42. Фуллерены / JT.H. Сидоров, M.A. Юровская и др. М.: Издательство «Экзамен», 2005. - 688 с.

43. Помогайло А. Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты, Успехи химии. 2000. - № 1. С. 60-89.

44. Гибридные материалы ZnO-PMMA // Нанометр. Нанотехнологическое сообщество Электронный ресурс. 10.12.2007. - Режим доступа: http ://www. nanom eter. ru/2007/12/10/quantumdo ts53 72.html. - Дата доступа: 27.01.2008.

45. Pat. 1818381 ЕР, IPC C09J201/10; B60J10/02; C09J201/00. Schoen Michael (DE). Means of connecting two parts. Опубл. 15.08.2007.

46. Холмберг К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б. Иёнссон, Б. Кронберг, Б. Линдман: Пер. с англ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 528 с.

47. Nicola Т. Whilton Bioinorganic clays: synthesis and characterization of amino-and polyamino acid intercalated layered double hydroxides / Nicola T. Whilton, Paula J. Vickers, Stephen Mann // J. Mater. Chem. 1997. - Vol. 7. - № 8. - p. 1623-1629.

48. Pat. 3860692 US, IPC COlb 35/00. Nelson P. Nies, Richard W. Hulbert. Sodium aluminum borate. Опубл. 14.01.1975.

49. Кольман Я. Наглядная биохимия / Кольман Я., Рем К.-Г. М.: Мир, 2000. -469 с.

50. Пат. 2270572 РФ, МКИ А 23 С 21/00. Каблов В.Ф., Быкадоров Н.У., Радченко С.С., Кондруцкий Д.А., Иощенко Ю.П. Способ получения белкового концентрата из молочного сырья. Опубл. 27.02.2006. Б. И. №6

51. Пат. 2295251 РФ, МКИ А 23 J 1/20. Каблов В.Ф., Кондруцкий Д.А., Иощенко Ю.П. Способ выделения белковых веществ из молочного сырья. Опубл. 20.03.2007. Б. И. № 8

52. Филиппович Ю. Б. Основы биохимии: Учебник для ВУЗов. — 4-е изд., перераб. и доп. -М.: «Агар», 1999. -512 с.

53. Дятлова Н.М. Комплексоны и поликомплексонаты металлов / Темкина В.Я., Попов К.И. М.: Химия, 1988. - 544 с.

54. Зубакова Л.Б. Синтетические ионообменные материалы / Тевлина А.С., Даванков А.Б. М.: Химия, 1978.- 184 с.

55. Справочник биохимика / Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. М.: Мир, 1991.-544 с.

56. Peter Н. Tsang. Adhesion of single bacterial cells in the micronewton range / , Peter H. Tsang, Guanglai Li, Yves V. Brun, L. Ben Freund, Jay X. Tang // PNAS.-2006.-Vol. 103.- № 15,-p. 5764-5768.

57. Definition of terms relating to the structure and processing of sols, gels, networks, and inorganic-organic hybrid materials // Pure Appl. Chem. 2004. -Vol. 97. -№> 10,-p. 1801-1829.

58. Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т. 2 / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Большая Российская энцикл., 1992. - 639 с.

59. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. -328 с.

60. Отто М. Современные методы аналитической химии: В 2 т. Т. 2. М: Техносфера, 2004. - 288 с.

61. Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. Макромолекулярные металлохелаты М.: Химия, 1991.-304 с.

62. Ломакин С.М., Заиков Г.Е. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести // Высокомолекулярные соединения. 2005 . - №1. С. 104-120.

63. Ломакин С.М., Дубникова И.Л., Березина С.М., Заиков Г.Е. Термическая деструкция и горение нанокомпозита полипропилена на основе органически модифицированного слоистого алюмосиликата // Высокомолекулярные соединения. -2006 . №1. С. 90-105.

64. Способы и средства огнезащиты древесины (руководство) // ВНИИПО, Москва Электронный ресурс. 1994. - Режим доступа: http://wvAv.brandservic.ru/drevesina.doc - Дата доступа: 21.04.2008

65. Огнезащитная краска (покрытие) Сиофарб // ООО ЭИ-Ресурс Электронный ресурс. 2008. - Режим доступа: http://www.negorit.ru/price.htm - Дата доступа: 21.04.2008

66. Прайс лист // ЗАО Торговый дом «Пожарный мир» Электронный ресурс.- 2008. Режим доступа: http://www.firemen.ru/pl.zip - Дата доступа: 21.04.2008

67. Пат. 2146527 СССР, МКИ С 08 G 79/04. Власов Л.Г., Есина Г.Н., Жук Д.С., Кабачник М.И., Макарова С.Б., Поликарпов Ю.М., Смирнов А.В., Медведь Т.Я., Гембицкий П.А., Дятлова Н.М. Способ получения ионитов. Опубл. 05.10.1977. Б. И. №37.

68. Пат. 2325230 РФ, МКИ B01J 45/00. Каблов В.Ф., Кондруцкий Д.А., Егоров В.А., Воронин И.Н. Способ получения селективных сорбционных и ионообменных материалов. Опубл. 27.05.2008. Б. И. №15.

69. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М.: Наука, 1983.-264 с.

70. Иониты в цветной металлургии. / Лебедев К.Б., Казанцев Е.И., Розманов В.М., Пахолков B.C. Чемезов В.А. М.: Металлургия, 1975. - 352 с.

71. Кондруцкий Д.А. Новые композиционные и сорбционные материалы на основе полисахаридов и белков. / Каблов В.Ф., Иощенко Ю.П., Кондруцкий Д.А. // Современные наукоемкие технологии. 2004. - № 4. — С. 87-88.

72. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен. JL: Химия, 1980 - 152 с.

73. Пат. 2251450 РФ, МКИ В 01 J 20/24. Осадченко И.М. и др.-Способ получения сорбента на растительной основе. Заявлено 29.03.04. Опубл. 10.05.05. Бюл. №13. Приоритет 29.03.04.

74. Пат. 2010770 РФ, МКИ С 02 F 1/62. Басаргин Н.Н. и др. Способ извлечения марганца, железа, цинка, меди и свинца из природных и сточных вод. Заявлено 21.06.90. Опубл. 15.04.94. Приоритет 21.06.90.

75. Пат. 2034854 РФ, МКИ С 08 F 212/14. Кузнецова Е.П. и др. Способ получения селективного сорбента меди. Заявлено 02.07.93. Опубл. 10.05.95.

76. Пат. 2161136 РФ, МКИ С 02 F 1/42. Гаджиев Г.Р. и др. Способ извлечения ионов металлов из растворов. Заявлено 14.12.99. Опубл. 27.12.00. Приоритет 14.12.99.

77. Пат. 2223143 РФ, МКИ В 01 J 20/16. Гельфман Н.И. и др. Способ получения сорбента для очистки растворов от тяжелых металлов. Заявлено 04.07.01. Опубл. 10.06.03. Приоритет 04.07.01.

78. Акимбаева, A.M. Сорбция ионов меди (II) органоминеральным катионитом на основе бентонита // Успехи современного естествознания / A.M. Акимбаева, Е.Е. Ергожин, А.Д. Товасаров. 2006. - № 4. - С. 24-25.

79. Сай Джо Найнг У Совершенствование физико-химической геотехнологии кучного выщелачивания меди на основе применения биосорбентов: Автореф. дис канд. техн. наук/ РГГРУ. Москва, 2007. - 27 с.

80. ЮО.Мархол, М. Ионообменники в аналитической химии: В 2-х частях. Ч. 2. -М.: Мир, 1985.-280 с.

81. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов Киев: Наукова думка, 1970. - 279 с.

82. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры пер. с англ. под ред. докт. хим. наук Н.П. Апухтиной - Л.: Химия, 1973. — 304 с.

83. Энциклопедия Полимеров. В 3 т.: Т. 3 / Редкол.: Кабанов В.А. (гл. ред.) и др. М.: Советская энциклопедия, 1977. - 1152 с.

84. Клей латексиый тканевой. Инструкция по применению // Технологии Медицинских полимеров. Безопасные медицинские клеи Электронный ресурс. 2008. - Режим доступа: http://www.mediglue.ru/page.php?id=12 -Дата доступа: 23.05.2008

85. Пат. 2283669 РФ, МКИ А 61 L 24/00. Сироткин Н.В. и др. Медицинский полимерный клей. Заявлено 21.02.05. Опубл. 20.09.06. Приоритет 21.02.05.

86. Ермолович, О. А. Методы оценки биоразлагаемости полимерных материалов // Биотехнология / О.А. Ермолович, А.В. Макаревич, Е.П. Гончарова, Г.М. Власова. 2005. - № 4. с. 47-53.

87. Дрожжи // Википедия Электронный ресурс. — 2008. Режим доступа: http ://m.wikipedia.org/wiki/%D0%94%D 1 %80%D0%BE%D0%B6%D0%B6% D0%B8 - Дата доступа: 23.05.2008

88. Нейман, М.Р. Хлебопекарские дрожжи // Зерно и хлеб Электронный ресурс. 2008. - Режим доступа: http://www.hleb.netyiib/books/neumann/ glava9/glava9.html - Дата доступа: 23.05.2008

89. Ш.Михайлов О.В. Желатин-иммобилизованные металлокомплексы М.: Научный Мир, 2004. - 236 с.

90. ГОСТ 21793-76: Пластмассы. Метод определения кислородного индекса.

91. Шапиро Д.К. Практикум по биологической химии Минск: Вышейш. школа, 1976.-288 с.

92. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Н.И. Авакумова, Л.А. Бударина, С.М. Дивгун и др.; Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990.-304 с.

93. Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т. 3 / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Большая Российская энцикл., 1992. - 639 с.

94. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций: Учеб. пособие для химических специальностей ун-тов. М.: Высш. школа, 1978. - 367 с.

95. Жданов Ю.А. Практикум по химии углеводов / Г.Н. Дорофеенко, Г.А. Корольченко, Г.В. Богданова 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. школа, 1973.-204 с.

96. ОСТ 1 90331-82: Клеи. Метод определения прочности при сдвиге клеевых соединений пленочных и эластичных декоративных материалов.

97. ПНД Ф 14.1.46-96: Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации никеля в сточных водах фотометрическим методом с диметилглиоксимом. Москва. 1996 г.

98. Коростелев, П.П. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии. М.: Металлургия, 1984. - 272 с.

99. Анализ конденсационных полимеров. М.-.Химия, 1984. - 296 с.pHjMCOBAHO ^п.,жр£;ктора по науке ЛЙ.иал) ВолгГТУ1. Бутов Г.М.1. У 2008 г.

100. УТВЕРЖДАЮ Директор службы промышленной и .экологической безопасности, охран Ь1труда

101. ОАО «Вощ) ;сский Оргсинтез»1. Рудакова Т.В. 2008 г.

102. АКТ № 21 от «15» апреля 2008 г. производственных испытаний сорбционного материала на основе темплатных фосфорсодержащих полипептидов по извлечению ионов никеляи анилина из сточных вод

103. Таким образом, темплатные фосфорсодержащие полипептиды являются эффективными сорбционными материалами для совместного извлечения ионов никеля и анилина из сточных вод.

104. Предложенные продукты могут быть использованы для извлечения ионов никеля при утилизации отработанных катализаторов и очистки сточных вод предприятия.1. АКТ ВНЕДРЕНИЯв учебный процесс результатов диссертационной работы ДА. Кондруцкого

105. Ассистент кафедры ВТПЭ ВПИ (филиал) ВолгГТУ1. Кондруцкий Д.А,

106. Зам. зав. кафедры ВТПЭ к.х.н., доцентк.т.н., доцент каф. ВТПЭ1. Бондаренка С.Н.1. Туренко С.В.1. СОГЛАСОВАНО

107. Директор службы промышленной и гаеской безопасности,jap АО «Волжский Оргсинтез» -—Рудакова Т. В. 2008 г.1. ВолгГТУ . Каблов В.Ф.

108. Селективный темплатный сорбент (Ni-T-ФСП)

109. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ТУ 22 2790-001-98522486-2008срок действия с 23.06.2008 по 23.06.2013

110. Зам. зав. кафедрой ВТПЭ ВПИ (фидиал) ВолгГТУ ^^^^^^к.х.н., доц. Бондаренко С.Н. <—^ 23 >> июня 2008 г.1. Волжский, 2008 г.г

111. ТУ 22 2790-001-98522486-2008

112. Настоящие технические условия распространяются на темплатныефосфорсодержащие полипептиды (Ni-T-ФСП), предназначенные для селективного извлечения катионов никеля из растворов, содержащих ионы меди (II) в качестве примеси.

113. Темплатные фосфорсодержащие полипептиды получают темплатным синтезом на ионах никеля с использованием реакции фосфонометилирования аминогрупп белковых субстратов.

114. Пример записи обозначения продукции, в которой она может быть применена: "Селективный темплатный сорбент Ni-T-ФСП по ТУ-22 2790001-98522486-2008 '*.1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

115. Темплатные фосфорсодержащие полипептиды Ni-T-ФСП должны соответствовать требованиям настоящих технических условий и технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

116. По физико-химическим показателям темплатные фосфорсодержащие полипептиды Ni-T-ФСП должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.