Синтез и свойства привитых, блок-сополимеров и смесей гомополимеров N-винилпирролидона и акриламида с хитозаном тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Мочалова, Алла Евгеньевна

  • Мочалова, Алла Евгеньевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2006, Нижний НовгородНижний Новгород
  • Специальность ВАК РФ02.00.06
  • Количество страниц 130
Мочалова, Алла Евгеньевна. Синтез и свойства привитых, блок-сополимеров и смесей гомополимеров N-винилпирролидона и акриламида с хитозаном: дис. кандидат химических наук: 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. Нижний Новгород. 2006. 130 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мочалова, Алла Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ХИТОЗАНА.И

1.1.Хитин и хитозан - строение, структура и свойства.

1.2.Полимераналогичные превращения хитозана.

1.3.Привитая полимеризация виниловых мономеров на хитозан.

1 АСмесевые композиции хитозана с синтетическими и природными полимерами.

1.5. Полимерные гидрогели хитозана с синтетическими и природными полимерами.

ГЛАВА II. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ, БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ И СМЕСЕВЫХ КОМПОЗИЦИЙ ХИТОЗАНА С N-ВИНИЛПИРРОЛИДО-НОМ, АКРИЛАМИДОМ И ДИМЕТИЛАМИНОЭТИЛМЕТАКРИЛАТОМ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ.

2.1. Методы получения привитых и блок-сополимеров хитозана с N-винилпирролидоном, акриламидом и диметиламиноэтилметакрилатом.

2.2. Определение молекулярной массы гомополимеров и сополимеров.

2.3. Изготовление пленок на основе привитых сополимеров и смесей гомополимеров, определение их физико-механических свойств.

2.4. Приготовление гидрогелей и изучение их свойств.

2.5. Методики определения флокулирующей и сорбционной способностей хитозана и его сополимеров.

ГЛАВА III. СИНТЕЗ СОПОЛИМЕРОВ ХИТОЗАНА С N-ВИНИЛПИРРОЛИ-ДОНОМ, АКРИЛАМИДОМ И ДИМЕТИЛАМИНОЭТИЛМЕТАКРИЛАТОМ. СВОЙСТВА ПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ГИДРОГЕЛЕЙ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРОВ ХИТОЗАНА И ЕГО СМЕСЕЙ С ГОМОПО-ЛИМЕРАМИ.

3.1. Привитая и блок-сополимеризация виниловых мономеров с хитозаном.

3.2. Выделение и идентификация привитых и блок-сополимеров.

3.3. Исследование физико-механических свойств пленок.

3.4. Исследование гидрогелей на основе сополимеров хитозана с акриламидом и смесевых композиций хитозана с поливинилпирролидоном.

3.5 Флокулирующая и сорбционная способности хитозана и его сополимеров.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства привитых, блок-сополимеров и смесей гомополимеров N-винилпирролидона и акриламида с хитозаном»

Актуальность проблемы. В последние 30 лет резко возрос научный интерес к изучению структуры, свойств и модификации хитозана [поли (Р(1-»4)-2-амино-2-дезокси-0-глюкозы)] - продукта деацетилирования природного полисахарида хитина, занимающего по распространенности второе место после целлюлозы. Уникальный комплекс свойств хитозана (высокие реакционная и сорбционная способности, растворимость в растворах разбавленных органических и некоторых неорганических кислот, биологическая активность, биоразла-гаемость, отсутствие токсичности, гипоаллергенность и т.д.) в сочетании с во-зобновляемостыо источников сырья позволяют отнести его к числу наиболее перспективных полимерных материалов будущего. Для полномасштабного использования хитозана в различных отраслях необходима его модификация, что, в частности, связано с нерастворимостью в водных средах и хрупкостью этого полимера. С целью увеличения растворимости полисахарида в водных средах, повышения физико-механических показателей пленочных материалов на его основе, транспортных свойств мембран для разделения жидких и газовых смесей, регулирования влагоудерживания при получении гелей в настоящее время проводят его химическую модификацию виниловыми мономерами. Среди круга водорастворимых мономеров особого внимания заслуживают акриламид и N-винилпирролидон, т.к. полимеры на их основе находят широкое применение в медицине, сельском хозяйстве и промышленности. Поэтому можно ожидать, что сочетание свойств хитозана и полиакриламида (ПАА) (поливинилпирроли-дона (ПВП)) в одной композиции было бы перспективно для создания ряда многофукциональных материалов. Наиболее удобным способом для их совмещения является получение привитых и блок-сополимеров ПАА (ПВП) и хитозана и создание смесевых композиций на основе гомополимеров. К началу данного исследования примеры создания подобных композиций путем привитой и блок-сополимеризации были единичными, а работы в области смесевых композиций отсутствовали. Поэтому основной целью данной работы явилось изучение закономерностей привитой и блок-сополимеризации водорастворимых мономеров винилового ряда -N-винилпирролидона (ВП) и акриламида (АА) на хитозан (ХТЗ); исследование структуры, физико-механических свойств, флоку-лирующей способности полученных сополимеров, создание пленочных материалов и гидрогелей на основе смесевых композиций соответствующих гомо-полимеров и привитых сополимеров, исследование их структуры и свойств. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- подбор оптимальных условий синтеза (температуры, рН реакционной среды, соотношения компонентов) привитых сополимеров хитозана с ВП (АА), обеспечивающих высокие скорости процесса при незначительной деструкции цепей полисахарида, определение термодинамических характеристик процесса привитой полимеризации;

- изучение ультразвуковой деструкции цепей хитозана в водных растворах, синтез блок-сополимеров с ВП и диметиламиноэтилметакрилатом (ДМАЭМ);

- изучение строения и физико-механических свойств пленок на основе полученных сополимеров и смесей гомополимеров;

- получение и исследование вязкоупругих свойств гидрогелей, калориметрическое изучение их термодинамических свойств (теплоемкости, энтальпии плавления) в широком интервале температур от Т—» О К до 350 К, а также содержания свободной и связанной воды;

- исследование флокулирующей способности сополимеров хитозана и акриламида на модельных и реальных объектах и сравнение таковой с гомополимера-ми.

Объекты исследования. В работе использовали хитозан (акционерное общество "Сонат", Москва, "Биопрогресс", п. Биокомбинат, Московская обл.), полученный из панцирей краба, с ММ= 8.7x104 - 2.5x105 и степенью деацети-лирования 80-82% без дополнительной очистки. Массовая доля минеральных веществ в хитозане не превышала 0.6%, влаги - 6%, нерастворимых веществ -0.1%. ВП перегоняли под вакуумом, отбирали фракцию с т. кип. 354.1-354.8 К при давлении 666.5 Па, содержание основного вещества по данным хромато-графического анализа 98.9%. АА перекристаллизовывали из бензола, Т пл.=

358.15 К, содержание основного вещества по данным бромид-броматного титрования составляет 99.5%. В качестве инициатора использовали динитрил азои-зомаслянной кислоты и персульфат аммония.

Методы исследования. Глубину превращения ВП (АА) контролировали весовым методом, методом бромид-броматного титрования, хроматографиче-ски (газовый хроматограф JIXM-80, сорбент SE-30, длина колонки 2 м, 433 К, газ - носитель гелий). Методами экстракции, турбидиметрического титрования и ИК-спектроскопии (спектрофотометр "Perkin-Elmer") очищенных продуктов доказывали образование сополимеров. С использованием дифференциального автоматического микрокалориметра ДАК1-1А определяли энтальпию полимеризации ВП в растворе хитозана и энтальпию смешения хитозана и ПВП. Вязкость разбавленных растворов полимеров определяли на капиллярном вискозиметре Уббелоде, умеренно концентрированных растворов привитых сополимеров и смесей гомополимеров - с помощью ротационного вискозиметра "Рео-тест - 2". Гидродинамические и молекулярные характеристики привитых сополимеров хитозана с АА исследовали методами поступательной диффузии с помощью диффузометра Цветкова, в котором используется интерферометриче-ская схема Лебедева. Механическую прочность пленок сополимеров и смесей гомополимеров определяли на разрывной машине РМИ-5 при скорости растяжения 60 мм/мин, их структуру исследовали методами рентгенографического анализа (дифрактометр ДРОН-4, Cu/ftx - излучение с монохроматором из пиро-литического графита на отраженном пучке) и атомно-силовой микроскопии ("Solver-P4", Зеленоград). Газопроницаемость пленок изучали хроматографиче-ским методом, используя специально сконструированную ячейку для подачи газа через мембрану из пленки полимера и сополимера. Флокулирующую способность хитозана и его сополимеров оценивали спектрофотометрическим методом на фотоколориметре ФЭК-М.

Экспериментальная часть работы по исследованию конформационных свойств макромолекул хитозана и полученных сополимеров, термодинамических характеристик процессов полимеризации и физических превращений гидрогелей выполнялась совместно с Научно-исследовательским институтом физики Санкт-Петербургского государственного университета и лабораторией термодинамики полимеров Научно-исследовательского института химии Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского соответственно.

Научная новизна

• Впервые установлены закономерности привитой полимеризации водорастворимых виниловых мономеров - АА и ВП на хитозан; калориметрическим методом определены энтальпии полимеризации и гидролиза ВП в водно-уксуснокислых растворах полисахарида. Выявлено проявление концентрационных эффектов в процессе привитой полимеризации АА. Впервые показана принципиальная возможность получения блок-сополимеров хитозана с ВП (ДМАЭМ) под действием ультразвука.

• Методами поступательной диффузии и вискозиметрии впервые исследована структура макромолекул привитых сополимеров хитозана с АА в водных растворах, выявлена их большая внутриклубковая плотность по сравнению с хитозаном. На основе полученных сополимеров, а также смесей гомополи-меров хитозана с ПВП получены пленочные материалы, методами рентгенографического анализа, атомно-силовой и ИК-спектроскопии доказано влияние структуры на их физико-механические свойства. В частности резкое увеличение пластичности, связанное с уменьшением степени кристалличности структуры.

• Получены рН- и термочувствительные гидрогели на основе модифицированного хитозана, калориметрически изучены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений гидрогелей на основе хитозана с ПВП или ПАА и их полимерных составляющих; по полученным экспериментальным данным рассчитаны количества связанной воды на условный моль полимерных систем и термодинамические функции гидрогелей С°(Т), H°(T)-H°(0), S°(T)-S°(0), G°(T)-H°(0) для области от Т-> 0 до 350 К.

Практическая значимость. На основе сополимеров хитозана с АА, ВП и смесевых композиций гомополимеров хитозана с ПВП может быть получен ги-поаллергенный материал с регулируемым влагопоглощением для закрытия раневых поверхностей различного происхождения. Кроме этого, могут быть созданы многослойные покрытия, способные удерживать и контролируемо выделять лекарственные вещества. На основе сополимеров хитозана с АА разработан новый высокоэффективный катионоактивный флокулянт для очистки сточных вод предприятий различных отраслей промышленности.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов экспериментальных исследований.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на IV Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 23-25 июня 2003 г.), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 21-26 сентября 2003 г.), II Международной конференции «Кол-лоид-2003» (Минск, 20-24 октября 2003 г.), III Всероссийской Каргинской Конференции «Полимеры-2004» (Москва, 27 января-1 февраля 2004 г.), IX Нижегородской сессии молодых ученых («Голубая Ока», 25-30 апреля 2004 г.), 8-ой Международной Пущинской школе-конференции молодых ученых "Биология -наука XXI века" (Пущино, 17-21 мая 2004 г.), Всероссийском научном симпозиуме по термохимии и калориметрии (Нижний Новгород, 1-3 июля 2004 г.), Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 31 января-2 февраля 2006 г.), 11 -ой Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 24-25 мая 2005 г.).

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 4 статьи и 10 тезисов докладов конференций различного уровня - от всероссийских до международных. Одна статья направлена в печать: Мочалова А.Е. Термодинамические свойства гидрогелей на основе хитозана в области от Т—>0 до 350 К / А.Е. Мочалова, Л.В. Никищенкова, Н.Н. Смирнова, Л.А. Смирнова // Высокомолек. соед. Сер. А. - 2007. - Т. 49 (в печати).

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 171 наименования и 2 приложений, изложена на 130 страницах машинописного текста, включает 22 таблицы, 45 рисунков.

Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Мочалова, Алла Евгеньевна

выводы

1. Получены привитые сополимеры хитозана с акриламидом и N-винилпирролидоном с различной степенью и высокой эффекивностью прививки. Установлено влияние концентрации реагентов, инициатора, температуры и рН среды на скорость и эффективность прививки. Калориметрически определены энтальпии полимеризации и гидролиза N-винилпирролидона: -70.0; -28.0; кДж/моль соответственно.

2. Впервые определена молекулярная масса привитых цепей полиакриламида вискозиметрическим методом, путем их отщепления от хитозана посредст-вам гидролиза. Установлена аномально высокая зависимость молекулярной массы от соотношения реагентов в реакционной смеси.

3. Методами поступательной диффузии и вискозиметрии показано, что молекулы сополимеров хитозана с акриламидом в растворе (0.33 М СН3СООН + 0.3

М NaCl) имеют большую внутриклубковую плотность (рср= 0.010 г/см3) по 1 сравнению с макромолекулами хитозана (рср= 0.006 г/см ).

4. Синтезированы блок-сополимеры хитозана с N-винилпирролидоном (диме-тиламиноэтилметакрилатом) при ультразвуковом воздействии на полимерно-мономерную смесь. Глубина превращения мономеров не превышала 60% при выходе блок-сополимера 99%.

5. Пленки на основе привитых сополимеров хитозана с N-винилпирролидоном акриламидом), смесей хитозана с поливинилпирролидоном характеризуются повышенной прочностью, пластичностью и влагопоглощением по сравнению с чистым полисахаридом (величина разрушающего напряжения досл тигает -88 МН/м , относительная деформация - 70%). Увеличение пластичности обусловлено уменьшением степени кристалличности полимера;

6. Получены гидрогели на основе смесей хитозана с поливинилпирролидоном и сополимеров хитозана с акриламидом с регулируемым влагоудерживанием (до 500 г воды на 1 г сухого геля). Калориметрически изучены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений гидрогелей, определено соотношение свободной и связанной воды в них, рассчитаны термодинамические функции гидрогелей С° (Т), Н°(Т)-Н°(0), S°(Т) - S0(0), G°(Т) - Н°(0) для области температур от Т -> 0 К до 330 К.

7. Разработана рецептура гипоаллергенного, газопроницаемого материала для закрытия ран различной этимологии на основе смеси хитозана с поливинилпирро-лидоном и сополимеров хитозана с акриламидом. Термодинамическая устойчивость полимерной смеси доказана калориметрическим методом.

8. На основе привитых сополимеров хитозана с акриламидом разработан новый катионный флокулянт для очистки нефтесодержащих сточных вод; его эффективность существенно возрастает при использовании в паре с сополимерами метакриловой кислоты (анионный компонент).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мочалова, Алла Евгеньевна, 2006 год

1. Muzzarelli R.A.A. Chitin Oxford: Pergamon Press, 1977. -p.8 and 11.

2. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. Под ред. К.Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В.П. Варламова. М: Наука - 2002. - С. 7.

3. Вихорева Г.А., Горбачева И.Н., Гальбрайх Л.С.// Хим. волокна. -1994. № 5.1. С. 37-45.

4. Гальбрайх Л.С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение // Соровский образовательный журн. 2001. - Т. 7, № 1. - С. 51-56.

5. Yui Т., Kobayashi Н., Kitamura S., Imada К. Conformational analysis of chitobiose ahd chitosan // Biopolymers. 1994. - Vol. 34 - P. 203-208.

6. Takashi N., Ryousuke M., Katsuhiko N., Takashi N. Elastic modulus of the crystalline regions of chitin and chitosan // J. Polym. Sci. B. -1999. Vol. 37, № 11.-P. 1191-1196.

7. Скорикова E.E. и др. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана//

8. Высокомолек. соед. Сер. А. 1988. - Т. 30, № 1. - С. 44 - 48.

9. Shepherd Е., Kitschener I.//J. Chem. Soc. А.-1973.-Vol. 15, № 10.-P. 2219.

10. Sugimoto M., Morimoto M., Sashiwa H., Sugimoto M. Preparation and characterization of water-soluble chitin and chitosan derivatives // Carbohydrate Polymers.- 1998.- Vol. 36, №1.- P. 49-59.

11. Kurita K. et al. Preparation of Nonnatural Branched Chitin and Chitosan // Chemistry Letters. 1998. - Vol. 27, № 4. p. 317 318.

12. Sashiwa H., Shigemasa Y. Chemical modification of chitin and chitosan 2: preparation and water soluble property of N-acylated or iV-alkylated partially deacetylated chitins // Carbohydrate Polymers. 1999. - Vol. 39, № 2. - P. 127138.

13. Terada N. et al. Synthesis of Water-soluble Oxidized Chitosan Derivatives and Their Biological Activity // Chemistry Letters. -1999. Vol. 28, № 12. - P. 1285-1286.

14. Heras A., Rodriguez N.M., Ramos V.M. N-methylene phosphonic chitosan: a novel soluble derivative// Carbohydrate Polymers. 2001. - Vol. 44, № 1. - P. 18.

15. Felt O., Buri P., Gurny R. Chitosan: A unique polysaccharide for drug delivery // Drug Delivery and Industrial Pharmaceuticals. 1998. - Vol. 24, № 4. - P. 979993.

16. Ravi Kumar M.N.V. A review of chitin and chitosan applications // Reactive and Functional Polymers. 2000. -Vol. 46, № 1. - P. 1-27.

17. Ravi Kumar M.N.V., Muzzarelli R.A.A., Muzzarelli C., Sashiwa H., Domb A.J. Chitosan Chemistry and Pharmaceutical Perspectives // Chemical Reviews. -2004.-Vol. 104, № 12.-P. 6017-6084.

18. Hirano S., Seino H., Akiyama I., Nonaka I. // Polymer Engineering Science. -1989. Vol.59. P. 897-901.

19. Sanford P. A., Skjak-Braek G., Anthonsen Т., Sanford P. A. Chitin and chitosan-sources, chemistry, biochemistry, physical properties and applications London: Elsevier, 1989.-P. 51-70.

20. Куликов C.H. и др. Влияние молекулярной массы хитозана на его противовирусную активность в растениях // Прикладная биохимия и микробиология. -2006. Т. 42, № 2. - С.224-228.

21. Jung В.О. et al. Preparation of amphiphilic chitosan and their antimicrobial activities // Journal of Applied Polymer Science. 1999. - Vol. 72, № 13. - P. 1713-1719.

22. Kotze A.R. et al. N-Trimethyl Chitosan Chloride as a Potential Absorption Enhancer Across Mucosal Surfaces: In Vitro Evaluation in Intestinal Epithelial Cells (Caco-2) // Pharmaceutical Research. 1997. - Vol. 14, № 9. p. Ц97-1202.

23. Thanou M., Verhoef J.C., Junginger H.E. Oral drug absorption enhancement by chitosan and its derivatives // Advanced Drug Delivery Reviews. 2001. - Vol. 52, №2.-P. 117-126.

24. Guibal E. Interactions of metal ions with chitosan-based sorbents: a review // Separation and Purification Technology. 2004. - Vol. 38, № 1. - P. 43-74.

25. Kurita K. Controlled functionalization of the polysaccharide chitin // Progress in Polymer Science. 2001. - Vol. 26, № 9. - P. 1921-1971.

26. Prabaharan M., Mano Prabaharan J.F. Chitosan-Based Particles as Controlled Drug Delivery Systems // Drug Delivery. 2005. Vol. 12, № 1. P. 41-57.

27. Suh J.K.F., Matthew H.W.T. Application of chitosan-based polysaccharide biomaterials in cartilage tissue engineering: a review // Biomaterials. 2000. -Vol. 21, №24.-P. 2589-2598.

28. J. Berger et al. Structure and interactions in covalently and ionically crosslinked chitosan hydrogels for biomedical applications // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics. 2004. - Vol. 57, № 1. - P. 19-34.

29. Senel S., McClure S.J. Potential applications of chitosan in veterinary medicine // Advanced Drug Delivery Reviews. 2004. - Vol. 56, № 10. - P. 1467-1480.

30. Verma A.J., Deshpande S.V., Kennedy J.K. Metal complexation by chitosan and its derivatives: a review // Carbohydrate Polymers. 2004. - Vol. 55, № 1. - P. 77-93.

31. Плиско E.A., Нудьга JI.A., Данилов С.И. Хитин и его химические превращения // Успехи химии. 1977. - Т.46, вып. 8. - С. 1470-1487.

32. Т. Seiichi, Т. Hiroshi Basic properties of chitin and chitosan: JAERI-Conf. -2000,№ 003.-P. 75-86.

33. И.Н. Горбачева и др. Фракционный состав хитозана и продуктов его сульфатирования // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1990. - Т.ЗЗ, № 11.-С. 120-123.

34. Будовская К.Э. Изучение взаимосвязи строения и свойств производных хитозана с ионогенными группами различных типов: автореф. дис. канд. хим. наук: Москва, 2000. - 20 с.

35. Гамзазаде А.И., Сименел А.И., Леонова Е.Ю., Рогожин С.В. // Тез. докл. II Всесоюз. конф. по водорастворимым полимерам. Иркутск: 1982. - С. 157.

36. Matevosyan G.L., Yukha Yu.S., Zavlin P.M. Phosphorylation of Chitosan // Russian Journal of General Chemistry. 2003 - Vol. 73, №. 11. - P. 1725-1728.

37. Xu J., McCarthy S.P., Gross R.A. Chitosan Film Acylation and Effects on Biodegradability // Macromolecules. 1996. - Vol.29, № 10. - P. 3436-3440.

38. Senso A., Oliveros L., Minguillon C. Preparation of mixed 10-undecenoyl/phenylaminocarbonyl or benzoyl derivatives of chitosan // Carbohydr. Res. 2000 - Vol. 328, № 4. - P. 617-622.

39. Senso A. et al. Characterization of doubly substituted polysaccharide derivatives // Carbohydr. Res. 2000. - Vol. 329, № 2. - P. 367-376.

40. Zong Z. et al. Characterization of chemical and solid state structures of chitosans // Polymer. 2000. - Vol. 41, № 3. - P. 899-906.

41. Васнев B.A. и др. Синтез ацилированных производных хитина и хитозана // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, № 9. - С. 1446-1453.

42. Yan-hua L., Jin Z., Gui-yan L., Shuo Y., Li-na F. Синтез и изучение свойств производных хитозана // J. Shenyang Polytechn. Univ. 2001. - Vol. 23, № 3.- P. 261-263.

43. С.З. Роговина и др. Исследование взаимодействия хитозана с твердыми органическими кислотами в условиях сдвиговых деформаций // Высокомолек. соед. Сер.А 1997.- Т. 39, №6,- С. 941-946.

44. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F. A^-(carboxymethylidene)chitosans and N-(carboxymethyl)chitosans: Novel chelating polyampholytes obtained from chitosan glyoxylate // Carbohydr. Res. 1982. - Vol. 107, № 2. - P. 199-214.

45. Нудьга JI.A., Плиско E.A., Данилов C.H. N-Алкилирование хитозана // Журнал общей химии. 1973. - Т. 43, № 12. - С. 2756-2760.

46. Д.Ю. Гладышев и др. Строение и фракционный состав карбоксиметилового эфира хитозана // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1990. -Т. 32, №7.-С. 503-505.

47. Базт М.Р., Скорикова Е.Е., Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С. Свойства разбавленных растворов карбоксиметилового эфира хитозана // Высокомолек. соед. Сер. А. -1990. Т. 32, № 4. - С. 805-809.

48. Пат. РФ 2225712 С1 МПК7 А 61 К 31/245, 47/48, А 61 Р 23/02, 20.09.2002 Средство для терминальной анестезии.

49. Н. Sashiwa et al. Michael Reaction of Chitosan with Various Acryl Reagents in Water// Biomacromolecules. 2003. - Vol. 4, № 6 - P. 1250-1254.

50. Нудьга JI.A., Плиско E.A., Данилов C.H. Цианэтилирование хитлозана // Журн. общ. Химии. 1975. - Т. 45, № 5. - С. 1145-1149.

51. Нудьга Л.А., Петрова В.А., Денисов В.М., Петропавловский Г.А. Аллилирование хитозана // Журн. прикл. химии. 1991. - Т. 64, № 1. - С. 229-232.

52. Нудьга Л.А. и др. Радиационно химические превращения аллилхитозана // Журн. прикл. химии. - 1991. - Т. 64, № 3. - С. 617-621.

53. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С., Чуднова В.М. Синтез N-диметилхитозана по реакции Эшвейлера-Кларка // Журнл. прикл. химии. -1985.- Т. 58, №8. -С. 1916-1917.

54. Tanida F. et al. Novel synthesis of a water-soluble cyclodextrin-polymer having a chitosan skeleton // Polymer. 1998. - Vol. 39, № 21. - P. 5261-5263.

55. Liu Fang, Dong Shihua, Xu Yuwu // Environ. Chem. 1996. - Vol.15, № 3. -P.207-213.

56. Энциклопедия полимеров. M.: Советская энциклопедия, 1972. Т.З. - С. 194.

57. Ношей А., Мак-Грат Ношей Дж. Блок сополимеры. М: Мир, 1980. - С. 20.

58. Gao J.-P., Li L.-C., Huang M.-Z.// IUPAC 32nd Int. Symp. Macromol. Kyoto, 1988. Preprint Kyoto, 1988. P. 80.

59. Yazdani-Pedram M., Retuert J. Homogeneous grafting reaction of vinyl pyrrolidone onto chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - Vol. 63, № 10. - P. 1321-1326.

60. Нудьга JI.А. и др. Синтез привитых сополимеров N-винилпирролидона и хитозана и их микробиологическая устойчивость // Журнл. прикл. химии. -2002.-Т. 75, № 10. С. 1712-1716.

61. Kim Kyoung Но, Kim Keng Soo, Shin Jac Sup // Pollimo. 1987. Vol. 17, № 2. -P. 133-138.

62. Singh V. et al. Microwave enhanced synthesis of chitosan-graft-polyacrylamide // Polymer. 2006. - Vol. 47, № 1. - P. 254-260.

63. Yazdani-Pedram M., Lagos A., Retuert P.J. Study of the effect of reaction variables on grafting of polyacrylamide onto chitosan // Polym. Bull. 2002. -Vol. 48, № 1.-P. 93-98.

64. Najjar Abduel Majid K. et al. Preparation and characterization of poly(2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid) grafted chitosan using potassium persulfate as redox initiator // J. Appl. Polym. Sci. 2000. - Vol. 77, № 10. -P. 2314-2315.

65. Matyjaszewski K., Xia I. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. -2001.-Vol. 101, №9.-P. 2921-2990.

66. Li N., Bai R., Liu C. Enhanced and Selective Adsorption of Mercury Ions on Chitosan eads Grafted with Polyacrylamide via Surface-Initiated Atom Transfer Radical Polymerization // Received June 11, 2005. In Final Form: September 25, 2005. P. 315.

67. Андриянова Н.А., Смирнова Л.А., Дроздов Ю.Н., Грачева Т.А. Структура и свойства привитых сополимеров акрилонитрила с хитозаном // Журн. прикл. химии. 2005. - Т. 78, вып. 6. - С. 984-988.

68. Harish Prashanth K.V., Tharanathan R.N. Studies on graft copolymerization of chitosan with synthetic monomers // Carbohydrate Polymers. 2003. - Vol.54, № 3. - P. 343-351.

69. Don T.M., Hsu S.C., Chiu W.Y. Structures and thermal properties of chitosan modified poly(methylmethacrylate) // Journal of Polymer Science: Polymer chemistry. 2001. -Vol. 39, № 8. - P. 1646-1655.

70. Нудьга Л.А., Петрова B.A., Лебедева М.Ф., Петропавловский Г.А. Привитая полимеризация винилацетата на хитозан в кислой среде // Журн. прикл. химии. 1996. -Т. 69, № 7 -С. 1194 1198.

71. Кисленко В.Н., Берлин Ад.А. // Cell. Chem. Technol. 1992. - Vol. 26, № 4. P. 387-393.

72. Wei Deqing, Luo Xiaojun, Deng Ping, Tao Jialiang // Acta polym. sin. 1995. -№4. -P. 427-433.

73. Sen Y. et al. Chitaline materials: Soluble Chitosan-polyaniline copolymers and their conductive doped forms // Synth. Met. 1989. - Vol. 32, № 2. - P.191-200.

74. Нудьга Л.А. и др. Гетерогенная привитая полимеризация анилина на хитозан и физико-химические свойства продукта II Высокомолек. соед. Сер. А. 2005. - Т. 47, № 2. - С. 213 -219.

75. Hua Z. et al. Preparation and characterization of chitosan/poly(vinyl alcohol) blend fibers // J. Appl. Polym. Sci. 2001. - Vol. 80, № 13. -P. 2558-2565.

76. Hua Z., Yu-min D., Jian-hui Y. Структура и получение волокна из смесей хитозан/поливиниловый спирт // J. Wuhan Univ. Natur.Sci. Ed. 2000. - Vol. 46, №2.-P. 187-190.

77. Yan-ming D. et al. Исследовали волокна из смеси хитозан/поливиниловый спирт // J. Xiamen Univ. Natur. Sci. 2000. -Vol. 39, № 2. - P. 200-204.

78. Мухина В.Р. и др. Свойства растворов и пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом // Высокомолек. соед. Сер. А . 2001. - Т. 43, № 10.-С. 1797-1804.

79. Пат. РФ 2219955 С2 МПК7 А 61 L 15/32, 15/22, А 61 Р 17/02, 04.10.2001 Гидроколлоидное аппликационное покрытие.

80. Chaobo X. et al. Blend films from chitosan and polyacrylamide solutions // J. Macromol. Sci. A. 2001. - Vol.38, № 8. - P.761-771.

81. Virgilio G., Carlos G., Ubaldo O. Chemical structure and compatibility of polyamide-chitin and chitosan blends // J. Appl. Polym. Sci. 2000. - Vol.78, № 4.-P. 850-857.

82. Акопова Т. А., Роговина С. 3., Вихорева Г. А., Владимиров Л.В., Зеленецкий А. Н. //2-й Всероссийский Каргинский симпозиум "Химия и физика полимеров в начале 21 века".: тез. докл., Черноголовка (Моск. обл.), 2000.Ч. 1.-С.С1/7.

83. Вихорева Г. А., Роговина С. 3., Шаблыкова Е. А., Мочалова Т. В. Структура и свойства порошковых сорбентов на основе хитозана: тез. докл. конф., Ташкент, 2-4 октября, 2000 г. Ташкент : 2000. - С. 17-19.

84. Роговина С.З. и др. Получение целлюлозно-хитозановых смесей под действием сдвиговых деформаций в присутствии сшивающих агентов // Высокомолекул. соед. Сер.А-Б. 2000. - Т.42, № 9. - С. 1489-1494.

85. Yanming D., Qing Y. Изучение совместимости хитозана и этилцеллюлозы // J. Xiamen Univ. Natur. Sci. 1998. - Vol. 37, № 2. - P. 204-208.

86. Никонович Г.В. и др. Структурные и физико-химические исследования смесей на основе хитозана и поливинилпирролидона // Химия природ, соед. -2000.- №3,-С. 208-211

87. Пат. РФ 2108114 С1 МПК7 6 А 61 L 15/28,10.04.98

88. Бектуров Е.А., Бимендина Л.А. Интерполимерные комплексы Алма-Ата: Наука, 1977.-С. 45.

89. Tsuimoto М., Karakane Н., Maeda Y., Tsugaya H.//Proc. 4th Int. Conf. Perv. Frocess. Chem. Ind/Ed. by Bakish R. Englewood, 1989. P. 157.

90. Николаева O.B. и др. Межмолекулярные взаимодействия в смесях полуразбавленных водных растворов полиакриловой кислоты и эфиров целлюлозы // Высокомолек. соед. Сер. А. 1999. - Т. 41, № 7. - С. 1176 -1182.

91. Мун Г.А. и др. Интерполимерные коплексы метилцеллюлозы с поликарбоновыми кислотами в водных растворах // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2001. - Т. 43, № 3. - С. 552-556.

92. Lath D., Sivova МЛ Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1992. - Vol. 58. - P. 181.

93. Мун Г.А., Нуркеева З.С., Хуторянский В.В., Дуболазов А.В. Влияние рН и ионной силы на комплексообразование полиакриловой кислоты с гидроксиэтилцеллюлозой в водных растворах // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2003. - Т. 45, № 12. - С. 2091-2095.

94. Thi Thi N. et al. Synthesis and characterization of chitosan/poly(acrylic acid) polyelectrolyte complex // J. Appl. Polym. Sci. 2002. - Vol. 83, № 5. - P. 1025-1035.

95. Скорикова E. E. Структура и свойства интерполимерных комплексов на основе хитозана Междунар. конф. "Фундам. пробл. науки о полимерах" (к 90-летию акад. В. А. Каргина), Москва, 21-23 янв., 1997: Тез. докл. М.-1997.-С. СЗ-77.

96. Инь Дин Бо и др. Поликомплексы и пленочные композиции на основе гидроксиэтилцеллюлозы и полиакриловой кислоты как системы для контролируемого выделения левомицетина // Высокомолек. соед. Сер. А. -2002. Т. 44, № 10. - С. 1826 -1832.

97. Скорикова E.E. и др. Свойства интерполиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты // Высокомолекул. соед. А-Б. 1996. -Т. 38, № 1,-С. 61-65.

98. Котельникова Т.А., Агеев Е.П. Сорбционные свойства полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты по данным обращенной газовой хроматографии // Вестн. МГУ. Сер. 2. 1997. -Т.38, № 5. - С. 315318.

99. Агеев У.П., Котова С.Л., Скорикова Е.Е.,. Зезин А.Б Первопорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты // Высокомолек. соед. Сер. А. 1996. - Т. 38, № 2. -С. 323-329.

100. Агеев Е.П., Матушкина Н.Н. Проницаемость и селективность хитозана и его комплексов с полиакриловой кислотой по отношению к бинарным и тройным водно-органическим растворам // Журн. физ. химии. 1997. -Т.71, № 9. - С. 1645-1647.

101. Sui W. et al. Взаимодействие карбоксиметилхитозана с различными ПАВ // J. Ocean Univ. Quingdao. 2001. - Vol.31, № 2. - P. 263-268.

102. Бабак В. Г., Меркович Е. А., Ринодо М. Коллоидные свойства комплексов между производными хитина и ПАВ: теория и практические применения: тез. докл. конф., Москва-Щелково, 22 24 октября 2001 г. - М.: Изд-во ВНИРО, 2001.-С. 368-370.

103. Xinyuan S., Tianwei Т. Preparation and characterization of chitosan/ethylcellulose complex microcapsule // Chin. J. Chem. Eng. 2003. -Vol. 11, № l.-P. 94-96.

104. Меркович E.A. Бабак В.Г. Получение гелевых капсул на основе ПАВ-полиэлектролитных комплексов: тез. докл. конф., Москва, 30 января 2001 г. -М.: МГТУ, 2001.-С. 64-65.

105. Филиппова О.Е. «Восприимчивые» полимерные гели // Высокомолек. соед., серия С. 2000. - Т.42, № 12. - С.2328-2352.

106. Валуев Л.И. и др. Полимерные системы для контролируемого выделения биологически активных соединений // Усп. биол. химии. 2003. - Т. 43. №. 2.-С. 307-328.

107. Галаев И.Ю. "Умные" полимеры в биотехнологии и медицине // Усп. химии. 1995. - Т. 64, вып. 5. - С. 505-524.

108. Gels formed by the interaction of polyvinylpyrrolidone with chitosan derivatives Пат. 6379702 США, МПК {7} A 61 К 9/14. Hydromer, Inc., Lorenz Donald H., Lee Connie C. N 09/610398; Заявл. 05.07.2000; Опубл. 30.04.2002; НПК 424/488.

109. Koyano Tomoe, Minoura Norihiko, Nagura Masanobu Противобактериальное и противогрибковое действие гидрогелей на основе смесей поливиниловогоспирта с хитозаном // Jap. J. Polym. Sci. and Technol. -1998. Vol. 55, № 10. -P. 628-631.

110. Sakiyama Т., Takata H., Kikuchi M., Makanishi K. Polyelectrolyte complex gel with high pH-sensitivity prepared from dextran sulfate and chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1999. - Vol.73, № 11. - P. 2227-2233.

111. Woo L.J. et al. Synthesis and characteristics of interpenetrating polymer network hydrogel composed of chitosan and poly(acrylic acid) // J. Appl. Polym. Sci. 1999. - Vol.73, №1. - P. 113-120.

112. Kousaku O., Hideki Т., Hiroyuki Y. Образование и биодеструкция природных полимерных гидрогелей, волокон и капсул // Jap. J. Polym. Sci. and Technol. 1999. - Vol. 56, № 10. - P. 583-596.

113. Савицкая M.H., Холодова Ю.Д. Полиакриламид. Киев: Наук. Думка, 1969.-С. 58.

114. Баландина В.А. и др..Анализ полимеризационных пластмасс М.: Химия, 1965.- 115 с.

115. Анализ полимеризационных пластмасс/ Под ред. Безуглого В.Д. М.: Мир, 1974.- 126 с.

116. Кальве Э., Грат А. Микрокалориметрия М.: Изд-во иностр. лит., 1963. -С. 65.

117. Лебедев Б.В., Кулагина Т.Г. II Журн. физ. химии. -1999. Т. 73, № 5. - С. 800.

118. Погодина Н.В. и др. Конформационные характеристики молекул хитозана по данным диффузионно-седиментационного анализа и вискозиметрии // Высокомолек. соед. Сер. А. 1986. - Т. 28, №2 2. - С. 232 -239.

119. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. Т. 1.

120. Федосеева Е.Н., Смирнова JI.A., Сорокина. М.А., Пастухов М.О. // Журн. Прикл. химии. 2006. - Т. 79, №5. - С. 857.

121. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физикохимию растворов полимеров -М.: Наука, 1978. С. 192.

122. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров- М.: Изд-во иностр. лит., 1963. С. 70.

123. Смирнова Н.Н., Лебедев Б.В., Коригодский А.Р., Санина Н.Н., Киреев В.В. //Высокомолек. соед. Сер.А. -2003. Т. 45, № 9. - С. 1552

124. Практикум по физической и коллоидной химии // Под редакцией Евстратова К.И. -М.: Выс. шк., 1990. -255с.

125. Малышев В.М., Мильнер Г.А., Соркин Е.Л., Шибакин В.Ф. Приборы и техника эксперимента. 1985. -№ 6. -С.195.

126. Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. Low-temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane // J. Chem. Termodyn. 1997. - Vol. 29, № 6.-P. 623-637.

127. Булидорова Г.В., Мягченков B.A. Кинетика седиментации каолина при совместном введении флокулянта (катионного полиакриламида) и коагулянтов // Коллоид, журн. 1996. - Т. 58, № 1. - С.29-34.

128. Баран А.А., Тесленко А.Я. Флокулянты в Биотехнологии. Л.: Химия, 1990.-144 с.

129. Jenkins D.W., Hudson S.M. Review of Vinyl Graft Copolymerization Featuring Recent Advances toward Controlled Radical-Based Reactions and Illustrated with Chitin/Chitosan Trunk Polymers // Chem. Rev. 2001. - Vol. 101, № 11. - P. 3245-3274.

130. Dergunov S.A., Nurkeeva Z.S., Nam I.K., Shaikhutdinov E.M // XVIII Turkish National Congress. Kars, Turkey 2004. - P. 1099.

131. Shih-Chang Hsu , Trong-Ming Don, Wen-Yen Chiu Free radical degradation of chitosan with potassium persulfate, Polymer Degradation and Stability // Polym. Degrad. Stab. 2002. - Vol. 75, № 1. - P. 73-83.

132. Brugnerottoa J, Lizardib J., Goycooleab F.M., Arguelles Monalc W.,

133. Desbriejresa J., Rinaudoa M. An infrared investigation in relation with chitin and chitosan characterization// Polymer-2001. -Vol. 42. P. 3569-3580.

134. L. Horner, // E. Schwenk. Angew. Chem. 1949.- Vol 61. - P.411.

135. J. Lai, R. Green.//J. Polymer Sci. 1955. - Vol 17. - P. 403.

136. I.Mondval,I. Geczy.//Acta Chim. Hung. 1956. - Vol 10. - P.lll.

137. Б.А. Долгоплоск, Д.С. Короткина, Г.А. Парфенова, Б.JT. Ерусалимский, Е.Б., Миловская. Сб. «Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности». М., Изд-во АН ССР, 1955. С. 303.

138. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации М.: Наука, 1966. -С. 56.

139. Gargallo L., Radic D., Katime J.A. // Eur. Polym. J. 1981 - Vol. 17, № 4. P. 439-441.

140. Xin-De Feng// Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1992. - V. 63. - P. 1-18.

141. Изволенский B.B., Дровенкова И.В. Влияние побочных реакций на сополимеризацию N-винилпирролидона с непредельными кислотами // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1992. Т. 34, № 10. - С. 69 -72.

142. Денисов В.М. и др. Реакция N-винилпирролидона с растворителем в присутствии кислот в водных и спиртовых растворах // Журн. прикл. химии. 1989. - Т. 62, № 3. - С. 660 - 664.

143. Грасси Н. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Наука, 1988.

144. И. Нарисава. Прочность полимерных материалов. М.: Химия, 1987.

145. Горбачева И.Н. и др. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомолек. соед. Сер. А. 1988. - Т. 30, № 12. - С. 2512 -2352.

146. Полимерные смеси / Под ред. Д.Пола, С. Ньюмена. М.:1981. - Т.1. -С.550.

147. Kumbar S.G.,. Kulkarni A.R, Aminabhavi T.M. Crosslinked chitosan microspheres for encapsulation of diclofenac sodium ect of crossinking agent // J. Microencapsulation. 2002. - Vol. 19, №2.- P. 173-180.

148. Kousaku O. et al. Образование и биодеструкция природных полимерных гидрогелей, волокон и капсул // Jpn. J. Polym. Sci. and Technol. 1999. - Vol. 56,№ io.-P. 583-596.

149. Tanaka Y., Ping Gong J., Osada Y. Novel hydrogels with excellent mechanical performance // Prog. Polym. Sci. 2005. - Vol. 30, № 1. - P. 1-9.

150. Лопатин В.В. и др. Структура и свойства полиакриламидных гелей, применяемых в медицине // Высокомолек. соед. Сер.А. 2004. - Т. 46, № 12.-С. 2079-2090.

151. Bandgar В.Р., Pandit S.S. //Tetrahedron Lett. -2002. -Vol. 43. P. 3413.

152. Саундерс Дж., Фриш К. Химия полиуретанов М: Химия, 1968.-С. 123.

153. Leiber Е., Minnis R.L., Rao C.N.R. // Chem. Rev. -1965. Vol. 65, № 3. - P. 377.

154. Hine J. Physical Organic Chemistry New York; San-Francisco: Toronto: London: McGray-Hill Book Co., 1962.

155. Hoffman A.S. Hydrogels for biomedical applications // Adv. Drug Delivery Rev. 2002. - Vol. 43, № 1. - P. 3-12.

156. Вода в полимерах /Под ред. С. Роуленда.-М.: Мир, 1984.-С. 115.

157. Абрамова Л.И., Байдуков Т.А., Гаспарян Э.П. Полиакриламид -М.: Химия, 1992.- 25 с.

158. Зарудаева С.С., Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б. // Тез. докл. II Всесоюз. конф. по термодинамике органических соединений. Горький, 1976. С. 82.

159. Lebedev B.V. //Thermochim. Acta. 1997. - Vol. 297. - P. 143 - 148.

160. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под. ред. В.П. Глушко. М.: Наука, 1978. - Т. 1. - С. 90.

161. Куренков В.Ф., Чуриков Ф.Н., Снигирев С.В. Седиментация суспензии каолина в присутствии частично гидролизованного полиакриламида и сульфата алюминия // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72, № 5.-С.828-831.

162. Куренков В.Ф. Полиакриламидные флокулянты // Соровский образовательный журн. -1997. №7. -С.57-63.

163. Извозчикова В.А., Князева Т.Е., Мясникова И.Б. и др./ Тез. докл. Всерос. Науч.-практ. Конф. «Флок 2000». Дзержинск, 23 -26 мая 200 г. С. 9.-10.

164. Оудиан Дж. Основы химии полимеров-М.: Мир, 1974. -614 с.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.