Синтез краунсодержащих непредельных соединений и самосборка на их основе с участием водородных связей фоточувствительных супрамолекулярных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лобова, Наталья Анатольевна

• Лобова, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лобова, Наталья Анатольевна

Введение

Список сокращений и обозначений.

Литературный обзор. Оптические молекулярные сенсоры на основе краунсодержащих непредельных соединений.

1. Стириловме красители

1.1 Строение краунсодержащих стириловых красителей

1 2 Электронные спектры и комнлексообразование краунсодержащих стириловых красителей.

1 3. Краунсодержащие стириловые красители бетаиновой структуры

14 Азакраунсодержащие стириловые красители.

1 5 Дитиакрау! содержащие стириловые красители.

1 6 Кра)Нсодержащие бисстириловые красители

1.7 Стириловые красители с краун-эфирным фрагментом в гетероциклическом остатке.

1 8 Амфифипьные краунсодержащие стириловые красители.

2. Гетарилфенилэтилены.

3. Диарилэтилены

4. Вутадиенильныс и гексатриенильные красители.

4 1 Строение и комплексообразование краунсодержащих бугадиенильных красителей.

4.2 Азакра)нсодержащие бутадиенильные красители.

4 3 Дигиакраунсодержащие бутадиенильные красители.

4 4 Краунсодержащие гексатриенильные красители.

5. Цианиновме красители

6. Скварелиевые красители.

7. Гемицианиновые красители.

8. Кетоцианиновые красители.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез краунсодержащих непредельных соединений и самосборка на их основе с участием водородных связей фоточувствительных супрамолекулярных систем»

Важными задачами в супрамолекулярнои химии являюгся прогнозирование свойств соединений в сунрамолекулярных системах и разработка направленных способов их самосборки Способность к самоорганизации па молекулярном уровне (самопроизвольпая сборка) в растворе с сепекгивным образованием спрамолекулярных структур и наличие фоточувствительных фрагментов ЯВ1ЯЮТСЯ необходимыми условиями д,1я фотоуправляемого связывания субстрата, мембранного транспорта и экстракции, создания фотоуправляемых молекулярных устройств и мап1ин Среди спабых межатомных взаимодействий, которые ифают основную роль в процессах молекулярной самосборки с участием органических субстратов, важное место занимает водородная связь. Особый интерес представляет дизайн молск)л, способных распозпавать субстраты, содержап1ие аммонийные 1р>ппы. Движуи|ей сипой самосборки в случае краунсодержащих соединепии может быть образование прочных водородных связей между гругтами NHj и фрагменгами крауп-эфиров Известно, что кра>псодержап1ие стириловые красители (КСК) обладают рядом замечательных свойств, в частности, способностью к образованию прочных комплексов с катионами щелочных, щелочноземельных и тяжелых металлов, снособностыо к /?-/-фогоизомеризации и катиопзависимой реакции [2*2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП). Однако, комплексообразование КСК и родственных им соединении с аммонийными соединениями и их самосборка с участием водородных связей практически не изучены Мы предпоюжили, что супрамолекулярные системы на основе КСК и родственных не[1редельных соединении, образуемые посредством водородных связей, могут служить примерами стаби тзации мшю>стойчивых состоянии в ор|анической химии, благодаря чему они будут способны к стереоселсктивным реакциям ФЦП, могут быть использованы в качестве оптических молекулярных сенсоров для ионов диаммония Перечислентле системы представляют также практический интерес для использования в качестве молекулярных проводников, моделирования переноса электрона в био 101Ических системах, для регистрации и хранения информации. Поэтому целью настоящей работы стали разработка новых типов ненредетьнык соединении краунсодержапщх стириловых и фоточувствительных красителей, бисстириловых бискраунсодержащих стильбенов и ана;югов виологена содержащих фрагменты крауи-эфиров и/и 1 аммонийалкипьные заместители, изучение структурных И исследование их способности к самосборке с участием особенностей этих соединений, связей в различные водородиых с>нрамолекулы димерные, псевчосэндвичевые комш1ексы, бимопеклярные и тримопекулярные комн 1ексы с нереносом заряда, фотоиндуцированных превращепий в различпых средах, таких как £-2-изомеризация, [2+2]-фотоциклоприсоединение, перенос электрона, сопоставпсние свойств разных тинов с)прамопек).1ярных систем Автор выражает искреннюю признательность директору Центра фотохимии 1ЛП академику \1. П Апфимот!у за по,тдержку научного направления работы, к х н Е. П Уитаков) (Институт пробзем химической физики РАП, Черноголовка) за помощь в проведении спектрофотометрическич исследовании и иигсрпретации попученных результатов, д х н Л I. Кузьминой (Институт общей и неорганической химии им II С Курнакова РАН) за проведение рентгеноструктурного анализа и )частие в обсу/мснии полученных результатов, к х и. Баску (Физико-химический институт им А В Богатского Национальной академии наук Украины, Одесса) за предоставление образцов крлунэфиров и H M Hb в разработке сингеза бискрау!содержащих стильбенов, к.х м В Г. Авакяну (Цешр O Oi фотохимии РАН) за проведение квантово-химических расчетов тетраметоксистильбена, к х н Ю А Стреленко (Институт органической химии им. Н. Д Зелинского FAH) и prof. J. А. К Howard (Chemistry Department, Durham University, UK) за аппаратурное обеспечение исследований методами ЯМР и РСА, Н. А Курчавову (Центр фотохимии РАН) за помо|ць в исследованиях методом ЯМР, А А Боцманову (Центр фотохимии РАН) за помощь в синтезе некоторых гетероциклических солей Данная работа вьтолнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты 97-03-32968, 03-03-32178, 03-03-32929, 06-03-32434, 06-03-33162, 06-03-08202-офи), фонда IN FAS (грант 2001-0267), Министерства образования и науки РФ и Российской академии наук Список сокращений и обоэиачсиий КСК кра>псодержа1ций стириповый краситель ФЦП фоюциклоприсоедипепие ДПП -длинноволновая поюса поглощения IDIl неноделенная электронная пара о м е оптический молекулярный сенсор I КР -1И1 антское комбинационное рассеяние ЛБ-тенки пленки Ленгмюра-Блоджетт КБК краунсодержащий б>тадиснильныи краситель Ф11 фотоиндуцированная реакция рекоординации KCI) краунсодержащий 2-стири1бен?отиазод /пш"-Д 1ина волны максимума ДПП, им Л1ш<"-Д1ина волны максим>ма флуоресценции, нм Sk" ?.пих(-1игаид) /.та,(комплекс) сдвиг полосы в спектрах поглощения или флуоресценции при комилексообразовании, нм A?.i, /щ" /.„щ"* стоксоБ сдвиг, нм фл кванюкыи выход флуоресценции fiTu»- коэффициент экстинкции в максимуме Д1И1, л моль см т время жизни флуоресценции КПЗ комплекс с переносом заряда ППЗ поюса переноса заряда н у -нормальныеусловия КССВ константа спин-спинового взаимодействия ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Оптические молекулярные сенсоры на основе краунсодержащнх ненредельных соеднненин Крауп-соединения с введенными в мопекулу хромофорными функциями (кра>нсодерл<а1цие краси1сли) "сконструированы" так, что их цвет и/или флуоресценция меняются нри взаимодействии с катионами метаплов. Эги хромофорные 1руппы могут диссоциировать с опцеплением протона ипи быть неио11О1снными. В нервом случае изменение снектральных характеристик вызвано обменом проюна на кагион мстата, а во втором связывание иона мсгалла с хромофорной донорной или акценюрнои частью молекулы вызывает изменение иоложения полосы переноса заряда красителя [1] Существ) ют два наибопее важных оптических метода анализа, основанные на измерении оптической плотности и фл>оресценции Флуоресцентная снектрометрия представляет собой один из важнейших методов аналитической химии благодаря высокой чувстиигельности, и этот метод часто испопьзюг в оптических химических сенсорах Высокая чувствительность этого метода определяется тем фактом, что длины волн поглощенного и испускаемого света различны Это означает, что испускаемый сигнал измеряется относительно действительно нулевою значения излучения [2]. В основном в качестве оптических молекулярных сенсоров (ОМС) используют кра>нсодерАан1ие азокрасители Однако, большинство азосоединений не обладают флуоресценцией [3] В этом отношении краунсодержащие непредельные соединения имеют ряд преимуществ Иепредешпые соедипепия обладают выраженной флуоресценцией, и их можно гюлучить бомее разнообразной структуры, носкольку в оринической химии методы синтеза непредельных соединений хорошо разработаны. В литературе известен ряд обзоров гюсвященных свойствам хромотенных и флуорогенных краун-соединений [4-18], из которых в обзорах [4, 10-12, 14-17] приводится краткое описапие свойств краун-эфиров содержащих фрагменты непредельных соединений Однако, в су ществующих на cei одняшний день обзорах интересуюн{ая нас тема хромои ф 1уороионофор11ые свойства ьраунсодержащих непредельных соединений ие выделяе-тся в отдельный раздеа, и в пастояп(ее время не существует скотько-нибудь полных сведении по рассматриваемым объектам В представленном обзоре мы провели систематизацию известных оптических молекулярных сенсоров содержащих краут1-эфирные фрагменты по основным классам непредельных соединений. За основу было взято описание особенностей их спектральных свойств и селектив1юсти по от1ющению к субстратам За рамками настоящего обзора оставлены фотохимические реакции, характерные Л1Я соединений с двойной связью С=С, такие как /-/-изомеризация, [2г2]-фотоциклоприсоединение и эпектроциклические реакции, поско 1ьку они представляют самостоятельную область исследовании

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Лобова, Наталья Анатольевна

ВЫВОДЫ

1 Разработан новый и улучшенный синтез четырех типов фоточувствительных непредельных соединении - стириловых и бисстириловых красителей, стильбенов и аналогов виолотсна -содержащих фрагмешы краун-эфиров и/или аммонииалки шные заместители, изучены их структурные особенности

2 Обнаружена ярко выраженная чувствительность краунсодержащих стири ювых красителеи пиридинового и хино типового рядов в димерных комплексах к свету благодаря предорганизации в них непредельных фрагментов компонентов к протеканию эффективной и стереоспецифичсскои реакции [2^-2]-автофотоциклоприсоединения с образованием производных циклобутана в растворах и в монокристаллах без их разрушения.

3 Установлено образование единственною изомера производного циклобутана из псевдосэндвичевою комплекса краунсодержащего бисстириловою красителя с жестким мета-ксилильпым спеисером при облучении

4 Обнаружено образование необычайно прочных комплексов с переносом заряда состава 1 1 и уникальных комплексов 2: 1 между бискраунсодержащим стильбеном и непредельными аналотами виоло1енов, характеризующееся исчезновением флуоресценции от обоих компонентов Установлено, что добавление катионов металлов вызывает восстановление флуоресценции в результате разрушения супрамолекулярных систем

5 Изучена на количественном уровне спонтанная самосборка краунсодержащих непредельных соединений с участием водородных связей в димерные по типу «толова-к-хвосту», псевдосэндвичевые по типу «голова-к-юлове» комплексы, би- и тримолекулярные комтексы с переносом заряда Выявлены основные структурные факторы и необходимые условия самосборки, которые позволяют добиться целенаправленною изменения устойчивости комплексов, их спектральных и фотохимических характеристик

6 Продемонстрированы возможности использования изученных систем в качестве селективных оптических и флуоресцентных молекулярных сенсоров на ионы диаммония и катионы щелочноземельных металлов большою ионною радиуса, в системах записи и хранения информации

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лобова, Наталья Анатольевна, 2007 год

1. Ф Фепле, Э Вебер, Химия комплексов "гость-хозяин", Мир, Москва, 1989, с 262.

2. Р В Каггралл, «Оптические химические сенсоры» // Химические сенсоры, Научный мир, Москва, 2000, с 76-97

3. А В I льцов, Органические фотохромы, Химия, Ленинт рад, 1982, с. 139

4. Н-G I ohr and F Voegtle, «Chromo- and fluoroionophores A new class of dye reagents» HAec Chem Res, 1985,18,65-72

5. A Mishra, R. К Behera, P К Behera, В К. Mishra, and G. B. Behera, «Cyanines during the 1990s a review» // Chem Rev, 2000,100, 1973-2001.

6. A P de Silva, II Q N Gunaratnc, T. Gunnlaugsson, A. J. M. Huxley, С P McCoy, J 'I. Rademachcr, and Г. E Rice, «Signaling recognition events with fluorescent sensors and switches» // Chem Rev, 1997,97, 1515-1566.

7. M. Irie, «Diarylcthenes for memories and switches» // Chem Rev, 2000,100,1685-1716.

8. R Martinez-Manez and F Sanccnon, «Fluorogenic and chromogenic chemosensors and reagents for anions» // Chem Rev, 2003, 103,4419-4476

9. F. J. M Hoeben, P Jonkheijm, F W. Meyer, and A P H J. Schenmng, «About supramolecular assemblies of ^-conjugated systems» II Chem flev.,2005, 105, 1491-1546

10. СП Громов, M В Алфимов, «Супрамолекулярная opi эпическая фотохимия краунсодержащих стириловых краси1слеи»//Ял; АН, Сер хии, 1997,641-665

11. W Ке, Н. Xu, X I iu, and X I ио «Studies on crown ether cyanine dyes» // Heterocycles, 2000, 53, 1821-1837

12. J Van Gent, «Chromoionophores» // «Surface plasmon resonance-based chemo-optical sensors», Doctoral Thesis, Netherlands, 1990,61-93.

13. M Pietraszkiewiczh, «I uminescent Probes» // Comprehensive Supramolecular Chemistry, Ed D N Remhoudt, Pergamon, Oxford, 1996,10,225-266

14. M V AlfimovandS P Groinov, «Fluorescence properties of crown-containing molecules» // Applied fluorescence in chenmtry, biology, and medicine, Eds. W Rettig, B. Strehmel, S Schrader, and H Seifert, Springer-Verlag, Berlin, 1999, 161-178.

15. В Valeur and I Leray, «Design principles of fluorescent molecular sensors for cation recognition» // Coord Chem Rev, 2000, 205, 3-40

16. В А Брень, «Флуоресцентные и фотохромные хемосенсоры» // Yen хии, 2001, 70, 1152-1174

17. К Rurack, «flipping the light switch 'ON' the design of sensor molecules that show cation-induced fluorescence enhancement with heavy and transition metal ions» // Spectrochim Acta, Part A, 2001, 57,2161-2195

18. J Г Callan, A P de Siha, and D С Magri, «Luminescent sensors and switches in the early 21st century» // retrahedron, 2005,61, 8551-8588

19. Кембриджскии банк структурных данных, wwwccdc cam ас uk/conts/retrieving html.

20. СП Громов, О А Федорова, М В. Алфимов, В. В 1качев, JI О Атовмян «Краунсодсржащие стириловые красители 3 Синтез и рентгеноструктурный анализ хромо!енного 15-краун-5-эфира» И Док! АН СССР, 1991,319, 1141-1144.

21. I R Hanson, «The structure of benzo-15-crown-5 (6,7,9,10,12,13,15,16-octahydrobenzol,4,7,10,13.pentaoxacyclopentadecin at -150 °C» // Acta Crystallogr, Sett B, 1978, 34, 1026-1028

22. И И Баскин, К Я Бурштейн, А. А Багатурьянц, С. И. Громов, М. В. Алфимов, «Молекулярное моделирование конформаций и электронных спектров поглощения краунсодержащих стириловых красителеи и их комплексов с катионами металлов» // Докл АН, 1992,325,306-310

23. С II Громов, М. В Фомина, Е Н Ушаков, И. К. Леднев, М В.Алфимов, «Сигпез, фотоизомеризация и комплексообразование краунсодержащих стири ювых красителеи» //Док.1 АН СССР, 1990,314, 1135-1138.

24. С II Громов, М В Фомина, М. В Алфимов, «Краунсодсржащие стириловые красители Сообщение 9 Соли нитро/жридиния в синтезе хромогенных краун-эфиров индоленинового ряда »//Им АН, Сер хим, 1993,1625-1632.

25. О А Федорова, С П Громов, М В. Алфимов, «Краунсодержащие стири ювые красители Спектральные эффекты и исследование комплексообразования хромог енного 15-краун-5-эфира методами ЯМР 'H и УФ-спектроскопии»//ДоА.7 АН, 1995,341, 219-223

26. J. van Gent, Е J. R. Sudholter, P. V. Lambeck, T. J. A I'ompa, G J Gerntsma, and D. N. Reinhoudt, «А chromogenic crown ether as a sensing molecule in optical sensors for the detection of hard metal ions»//J Chem Soc, Chem Comnutn , 1988, 893-895.

27. S I Druzhinin, М V. Rusalov, В М Uzhmov, М V Alfimov, S. P. Gromov, and О A Fedorova, «Excited state relaxation processes of crowned styryl dyes and their metal complexes» // Proc -Indian At ad Sa , Chem Sci, 1995,107, 721-727.

28. М В. Алфимов, О. Э Буевич, С. П Громов, В Ф. Камалов, А. П. Лифанов, О.А.Федорова, «Пикосекундная изомеризация краунсодержащих стириловых крастелеи в возбужденном Э1ек1ронном состоянии», Докч ЛИ СССР, 1991,319, 1149-1154

29. MB Алфимов, С И Громов, О. Б Станиславский, Е Н Ушаков, О А. Федорова, «Краунсодержащие стириловые красители 8 Катионзависимое соптсованное 2* 2.-автофотоциклоприсоединение бетаинов фоюхромных 15-краун-5-эфиров» // Изв АН Сер хгш, 1993, 1449-1453.

30. M V Alfimov, S P. Gromov, and I K. Lednev, «Molecular design, photoisomerization and complexation of crown ether styryl dyes»// Chem Phys Lett, 1991,185,455-460

31. С П Громов, О А. Федорова, E II Ушаков, О. Б. Станиславский, М В Алфимов, «Краунсодержащие стириловые красители Размер хелатного макроцикла икоми1ексообразование г/г/е-изомеров бетаинов фотохромных 15-краун-5-эфиров», Док.1 АН СССР, 1991,321, 104-107

32. I I Raskin, К Ya Burstein, A A Bagatur'yants, S I'. Gromov, and М. V. Alfimov, «Molecular simulation of the complexation effect on conformations and electronic absorbtion spectra of crown ether styryl dyes» IIJ Mol Struct, 1992, 274, 93-104.

33. Г, Н Ушаков, О. Б Станиславский, С. П Громов, О А. Федорова, М. В. Алфимов, «Краунсодержащие стириловые красители 6. Фотоиндуцированная и темновая катиотависимая димеризация бетаинов и фотохромных 15-краун-5 эфиров» И Докл АН, 1992, 323,702-706

34. A Feofanov, A lanoul, S Gromov, O. Fedorova, M. Alfimov, and I Nabiev, «Complexation of photochromic crown ehter styryl dyes with Mg2f as probed by surface-enhanced resonance Raman scattering spectroscopy» IIJ Phys Chem #,1997,101,4077-4084

35. N Mateeva, S. Arpajan, I. Deligeorgiev, and M. Mitewa, «Extraction systems for the flame atomic-absorption spectrometry determination of trace amounts of mercury and palladium» //Analyst, 1992, 117,1599-1601

36. N Mateeva, Г Deligeorgiev, M. Mitewa, and S Simova, «Styryl dyes containing an a?a-15-crown-5 niacroheterocycle moiety» // Dyes Pigm , 1992,20, 271-278.

37. N. Matee\a, T. Deligeorgiev, M Mitewa, S Simova, and I Dimov, «Synthesis and spectral properties of a new ben/othiazolic chromofluoroionophore containing the a?a-15-crown-5 macrocyclic moiety» IIJ Inc Phen , 1994,17, 81-91.

38. M Mitewa, N Mateeva, and Г. Deligeorgiev, «Spectrophotomctric investigation of the complex formation of a/a-15-crown-5 containing styryl dyes with Ba2+ and Ca2* cations» // Dyes Pigm , 1995,27,219-225

39. L Antonov, N Mateeva, M Mitewa, and St. Stoyanov, «Spectral properties of a?a-15-crown-5 containing styryl d>cs» II Dyes Pigm , 1996,30,235-243

40. S F Mason, «Electronic spectroskopy of dyes»//У Sue Dyers Colour, 1968,84,604-612

41. I К I ednev, I -Q. Ye, R E. Hester, and J N Moore, «Photocontrol of cation complexation with a ben/othiazolium styryl a/acrown ether dye spectroscopic studies on picosecond and kilosccond time scales»//У Phys Chem A 1997, 101,4966-4972.

42. К J Ihomas, К G Thomas, Т. К М. Kumar, S Das, and М V. George, «Cation binding and photophysical properties of a monoaza-15-cro\vn-5-ether linked cyanine dye» // Proc Indian Acad Sci, Chem Set, 1994,106,1375-1382.

43. J. L Bricks, J. I Slominskn, M. A Kudinova, A. I Tolmachev, К Rurack, U Resch-Gcnger, and W Rettig, «Syntheses and photophysical properties of a series of cation-sensitive polymethine styryl dyes»//У Photochem Photobwl, A, 2000,132, 193-208

44. EH Ушаков, С II Громов, О. А Федорова, М В. Алфимов, «Краунсодержащие стириловые красители Сообщение 19. Комнлексообразование и катион-индуцированная афегация хромогенныхаза-15-краун-5-эфиров»//#.м АН, Сер хии, 1997,484-492.

45. С II Громов, П II Ушаков, О. А Федорова, В А Солдатенкова, М В Алфимов, «Краунсодержащие стиричовые красители Сообщение 22 Синтез и комнлексообразование г/г/с-изомеровфотохромныхаза-15-краун-5-эфиров»//Mse АН, Сер хии, 1997, 1192-1197.

46. I К Lednev, R Е Hester, and J.N.Moore, «Benzothiazolium styryl dyes containing a monoazacrovvn ether protonation and complexation with metal and ammonium cations in solution» IIJ Chem Soc, Faraday Trans , 1997,93, 1551-1558.

47. I К Lednev, R. E Hester, and J.N Moore, «А cation-specific, light-controlled transient chromoionophore based on a benzothiazohum styryl azacrown ether dye» IIJ Am Chem Soc, 1997, 119,3456-3461

48. I К Lednev, R E Hester, and J.N Moore, «Direct observation of photocontrolled ion releasea nanosecond time-resolved spectroscopic study of a benzothiazolium styryl azacrown dye complcxed with barium»// J Phys Chem A, 1997,101,7371-7378

49. А В Хорошутин, А В Анисимов, «Серосодержащие макроциклические соединения как коми 1ексообразова1ели и эктрагешы для переходных и тяжелых металлов» // Рос хии ж, 2005,49,47-58

50. S Fery-Forgues and F Al-Ali, «Bis(azacrovvn ether) and (benzocrown ether) dyes: butterflies, tweezers and rods in cation binding» IIJ Photochem Photobiol, С, 2004,5,139-153

51. С II Громов, М В Фомина, Г. К. Чудинова, В А Ьарачевский, М В Алфимов

52. Краунсодержащие стириловые красители 5. Синтез амфифильного хромо!енного 15-краун-5-эфира и пленки Лешмюра-Блоджетт на ею основе» И Докл АН СССР, 1991,321, 739-744

53. S Yu,Zaitsev, V I'. Vereschetin, S P,Gromov, О A. Fedorova, M. V. Alfimov, H. Huesmann, and D Möbius, «Photosensitive supramolccular systems based on amphiphilic crown ethers» // Supramol Set, 1997, 4, 519-524.

54. S Yu Zaitsev, S. P. Gromov, О A Fedorova, E A Baryshnikova, V. P. Vereschetin, W Zeiss, H. Huesmann, M V Alfimov, and D Möbius, «Monolayers of an amphiphilic crown-ether styryl dye» // Colloids Surf, 1998,131, 325-332.

55. I К I ednev and M С Petty, «Ion-sensitive Langmuir-BIodgett films of a chronioionophore» // 1Ъш Solid Films, 1996, 284-285, 683-686

56. S Yu Zaitsev, T I Sergeeva, Г A Baryshnikova, W. Zeiss, D Möbius, О. V. Yescheulova, S P Gromov, О A Fedorova, and M V Alfimov, «Synthesis and monolayer study of a new amphiphilic photochrome crown-ether»//Mater Sei Eng, С, 1999,8-9,469-473

57. I К. Lednev and M. C. Petty, «Langmuir-BIodgett films of chromoionophores containing a crown ether ring complex formation with Ag+ cations in water» // J Phys Client, 1994, 98, 9601-9605.

58. S Yu Zaitsev, E. A Baryshnikova, Г. A Sergeeva, S P Gromov, O. A. Tedorova, О V Yescheulova, M V. Alfimov, S. Hacke, W. Zeiss, and D Möbius, «Monolayers of the photosensitive benzodithia-15 crown-5 derivative» // Colloids Surf, 2000,171, 283-290

59. S Yu Zaitsev, Т. I Sergeeva, E A. Baryshnikova, S. P. Gromov, O. A Fedorova, M V. Alfimov, S Hacke, and D. Möbius, «Anion-capped ben?odithia-18-crown-6 styryl dye monolayers» // Colloids Surf, A, 2002,198-200,473-482

60. Z. Ge, Y. Li, С Du, S Wang, and D Zhu, «Stable monolayers and Langmuir-BIodgett films of a new crown-ether bearing 60. fulleropyrrolidine containing benzothia/ohum styryl dye» // 77/ш Solid1. Films, 2000,368, 147-150

61. Z Ge, Y 11, Z Shi, Г Bai, and D Zhu, «Synthesis and photophysical characterization of a new crown-ether bearing 70. fulleropyrrohdine derivative» // J Phys Chem Solids, 2000,61, 1075-1079

62. К) В Федоров, О А Федорова, С. П Громов, М В Бобровский, П Н Андрюхина, М В Алфимов, «Моделирование ошического огклика на коми 1ексообразование краунсодсржащих 2-стирилбензотиазолов с щелочноземельными металлами» // Изв АН, Сер хш1, 2002, 727-733.

63. Yu V. Tedorov, О A. Fedorova, П N Andryukhina, S. P. Gromov, М V Alfimov, L G Kuzmina, А V Churakov, J А К Howard, and J -J Aaron, «Ditopic complex formation of the crovvn-containing 2-styrj lbenzothiazole» II New J Chem , 2003, 27,280-288

64. OA Fedorova, Yu V. Fedorov, 1: N. Andryukhina, S P. Gromov, M. V. Alfimov, and R L apouyade, «Photochemical electrocyclization of the indolinylphenylethenes involving a C-N bond formation» // Org Lett, 2003, 5,4533-4535.

65. M M Martin, P. Plaza, Y H Meyer, F. Badaoui, J. Bourson, J-P Lefevre, and В Valeur, «Steady-state and picosecond spectroscopy of 1л+ and Ca2t complexes with a crowned merocyanine. Reversible photorclease of cations» IIJ Phys Chem, 1996,100,6879-6888.

66. J Bourson and В Valeur, «Ion-responsive fluorescent compounds 2 Cation-steered intramolecular charge transfer in a crowned merocyanine» // J Phys Chem , 1989, 93,3871-3876

67. S Гсгу-Forgues, M. T 1 e Bns, J. P. Guette, and B. Valeur, «Ion-responsive fluorescent compounds 1. Effect of cation binding on photophysical properties of benzoxazinone derivative linked to monoaza-15-crov\n-5» II J Phys Chem , 1988,92,6233-6237.

68. I Cazaux, M Taher, A Lopez, C. Picard and P Tisnes, «Styrylbenzodiazinones 3. Chromo- and fluoroionophores derived from monoaza-15-crown-5 Photophysical and complexing properties» IIJ Photochem Photohiol, A, 1994,77,217-225

69. К Rurack, W Rettig, and U Resch-Genger, «Unusually high cation-induced fluorescence enhancement of a structurally simple intrinsic fluoroionophore with a donor-acceptor-donor constitution» // Chem Commun , 2000,407-408.

70. К Rurack, A Koval'chuck, J. L. Bricks, and J. L Slominsku, «А simple bifunctional fluoroionophore signaling different metal ions either independently or cooperatively» // J Am Chem Soe, 2001, 123, 6205-6206

71. IO В Федоров, О А Федорова, 11 Э Шепель, С П Громов, М. В. Алфимов, JI Г Кузьмина, Ховарч Дж, Салтиел Дж, «Синтез, комплексообразование и фотохимия бис(краун-эфира) на основе бензобистиазопа» // Изв АН, Сер xuu, 2005,2051-2060

72. P Dumon, G Jonusauskas, F. Dupuy, P. Pee, С Rulliere, J-Г I etard, and R. Lapouyade,

73. Picosecond dynamics of cation-macrocycle interactions in the excited state of an intrinsic fluorescence probe the calcium complex of 4-(/V-monoaza-15-crown-5)-4'-phen)lstilbene» И J Phys Client, 1994,98, 10391-10396

74. W-S Xia, R H Schmehl, and С-J Li, «А highly selective fluorescent chemoscnsor for Kf from a bis-15-erown-5 derivative» II J Am Chem Soc, 1999,121,5599-5600.

75. W-SXia, R H. Schmehl, and С-J. Li, «А novel selective fluorescent chemosensor» // Chem Commun , 2000,695-696

76. W-S Xia, R H Schmehl, С-J. Li, J.T Mague, C. P. Luo, and D. M Guildi, «Chemosensors for lead(Il) and alkali metal ions based on self-assembling fluorescence enhancement (SAFE)» IIJ Phys Chem B, 2002,106, 833-843

77. H M Kim, M-Y. Jeong, IIC Ahn, S-J Jeon, and B. R Cho, «Two-photon sensor for metal ions derived from azacrown ether»// J Org Chem , 2004,69,5749-5751.

78. G Fabbrini, E Menna, M Maggini, A. Canazza, G Marcolongo, and M. Meneghetti, «Zinc-induced switching of the nonlinear optical properties of a functionalized bis(st)ryl)benzene» IIJ Am Chem Soc, 2004,126, 6238-6239

79. А А Ищепко, Строение и спешрачыю-чютшесцешппые свойства пошиетиновых краситечей, Наукова думка, Киев, 1994, 232 с.

80. EH Ушаков, С. П Громов, Jl Г. Кузьмина, А. И Ведерников, В Г. Авакян, Дж А К Ховард, М В Алфимов, «Краунсодержащие бутадиенильные красители Сообщение 5. Строение и фотоизомеризация бутадиенильною красителя, содержащего 15-краун-5-зфирныи фрагмент»

81. Use АН, Сер хим, 2004, 1491-1503

82. S I Druzhinin, M.V. Rusalov, В М. Uzhinov, S Р Gromov, S A Sergeev, and М V. Alfimov, «Fluorescence of crowned butadienyl dye and its metal complexes» IIJ Fluor, 1999, 9, № 1, 33-36

83. Г I Sergeeva, S Yu Zaitsev, М. S Tsarkova, S. P. Gromov, A I Vedernikov, M S Kapichnikova, M V Alfimov, T S Druzhinina, and D Mobius, «Monolayers of a novel lonoselective butadienyl dye» IIJ Colloid Interface Sci, 2003, 265,77-82

84. S Yu Zaitsev, T I Sergeeva, D. Mobius, A I. Vedernikov, M S Kapichnikova, S P Gromov, and M V Alfimov, «Synthesis and ion-selective properties of an amphiphilic butadienyl dye» II Mendeleev Commun, 2004, 14, 199-200.

85. H S Xu and Q X Lin, «Crown cyanine dyes Synthesis of crown ether cyanine dyes» II Huaxue Xuebao, 1982,40, 952-956, Chem Abstr, 1982, 98, 36073p

86. XX Ouyang, Г X. Yu, and II S Xu, «Crown ether cyanine dye V Synthesis of benzimidazolyl-15-crow n-5» // Huaxue Xuebao, 1987,45, 1029-1031, Chem Abstr, 1988,108, 39628j

87. H S Xu, D Pan, Т. X. Yu, and W X Du, «Synthesis of benzoxazole crown ether» // Youji Huaxue, 1992,12,405-408, Chem Abstr, 1992,117, 193597i

88. X F Liu, X H Luo, and X. S Xu, «Studies of crown ether cyanine dyes XI The synthesis of benzotellurozolc crown ether cyanine dyes» // Chin Chem Iett, 1993,4, 1043-1046, Chem Abstr, 1993,121,257916m

89. A L FIlis, J C.Mason, II-W. Lee, L. Strekowski, G. Patonay, H.Choi, and J.J.Yang, «Design, synthesis, and characterization of a calcium-sensitive near infrared dye» II Talanta, 2002, 56, 1099-1107

90. L Strekowski, M I lpowska, and G Patonay, «Substitution reactions of a nuclcofugal group inheptamcthine cyanme dyes Synthesis of an isothiocyanato derivative for labeling of proteins with a near-infrared chromophore»// J Org Chem , 1992,57,4578-4580.

91. G Sauve, P V Kamat, К G Thomas, К J. rhomas, S Das, and M V. George, «Photochemistry of squaraine dyes Fxcited triplet state and redox properties of crown ether squaraines» IIJ Phys Chem , 1996,100,2117-2124

92. С Cornelissen-Gude, W. Rettig, and R Lapouyade, «Photophysical properties of squaraine derivatives- e\ idence for charge separation» II J. Phys Chem. A, 1997,101, 9673-9677

93. S Das, К G. rhomas, K.J Thomas, P V. Kamat, and M V.George, «Photochemistry of squaraine d>es 8 Photophysical properties of crown ether squaraine fluoroionophores and their metal ion complexes» IIJ Phys Chem, 1994,98, 9291-9296

94. U Oguz and E U. Akkaya, «А squaraine-based sodium selective fluorescent chemosensor» // Tetrahedron Iett, 1998,39,5857-5860.

95. S -H Kim, S -II Han, S -H Park, С -M. Yoon, and S -R Keum, «Novel fluorescent chemosensor for I Г based on a squaty liutn dye carrying a tnonoazacrown moiety »II Dyes Ptgm , 1999,43,21-25

96. J V Ros-I is, R Martinez-Manez, К Rurack, F. Sancenon, J Soto, and M Spieles, «Highly selective chromogenic signaling of Hg2t in aqueous media at nanomolar levels employing a squaraine-based reporter» II Inorg Chem , 2004,43,5183-5185.

97. M Sczepan, W. Rettig, Y L Bricks, Y. L Slominski, and A. I rolmachev, «Unsymmetric cyanines chemical rigidization and photophysical properties» IIJ Photochem Photobiol, A, 1999,124, 75-84

98. N Marcotte, S fery-Forgues, D Lavabre, S Marguct, and V G Pivovarenko, «Spectroscopic study of a symmetrical bis-crovvn fluoroionophore of the diphenylpentadienone series» IIJ Phys Chem A, 1999,103,3163-3170

99. N Marcotte, P Pla/a, D Lavabre, S Fery-Forgues, and M. M Martin, «Calcium photorelease from a symmetrical donor-acceptor-donor bis-crown-fluoroionophore evidenced by ultrafast absorption spectroscopy» И J Phys Chem A, 2003,107, 2394-2402.

100. N Marcotte and S Гегу-Forgiies, «Spectrophotometry evidence for the existence of rotamers in solutions ofsome ketocyanine dyes» IIJ Photochem Photobiol, A, 2000,130,133-138.

101. V. G Pivovarenko, A V Klueva, А О Doroshenko, and A. P. Demchenko, «Bands separation in fluorescence spectra of ketocyanine dyes- evidence for their complex formation with monohydric alcohols» // Chem Phys Lett, 2000,325,389-398.

102. А. О Дорошенко, А В Григорович, E А Посохов, В Г. Пивоваренко, А П. Демченко, А Д Шейко, «Комплексообразование азакрау нсодержащих производных дибензилиденциклопентанона с ионами щелочно-земельных металлов» // Изв АН Сер. хим , 2001,50,386-394

103. А О. Doroshenko, L В Sychevskaya, А V. Gngorovich, and V. G. Pivovarenko, «Fluorescence probing of cell membranes with a/acrown substituted ketocyanine dyes» // J Fluor, 2002, 12, 455-464

104. A O Doroshenko and V G Pivovarenko, «Fluorescence quenching of the ketocyanine dyes in polar solvents anti-TICT behavior» IIJ Photochem Photobwl, A, 2003,156, 55-64

105. J C Lockhart, «Chemical sensors» // Comprehensive Supramolecular Chemistry, Ed. G. W. Gokel, Pergamon, Oxford, 1996,1, 605-634.

106. D S 1 awrence, 1'. Jiang, and M. Levett, «Self-assembling supramolecular complexes» // Chem Rev, 1995,95,2229-2260

107. J II Hartley, T. D. James, and C. J Ward, «Synthetic receptors» IIJ Chem Soc, Perkin Prims 1, 2000,3155-3184

108. G W. Gokel and E. Abel, «Complexation of organic cations» // Comprehensive Supramolecular Chemistry, Fd G W Gokel, Pergamon, Oxford, 1996,1, 511-535.

109. Williams J L R , «Photodimenzation of 2-styrylpyridine» IIJ Org Chem , 1960,25, 1839.

110. D. Donati, M. Tiorenza, and P Sarti-Fantoni, «Photochemical reactions of 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazole in solution, in solid state and adsorbed on silica gel» IIJ Heterocycl Chem , 1979, 16, 253-256

111. B H Shayira, A. Lalitha, K Pitchumani, and C. Srinivasan, «Modification of photochemical reactivity of /ra«y-2-styrylpypidine effect of cyclodextrin complexation» // J Chem Soc, Chem Commun , 1999, 607-608

112. W-Q Zhang, J-P Zhuang, C-B Li, H. Sun, and X.-N. Yuan, «Structure and photochemical properties of r-l,c-2,t-3,t-4-l,3-bis2-(5-R-benzoxazolyl.-2,4-di(4-R-'-phenyl)cyclobutane» // Chin J Chem , 2001,19, 695-701

113. W-Q Zhang, G. Shen, J -P. Zhuang, P. W. Zheng, and X. R Ran, «Synthesis and photolysis of r-l,c-2,t-3,t-4-l,3-bis2-(5-R-benzoxazolyl.-2,4-di(4-R-'-phenyl)cyclobutane » IIJ Photochem Photohiol, A, 2002,147, 25-30.

114. C rrassineti, S. Ghelli, P. Gans, A. Sabatini, M S Moruzzi, and A Vacca, «Nuclear-magnetic-resonance as a tool for determining protonation constants of natural polyprotic bases in solution» II Anal Bwchem., 1995,231,374-382

115. G M Schmidt, «Photodimenzation in the solid state» IIJ PureAppl Chem , 1971, 27, 647-678

116. V Ramamurthy and K Venkatesan, «Photochemical reactions of organic crystals» // Chem Rev., 1987,87,433-481

117. Y Ohashi, «Real-time in situ observation of chemical reactions» // Acta Cry<stallogr, Sect A, 1998, 54, 842-849

118. К Honda, F Nakanishi, and N Feeder, «Kinetic and mechanistic study on single-cry stal-to-single-crystal photodimerization of 2-benzyl-5-benzylidenecyclopentanone utilizing X-ray diffraction» // J Am Chem Soc, 1999,121, 8246-8250.

119. I Turowska-I'yrk, «Structural transformations in a crystal during the photochemical reaction of 2-benzyl-5-benzy lidenecyclopentanone» // Chem Eur J., 2001, 7,3401-3405.

120. I Turow ska-1 yrk, «Monitoring cooperative effects in a crystal of 2-benzyl-5-benzylidenecyclopentanone» II Chem Phys Lett ,2002,361, 115-120

121. К Honda, «Crystal chemistry of photodimers of 2-ben?yl-5-benzylidenecycIopentanone» // Bull Chem Soc Jpn , 2002,75, 2383-2384.

122. S Ohba and I Yoshikatsu, «Single-crystal-to-single-crystal photodimerization of 4-chIoroctnnamoyI-0,0'-dimethyldopamine» II Acta Crystallogr, Sect B, 2003,59, 149-155

123. Г Kotzyba-Hibert, J -M I ehn, and P. Vierling, «Multisitc molecular receptors and co-systems ammonium cryptates of macrotricyclic structures» // Tetrahedron Lett, 1980, 21,941-944.

124. Г Kotzyba-Hibert, J -M Lehn,' and К Saigo, «Synthesis and ammonium cryptates of triply bridged cylindrical macrotetracycles»//y. Am Chem Soc, 1981,103,4266-4268

125. R В Johannsen, J. A. Feretti, and R К Harris, «UEAITR: a new computer program for analysis of NMR spectra analysis of the proton spectrum of triisopropylphosphine» IIJ Magn Reson , 1970, 3, 84-93

126. G I indsten, О Wennerstrom, and В 'I hulin, «Stilbene bis-crown ethers synthesis, complexation and photoisomerization» // Acta Chem Stand, Ser B, 1986,40,545-554.

127. К В Becker, «Synthesis of stilbenes» II Synthesis, 1983, 341-368

128. Y Al-Attar and R Wmngcr, «143. Synthese einiger auxochromhaltiger a,a-diarylathylene und Silibene»IIHelv Chun Acta, 1963,46, 1286-1294.

129. R II Sieber, «Reaktionen von chloracetaldehyd mit aromatischen kohlenwasserstoffen, phenolen und phenolathern» I I I.iebigs Ann Chem , 1969, 730, 31-46

130. JI. А. Федоров, A. H. Ермаков, Спектроскопия ЯМР в неорганическом анапие, Наука, Москва, 1989, 245 с

131. R Toster, Organic Charge-Transfer Complexes, Academic Press, New York, 1969,470 p.

132. G Jones, II Pholouuluced Electron Transfer, Part A, Eds M А Гох and M Chanon, Elsevier; Amsterdam, 1988, p 245

133. СП Громов, О. А. Федорова, А. И. Ведерников, В. В Самошин, II С Зефиров, М В Алфимов, «Синтез формильных производных бензокраун-эфиров, содержащих гетероаюмы N, S, О в макроцикле» // Изв АН, Сер хим, 1995, 121-128.

134. J Г Dix and F Vogtle, «Ionselective Farbstofikronenether» II Chem Ber, 1980,113,457-470

135. O. A. Fedorova, E N. Andryukhina, M M Mashura, and S I' Gromov, «Facile synthesis of novel styryl ligands containing a 15-crown-5 ether moiety» I/ Arkivoc, 2005,40, 12-24.

136. II Andrews, S Skidmore, and Н. Suschiuky, «Quinoline series. Part III. Synthesis and reactions of quinoline-substitutcd ethylenes» //J Chem Soc, 1962,2370-2374.

137. SHI-1 X11 -Plus Release 5.10, Brukcr AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1997.