Синтез и свойства сверхбыстротвердеющего высокопрочного цемента на основе алюмостанната кальция тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Котляров, Роман Александрович

• Котляров, Роман Александрович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Котляров, Роман Александрович

Введение.

1. Закономерности проявления вяжущих свойств в оксидных системах и синтез цементов специального назначения.

Обоснование цели и задач исследований.

1.1. Состав и свойства фаз в системе СаО—А12Оз—Sn02.

1.2. Изоморфные замещения в оксидных системах.

1.3. Некоторые закономерности проявления вяжущих свойств оксидными соединениями в сочетании с водой.

1.4. Выводы из обзора литературы.

1.5. Цель и задачи работы.

2. Методы исследований и исходные материалы.

2.1. Методы исследований, использованные в работе.

2.2. Характеристика сырьевых материалов и их предварительная обработка.

2.3. Метод синтеза трехкомпонентных соединений и клинкера.

3. Синтез новых соединений в системе Ca0-Al203~Sn02. Последовательность минералообразования и изоморфные замещения при синтезе алюмостаннатов кальция.

3.1. Синтез новых соединений в системе Са0-А120з-Бп02.

3.1.1. Выявление новых соединений в системе Ca0-Al203-Sn02.

3.1.2. Определение состава новых фаз системе Ca0-Al203-Sn02.

3.2. Последовательность минералообразования в системе Ca0-Al203-Sn02 при синтезе алюмостаннатов кальция.

3.2.1. Последовательность минералообразования в смеси состава 14Ca0-7Al203-2Sn02.

3.2.2. Последовательность минералообразования в смеси состава 8Ca0-5Al203-7Sn02.

3.3. Изоморфные замещения при образовании оловосодержащих фаз.

3.4. Твердые растворы 14Ca07Al203-2Sn02.

3.5. Выводы.

4. Гидратация и строительно-технические свойства мономинерального вяжущего состава 14Ca07Al203-2Sn02.

4.1. Гидратация соединения 14Ca0-7Al203'2Sn02.

Фазовый состав гидратных новообразований.

4.1.1. Особенности гидратации алюмостанната кальция.

4.1.2. Влияние СОг и температуры на состав гидратных фаз.

4.2. Строительно-технические свойства мономинерального вяжущего состава 14Ca0-7Al203-2Sn02.

4.2.1. Физико-механические испытания.

4.2.2. Коррозионная устойчивость.

4.2.3. Устойчивость к воздействию высоких температур.

4.2.4. Защитные свойства от у-излучения.

4.3. Выводы.

5. Разработка технологии производства специального цемента на основе 14CaO-7Al203'0,59Fe203-2Sn02 мощностью 4800 т в год.

5.1. Расчет сырьевой смеси.

5.2. Определение удельного расхода теплоты при обжиге клинкера состава 14СаО-7А12Оз0,59Ре2Оз-28пО2.

5.3. Материальный баланс цеха по производству специального цемента на основе 14СаО-7А12Оз0,59Ре2Оз-28пО2.

5.4. Описание технологической линии.

5.5. Производственно-техническая структура и состав предприятия. Экономика производства.

5.6. Выводы.

6. Влияние диоксида олова на фазовый состав и строительно-технические свойства портландцемента.

6.1. Влияние примесных элементов на процессы клинкерообразования, состав и свойства портландцементного клинкера.

6.2. Влияние диоксида олова на фазовый состав и строительно-технические свойства портландцемента.

6.3. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства сверхбыстротвердеющего высокопрочного цемента на основе алюмостанната кальция»

Научные достижения последних десятилетий привели к созданию новых материалов, содержащих кристаллические фазы и обладающих специфическими свойствами. На основании теоретических положений и экспериментальных данных многочисленных исследователей установлена возможность создания новых разнообразных технически важных веществ. Найдены оптимальные условия практического осуществления синтеза, разработаны и осуществлены технологические процессы производства разнообразных продуктов в различных областях промышленности.

Строительное материаловедение заинтересовано в разработке новых вяжущих веществ, обладающих специфическими свойствами, использование которых позволит обеспечить безопасную эксплуатацию ответственных объектов в заданном технологическом режиме и в случае аварийных ситуаций. Подобными свойствами могут обладать и соединения, синтезированные на основе оксидов кальция, алюминия и олова.

Использование в качестве исходной порошковой составляющей сложных оксидных соединений открывает большие перспективы для разработки новых цементов гидратационного твердения.

На сегодняшний день высокотемпературные взаимодействия в системе Ca0-AI2C>3-Sn02 практически не изучены и трехкомпонентные оловосодержащие соединения по литературным данным отсутствуют. Данный факт обусловливает большой интерес теоретиков, работающих в области исследований оксидных систем, и практиков, специализирующихся на технологических решениях получения специальных вяжущих.

Отсутствуют также сведения о влиянии оксида олова (IV) на фазовый состав и свойства портландцементного клинкера, в связи с чем отдельный раздел исследований посвящен этой задаче.

Оксиды CaO, AI2O3 и SnC>2 имеют довольно высокую температуру плавления, исходя из чего следует ожидать повышенной стойкости материалов на их основе при работе в условиях повышенных температур. Здесь вяжущие из оловосодержащих соединений можно сопоставить с глиноземистым цементом, поэтому одна из возможных областей применения - получение высокотемпературных клеев и жаростойких покрытий.

К ожидаемым свойствам алюмостаннатов кальция можно отнести быстрый набор прочности и повышенную устойчивость в агрессивных средах.

Наличие олова, являющегося тяжелым элементом, в сочетании с конструктивной прочностью, пространственной устойчивостью и неподверженностью разрушению конструкций на основе сложных оловосодержащих соединений позволит применять их в качестве материала для защиты от воздействия радиоактивных излучений.

Таким образом, синтез и исследование материалов на основе оксидов кальция, алюминия и олова является актуальной задачей.

Работа выполнялась на кафедре ТЦКМ БГТУ им. В. Г. Шухова в соответствии с тематическим планом НИР БГТУ им. В. Г. Шухова, финансируемых из средств госбюджета.

Цель работы заключается в выявлении закономерностей высокотемпературных взаимодействий оксида олова (IV) с компонентами портландцементной клинкерной системы - преимущественно в системе CaO-AbCb-SnC^, для получения новых цементов специального назначения.

Научная новизна работы. В системе Ca0-Al203-Sn02 установлено образование ранее неизвестных трехкомпонентных соединений состава 14Ca07AI203-2Sn02 и 8Ca05Al2C>3-7Sn02, синтез которых осуществляется при 1400-1450°С из двухкомпонентных фаз: 12Ca07AI203, CaOSnC>2 и Са02А12С)з. Определены рентгенометрические характеристики синтезированных алюмостаннатов кальция, позволяющие достоверно идентифицировать их в многофазных материалах.

Соединение 14Ca0-7Al203-2Sn02 является структурным аналогом известного соединения ICzO-lfiAiOyZvOi и обладает вяжущими свойствами. Некоторое различие составов обусловлено менее выраженными кислотными свойствами диоксида олова. 7Ca03Al2C>3-ZrC)2 можно представить как 14Ca0-6Al203-2Zr02, т. е. в случае с алюмостаннатом кальция для связывания СаО требуется дополнительное количество кислотного компонента (А120з).

В 14Ca0-7Al203-2Sn02 входят оксиды Fe203 (до 5%) и Si02Cao 10%) с образованием твердых растворов состава 14CaO-7Al203-0,59Fe203-2Sn02 и 14Ca0-7Al203-2Sn02-3Si02 соответственно, при этом в два раза сокращается время обжига и увеличивается гидравлическая активность в ранние сроки твердения.

В низкоосновных составах системы Ca0-Al203-Sn02 наблюдается явление гетеровалентного изоморфизма Al3+«-*Sn4+ с образованием твердых растворов на основе CaO-SnCb; в высокоосновных составах определяющим фактором синтеза соединений является кислотно-основное соотношение реагентов. Так, в смеси состава 14Ca0-7Al203-2Sn02 образуется ЗСаО-А12Оз раньше, чем 12Са0-7А120з (в силикатных и алюминатных системах наоборот), что обусловлено, по всей вероятности, менее выраженными кислотными свойствами оксида олова (IV) по сравнению с оксидом кремния.

В клинкерной системе (Ca0-Al203-Fe203-Si02) + SnC>2 получен белито-станнатный цемент состава: 2Ca0-Sn02, 2Ca0-Si02, 4Са0-А120з-Ре20з и модифицированный оловом ЗСаО-А12Оз. Цементный камень белито-станнатного цемента представлен фазами: CaOSn02-3H20, Са(ОН)2, Ca0'Si02-H20 и 3Ca0.Al203-3CaS04-32H20.

Практическая ценность работы. Композиция на основе 14Ca0-7Al203-2Sn02 является сверхбыстротвердеющим, высокопрочным, гидравлическим вяжущим, обладающим повышенной стойкостью к сульфомагне-зиальной коррозии и действию высоких температур, а также более высоким (на

30-50%) линейным коэффициентом ослабления у-излучения, чем портландцемент общестроительного назначения.

Алюмостаннатный цемент целесообразно использовать при проведении аварийно-восстановительных работ, а также для изготовления изделий, эксплуатируемых в условиях сульфомагнезиальной коррозии. Цементный камень состава СаОА1203-ЮН20, 2СаОА1203-8Н20 и Ca0 Sn02-3H20 обеспечивает максимальную прочность 115 МПа и достигает 15 МПа уже через 1 час твердения. Сохранение достаточной прочности цементного камня в температурном интервале 20-1300°С позволяет рекомендовать синтезированное вяжущее при изготовлении высокотемпературных клеев и жаростойких покрытий.

Материал на основе 14Ca07Al203-2Sn02 рекомендуется для применения при устройстве стен и перегородок, облицовки стен и полов помещений для биологической защиты персонала в лабораториях с излучающим оборудованием, либо при хранении источников излучения.

Модифицирование соединения 14Ca0-7Al203-2Sn02 оксидом железа (III) в количестве 5% на 30-40°С снижает температуру синтеза (до 1370-1380°С) и в два раза сокращает время обжига, что в сочетании с повышенными радиацион-но-защитными свойствами свидетельствует о целесообразности производства именно железосодержащего алюмостанната кальция.

Разработана технология производства специального цемента на основе соединения 14Ca07Al203-2Sn02, модифицированного Fe203, и предложено проектное решение строительства цеха мощностью 4800 т в год. Годовой экономический эффект производства составит 5 млн. руб.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных конференциях в Белгороде (2000, 2001 г.) и Минске (2002 г.). Материалы диссертации доложены на Международной конференции «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород, 2000 г.).

Публикации. Основные положения работы изложены в 4 публикациях.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена в шести главах на 133 страницах, содержит 28 рисунков и 20 таблиц; состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы, включающего 105 наименований, и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Котляров, Роман Александрович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследованы высокотемпературные взаимодействия оксидов системы СаО-А^Оз-БпОг в широком интервале концентраций, %: СаО - 3,35-56,81; А120з - 6,66-68,53; Sn02 - 12,66-78,72, в результате чего установлено образование ранее неизвестных трехкомпонентных соединений состава 14Ca0-7Al203-2Sn02 и 8Ca0-5Al203-7Sn02. Определены рентгенометрические характеристики синтезированных алюмостаннатов кальция, позволяющие достоверно идентифицировать их в многофазных материалах.

Определены условия синтеза новых фаз из порошкообразной смеси реактивов СаСОз, А120з и Sn02, позволяющие получить практически мономинеральный состав: для 14Ca0-7Al203-2Sn02 - двукратный обжиг при температуре 1410-1415°С с изотермической выдержкой 90 минут; для 8Ca0-5Al203-7Sn02 -двукратный обжиг при температуре 1450°С с изотермической выдержкой 120 минут.

2. Соединение 14Ca0-7AI203-2Sn02 является структурным аналогом известного соединения 7Ca0-3Al203*Zr02 и проявляет вяжущие свойства. Некоторое различие составов обусловлено менее выраженными кислотными свойствами диоксида олова. 7Ca0-3Al203-Zr02 можно представить как 14Ca0-6Al203-2Zr02, т. е. в случае с алюмостаннатом кальция для связывания СаО требуется дополнительное количество кислотного компонента (А12Оз).

3. В 14Ca0-7Al203-2Sn02 входят оксиды Fe203 (до 5%) и Si02 (до 10%) с образованием твердых растворов состава 14CaO-7Al203-0,59Fe203-2Sn02 и 14Ca0-7Al203-2Sn02-3Si02 соответственно, при этом на 30-40°С снижается температура синтеза и в два раза сокращается время обжига. Добавление Si02 более 10% приводит к смещению кислотно-основного равновесия в системе Ca0-AI203-Sn02-Si02, наиболее устойчивыми фазами при этом являются 2Ca0 Al203-Si02H Ca0 Sn02.

4. В низкоосновных составах системы СаО-А^Оз-БпОг наблюдается явление ограниченного изоморфизма, при котором происходит замещение ионов

Al3+«-*Sn4+ с образованием твердых растворов на основе Ca0-Sn02, однако определение пределов замещения, их состава и свойств требует дополнительного детального изучения в рамках самостоятельной работы.

В высокоосновных составах определяющим фактором синтеза соединений является кислотно-основное соотношение реагентов. Так, в смеси состава 14Ca0-7Al203-2Sn02, ЗСа0А1203 образуется раньше, чем 12Са0-7А1203 (в силикатных и алюминатных системах наоборот), что обусловлено, по всей вероятности, менее выраженными кислотными свойствами оксида олова (IV) по сравнению с оксидом кремния.

5. Соединение 14Ca07Al203*2Sn02 активно взаимодействует с водой с образованием гидратных фаз состава: СаОА1203-10Н20, 2СаОА1203-8Н20 и CaOSn02-3H20. Наиболее интенсивно гидратация происходит в первые двое суток твердения, затем несколько замедляется вследствие затруднения доступа воды к непрогидратировавшим частицам вяжущего слоем образующихся на начальной стадии гидратации мелкодисперсных новообразований. Полностью процесс гидратации завершается через 1 год твердения.

6. Гидростаннат кальция, в отличие от гидроалюминатов кальция, не подвергается фазовым превращениям как при температурном воздействии, так и при действии С02, что обеспечивает большую устойчивость цементного камня на основе 14Ca07Al203-2Sn02no сравнению с цементным камнем из обычного глиноземистого цемента.

Сохранение достаточной прочности алюмостаннатного цементного камня в температурном интервале 20-1300°С позволяет рекомендовать синтезированное вяжущее при изготовлении высокотемпературных клеев и жаростойких покрытий.

7. Цемент на основе 14Ca07Al203-2Sn02, является сверхбыстротвердеющим высокопрочным гидравлическим вяжущим, и предназначен для проведения различных аварийно-восстановительных работ, а также для изготовления изделий, эксплуатируемых в условиях сульфомагнезиальной коррозии. Цементный камень состава СаОА1203-10Н20, 2СаОА1203-8Н20 и CaOSn02-3H20 обеспечивает максимальную прочность 115 МПа, достигает 15 МПа уже через 1 час твердения.

8. Материал на основе 14Ca0-7Al203-2Sn02 обладает большими защитными свойствами от у-излучения по сравнению с материалом из портландцемента (линейный коэффициент ослабления у-излучения (ц) образцов из алюмостанна-та кальция на 32%, а из алюмостанната кальция, модифицированного 5% Fe203 - на 50% выше, чем ц материала на основе портландцемента) и рекомендуется для применения при устройстве стен и перегородок, облицовки стен и полов помещений для биологической защиты персонала в лабораториях с излучающим оборудованием, либо при хранении источников излучения.

9. Разработана технология производства специального цемента на основе соединения 14Ca07Al203-2Sn02, модифицированного РегОз (14Ca07Al203'0,59Fe203-2Sn02) и предложено проектное решение строительства цеха мощностью 4800 т в год. Годовой экономический эффект производства составит 5 млн. руб. Обжиг будет проводиться по сухому способу во вращающейся печи размером 1,2 х 10 м производительностью 700 кг/ч, удельный расход теплоты при этом составит 2335 кДж на 1 кг клинкера алюмостанната кальция.

10. При получении портландцементного клинкера из сырья, содержащего в качестве примесного компонента оксид олова (IV), соединения 14Ca0-7Al203-2Sn02 не образуется, что объясняется характером кислотно-основного взаимодействия Sn02 в цементной системе. Очевидно, высокая основность клинкера способствует взаимодействию СаО с кислым реагентом Sn02, в результате чего образуется устойчивый в данной системе ортостаннат кальция.

11. В клинкерной системе (СаО-А12Оз- Fe203-Si02) + Sn02 получен высокопрочный белито-станнатный цемент, достигающий 150 МПа при водном твердении в течение 1 года. Основными минералами цемента являются 2Ca0-Sn02, 2Ca0-Si02, 4Са0-А120з-Ре20з и модифицированный оловом

ЗСаО-АЬОз- Цементный камень белито-станнатного цемента представлен фазами: Ca0Sn02-3H20, Са(ОН)2, CaOSi02-H20 и 3Ca0 Al203-3CaS04-32H20.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Котляров, Роман Александрович, 2004 год

1. Федоров Н. Ф. Ведение в химию и технологию специальных вяжущих веществ. Л., 1977. - Ч. 2 - 80 с.

2. Бережной А. С., Кордюк Р. А. Диаграмма плавкости системы СаО-АЬОз-гЮ2//ДАН УСС.- 1963.-№ 10.-С. 1344-1346.

3. Бережной А. С., Тарнопольская Р. А. Алюмоцирконат кальция новый гидравлический вяжущий материал// Изв. АН СССР. Неорганические материалы. - 1968. - Т. 4. - № 12. - С. 2151 -2154.

4. Барбанягрэ В. Д., Тимошенко Т. И., Шамшуров В. М. Состав и структура новых мономинеральных вяжущих в системе СаО-АЬОз-ZnO// Строительные материалы. 1994. - №8. - С. 20-21.

5. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. — Киев: Наук, думка, 1970.-544 с.

6. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Портландцемент. — М.: Стройиздат, 1974. — 328с.

7. Барбанягрэ В. Д. Влияние режима обжига карбоната кальция на микроструктуру и свойства окисла: Автореф. дис. . канд. техн. наук. — Алма-Ата, 1968.-32 с.

8. Лугинина И. Г., Барбанягрэ В. Д. Исследование строения кристаллов окиси кальция// Химия высокотемпературных материалов. — Л., 1967. — С. 132—138.

9. Бойтон Р. С. Химия и технология извести. Пер. с англ. М.: Стройиздат, 1972.-239 с.

10. Картотека межплоскостных расстояний// American Society for Testing Materials.-1973.

11. Табунщиков H. П. Производство извести. М.: Химия, 1974. - 240 с.

12. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Портландцементный клинкер. М.: Стройиздат, 1967.-304 с.

13. Шамшуров В. М. Влияние активности известкового компонента на процессы образования клинкера и качество цемента: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Л., 1987.-20 с.

14. Винчелл А. Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственных минералов. М.: Мир, 1967. - 527 с.

15. Горшков В. С., Тимашев В. В., Савельев В. Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учеб. пособие. М.: Высшая школа, 1981.-335 с.

16. Физико-химические свойства окислов: Справочник. Под ред. Самсонова Г.В. М.: Металлургия, 1969. - 456 с.

17. Кузнецова Т. В. Алюминатные и сульфоалюминатные цементы. М.: Стройиздат, 1986.-208 с.

18. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. — М.: Наука, 1971. — 400 с.

19. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. М., 1971. - Т. 1. - С. 202235.

20. Будников П. П. и др. Химическая технология керамики и огнеупоров. М.: Стройиздат, 1972. - 552 с.

21. Брегг У., Кларингбулл Г. Кристаллическая структура минералов. Пер. с англ. Александрова В. Б. и др. Под ред. Франк-Каменецкого В. А. М.: Мир, 1967.-390 с.

22. Куколев Г. В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: Высшая школа, 1966.-211 с.

23. Химическая энциклопедия. М.: Сов. энциклоп., 1990. - Т. 1,2.- 623 е., 671с.

24. Кузнецова Т. В., Кудряшов И. В., Тимашев В. В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.

25. Бархатов Л. С., Каган Д. Н., Ципаркин А. Ф. и др. Исследование термодинамических свойств жидкой окиси алюминия// Теплофизика высоких температур.-1973.-№6.-С. 1188-1191.

26. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Пер. с англ. Ивановой Е. К. и др. Под ред. Астахова К. В. М.: Мир, 1969. — Ч. 2. -496с.

27. Бабушкин В. И., Матвеев Г. М., Мчедлов-Петросян О. П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1986. - 351 с.

28. Робсон Т. Д. Химия алюминатов кальция и их производных// V Междунар. конгр. по химии цемента. М., 1973. - С. 100-110.

29. Френкель М. Б. Использование сульфат-спиртовой бражки для снижения влажности шлама: Атореф. дис. канд. технич. наук. М., 1976.

30. Кузнецова Т. В., Талабер Й. Глиноземистый цемент. М.: Стройиздат, 1988.-272 с.

31. D'Ans J., Eick Н. Das System Ca0-Al203-H20 bei 20°C und das Erharten der Tonerdezemente// Zement-Kalk-Gips. — 1953. 6, Sr.

32. Турричиани P. Гидроалюминаты кальция и родственные соединения// Химия цементов. М., 1969.-С. 167-214.

33. Румянцев П. Ф., Хотимченко В. М. Гидратация алюминатов кальция. Л.: Наука, 1974.-79 с.

34. Дрон Р. Экспериментальное и теоретическое исследование системы СаО—А1203 —Si02—Н20// VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. - Т. 2. - Кн. 2. - С. 208-211.

35. Parker Т. W. Proceed of the 3 Intern. Sympos. on the Chemistry of cement. -London, 1952.-P. 211.

36. Aruja E. Acta Crist., 1960. 13. - P. 1080.

37. Удалов Ю. П., Чемякова Т. О., Аппен 3. С. К вопросу о характере состояния системы СаО—AI2O3// VI Междунар. конгр. по химии цемента. — М.: Стройиздат, 1976. Т. 3. - С. 134-136.

38. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Двойные системы: Справочник. — JI.: Наука, 1985. — Вып. 5. 284 с.

39. Будников П. П., Гинстлинг А. М. Реакции в смесях твердых веществ. — М.: Стройиздат, 1971.

40. Горшков В. С. и др. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. — М.: Высшая школа, 1988. — 400 с.

41. Журавлев В. Ф. Химия вяжущих веществ. JL: Госхимиздат, 1951.-203 с.

42. Каушанский В. Е. Закономерности гидратационной активности клинкерных минералов и портландцемента: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М., 1992.-32 с.

43. ГОСТ 5382-85. Цементы. Методы химического анализа.

44. Курбатов И. И. Современные методы химического анализа строительных материалов. — М.: Стройиздат, 1972. 159 с.

45. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Практикум по химической технологии вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1973. - 504 с.

46. Волконский Б. В., Макашев С. Д., Штейерт Н. П. Технологические, физико-механические и физико-химические исследования цементных материалов. JL: Издательство литературы по строительству, 1972. — 304 с.

47. Рамачандран В. С. Применение дифференциального термического анализа в химии цементов. М.: Стройиздат, 1977. - 408 с.

48. Maiser М. D., Tressler P. Е. Influence of temperature and moisture on alumina cement strength. Cement and Concrete Research, 1980. - V. 10. - P. 491-497.

49. Midgley. Transaction of the Brit Ceram. Soc, 4, 1967.

50. Данюшевский B.C., Алиев P.M., Толстых И.Ф. Справочное руководство по тампонажным материалам. М.: Недра, 1987. - 373 с.

51. Хигерович М. И. Гидрофобный цемент. М.: Промстройиздат, 1975. -208с.

52. Комаровский А. Н. Строительные материалы для защиты от излучений ядерных реакторов и ускорителей. М.: Атомиздат, 1958. - 124 с.

53. Бродер Д. JL, Зайцев JI. Н., Комочков М. М. и др. Бетон в защите ядерных установок. — М.: Атомиздат, 1966. — 240 с.

54. Классен В. К. Обжиг портландцементного клинкера. Красноярск.: Строй-издат, Красноярск, отд., 1994. - 323 с.

55. Мазуров Д. Я. Теплотехническое оборудование заводов вяжущих материалов: Учеб. для техникумов. М.: Стройиздат, 1982. - 288 с.

56. Несвижский О. А., Дешко Ю. И. Справочник механика цементного завода. М.: Стройиздат, 1977. - 336 с.

57. Chromy S. Granularity influense of limestone quartz on the reactivity of cement raw material// 7 Internal Congress on the Chemistry of Cement. Paris: Edation Sep-tima, 1980. — V. 2.-P. 56-60.

58. Абрамова В. Г., Юдович Б. Э., Власова Т. М. О факторах, лимитирующих кристаллизацию алита в клинкере// Новые эффективные виды цементов. М.: НИИЦемент, 1981.-С. 18-27.

59. Осокин А. П., Кривобородов Ю. Р., Потапов А. Н. Модифицированный портланцемент// Моск. химико-технологич. ин-т. им. Д. И. Менделеева. М.: Стройиздат, 1993. - 328 с.

60. Бутт Ю. М., Тимашев В. В., Осокин А. П. Механизм процессов образования клинкера и модифицирование его структуры// VI Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. - Т. 1 - С. 132-151.

61. Лугинина И. Г. Низкотемпературные взаимодействия при клинкерообразо-вании, влияние на качество цемента// Тр. V Всес. начн.-технич. совещ. по химии и технологии цемента. М.: ВНИИЭСМ, 1980. - С. 61-64.

62. Бутт Ю. М., Сычев М. М., Тимашев В. В. Химическая технология вяжущих материалов: Учебник для вузов. Под ред. Тимашева В. В. — М.: Высшая школа, 1980.-472 с.

63. Сычев М. М., Корнеев В. И., Зозуля П. В. Процессы клинкерообразования и роль примесей// Формирование портландцементного клинкера. JI., 1973. -104 с.

64. Корнеев В. И., Сычев М. М., Касьянова Г. Н. Метод определения состава клинкерных фаз// Цемент. 1971. -№ 12.

65. Корнеев В. И., Сычев М. М., Мюле Ф., Касьянова Г. Н. Фазовые соотношения в алито-белитовых серосодержащих клинкерах// Формирование портландцементного клинкера. JI., 1973. - 104 с.

66. Лугинина И. Г., Коновалов В. М. Цементы из некондиционного сырья. -Новочеркасск: Новочерк. гос. техн. ун-т, 1994. 233 с.

67. Лугинина И. Г., Кузнецова Т. В. Клинкерообразование во вращающихся печах при получении портландцементного и специальных цементов: Учеб. пособие.-М., 1988.-91 с.

68. Лугинина И. Г., Лугинин А. Н., Классен В. К., Пивоваров Е. М. О роли щелочей в процессе обжига цементного клинкера// Научные сообщения НИИЦемента. 1968. - № 23. - С. 26-34.

69. Лугинина И. Г. Механизм действия минерализаторов и клинкерообразование в цементной сырьевой смеси. М., 1978. -74 с.

70. Бойкова А. И. Актуальные вопросы влияния примесей на минералогию клинкеров и кристаллохимию клинкерных фаз// Тр. НИИЦемента. М.,1988. -Вып. 97.-Ч. 1.-253 с.

71. Пьячев В. А., Пьячева Г. Е. Поведение щелочей в зависимости от режима обжига сырьевых смесей и их состава// Цемент. 1965. - № 1. - С. 4-6.

72. Сычев М. М., Корнеев В. И., Федоров Н. Ф. Алит и белит в портландце-ментном клинкере. М. - Л.: Стройиздат, 1965. - 98 с.

73. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Иностранная литература, 1962.- 1052 с.

74. Будников П. П., Азелицкая Р. Д., Локоть А. А. Влияние добавки окиси железа и щелочесодержащей цементной сырьевой смеси на минералогический состав клинкера// ЖПХ. 1969. - № 6. - С. 1224-1229.

75. Маложен JI. И., Трофимов П. А., Березовой В. Ф., Фоменко М. С.

76. Исследование влияния модифицирующих добавок на связывание СаО при обжиге клинкера// VI Междунар. конгр. по химии цемента: В 4 т. М.: Стройиздат, 1976.-Т. 1.-С. 181-183.

77. Бойкова А. И., Фомичева О. И. Грищенко Л. В., Галафутник Л. Г. Роль MgO в процессах формирования клинкерных фаз// Междунар. конф. «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов». СПб., 1998. - 293 с.

78. Тимашев В. В. Высокотемпературная обработка портландцементных сырьевых смесей// Цемент. 1980. — № 12. - С. 3-6.

79. Кравченко И. В., Алешина О. К., Гриневич Л. Н. Исследование влияния окиси бария на кинетику клинкерообразования// Тр. НИИЦемента. 1967. - № 22. - С. 138-151.

80. Сулейменов А. Т., Бутт Ю. М., Тимашев В. В., Романкулов М. Р. Исследование условий получения и некоторых свойств барий содержащих портланд-цементов// Тр. МХТИ. 1969. - № 59. - С. 242-246.

81. Холин И. И., Энтин 3. Б. О кинетике клинкерообразования// Новое в химии и технологии цемента. М.: Госстройиздат, 1962. - С. 228-238.

82. Кузнецова Т. В., Кривобородов Р. Т. Влияние некоторых минерализаторов на структуру клинкера и качество цемента// Технология и свойства специальных цементов. М.: Стройиздат, 1967. - С. 244-251.

83. Чебуков М. Ф., Пьячев В. А., Мейне В. Е. Об использовании фосфорных шлаков для производства портландцемента// Изв. вузов. Серия «Химия и химическая технология». - 1972. - № 3. - С. 403-405.

84. Шейкин А. Е., Слободчиков С. К., Гуттерман А. К. Опыт применения фосфорсодержащих шлаков на Жигулевском комбинате стройматериалов// Тр. НИИЦемента. 1966. - № 21. - С. 105-107.

85. Сычев М. М., Корнеев В. И., Зозуля П. В. Роль примесей в формировании клинкера// Цемент. 1972. -№ 10. - С. 5-6.

86. Сакураи Т., Сато Т., Иошинага А. Влияние малых примесей на гидравли-чекую активность основных фаз портландцементного клинкера в раннем возрасте// V Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С. 9294.

87. Кравченко И. В., Разин В. П., Фридман И. А. О влиянии щелочей и гипса на процессы клинкерообразования// Тр. НИИЦемента. М., 1966. - Вып. 21. — С. 60-67.

88. Сычев М. М., Копина Г. И., Журбенко Г. В. Распределение легирующих добавок по фазам и модифицирование микроструктуры клинкераII Цемент. — 1969.-№4.-С. 3-4.

89. Копина Г. И., Сычев М. М., Зозуля П. В. О роли поверхностных компонентов в формировании клинкера// Формирование портландцементного клинкера.-Л., 1973.-104 с.

90. Тимашев В. В., Осокии А. П., Акимов В. Г., Потапова Е. Н. Алитообра-зование в оксидно-солевых расплавах//Тр. МХТИ. 1983. -№ 128. - С. 90-98.

91. Бойкова А. И. Химический состав сырьевых материалов главный исходный параметр, определяющий состав, структуру и свойства клинкерных фаз// VIII Междунар. конгр. по химии цемента (основные доклады). - М., 1988. - Тема 1.-104 с.

92. Бойкова А. И. Кристаллохимия твердых растворов минералов цементного клинкера// Цемент. 1982. - № 9. - С. 7-10.

93. Тейлор X. Химия цемента. Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 560 с.

94. Фомичева О. И., Бойкова А. И. Закономерности формирования клинкерных фаз, роль оксидов магния и натрия при образовании алита и белита// Тр. НИИЦемента. М., 1988. - Вып. 97. - Ч. 1. - 253 с.

95. Торопов Н. А., Бойкова А. И. Новое в химии и технологии цемента. — М.: Госстрой издат, 1962.

96. Торопов Н. А. Катионные и анионные замещения в структуре трехкальцие-вого силиката// V Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. -С. 27.

97. Нерс Р. Фазовые равновесия и образование портландцементных минералов// V Междунар. конгр. по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С. 27.

98. Гатт В., Нерс Р. Фазовый состав портландцементного клинкера// VIII Междунар. конгр. по химии цемента (основные доклады). М., 1988. - Тема 1.-104 с.

99. Барбанягрэ В. Д., Тимошенко Т. И., Шамшуров В. М. Превращения алюмоферритных фаз и свойства клинкера// Тр. НИИЦемента. М., 1988. -Вып. 97.-Ч. 1.-253 с.

100. Пащенко А. А., Сербии В. П., Старчевская Е. А. Вяжущие материалы. -Киев: Вища школа, 1985. 440 с.

101. Торопов Н. А., Барзаковский В. П., Лапин В. В., Курцева Н. Н., Бойкова А. И. Диаграммы состояния силикатных систем. Л.: Наука, 1972. - 486 с.

102. Барбанягрэ В. Д. Высокоосновные ферритные твердые растворы в системах СаО-АЬОз-РегОз и Ca0-Si02-Fe2C>3// VIII Междунар. конф. «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов». СПб., 1998. - 297с.

103. Фомичева О. И., Бойкова А. И. Закономерности распределения примесей по фазам портландцементного клинкера// Цемент. 1986. - № 5. - С. 16-18