Синтез новых протатранов трис(2-гидроксиэтил)амина с дикарбоновыми кислотами и биологическая активность их композиций с элементоорганическими компонентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Даин, Игорь Александрович

• Даин, Игорь Александрович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Даин, Игорь Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИС(2 -ГИДРОКСИЭ ТИЛ)АМИНА В ОРГАНИЧЕСКОМ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ - ПОЛУЧЕНИЕ, СТРОЕНИЕ, ПРИМЕНЕНИЕ (литературный обзор)

1.1 Соли трис(2-гидроксиэтил)аммония (протатраны)

1.1.1 Синтез и стабильность протатранов

1.1.2 Строение молекул триэтаноламина и протатранов

1.1.3 Применение протатранов. 17 1.1.3.1 Биологически активные протатраны

1.2 Трис(2-гидроксиэтил)аммониевые комплексы с солями металлов

1.2.1 Синтез трис(2-гидроксиэтил)аммониевых комплексов с солями переходных металлов

1.2.2 Применение трис(2-гидроксиэтил)аммониевых комплексов солей переходных металлов. 27 1.3. Элементоорганические 1-аза-бицикло[3.3.3]ундеканы

1.3.1 Синтез элементоорганических 1 -аза-бицикло[3.3.3]ундеканов

1.3.2 Строение элементоорганических 1 -аза-бицикло[3.3.3]ундеканов

1.3.3 Применение и биологическая активность элементоорганических 1 -аза-бицикло[3.3.3]ундеканов

1.4 Биологическая активность композицонных препаратов, содержащих производные трис(2-гидроксиэтил)амина

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез и молекулярные структуры протатранов трис(2-гидроксиэтил)амина с карбоновыми кислотами

2.1.1 Синтез протатранов трис(2-гидроксиэтил)амина алифатических и ароматических дикарбоновых кислот

2.1.2 Молекулярные структуры протатранов трис(2 -гидроксиэтил)амина алифатических дикарбоновых кислот

2.1.3 Синтез и молекулярные структуры (2 -гидроксиэтил)аммониевых солей ароматических дикарбоновых кислот

2.1.4 Изучение влияния свойств реакционной среды на образование кислых и средних трис(2-гидроксиэтил)аммониевых солей дикарбоновых кислот

2.1.5 Изучение реологических свойств трис(2-гидроксиэтил)аммониевых солей

дикарбоновых кислот ряда С2-С9 в эмульсиях

2.2 Синтез элементоорганических производных трис(2 -гидроксиэтил) амина

2.2.1 Синтез кремнийсодержащих производных трис(2 -гидроксиэтил)амина

2.2.1.1 Синтез 1-метил-2,8,9-триокса-5-аза-1-силабицикло[3.3.3]ундекана

2.2.1.2 Синтез и структура силатранилметиловых эфиров

2.2.2 Синтез борсодержащих производных трис(2 -гидроксиэтил)амина

2.2.2.1 Синтез 2,8,9-триокса-5-аза-1-боробицикло[3.3.3]ундекана

2.2.2.2 Синтез трис(2-гидроксиэтил)аммониевых комплексов с анионами бора

2.2.3 Синтез трис(2 -гидроксиэтил)аммониевых комплексов с солями меди

2.3 Биологическая активность новых протатранов трис(2-гидроксиэтил)амина и дикарбоновых кислот в композиции с элементоорганическими компонентами

2.3.1 Влияние на энергию прорастания пшеницы яровой

2.3.2 Влияние на энергию прорастания и всхожесть свёклы столовой

2.3.3 Влияние на рост и урожайность хлопчатника обыкновенного

2.3.4 Влияние на урожайность и качество чеснока

2.3.5 Влияние на показатели качества свёклы сахарной

2.3.6 Влияние на урожайность и качество свёклы столовой

2.5.7 Влияние на изменение соотношения мужских и женских цветков, стерильность пыльцы и завязываемость плодов кабачка. 105 ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Синтез солей (2-гидроксиэтил)аммония

3.1.1 Синтез солей алифатических дикарбоновых кислот трис(2-гидроксиэтил)аммония

3.1.2 Синтез солей ароматических карбоновых кислот с производными (2 -гидроксиэтил)аммония

3.2 Синтез кремнийсодержащих производных трис(2-гидроксиэтил)аммония

3.3 Синтез борсодержащих производных трис(2-гидроксиэтил)аммония

3.4 Синтез трис(2-гидроксиэтил)аммониевых комплексов меди. 128 ВЫВОДЫ 131 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 132 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых протатранов трис(2-гидроксиэтил)амина с дикарбоновыми кислотами и биологическая активность их композиций с элементоорганическими компонентами»

ВВЕДЕНИЕ

Современные достижения органической и элементоорганической химии требуют новых подходов по созданию для общества уникальных материалов, средств защиты растений, лекарственных средств и других инновационных продуктов химической промышленности. Принципы «зеленой химии» определяют такие подходы: близкий к теоретическому выход продукта при безопасных способах получения, отсутствие побочных продуктов реакции, нетоксичные и наиболее эффективные по действию исходные компоненты, отсутствие вспомогательных веществ в синтезах или же применение заведомо безвредных для человека и окружающей среды соединений, легкая биодеградация продуктов до безвредных отходов, применение каталитических или высокоселективных процессов, минимизация числа промежуточных стадий, всеобщее применение аналитических средств контроля [1]. Данные принципы приобретают особенную важность при разработке и производстве любых биологически активных соединений и их комплексов (в частности, агрохимикатов, средств защиты растений, лекарственных препаратов), оказывающих направленное действие на физиологические процессы.

Создание новых соединений, обладающих высокой и избирательной биологической активностью, и разработка безопасных методов их лабораторного и промышленного получения, в свою очередь, является одной из ключевых задач, стоящих перед современной элементоорганической химией. Одно из основных направлений поиска подобных веществ в нашей стране представлено исследованием 2-гидроксиэтиламмониевых производных кремния: силатранов, квазисилатранов, эссенциальных металлатранов и протатранов - синтетических аналогов ауксиновых фитогормонов, начатое ещё в середине прошлого века академиком М.Г. Воронковым [2]. В настоящее время получен широкий спектр модифицированных соединений этих классов. Однако на практике в качестве регуляторов роста и развития растений, начиная с 1990-х годов, используются лишь трис(2 -гидроксиэтил)аммониевая соль о-крезоксиуксусной кислоты, 1 -хлорметил- и 1 -этоксисилатраны, а также некоторые их композиции [3]. Вместе с тем, регуляторы роста и развития растений уже стали необходимым элементом агротехнической технологии как эффективное средство интенсификации производства, ориентированное на достижение высокой урожайности и гарантированного качества продукта. Особый интерес представляют биологически

активные вещества, полученные синтетическим путем, поскольку они способны обеспечивать постоянство состава препаратов и высокую эффективность в малых дозах (0,1-10 г/га) [4].

Однако, несмотря на проявление высокой активности этими классами соединений, методики их получения и сырьевой базис не всегда соответствуют принципам «зеленой» химии, поскольку требуют использования органических растворителей, сравнительно высоких температур, остаточного давления при выделении целевого продукта и регенерации растворителей и исходных компонентов [5].

Кроме этого изучение физиологических свойств протатранов - солей трис(2-гидроксиэтил)аммония - до настоящего времени было ограничено производными арилхалькогенилуксусных кислот, и до сих пор оставались несистематизированными данные о конформационных изменениях в трис(2-гидроксиэтил)аммониевом катионе, тогда как в последнее десятилетие обнаружено и подтверждено экспериментальными данными существование ещё двух устойчивых конформаций [6, 7]. С учётом постоянных попыток внедрения новых биологически активных препаратов на основе протатрановых катионов актуальным является изучение принципов образования каждой из структурных форм для дальнейшего определения зависимости «структура -биологическая активность».

Помимо органических веществ существенную роль в онтогенезе играют эндогенные элементоорганические соединения (хлорофилл, металлоферменты и т.д) и экзогенные, поступающие из почвы или при внесении по вегетирующим растениям через листовую поверхность. Эссенциальные элементы (т.е. совокупность необходимых для физиологических процессов макро и микроэлементов), входящие в состав этих соединений, поступают в растительный организм в виде неорганических солей и на фоне истощенных почв основных посевных площадей, их недостаток приводит к различным болезням растений, снижению урожайности и качества продукции [8]. Поэтому в синтетические биологические композиции необходимо вводить органические носители эссенциальных элементов (хелаты и комплексонаты), способные влиять на рост и развитие культур при обработке семян и вегетирующих растений. Причём, в композициях микроэлементы могут быть включены не только в хелатной, но и наноструктурированной форме, что, как было показано в ходе экспериментов, позволяет

значительно повысить урожайность и улучшить качество и химический состав продукции [9].

Применение биогенных соединений остается одним из приоритетов агрохимии и медицинской химии, ввиду их непосредственного участия в биологических процессах и отсутствия проблем накопления и выведения их метаболитов из живых организмов. Так, например, дикарбоновые кислоты являются участниками ключевого энергетического цикла любых аэробных организмов - цикла Кребса, тесно связанного со всеми их физиологическими процессами [10]. Изучение подобных соединений способно выявлять универсальные соединения, не обладающие ни побочными эффектами, ни проявлениями резистентности после длительного применения.

В силу вышеуказанного на сегодняшний день создание эффективных и безопасных биологически активных веществ и композиций нового поколения на основе 2-гидроксиэтиламмониевых производных карбоновых кислот и элементоорганических соединений, способных обеспечивать высокую продуктивность культурных растений и не приводящих к серьёзным экологическим рискам при их получении и применении, является актуальной проблемой.

Целью настоящей работы является направленный синтез новых биологически активных соединений на основе карбоновых кислот и трис(2-гидроксиэтил)амина (ТЭА), изучение строения и физико-химических свойств полученных соединений; создание композиций на основе синтезированных соединений с элементоорганическими биоактивными компонентами-синергистами для повышения урожайности и улучшения качества конечной продукции за счет их высокой эффективности, экологически безопасных способов получения и низкой дозировки действующих веществ при применении.

Для достижения поставленной цели нужно было решить следующие задачи:

1. Разработать эффективный способ получения (2-гидроксиэтил)аммониевых солей ряда алифатических, непредельных и ароматических дикарбоновых кислот и изучить условия генерирования образующихся молекулярных структур;

2. Идентифицировать структуры полученных соединений;

3. Осуществить синтез элементоорганических производных потенциально синергетических с трис(2 -гидроксиэтил)аммониевыми солями карбоновых кислот: эфиров дикарбоновых кислот с 1-аза-5-сила-метилбицикло[3.3.3]ундеканом,

комплексных соединений бора с дикарбоновыми кислотами и триэтаноламином, 1-метилсилатрана с учётом потребностей целевых биологических объектов;

4. Изучить реологические свойства полученных трис(2-гидроксиэтил)аммониевых солей алифатических дикарбоновых кислот ряда С2-С9 в эмульсиях;

5. Создать на основе полученных соединений, содержащих органические производные кремния, бора и меди, синергетические композиции с трис(2-гидроксиэтил)аммониевыми солями дикарбоновых кислот;

6. Провести испытания биологической активности отобранных составов для определения их влияния на урожайность и качество продукции культурных растений.

Научная новизна работы заключается в:

1) в разработке эффективных способов получения (2-гидроксиэтил)аммониевых солей ряда алифатических, непредельных и ароматических дикарбоно-вых кислот, изучении условий генерирования образующихся молекулярных структур и идентификации структур полученных соединений современными физико-химическими методами анализа, включая разновидности рентгено-структурного анализа;

2) в разработке методологии синтеза элементоорганических производных потенциально синергетических с трис(2 -гидроксиэтил)аммониевыми солями карбоновых кислот, эфиров дикарбоновых кислот с 1-аза-5-сила-метилбицик-ло[3.3.3]ундеканом, комплексных соединений бора с дикарбоновыми кисло-тами и триэтаноламином, трис(2-гидроксиэтил)аммониевых комплексов меди с карбоновыми кислотами, 1-метилсилатрана с учётом потребностей целевых биологических объектов;

3) в создании на основе полученных соединений, содержащих органические производные кремния и бора, синергетических композиций с трис(2-гидроксиэтил)аммониевыми солями дикарбоновых кислот;

4) в проведении испытаний биологической активности синтезированных соединений и композиций веществ и выявлении обоснованной связи «структура -биологическая активность».

Практическая ценность работы заключается в получении ранее неизвестных протатранов дикарбоновых кислот; оптимизации способов синтеза кремнийорганических и борсодержащих компонентов для биологически активных композиций; опытно--промышленной апробации способов получения метилсилатрана и гидросукцината триэтаноламина; создании биологически активных композиций на

основе гидросукцината триэтаноламина (протатран) с кремний- и борсодержащими компонентами; проведении испытаний биологической активности созданных композиций на ряде сельскохозяйственных культур, подтвердившими прогнозируемую эффективность.

Личный вклад автора состоял в разработке теоретических подходов, проведении синтетических и экспериментальных операций, а также обобщении полученных результатов и выборе отдельных направлений исследования.

Апробация работы и публикации. По результатам работы было опубликовано 10 статей в научных журналах, рекомендованных перечнем ВАК, и 3 тезиса доклада на научных конференциях.

Часть результатов диссертационного исследования была доложена и представлена на всероссийских и международных конференциях: II международный симпозиум "Secondary metabolites" Москва, 2014; «Химическая технология функциональных наноматериалов» Москва, 2015; X международный биотехнологический форум -выставка «РосБиоТех - 2016» Москва, 2016.

Состав и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 163 страницах, содержит 25 таблицы и 35 рисунков. Библиография включает 276 ссылок.

Автор выражает благодарность Жариковой С.А (АО «ГНИИХТЭОС») за помощь в проведении части синтетических экспериментов и Рыбакову В.Б. (МГУ им. Ломоносова) за детальную помощь в интерпритации результатов рентгеноструктурной кристаллографии.

ГЛАВА 1. ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИС(2-ГИДРОКСИЭТИЛ)АМИНА В ОРГАНИЧЕСКОМ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ - ПОЛУЧЕНИЕ, СТРОЕНИЕ, ПРИМЕНЕНИЕ

(литературный обзор).

Органические амины являются одними из наиболее широко промышленно используемых классов органических соединений, нашедших свой применение в медицине, сельском хозяйстве, технологии красителей, производстве композитных и полимерных материалов, поверхностно--активных веществ. Триэтаноламин стал самым крупнотоннажным продуктом, относящимся к алканоламинам и одним из наиболее массово выпускаемых алифатических аминов - его мировое производство уже в 1999 году превысило объём в 150 тысяч тонн в год [11].

Такой высокий спрос на данный продукт объясняется широким спектром его применения, охватывающим медицину, косметику, производство строительных материалов, фотографию и голографию. Благодаря своим особенностям строения и наличию гидроксильных групп в боковых 2 -гидроксиэтильных фрагментах триэтаноламин способен образовывать в ходе химических превращений различные стерически сложные структуры, обладающие собственными уникальными свойствами [12].

Производные триэтаноламина ещё недостаточно детально изучены наукой -имеющиеся литературные данные в массе своей носят отрывочный и бессистемный характер, что, однако, не сказывается на интересе к этой группе со стороны

и т-ч __и

исследователей. В зависимости от типа химических связей в производных триэтаноламина их можно разделить на три большие группы: соли трис(2-гидроксиэтил)аммония или протатраны (ионная связь), ионные комплексы или гидрометаллатраны (координационная связывание) и элементоорганические 1 -аза-бицикло[3.3.3]ундеканы или атраны (ковалентная связь).

1.1. Соли трис(2-гидроксиэтил)аммония (протатраны).

Триэтаноламин, как и прочие органические амины, способен образовывать соли с минеральными и органическими кислотами Брёнстеда. Полученные соединения носят

название протатранов или гидропротатранов [12-14]. В зависимости от электростатических свойств противоиона, его стерических особенностей, а также мольного состава солей катион триэтаноламина в подобном соединении способен принимать различные конформации [6, 13, 14].

1.1.1. Синтез и стабильность протатранов.

В протонных растворителях (низшие спирты, вода) триэтаноламин при комнатной температуре легко вступает в реакцию присоединения с кислотами [13, 15, 16]. При проведении синтеза в водной среде продукт выделяют перекристаллизацией из куба после отгонки растворителя из реакционной смеси [16], в спиртовой же среде из-за худшей растворимости солей продукт выделяют фильтрацией образовавшихся осадков [13].

N(СИ2СИ2ОИ)3 + ИХ °-40°с,°.5-184 >[ш(СИ2СИ2ОИ)3]+ X-

где X=Hal, N03, CHзCOO, СЮ4, HS и др.

Помимо необходимости включения дополнительной стадии очистки после синтеза в водной среде проведение процесса осложняется протеканием обратной реакции гидролитического разложения солей в нейтральной водной среде [16]. Для очистки от нежелательного влагосодержания в твёрдых высокоплавких (с температурой плавления выше 120°С) продуктах применяется прогревание при температуре 80°С над пентаоксидом фосфора Р4О10 [17]. Для удаления влаги из жидких солей органических кислот алифатического ряда используют прогревание до 150°С и многократную промывку от непрореагировавшей кислоты [ 18]. В случае многоосновных кислот до недавнего времени было описано лишь образование кислых солей (на примере гидросульфида) без установления причин невозможности выделения средних солей [15].

Кроме прямого синтеза протатранов из соответствующих кислот была разработана методика, использующая в качестве прекурсоров анионной составляющей различные аммониевые соли кислот [13-15]. Данным способом были получены исключительно соли легколетучих или агрессивных неорганических одноосновных кислот, причём сам синтез проводился в кипящей водной среде или в отсутствие растворителя [13].

N(СИ2СИ2ОИ)3 + NИ4X 1 00°С >[ж(СИ2СИ2ОИ)]+ X- + NИ3

Сами протатраны выделяют в виде вязких прозрачных жидкостей, аморфных или кристаллических соединений с температурами плавления не более 200°С [14, 15, 17]. Трис(2-гидроксиэтил)аммониевые соли органических кислот алифатического ряда хранят в безвоздушной среде или в холодильнике по причине их низкой стабильности при комнатной температуре [18]: в подобных продуктах наблюдается постепенное изменение окраски с бесцветной до жёлтой и бурой и появление характерного сладкого запаха, обусловленное разложением триэтаноламина на диэтаноламин и этиленоксид

[19].

n(ch2ch2oh )3 ат > ~och2ch2nh+ (ch2ch2oh )2 перегрупп > -> nh (ch2ch2oh )2 + (ch2ch2 )o

В присутствии сильных окислителей (например, пероксид-ионов) наблюдается образование устойчивого на воздухе N-оксида триэтаноламина [20].

Стабильность конечных солей также может определяться свойствами аниона используемой кислоты: так на примере 4 -хлорфенилсульфанилацетата К-метил-№-бис(2-гидроксиэтил)аммония после хранения в течение 12 месяцев было выявлено протекание реакции декарбоксилирования [21].

Для увеличения устойчивости солей к неблагоприятным факторам среды Г.Л. Барреллом было предложено проведение синтеза солей жидких кислот и триэтаноламина в отсутствие растворителя [22]. В подобных условиях в пустой реактор

медленно параллельно вводились оба реагента со скоростями, необходимыми для строго стехиометрического мгновенного протекания экзотермической реакции, при непрерывном охлаждении водяной рубашкой; по завершению реакции, определяемой нейтральной реакцией среды, продукт выгружали и высушивали под вакуумом. В случае образования твёрдого продукта реактор нагревали и выдерживали при температуре плавления протатрана, что полностью исключало возможность наблюдения диссипативных процессов [22]. Синтезированные по подобной методике жидкости и твёрдые вещества имели влагосодержание не превышающее 0.1 -0.2% (масс.).

1.1.2. Строение молекул триэтаноламина и протатранов.

В кристаллическом состоянии триэтаноламин существует в форме устойчивой эндо -конформации, за счёт димеризации (Рис. 1-а), тем самым создавая близкую к сферической фигуру с гидрофильной экваториальной областью и олеофильной - близ полюсов [23]. В элементарной ячейке эти димеры формируют кристаллическую решётку (Рис. 1-Ь) с выраженными признаками кубической плотной упаковки типа R3c [23].

Рисунок 1. Строение димера триэтаноламина (а) и элементарная ячейка (Ь) его кристаллической решётки (пунктирными линиями отмечены водородные связи) [23].

Исследования молекулярной динамики жидкого триэтаноламина также выявили существование его молекул преимущественно в эндо -конформации, все имевшиеся боковые 2-гидроксиэтильные фрагменты которой находятся в гош -положении [24]. По сравнению с другими этаноламинами наличие трёх боковых групп придаёт центральному атому азота более положительный заряд с неподелённой электронной парой направленной вовнутрь эндо-структуры, что сказывается на поляризационной

12

модели всей молекулы и возможностях электрофильной атаки азота [6, 24]. Молекула триэтаноламина в ходе реакций образования протатранов подвергается протонированию по центральному атому азота, что способно изменять не только состав элементарной ячейки, но и конформацию трис(2 -гидроксиэтил)аммониевого катиона в продукте.

Изначально в середине 1970 годов было установлено, что катион трис(2 -гидроксиэтил)аммония в исследованных на тот момент солях по примеру исходной молекулы триэтаноламина принимал также исключительно эндо-конформацию, где атом водорода размещается строго посередине между тремя гидроксиэтильными фрагментами (Рис 2-а) [15, 25-28], что отчасти повторяло аналогичную структуру в

ТЛ « __"

изученном классе атранов. В этой связи вся группа солей триэтаноламина по предложению Д.Г. Веркада получила название «протатраны», т.е. «протонные атраны» с [3.3.3]-бициклической структурой и ковалентной К-И связью вместо трансаннулярной [12, 14]. Соли диэтаноламина, обладавшие двумя ориентированными боковыми фрагментами, получили название «квазипротатранов»; соли моноэтаноламина -«гипопротатранов» [27].

Рисунок 2. Конформации катионов в различных солях трис(2-гидроксиэтил)аммония (а - 4-хлорфеноксиацетат [25], Ь - 2-формилбензоат [36], с - фторид [6]).

Основными объектами для изучения строения катиона трис(2 -гидроксиэтил)аммония являются соли сильных неорганических кислот [15-16, 26-33] и органических ароматических кислот (преимущественно производных арилоксиацетатов) [25, 30-31], поскольку данные кислоты в ходе реакции с триэтаноламином образуют устойчивые при нормальных условиях кристаллические продукты.

Синтезированные производные одноосновных алифатических кислот прежде не исследовались методами рентгеноструктурного анализа [18, 32], но согласно квантово-химическим расчётам на примере ацетата трис(2-гидроксиэтил)аммония .было обнаружено сильное донорное смещение электронной плотности от р-орбиталей атома азота к а*-разрыхляющей орбитали ОН-связи недиссоциированной карбоксильной группы уксусной кислоты, что согласно предположениям З.Д. Петрович является свидетельством образования не протатрановой соли, а молекулярных ассоциатов триэтаноламина и уксусной кислоты [32]. Однако, в случае производных галогенводородов и арилуксусных кислот различными исследователями на основании рентгеноструктурного анализа выявлено протонирование молекулы триэтаноламина, подтверждённое сдвигами ИК-спектров протатранов в областях, соответствующих КН+ и СОО--группам [6, 26-31]. Проведённое Г.Л. Барреллом исследование К15 ЯМР спектров исходного амина и реакционных смесей при недостатке исходной кислоты также выявило преимущественное существование атома азота в ионизированном состоянии при стехиометрическом составе смеси, что также подтвердило предположение о протонировании катиона [22].

Катионы трис(2-гидроксиэтил)аммония в различных солях в случае эндо-конформации имеют различную симметрию по боковым 2 -гидроксиэтильным группам в зависимости от стерического и электростатического влияния анионов кислоты. Так например, в молекулах гидросульфида [15], перхлората [16], бромида [26, 27], хлорида [15], иодида [28], нитрата [29] триэтаноламина координационный полиэдр атома азота является тетраэдром с валентными углами ф(С-С-О) - 106.04°-108.12°, близкими к идеальной 8р3-модели 109.30°. Также тетраэдрическими являются все атомы углерода в 2-гидроксиэтильных группировках и атомы кислорода трис -(2-гидроксиэтил)аммония. Кроме того все три 2-гидроксиэтильных фрагмента в приведённых примерах полностью эквивалентны друг другу в рамках одного протатрана, а атомы кислорода их гидроксильных групп удалены от центрального атома азота на идентичные расстояния (2.30-2.35А) [28, 29].

Несмотря на структурное сходство трис(2 -гидроксиэтил)аммониевого катиона в приведённых выше случаях пространственные группы элементарных ячеек этих протатранов удовлетворяют Р2;/е [29] или Я3с [15, 16, 26] моделям, на осях которых имеются сонаправленные или разнонаправленные параллельные ряды катионов

триэтаноламина, соответственно. В случае Л3е-групп поведение рядов катионов вызвано образованием устойчивых водородных связей с точечным анионом одновременно тремя кислородами 2-гидроксиэтильных фрагментов трёх различных молекул [15, 26], в то время как в Р2;/е-группах в протатранах более разветвлённых, по сравнению с галогеноводородами, анионах кислот водородные связи образуются только с двумя различными катионами [29]. В случае нитрата трис(2 -гидроксиэтил)аммония методом 8ШЛХ8-рентгеновской дифрактометрии было выявлено его существование в устойчивом лиотропном жидкокристаллическом состоянии [33].

Аналогично разветвлённым неорганическим анионам в случае солей с ароматическими карбоновыми кислотами также имеют место Р2 пространственные группы элементарных ячеек с разнонаправленными параллельными рядами катионов [25, 31, 32] или с перпендикулярным расположением двух катионов, образующих водородные связи между гидроксильными группами боковых фрагментов [34-35]. Однако, установлено, что дальнейшее увеличение размеров аниона и неоднородность его электронной плотности на различных участках в случае органических молекул сказывается на строении катиона трис(2-гидроксиэтил)аммония, приводя его к существенным сдвигам в симметрии протатранового псевдотрицикла. Так например, валентные углы ф(С-С-О) внутри одного катиона п-хлорфеноксиацетата трис(2-гидроксиэтил)аммония варьируют от 104.82° до 111.81°, а атомы кислорода 2-гидроксиэтильных групп удалены от центрального атома азота на расстояние 2.785-2.823А [25].

Однако, при дальнейшем изучении в начале 2000-х годов были выявлены случаи и более разительного отклонения в конформации катиона трис(2 -гидроксиэтил)аммония при образовании солей с некоторыми анионами, а именно разрушение полноценной эндо-конформации и постепенный переход к экзо-строению [6, 7, 36]. В 2004 году китайским учёным Л. Фангом на примере трис(2-гидроксиэтил)аммониевой соли мефенамовой кислоты было выявлено образование экзо -конформера, в котором одна из 2-гидроксиэтильных групп занимала положение вне протатранового псевдотрицикла и не имела водородной связи О...Н-Ы с центральным атомом азота (Рис. 2-Ь) [7]; в 2007 году аналогичная структура катиона была зарегистрирована М.Одабашоглу в случае салицилата трис(2-гидроксиэтил)аммония [36]. По сравнению с ранее известными псевдотрициклическими протатранами длины С-С связей боковых цепей катиона

приобрели существенно больший ранжир значений (1.463-1.532Â в салицилате [35] против 1.491-1.511Â в известных протатранах ароматических карбоновых кислот [3023]), что сближает эту структуру с катионами квазипротатранов, т.е. солей бис(2-гидроксиэтил)аммония [37].

На примере фторида было выявлено образование ещё более выраженной экзо-конформации (Рис. 2-е), схожей со строением N-оксида триэтаноламина [20], т.е. молекула исходного триэтаноламина стремится разместить боковые цепи так, чтобы они были в наибольшей степени удалены друг от друга. Сохранение подобной конформации происходит по причине приближения небольшого (1.33Â) обладающего высокой электроотрицательностью аниона фтора к 2-гидроксиэтильным фрагментам так, что межатомные расстояния F...H-O в молекуле становятся существенно меньше ван-дер-ваальсовского радиуса (1.761-1.799 Â и 2.45Â, соответственно) [6]. По мнению академика М.Г. Воронкова, это явление приводит к электростатическому отталкиванию атомов кислорода и «раскрытию» псевдотрициклической структуры [6]. Симметрия катиона в случае фторида существенно ниже, нежели в других галогенидах триэтаноламина, однако два из трёх атомов кислорода в катионе расположены в той же плоскости, что и примыкающие к атому азота Ca-атомы, а оставшаяся 2-гидроксиэтильная группа ориентирована на образование водородной связи с фторид-анионом и расположена параллельно выступающему из Са-плоскости протону при атоме азота [6]. Таким образом, по взаимодействию азота с боковыми фрагментами фторид трис(2-гидроксиэтил)аммония аналогичен гипопротатранам (солям моноэтаноламина),

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Даин, Игорь Александрович, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Anastas, P. Green Chemistry: Principles and Practice / P. Anastas, N. Eghbali // Chem. Soc. Rev. - 2010. - V. 39. - P. 301-312.

[2] Адамович, С.Н. Атраны и ионные комплексы в дизайне биологически активныхсоединений, дисс. д-ра хим. наук: 02.00.08 / Адамович Сергей Николаевич. -Иркутск, 2014. - 270 с.

[3] Воронков М.Г. Крезацин - новый биостимулятор микробиологического синтеза / М.Г. Воронков, В.А. Горбалинский, В.М. Дьяков // Докл. АН. - 1999. - Т.369. - №6. -С.831 - 832.

[4] Шаповал,О.А. Влияние новых форм кремнийорганических соединений на продуктивность льна-долгунца / О.А. Шаповал, C.B. Логинов, В.В. Вакуленко // Плодородие. - 2010. - Вып. 2. - С. 16-18.

[5] Puri, J.K. Silatranes: a review on their synthesis, structure, reactivity and applications / J.K. Puri, R. Singh, V.K. Chahal // Chem. Soc. Rev. - 2011. - V. 40. - P. 1791-1840.

[6] Воронков, М.Г. Необычная кристаллическая и молекулярная структура фторида трис(2-гидроксиэтил)аммония / М.Г. Воронков, А.А. Корлюков, Т.А. Кочина, Э.А. Зельбст // Журн. структ. хим. - 2013. - Т. 54. - Вып. 1. - С. 198-201.

[7] Fang, L. Physicochemical and Crystallographic Characterization of Mefenamic Acid Complexes with Alkanolamines / L. Fang, S. Numajiri, D. Kobayashi, H. Ueda, K. Nakayama, H. Miyamae, Y. Morimoto // J. Pharm. Sci. - 2004. - Vol. 93. - № 1. - Р. 144-154.

[8] Ronen, E. Micro-elements in agriculture. / E. Ronen // Pract. Hydr. Greenh. - 2016. - Vol. 164. - P. 35-44.

[9] Смирнов, В.В. Влияние новых биогенных нанокомпозиционных регуляторов роста растений на продуктивность овощных культур / В.В. Смирнов, Ш.Л. Гусейнов, С.В. Логинов, С.И. Малашин // Научное обозрение. - 2013. - № 10. - С. 1-12.

[10] Akram, M. Citric Acid Cycle and Role of its Intermediates in Metabolism / M. Akram // Cell Biochem. Biophys. - 2014. - Vol. 68. - Р. 475-478.

[11] Frauenkron, M. Ethanolamines and Propanolamines / M. Frauenkron, J.-P. Melder, G. Ruider, R. Rossbacher, H. Hoke // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - 2002. -V. 13. - P. 405-431.

[12] Verkade, J.G. Main group atranes: chemical and structural features / J.G. Verkade // Coord. Chem. Rev. - 1994. - V. 137. - P. 233-295.

[13] Мирскова,А.Н., Фармакологически активные соли и ионные жидкости на основе 2 -гидроксиэтиламинов, арилхалькогенилуксусных кислот и эссенциальных металлов /А.Н. Мирскова, С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, М.Г. Воронков // Изв. АНСер. Хим. - 2014. -Т. 63. - Вып. 9. - С. 1869 - 1883.

[14] Воронков, М.Г. Солитрис(2-гидроксиэтил)аммония - 2,8,9-тригидропротатраны / М.Г. Воронков, А.И. Албанов, Т.Н. Аксаментова, Н.Н. Чипанина, С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, Т.А. Кочина, Д.В. Вражнов, М.Ю. Литвинов // ЖОХ. - 2009. - Т. 79. - Вып. 11. - С. 1817-1824.

[15] Mootz D. Isotypic Structures of (1) Tri(2-hydroxyethyl)ammonium Hydrogensulfide and (II) Tri(2-hydroxyethyl)ammonium Chloride / D. Mootz, D. Brodalla, M.Wiebcke // Acta Cryst. - 1990. - C46 - P. 797-799.

[16] Naiini A.A. Triethanolamine Complexes of H+, Li+, Na+, Sr2+, and Ba2+ Perchlorates / A.A. Naiini, J. Pinkas, W. Plaas, V.G. Young Jr., J.G. Verkade // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33

- P. 2137-2141.

[17] Pernak J. Ionic liquids with herbicidal anions / J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K.Materna, T. Praczyk //Tetrahedron - 2011. - V. 67 - P. 4838-4844.

[18] Iglesias M. Bronsted ionic liquids: Study of physico-chemical properties and catalytic activity in aldol condensations / M. Iglesias, R. Gonzalez-Olmos, I. Cota, F. Medina //Chem. Eng. J. - 2010. - V. 162 - P. 802-808.

[19] de Ávila S.G. Kinetic study of the thermal decomposition of monoethanolamine (MEA), diethanolamine (DEA), triethanolamine (TEA) and methyldiethanolamine (MDEA) / S.G. de Ávila, M.A.Logli, J.R. Matos // Int. J. Greenhouse Gas Control. - 2015. - V. 42 - P. 666-671.

[20] Воронков, М.Г. Оксатран - родоначальник нового семейства атранов. Кристаллическая и молекулярная структура N-оксида триэтаноламина / М.Г. Воронков, Э.А. Зельбст, А.Д. Васильев, М.С.Молокеев, Г.А. Кузнецова //Докл. АН. - 2014. - Т. 458.

- №3. - С. 287-290.

[21] Mirskova, A.N. Immunoactive ionic liquids based on 2-hydroxyethylamines and 1-R-indol-3-ylsulfanylacetic acids. Crystal and molecular structure of immunodepressant tris-(2-hydroxyethyl)ammonium indol-3-ylsulfanylacetate / A.N. Mirskova, S.N. Adamovich, R.G. Mirskov, O.P. Kolesnikova, U. Schilde // Chem. Cent. J. - 2013. - V. 7 (34).

[22] Burrell, G.L. Preparation of protic ionic liquids with minimal water content and 15N NMR study of proton transfer / G.L. Mootz, I.M. Burgar, F.Separovic, N.F. Dunlop // Acta Cryst. -1989. - C45 - P. 754-757.

[23] Mootz D. Structures of Monoethanolamine (MEAM), Diethanolamine (DEAM) and Triethanolamine (TEAM) / D. Burrell, D. Brodalla, M.Wiebcke // Acta Cryst. - 1989. - C45 -P. 754-757.

[24] López-Rendón R. Molecular Dynamics Simulations of Aqueous Solutions of Ethanolamines / R. López-Rendón, M.A. Mora, J. Alejandre // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - P. 14652-14658.

[25] Логинов, С.В. Молекулярная и кристаллическая структура трис(2-гидроксиэтил)аммоний 4-хлорфеноксиацетата / С.В. Логинов, А.М. Абрамкин, В.Б. Рыбаков, В.Д.Шелудяков, П. А. Стороженко //Кристаллография. - 2012. - Т. 57. - Вып. 4. - С. 590-592.

[26] Yilmaz, V.T. Crystal Structure of Tris(2-hydroxyethyl)ammonium Bromide / V.T. Yilmaz, H. í?budak, H. Olmez, R.A. Howie // Tr. J. Of Chemistry. - 1996. - Vol. 20 - P. 6973.

[27] Párkányi, L. On the conformation of triethanolamine and the triethanolammonium ion. The crystal structure of triethanolammonium bromide / L. Párkányi, P. Hencsei, L. Nyulászi // J. Mol. Struct. - 1996. - 377. - № 37. - P.27-33

[28] Воронков, М.Г. Кристаллическаяимолекулярнаяструктура иодпротатрана -иодидатрис(2-гидроксиэтил)аммония / М.Г. Воронков, А.А. Королюков, Э.А. Зельбст, B.C. Фундаменский, Х. Боррманн, Д.Е. Архипов, Я.В. Агапова, Т.А. Кочина // Журн. струк. химии - 2014. - Т.55. - № 1. - С. 117-121.

[29] Bracuti, A.J. Crystal and molecular structure of triethanolammonium nitrate (TEAN) / A.J. Bracuti // J. Crystallogr. Spectrosc. Res. - 1993. - Vol. 23 - №8 - P. 669-673.

[30] Старова, Г.Л. Кристаллическая и молекулярная структура крезацина трис(2-оксиэтил) аммоний-2-метилфеноксиацетата / Г.Л. Старова, B.C. Фундаменский, Н.В. Семёнова, М.Г. Воронков // Докл. АНСССР. - 1981. - Т.260. - № 4. - С. 888-892.

[31] Castellari C. Diclofenac Salts. IV. Tris(2-hydroxyethyl)-ammonium 2-(2,6-Dichlorophenylamino)-phenylacetate / C. Castellari, S. Ottani // Acta Cryst. - 1996. - C52 - P. 2619-2622.

[32] Petrovic, Z.D. Triethanolammonium acetate as a multifunctional ionic liquid in the palladium-catalyzed green Heck reaction / Z.D. Petrovic, S. Markovic, V.P. Petrovic, D. Simijonovic // J. Mol. Model. - 2012. - Vol. 18 - P. 433-440.

[33] Greaves, T.L. Diversity Observed in the Nanostructure of Protic Ionic Liquids / T.L. Greaves, D.F.Kennedy, S.T. Mudie, C.J. Drummond // J. Phys. Chem. B. - 2010. - Vol.114. -№ 31. - P. 10022 - 10031.

[34] van Mier, G.P.M. Structure of Tris(2-hydroxyethyl)ammonium 3,5-Dinitrobenzoate / G.P.M. van Mier, J.A.Kanters // Acta Cryst. - 1988. - C44 - P. 334 - 337.

[35] Brodalla, D. Chloroantimonate(III), V* Darstellung und Kristallstruktur des Triethanolammonium-tetrachloroantimonats [(C2H4OH)3NH]SbCL / D. Brodalla, A. Lipka // Z. Naturforsch. - 1984. - V. 39b. - S. 1167 - 1171.

[36] Odaba§oglu, M. Triethanolammonium 2-formylbenzoate / M. Odaba§oglu, O.Buyukgungor // Acta Cryst. - 2007. - E63 - P. o186 - o187.

[37] Воронков, М.Г., Кристаллическая и молекулярная структура 4 -хлорфенилсульфонилацетата ^метил-бис(2-гидроксиэтил)аммония / М.Г. Воронков, В.С. Фундаменский, С.Н. Адамович, Э.А. Зельбст, А.А. Кашаев, В.А. Брусков, Р.Г. Мирсков, А.Н. Мирскова // Журн. структ. хим. - 2013. - Т. 54. - №. 1. - С. 188-191.

[38] Bicak, N., A new ionic liquid: 2-hydroxy ethylammonium formate / N. Bicak // J. Mol. Liq. - 2005. - Vol. 116. - P. 15 - 18.

[39] Pernak, J., O cieczach jonowych „w pigulce" (historia, wlasciwosci i rozwoj) / J. Pernak, T. Rzemieniecki, K. Materna // Chemik. - 2016. - T. 70. - № 9. - P. 471 - 480.

[40] Pinkert, A. Reflections on the Solubility of Cellulose / A. Pinkert, K.N. Marsh, Sh. Pang // Ind. Eng. Chem. Res. - 2010. - V. 49. - P. 11121 - 11130.

[41] Pinkert, A. Alkanolamine Ionic Liquids and Their Inability To Dissolve Crystalline Cellulose / A. Pinkert, K.N. Marsh, Sh. Pang // Ind. Eng. Chem. Res. - 2010. - V. 49. - P. 11809 - 11813.

[42] Chen, Zh. Dialkoxy functionalized quaternary ammonium ionic liquids as potentialelectrolytes and cellulose solvents / Zh. Chen, S. Liu, Z. Li, Q. Zhang, Y. Deng // New J. Chem. - 2011. - V. 35. - P. 1596 - 1606.

[43] Tang, S. Ether- and alcohol-functionalized task-specific ionic liquids: attractive properties and applications / S. Tang, G.A. Baker, H. Zhao // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - P. 4030 - 4066.

[44] Petrovic, Z.D. Antimicrobial activity of the ionic liquids triethanolamine acetate and diethanolamine chloride, and their corresponding Pd(II) complexes / Z.D. Petrovic, L. Comic, O. Stefanovic, D. Simijonovic, V.P. Petrovic // J. Mol. Liq. - 2012. - Vol. 170. - P. 61-65.

[45] Petrovic, Z.D. Mechanistic pathways for oxidative addition of aryl iodides to the low -ligateddiethanolamine palladium(0) complex in phosphine-free Heck reactions / Z.D. Petrovic, V.P. Petrovic, D. Simijonovic, S. Markovic // J. Organomet. Chem. - 2009. - Vol. 694. - P. 3852-3858.

[46] Haque, M.A. Ionic Triethanolamine-assisted synthesis of cadmium sulfide nanoclusters / M.A. Haque, S. Mahalakshmi // Res. Chem. Intermed. - 2015. - Vol. 41. - P. 5205-5215.

[47] Endres, F. Ionic Liquids: Solvents for the Electrodeposition of Metals and Semiconductors / F. Endres // ChemPhysChem. - 2002. - Vol. 3. - P. 144-154.

[48] Zhang, Zh. Isobaric Vapor - Liquid Equilibrium of tert -Butyl Alcohol + Water + Triethanolamine-Based Ionic Liquid Ternary Systems at 101.3 kPa / Zh. Zhang, Q. Zhang, Q. Zhang, T. Zhang, W. Li // J. Chem. Eng. Data. - 2015. - Vol. 60. - P. 2018-2027.

[49] Воропанова, Л.А. Кинетика экстракции ионов меди из водных растворов смесью олеиновой кислоты и триэтаноламина / Л.А. Воропанова, В.Н.Яковлева // Журн. Прикл. Хим. - 2005. - Т. 78. - №11. - С. 1809-1812.

[50] Mehlich, A. Use of triethanolamine acetate-barium hydroxide buffer for the determination of some base exchange properties and lime requirement of soil / A. Mehlich // Soil Sci. Soc. Am. Proc. - 1938. - Vol. 3. - P. 162-166.

[51] Yuan, X.L. Hydroxyl Ammonium Ionic Liquids: Synthesis, Properties, and Solubility of SO2 / X.L. Yuan, S.J. Zhang, X.M. Lu // J. Chem. Eng. Data. - 2007. - Vol. 52. - P. 596-599.

[52] Zhai, L. Hydroxyl ammonium ionic liquids synthesized by water-bath microwave: Synthesis and desulfurization / L. Zhai, Q. Zhong, Ch. He, J. Wang // J. Hazard. Mater. -2010. - Vol. 177. - P. 807-813.

[53] Vaidya, P.D. CO2-Alkanolamine Reaction Kinetics: A Review of Recent Studies / P.D. Vaidya, E.Y. Kenig // Chem. Eng. Technol. - 2007. - Vol. 30. - № 11. - P. 1467-1474.

[54] Yuan, X. Solubilities of CO2 in hydroxyl ammonium ionic liquids at elevated pressures / X. Yuan, S. Zhang, J. Liu, X. Lu // Fluid Phase Equilib. - 2007. - Vol. 257. - P. 195-200.

[55] Liu, M. Protonatedtriethanolamineasmulti-hydrogenbonddonorscatalystforefficient cycloaddition of CO2 to epoxides under mild andcocatalyst-free conditions / M. Liu, X. Li, L. Liang, J. Sun // J. of CO2 Util. - 2016. - Vol. 16. - P. 384-390.

[56] Mu, L. Ionic Grease Lubricants: Protic [Triethanolamine][Oleic Acid] and Aprotic [Choline][Oleic Acid] / L. Mu, Y. Shi, T. Ji, T. Chen, R. Yuan, H. Wang, J. Zhu // ACS Appl. Mater. - 2016. - Vol. 8. - № 7. - P. 4977-4984.

[57] Hao, L. Preparation, characterization, and tribological evaluation of triethanolamine monooleate-modified lanthanum borate nanoparticles / L. Hao, J. Li, X.Xu, T. Ren // Proc. Inst. Mech. Eng. J. J. Eng. Tribol. - 2010. - Vol. 224. - P. 1163-1171.

[58] Fong-Spaven, F. Thermal rheological analysis of triethanolamine stearate stabilized mineral oil in water emulsions / F. Fong-Spaven, R.G. Hollenback // Drug Dev. Ind. Pharm. -1986. - Vol. 12. - № 3. - P. 289-302.

[59] Zhu, S. Interaction of the Acid Soap of Triethanolamine Stearate and Stearic Acid with Water / S. Zhu, P.D.A. Pudney, M. Heppenstall-Butler, M.F. Butler, D. Ferdinando, M. Kirkland // J. Phys. Chem. B. - 2007. - Vol. 111. - P. 1016-1024.

[60] Zhu, S. Acid Soap and Phase Behavior of Stearic Acid and Triethanolamine Stearate / S. Zhu, M. Heppenstall-Butler, M.F. Butler, P.D.A. Pudney, D. Ferdinando, K.J. Mutch // J. Phys. Chem. B. - 2005. - Vol. 109. - P. 11753-11761.

[61] Atterholt, C.A. Controlled release of insect sex pheromones from paraffin wax and emulsions / C.A. Atterholt, M.J. Delwiche, R.E. Rice, J.M. Krochta // J. Control. Release. -1999. - Vol. 57. - P. 233-247.

[62] Arriola, J. Glycerolation and Thawing Effects on Bull Spermatozoa Frozen in Detergent-Treated Egg Yolk and Whole Egg Extenders / J. Arriola, R.H. Foote // J Dairy Sci. - 1987. -Vol. 70. - № 6. - P. 1664-1670.

[63] King, J.C. Use of the Triethanolammonium Salts of Several Alkylsulfuric Acids as Dermatologic Vehicles / J.C. King, W.J. Sheffield // J. Pharm. Sci. - 1965. - Vol. 54. - № 6. -P. 879-883.

[64] Lee, Y.J. Combustion Chemistry of HAN, TEAN, and XM46 / Y.J. Lee, T.A. Litzinger // Combust. Sci. and Tech. - 1999. - Vol. 141. - P. 19-36.

[65] Zentel, T. A Network Approach to Unravel Correlated Ion Pair Dynamics in Protic Ionic Liquids. The Case of Triethylammonium Nitrate / T. Zentel, O. Kühn // J. Mol. Liq. - 2017. -Vol. 226. - P. 56-62.

[66] Vosen, S.R. The burning rate of hydroxylammonium nitrate based liquid propellants / S.R. Vosen // Twenty-Second Symposium (International) on Combustion/The Combustion Institute. - 1988. - P. 1817-1825.

[67] Juvan, K.C. A Study of Interaction of Laser Light With Small Drops of XM46 Propellant and Related Liquids / K.C. Juvan, R.A. Beyer - Aberdeen: U.S. Army Research Lab. - 1999. -22 p.

[68] Pinkert, A. Density, viscosity and electrical conductivity of protic alkanolammoniumionic liquids / A. Pinkert, K.L. Ang, K.N. Marsh, Sh. Pang // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. -Vol. 13. - P. 5136-5143.

[69] Stewart, W.M. The Effect of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid and Other Plant Growth Regulators on the Calimyrna Fig / W.M. Stewart, I.J. Condit // Am. J. Bot. - 1949. - Vol. 36. -№ 4. - P. 332-335.

[70] Pallas, J.E. Effects of temperature and humidity on foliar absorption and translocation of 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid and benzoic acid / J.E. Pallas // Plant Physiol. - 1960. - Vol. 35. - № 5. - P. 575-580.

[71] Peric, B. Terrestrial ecotoxicity of short aliphatic protic ionic liquids / B. Peric, E. Marti, J. Sierra, R. Cruanas, M. Iglesias, M.A. Garau // Environ. Toxicol. Chem. - 2011. - Vol. 30. -№ 12. - P. 2802-2809.

[72] Peric, B. (Eco)toxicity and biodegradability of selected protic and aprotic ionic liquids / B. Peric, J. Sierra, E. Marti, R. Cruanas, M.A. Garau, J. Arning, U. Bottin-Weber, S. Stolte // J. Hazard. Mater. - 2013. - Vol. 261. - P. 99-105.

[73] Libralato, G. Seawater ecotoxicity of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine / G. Libralato, A. Volpi Ghirardini, F. Avezzu // J. Hazard. Mater. - 2010. -Vol. 176. - P. 535-539.

[74] Stout, M.D. Influence of Helicobacter hepaticus Infection on the Chronic Toxicity and Carcinogenicity of Triethanolamine in B6C3F1 Mice / M.D. Stout, G.E. Kissling, F.A. Suarez, D.E. Malarkey, R.A. Herbert, J.R. Bucher // Toxicol. Pathol. - 2008. - Vol. 36. - P. 783-794.

[75] Pernak, J. Ionic liquids with herbicidal anions / J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk // Tetrahedron. - 2011. - Vol. 67. - P. 4838-4844.

[76] Kordala-Markiewicz, R. Phenoxy herbicidal ammonium ionic liquids / R. Kordala-Markiewicz, H. Rodak, B. Markiewicz, F. Walkiewicz, A. Sznajdrowska, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, J. Pernak // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70. - P. 4784-4789.

[77] Silverman, F.P. Gold E. H. Plant Growth Enhancement with Combinations of PESA and Herbicides / F.P. Silverman, P.D. Petracek, G.D. Venburg // Пат. US 20120100993 A1. -2012.

[78] Zhang, C. Gold E. H. Methods for Improving Fruit Production and Fruit Quality / C. Zhang, M.D. Whiting // Пат. US20140206540 A1. - 2014.

[79] Muir, R.M. On mechanism of action of growth regulators / R.M. Muir, C. Hansch // Plant Physiol. - 1953. - Vol. 28. - № 2. - P. 218-232.

[80] Воронков, М.Г. Способ получения трис-(2-оксиэтил)аммоний о-крезоксиацетата / М.Г. Воронков, B.M. Дьяков, H.A. Стеценко, Е.Ф. Прохода // А.С. СССР 1954859. -1976.

[81] Reisner, D.B. Method for suppressing histamine release / D.B. Reisner, B.J. Ludwig, G.M. Fukui, F.M. Berger // Пат. US 4124723 A. - 1978.

[82] Bocion, P. Plant growth influencers / P. Bocion, W. De Silva, P. Winternitz // Пат. US4028089 A. - 1977.

[83] Thomas, G.J. Plant growth regulating agents / G.J. Thomas // Пат. US4094664 A. - 1978.

[84] Воронков, М.Г. Стимулирующее влияние микромолярных водных растворов силатранов и крезацина на прорастание семян ячменя / М.Г. Воронков, Г. Долмаа, Ш. Цэренпил, О. Угтахбаяр, А. Чимидцогзол // Докл. АН. - 2005. - Т. 404. - № 4. - C. 562564.

[85] Мирскова, А.Н. Влияние трис(2-гидроксиэтил)аммоний арокси-, арилтио- и арилсулфонилацетатов на жизнедеятельность бифидобактерий / А.Н. Мирскова, Г.Г. Левковская, А.С. Ступина, В.А. Чхенкели, М.Г. Воронков // Докл. АН. - 2003. - Т. 390. -№ 2. - С. 280-282.

[86] Гарабаджиу, А.В. Влияние силатранов, германтранов, протатранов и триэтаноламина на жизнедеятельность микроорганизмов / А.В. Гарабаджиу, М.Г. Воронков, Г.Г. Няникова, Г.С. Самохин, Д.В. Вражнов, Т.А. Кочина // Докл. АН. - 2011. - Т. 439. - № 6. - C. 838-840.

[87] Павел, Ю.Г. Стимулирование трекрезаном антителогенеза потомства экспериментальных животных в эмбриональный период / Ю.Г. Павел, А.Л. Карус, Ю.А. Кумар, Т.К. Шаттшнейдер, М.Г. Воронков // Докл. АН. - 2002. - Т. 385. - № 3. - C. 419422.

[88] Воронков, М.Г. Применение трекрезана для повышения репродуктивной способности млекопитающих и жизнеспособности их потомства / М. Г. Воронков, А.П. Дыбан, В.М. Дьяков, Н.Л. Симбирцев // Докл. АН. - 1999. - Т. 364. - № 5. - С. 703-706.

[89] Воронков, М.Г. Трекрезан - родоначальник нового класса адаптогенов и иммуномодуляторов / М.Г. Воронков, М.М. Расулов // Хим. -фарм. журнал. - 2007. - Т. 41. - № 1. - С. 3-7.

[90] Колесникова, О.П. Алканоламмониевые соли о-крезокси- и p-хлоркрезоксиуксусных кислот как модуляторы иммунопоэза и цитостатики / О.П. Колесникова, А.Н. Мирскова, С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, О.Т. Кудаева, М.Г. Воронков // Докл. АН. - 2009. - Т. 425. - № 4. - C. 556-560.

[91] Расулов, М.М. Препарат трекрезан - стимулятор силы и выносливости мышечной системы. Возможные молекулярные механизмы его действия / М.М. Расулов, К.А. Абзаева, М.И. Яхкинд, И.В. Жигачева, И.С. Николаева, Р.М. Расулов, М.Г. Воронков // Изв. АН Сер. Хим. - 2015. - № 7. - C. 1682-1685.

[92] Нефедова, Т.В. Влияние 2-гидроксиэтиламмониевых солей и эфиров арилтио-, арилсульфонилуксусных кислот на резистентность эритроцитов и функциональную активность тромбоцитов / Т.В. Нефедова, В.Б. Казимировская, Г.Г. Левковская, A.A. Брюзгин, С.А. Гусева, А Г. Мирскова, М.Г. Воронков // Хим. -фарм. журнал. - 1989. - № 3. - С.291-295.

[93] Мирскова, А.Н. Алканоламмониевые соли органилсульфанил(сульфонил) -уксусных кислот - новые стимуляторы биологических процессов / А.Н. Мирскова, Г.Г. Левковская, Р.Г. Мирсков, М.Г. Воронков // Журн. Орг. Хим. - 2008. - Т. 44. - № 10. -С. 1501-1508.

[94] Нефедова, Т.В. Антиагрегационные свойства трис-(2-гидроксиэтил)-аммониевых солей арил(тио)сульфонилуксусных кислот / Т.В. Нефедова, A.A. Кубатиев, С.А. Гусева, Г.Г. Левковская // Хим. -фарм. журнал. - 1986. - № 10. - С. 1197-1203.

[95] Мирскова, А.Н. Трис-(2-гидроксиэтил)аммониевая соль пара-хлор-фенилсульфонилуксусной кислоты, обладающая гипохолестеринемическим действием / А.Н. Мирскова, С.А. Гусева, Г.Г. Левковская, Г.М. Тизенберг, С.К. Суслова, Л.А. Кузьмина, М.Г. Воронков, Ф.Ф.Мирошников // Пат. РФ 1417426. - 1993.

[96] Lukevics, E. Synthesis, structure and cytotoxicity of organoammonium selenites / E. Lukevics, P. Arsenyan, I. Shestakova, I. Domracheva, I. Kanepe, S. Belyakov, J. Popelis, O. Pudova // Appl. Organometall. Chem. - 2002. - V. 16. - P. 228-234.

[97] Нефёдова, Т. В. Синтез и биологическая активность трис(2-гидроксиэтил)аммониевой соли фенилселеноуксусной кислоты / Т.В. Нефёдова, А.А. Кубатиев, А.В. Мартынов // Хим.-фарм. журнал. - 1987. - № 9. - С. 1081-1084.

[98] Софьина, З. П. Трис(2-оксиэтил)аммониевые соли некоторых синтетических фитогармонов и их противоопухолевая активность / З.П. Софьина, М.Г. Воронков, В. М. Дьяков, Н.В. Семенова, Р.Н. Платонова, Н.М. Перетолчина, Н.А. Лесная, О.З. Сметанкина // Хим.-фарм. журнал. - 1978. - Т.12. - № 4. - С. 74-77.

[99] Анганова, Е.В. Использование биологически активных соединений в качестве стимуляторов роста стафилококков / Е.В. Анганова, А.Н. Мирскова, М.Ф. Савченков, А.В. Духанина, С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, Н.Ф. Крюкова // Сиб. мед. журн. (Иркутск). - 2014. - № 2. - С. 75-79.

[100] Воронков, М.Г. Защитные свойства хлоркрезацина от неблагоприятного воздействия электромагнитных излучений / М.Г. Воронков, Г.А. Софронов, Д.А. Старченко, С.Н. Адамович, А.Н. Мирскова // Докл. АН. - 2009. - Т. 428. - № 1. - С. 125129.

[101] Мирскова, А.Н. Направленный синтез и иммуноактивные свойства 2-(гидроксиэтил)аммониевых солей 1-К-индол-3-илсульфанил(сульфонил)-алканкарбоновых кислот / А.Н. Мирскова, Г.Г. Левковская, О.П. Колесникова, О.М. Перминова, Е.В. Рудякова, С.Н. Адамович // Изв. АН. Сер. хим. - 2010. - № 12. - С. 2181-2190.

[102] Адамович, С.Н. Биологически активные протонные (2-гидроксиэтил)-аммониевые ионные жидкости. Жидкий аспирин / С. Н. Адамович, Р. Г. Мирсков, А. Н. Мирскова, М. Г. Воронков // Изв. АН. Сер. хим. - 2012. - № 6. - С. 1246-1247.

[103] Kim Y.-K. Selective ethylene trimerization with a cyclopentadienyl-arene titanatrane catalyst / Y.-K. Kim, J. Park, S. Yoon, S.B. Park // Transition Met. Chem. - 2012. - V. 37 - P. 439-444.

[104] Tsujimoto Y. Synthesis of Titanium-Containing Block, Random, End-Functionalized, and Junction-Functionalized Polymers via Ruthenium-Catalyzed Living Radical Polymerization and Direct Observation of Titanium Domains by Electron Microscopy / Y. Tsujimoto, K. Satoh, H. Sugimori, H. Jinnai, M. Kamigaito // Macromolecules - 2014. - V. 47 - P. 944-953.

[105] Satoh K. Periodic Introduction of Water-Tolerant Titanatrane Complex to Poly(NIPAM) Prepared by Simultaneous Step-Growth and Living Radical Polymerization / K. Satoh, D. Ito, M. Kamigaito // Controlled Radical Polymerization: Materials / American Chemical Society -Washington, DC, 2015 - P. 1-14.

[106] Figiel P.J. Mild aerobic oxidation of benzyl alcohols to benzaldehydes in water catalyzed by aqua-soluble multicopper(II) triethanolaminate compounds / P.J. Figiel, A.M. Kirillov, Y.Yu. Karabach, M.N. Kopylovich, A.J.L. Pombeiro // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2009. - V. 305 - P. 178-182.

[107] Kirillov A.M. Self-Assembled Copper(II) Coordination Polymers Derived from Aminopolyalcohols and Benzenepolycarboxylates: Structural and Magnetic Properties / A.M. Kirillov, Y.Yu. Karabach, M. Haukka, M.F.C. Guedes da Silva, J. Sanchiz, M.N. Kopylovich, A.J.L. Pombeiro // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47 - P. 162-175.

[108] Kirillov A.M. Multinuclear Copper Triethanolamine Complexes as Selective Catalysts for the Peroxidative Oxidation of Alkanes under Mild Conditions / A.M. Kirillov, M.N. Kopylovich, M.V. Kirillova, M. Haukka, M.F.C. Guedes da Silva, A.J.L. Pombeiro // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - V. 44 - P. 4345-4349.

[109] Dumitriu A.-M.-C. Cu(II) and Ni(II) complexes with a tri-, tetra- or hexadentate triethanolamine ligand: Structural characterization and properties / A.-M.-C. Dumitriu, M. Cazacu, A. Bargan, S. Shova, C. Turta // Polyhedron - 2013. - V. 50 - P. 255-263.

[110] Jones L.F. Heptanuclear iron(III) triethanolamine clusters exhibiting 'millennium dome'-like topologies and an octanuclear analogue with ground spin states of S = 5/2 and 0, respectively / L.F. Jones, P. Jensen, B. Moubaraki, K.J. Berry, J.F. Boas, J.R. Pilbrow, K.S. Murray // J. Mater. Chem. - 2006. - V. 16 - P. 2690-2697.

[111] Starynowicz P. An Ytterbium(II) Complex with Triethanolamine / P. Starynowicz, K. Gatner // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2002. - V. 629 - P. 722-726.

[112] U?ar I. A capped trigonal prismatic cadmium complex with tetra- and tridentate ligands: bis(triethanolamine)-K3N,O,O'; K4N,O,O',O''-cadmium(II) squarate monohydrate / I. U?ar, O.Z. Ye§ilel, A. Bulut, H. I?budak, H. Olmez, C. Kazak // Acta Cryst. - 2004. - C60 - m392-m394.

[113] Guo H.-X. Bis(triethanolamine)nickel(II) sulfate / H.-X. Guo, Z.-X. Du, H.-Z. Li // Acta Cryst. - 2009. - E65 - m810-m811.

[114] Чипанина, Н.Н. Cnrn^ и строение комплексов триэтаноламммониевых солей р-хлорфенилсульфанилуксусной кислоты с хлоридами металлов / Н.Н. Чипанина, Т.Н. Аксаментова, С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, А.Н. Мирскова, А.И. Албанов, М.Г. Воронков // ЖОХ. - 2010. - Т. 80. - Вып. 9. - С. 1452-1459.

[115] Адамович, С.Н. Реакция гидрохлорида трис-(2-гидроксиэтил)амина с цинковыми солями уксусной и 2-метилфеноксиуксусной кислот / С.Н. Адамович, Р.Г. Мирсков, А.Н. Мирскова, М.Г. Воронков // ЖОХ. - 2010. - Т. 80. - Вып.10. - С. 1661-1662.

[116] Yilmaz, V.T. Synthesis, spectral, thermal and structural characterization of {[Cu(H2O)s][Cu-(MAL)2>2H2O} and [Cu(MAL)(TEA)>H2O (MAL = malonate and TEA = triethanolamine) / V.T. Yilmaz, E. Senel // Transit. Metal. Chem. - 2004. - V. 29. - P. 336342.

[117] Buvaylo, E.A. Direct Synthesis, Crystal Structure, High-Field EPR, and Magnetic Studies on an Octanuclear Heterometallic Cu(II)/Cd Complex of Triethanolamine / E.A. Buvaylo, V.N. Kokozay, O.Yu. Vassilyeva, B.W. Skelton, I.L. Eremenko, J. Jezierska, A. Ozarowski // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 11092-11097.

[118] Langley, S.K. Structure and magnetic exchange in heterometallic 3d-3d transition metal triethanolamine clusters / S.K. Langley, N.F. Chilton, B. Moubaraki, K.S. Murray // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. - P. 1033 - 1046.

[119] Ashurov, J.M. Mixed-ligand complexes of Zn(II), Cd(II) and Cu(II) with triethanolamine and p-nitrobenzoic acid: Syntheses and crystal structures / J.M. Ashurov, A.B. Ibragimov, B.T. Ibragimov // Polyhedron. - 2015. - V. 102. - P. 441-446.

[120] Ashurov, J.M. Crystal structure of the salt bis(triethanolamine-K3N,O,O')cobalt (II) bis[2-(2-oxo-2,3-dihydro-1,3- benzothiazol-3-yl)acetate] / J.M. Ashurov, N.J. Obidova, H.B. Ibragimov, B.T. Ibragimov // Acta Cryst. - 2016. - E72 - P. 420 - 423.

[121] Kumar, R. Synthesis, crystal structure investigation, DFT analyses and antimicrobial studies of silver (I) complexes with N,N,N',N''-tetrakis(2-hydroxyethyl/propyl) ethylenediamine and tris(2-hydroxyethyl)amine / R. Kumar, S. Obrai, A. Kaur, M. Singh Hundal, H. Meehnian, A. Kumar Jana // New J. Chem. - 2014. - V. 38 - P. 1186 - 1198.

[122] Kapteijn, G.M. Hydrogen bonding and conformational analysis of chelate-stabilized alkoxopalladium (II) complexes derived from amino alcohol ligands / G.M. Kapteijn, P.J. Baesjou, P.L. Alsters, G.M. Grove, W.J.J. Smeets, H. Kooijman, A.L. Spek, G. van Koten // Chem. Ber.I Recueil - 1997. - V. 130 - P. 35 - 44.

[123] Gao, S. Bis(triethanolamine)cobalt (II) benzene-1,4-dioxydiacetate / S. Gao, J.-W. Liu, L.-H. Huo, S. Weng Ng // Acta Cryst. - 2004. - E60 - P. m462 - m464.

[124] Krabbes, I. Struktur und thermische Zersetzung von Bis(triethanolamin)kupfer(II)-acetat [Cu{N(CH2CH2OH)3}2](CH3COO)2 / I. Krabbes, W. Seichter, T. Breuning, P. Otschik, K. Gloe // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1999. - 625 - S. 1562 - 1565.

[125] Langley, S.K. Self-assembled decanuclear NaI2MnII4MnIII4 complexes: from discrete clusters to 1-D and 2-D structures, with the MnII4MnIII4 unit displaying a large spin ground state and probable SMM behaviour / S.K. Langley, N.F. Chilton, B. Moubaraki, K.S. Murray // Dalton Trans. - 2011. - V. 40 - P. 12201 - 12209.

[126] Kovbasyuk, L.A.. Triethanolamine copper chloride prepared from zerovalent metal: another polymorph of a known Cu(II) compound or a mixed-valence complex with all-trigonal bipyramidal copper? / L.A. Kovbasyuk, O.Yu. Vassilyeva, V.N. Kokozay, H. Chun, I. Bernal, J. Reedijk, G. van Albada, B.W. Skelton // Cryst. Eng. - 2001. - V. 4 - P. 201 - 213.

[127] Boulsourani, Z. Preparation and pharmacochemical evaluation of mixed ligand copper(II) complexes with triethanolamine and thiophenyl-2 saturated carboxylic acids / Z. Boulsourani, G.D. Geromichalos, K. Repana, E. Yiannaki, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, D. Hadjipavlou-Litina, E. Pontiki, C. Dendrinou-Samara // J. Inorg. Biochem. - 2011. - V. 105 -P. 839 - 849.

[128] Шмаков, В.И. Влияние О-гидрометаллатранов на рост растительных клеток в культуре / В.И. Шмаков, Ю.М. Константинов, Г.А. Кузнецова, М.Г. Воронков // Докл. АН - 2006. - Т. 410. - Вып. 5. - С. 716 - 717.

[129] Машанов, A.B., Морфофункционапьные изменения у экспериментальных животных при однократном введении различных доз цинксодержащего фармакологического вещества «Цитримин» / А.В. Машанов, Г.Г. Юшков, В.В. Бенеманский, М.М. Бун, В.Г. Соболев, М.Г. Воронков, А.Ю. Федорин // Бюл. ВСНЦ СО РАМН - 2010. - Т. 75. - Вып. 5. - С. 185 - 188.

[130] Rasulov, M.M.. Tris-2(hydroxyethyl)ammonium (2-Methylphenoxy)acetate as an Inhibitor of Synthesis of Acid Phospholipase A2 ofMononuclearCells / M.M. Rasulov, M.G. Voronkov, M.K. Nurbekov, M.V. Zvereva, A.N. Mirskova, S.N. Adamovich, R.G. Mirskov // Dokl. Biochem. Biophys. - 2012. - V. 444 - P. 147 - 148.

[131] Расулов, М.М., Комплекс трис(2-гидроксиэтил)амина с бис(2-метилфеноксиацетатом) цинка как ингибитор синтеза кислой холестеринэстеразы

тромбоцитов и мононуклеаров / М.М. Расулов, К.А. Абзаева, М.И. Яхкинд, И.В. Жигачева, И.С. Николаева, Р.М. Расулов, М.Г. Воронков // Изв. АН Сер. Хим. - 2015. -Т. 64. - Вып. 7. - С. 1686 - 1688.

[132] Потаскалов, В.А., Триядерт комплекси Co (III) з триетаноламшом / В.А. Потаскалов, Н.1. Потаскалова, А.О. Зульф^аров, О.О. Андршко // Науковi вюп НТУУ "КП1" - 2012. - Вып. 3. - С. 120 - 126.

[133] Потаскалов, В.А., Электрокатализаторы на углеродных носителях на основе продуктов их пиролиза комплексов 3d-металлов с аминоспиртами / В.А. Потаскалов,

A.О. Зульфигаров, Н.И. Глоба, А.А. Андрийко // Вестник НТУ "ХПИ" - 2010. - № 13. -С. 82 - 90.

[134] Kumar, M. Chemical Vapor Deposition of Carbon Nanotubes: A Review on Growth Mechanism and Mass Production / M. Kumar, Y. Ando // J. Nanosci. Nanotechnol. - 2010. -V. 10 - P. 3739 - 3758.

[135] Dong, J. Simple Nickel-Based Catalyst Systems Combined With Graphitic Carbon Nitride for Stable Photocatalytic Hydrogen Production in Water / J. Dong, M. Wang, X. Li, L. Chen, Y. He, L. Sun // ChemSusChem. - 2012. - V. 5 - P. 2133 - 2138.

[136] Ignatyev, I.S. Bonding in germatranyl cation and germatranes / I.S. Ignatyev, T.R. Sundius, D.V. Vrazhnov, T.A. Kochina, M.G. Voronkov // J. Organomet. Chem. - 2007. - V. 692. - P. 5697-5700.

[137] Egorochkin, A.N. NMR spectra of silatranes and M^N (M = C, Si, Ge, Sn, Pb) bond lengths in atranes: Substituent effects / A.N. Egorochkin, M.G. Voronkov, O.V. Kuznetsova, O.V. Novikova // J. Organomet. Chem. - 2008. - V. 693. - P. 181-188.

[138] Phukan, A.K. Nature of Intramolecular Transannular Interaction in Group 13 Atranes: A Theoretical Study / A.K. Phukan, A.K. Guha // Inorg. Chem. - 2011. - V. 50. - P. 1361-1367.

[139] Franich, R.A. Synthesis, characterization and crystal structures of the boratranes: 2,10,11-trioxa-6-aza-1-boratricyclo[4.4.4.01,6] tetradecane (tri-n-propanolamineborate), and 3-(4-methoxy)phenoxymethyl-7,10-dimethyl-2,8,9-trioxa-5-aza-1-boratricyclo[3.3.3.01,5]-undecane / R.A. Franich, B.K. Nicholson, H.W. Kroese, S.S. Gallagher, R. Meder, J.R. Lane,

B.D. Kelly // Polyhedron. - 2011. - V. 30. - P. 2884-2889.

[140] Hirata, Y. II. Properties and New Derivertives of Triethanolamine / Y. Hirata, K. Inukai, T. Tsujiuchi // J. Chem. Soc. Japan. - 1948. - V. 69. - P. 58-59.

[141] Wang, Ch. Synthesis and characterization of triethanolamine borate / Ch. Wang, T. Liang, Ch. Wei // Adv. Mat. Res. - 2013. - V. 709. - P. 28-31.

[142] Singh, G. Amide-tethered organosilatranes: Syntheses, structural characterization and photophysical properties / G. Singh, S. Rani, A. Saroa, Promila, A. Arora, D. Choquesillo-Lazarte // Inorg. Chim. Acta. - 2015. - V. 443. - P. 78-91.

[143] Kim, D.J. Synthesis and crystal structures of boratranes with methyl substituents on the atrane cage / D.J. Kim, S.-D. Mun, S. Yoon, Ch.H. Oh, H.-R. Park, T.-S. You, J. Lee, Y. Kim // Polyhedron. - 2011. - V. 30. - P. 1076-1079.

[144] Шелудяков, В.Д. Синтез и строение N-[Р-(силатранил)этил]пиразолов / В.Д. Шелудяков, Н.Е. Кузьмина, А.М. Абрамкин, А.А. Королюков, Д.Е. Архипов, С.В. Логинов, Д.А. Чешков, П.А. Стороженко // ЖОХ. - 2011. - Т. 81. - № 12. - С. 20292038.

[145] Loginov, S.V. Silicon-Containing Compounds as Bases of Drugs Used to Regulate Plant Growth / S.V. Loginov, S.A. Zharikova, N.E. Simakina // Polym. Sci. Ser. D. - 2011. - V. 4. -№ 3. - P. 236-241.

[146] Воронков, М.Г. Способ получения 1-органилсилатранов / М.Г. Воронков, В.М. Дьяков // А. С. СССР 595322. - 1977.

[147] Rink, C.M. SynthesesofSilatranyl- andGermatranyluridines / C.M. Rink, M.C. Mauck, I. Asif, M.E. Pitzer, E.E. Fenlon // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - № 6. - P. 1165-1168.

[148] Iovel, I. 1-Halosilatranes / I. Iovel, L. Golomba, J. Popelis, S. Grinberga, E. Lukevics // Chem. Heterocycl. Compd. - 1999. - V. 35. - № 9. - P. 1059-1062.

[149] Nasim, M. A Facile Synthesis of Alkyl- and Alkenylsilatranes / M. Nasim, A.K. Saxena, I.P. Pal, L.M. Pande // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. - 1987. - V. 17. - № 10/ - P. 1003-1009.

[150] Voronkov, M.G. 1-(Heteryloxy)silatranes / M.G. Voronkov, V.P. Baryshok, L.P. Petukhov, V.I. Rakhlin, R.G. Mirskov, V.A. Pestunovich // J. Organomet. Chem. - 1988. - V. 358. - P. 39-55.

[151] Karlov, S.S. New approach to 1-(phenylethynyl)germatranes and 1-(phenylethynyl)-3,7,10-trimethylgermatrane. Reactions of 1-(phenylethynyl)germatrane with N-bromosuccinimide and bromine / S.S. Karlov, P.L. Shutov, A.V. Churakov, J. Lorberth, G.S. Zaitseva // J. Organomet. Chem. - 2001. - V. 627. - P. 1-5.

[152] Zöller, T. Novel Stannatranes of the Type N(CH2CMe2Ü)3SnX (X = OR, SR, OC(O)R, SP(S)Ph2 , Halogen). Synthesis, Molecular Structures, and Electrochemical Properties / T. Zöller, C. Dietz, L. Iovkova-Berends, O. Karsten, G. Bradtmöller, A.-K. Wiegand, Y. Wang, V. Jouikov, K. Jurkschat // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - P. 1041-1056.

[153] Nikolaeva, S.N. Synthesis and Crystal Structure of a Novel Germatrane: l-Bis(trimethylsilyl)aminogermatrane / S.N. Nikolaeva, K. Megges, J. Lorberth, V.S. Petrosyan // Z. Naturforsch. - 1998. - V. 53b. - P. 973-976.

[154] Murata, M. Synthesis of Organosilatranes via Rhodium(I)-Catalyzed Silylation of Organic Iodides with Hydrosilatrane / M. Murata, H. Yamasaki, K. Uogishi, Sh. Watanabe, Y. Masuda // Synthesis. - 2007. - V. 19. - P. 2944-2946.

[155] Pidaparthi, R.R. Preparation of 2-Trialkylsiloxy-Substituted 1,3-Dienes and Their Diels- Alder/Cross-Coupling Reactions / R.R. Pidaparthi, M.E. Welker, C.S. Day, M.W. Wright // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - № 9. - P. 1623-1626.

[156] Sztorch, B. Highly selective synthesis of substituted (E)-alkenylsilatranes via catalytic trans-silylation and mechanistic implications / B. Sztorch, D. Fr^ckowiak, J. Pyziak, A. Czapik, M. Hoffmann, B. Marciniec // Dalton Trans. - 2017. - doi: 10.1039/C7DT00201G.

[157] Brunel, L. Exploratory Studies on the Synthesis of Unsymmetrically Substituted Diacetylenes Bearing Trialkoxysilyl Groups and Development of a Method for the Preparation of 1-Lithio-4-(2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecanyl)-1,3-butadiyne: Synthetic and Mechanistic Aspects / L. Brunel, G. Chaplais, S.G. Dutremez, C. Guerin, B.J.L. Henner, V. Tomberli // Organometallics. - 2000. - V. 19. - P. 2516-2525.

[158] Kim, Y. The First Example of a Monomeric Alumatrane / Y. Kim, J.G. Verkade // Inorg. Chem. - 2003. - V. 42. - P. 4804-4806.

[159] Karlov, S.S. Synthesis and characterization of metallatranes with phenyl substituents in atrane cage / S.S. Karlov, A.A. Selina, E.S. Chernyshova, Y.F. Oprunenko, A.A. Merkulov, V.A. Tafeenko, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, G.S. Zaitseva // Inorg. Chim. Acta. - 2007. -V. 360. - P. 563-578.

[160] Puri, J.K. Synthesis, Characterization and Reactivity of a Novel Six-Membered 1-Isothiocyanato Silatrane / J.K. Puri, G. Singh, P. Duggal // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2008. - V. 183. - P. 1853-1861.

[161] Timosheva, N.V. Synthesis of Silatranes with All Six-Membered Rings. Influence of Steric Effect on Structure and NMR Behavior / N.V. Timosheva, A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // Organometallics. - 2001. - V. 20. - P. 2331-2337.

[162] Pestunovich, V. Silatranes and their tricyclic analogs / V. Pestunovich, S. Kirpichenko, M. Voronkov// PATAI's Chemistry of Functional Groups. - NY, 2009. - P. 1-91.

[163] Rojahn, C.-A. Herstellung leicht löslicher Salze der Borsäure mit organischen Basen / C.-A. Rojahn // Пат. D.R.P. 582149. - 1933.

[164] Wirth, E. Über Salze der Borsäure und einiger organischer Säuren mit Äthanolaminen, über bromierte Äthanolamine, sowie über die physiologische Prüfung einiger der obigen Salze / E. Wirth // Tageblatt-Haus, Coburg, 1936. - 24 s.

[165] Brown, H.C. Compounds with Boron at the Bridgehead - A Study of the Steric Consequences of Planar Boron / H.C. Brown, E.A. Fletcher // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - V. 73. - P. 2808-2813.

[166] Hein, F. Das Aluminium -triäthanolaminat Al(OC2H4)3N und seine koordinativen Verhaltnisse / F. Hein, P.W. Albert // Z. anorg. Chem. - 1952. - V. 269. - S. 67-75.

[167] Miller, W.T. Some Complex Sodium Bismuth Salts of Triethanolamine and Triisopropanolamine / W.T. Miller // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - V. 62. - P. 2707-2709.

[168] Frve, C.L. Triptych-siloxazolidines: pentacoordinate bridgehead silanes resulting from transannular interaction of nitrogen and silicon / C.L. Frve, G.E. Vogel, J.A. Hall // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V. 83. - №4. - P. 996-997.

[169] Воронков, М.Г. Атраны I. Новый метод синтеза 1-алкил- и арилсилатранов / М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан // ХГС. - 1965. - Т. 1. - №1. - С. 51-57.

[170] . Воронков, М. Г. Атраны - новое поколение биологически активных веществ / М. Г. Воронков, В.П. Барышок // Вестник РАН. - 2010. - Т. 80. - № 11. - С. 985-992.

[171] Haaland, A. Kovalente und dative Bindungen zu Hauptgruppenmetallen, eine nutzliche Unterscheidung / A. Haaland // Angew. Chem. - 1989. - V. 101. - S. 1017-1032.

[172] Sidorkin, V.F. Assignment of photoelectron spectra of silatranes: first ionization energies and the nature of the dative Si-N contact / V.F. Sidorkin, E.F. Belogolova, E.P. Doronina // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2015. - V. 17. - P. 26225-26237.

[173] Kemme, A.A. Atranes communication XLIV. The crystal and molecular structures of 1-(chloromethyl)-silitrane / A.A. Kemme, Y.Y. Bleidelis, V.M. D'yakov, M.G. Voronkov // J. Struct. Chem. - 1975. - V. 16. - № 5. - P. 847-850.

[174] Parkanyi, L. Crytal and molecular structures of у-1-phenylsilatrane: some structural features of silatranes / L. Parkanyi, J. Nagy, K. Simon // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 101. - P. 11-18.

[175] Воронков, М. Г. Взаимное влияние двууглеродного Si-заместителя и силатранильной группы. Молекулярная структура 1 -этил-, 1-винил- и 1-этинилсилатрана и их аналогов / М. Г. Воронков, Э.А. Зельбст, А.А. Кашаев, А.В. Каткевич, В.С. Фундаментский, В.А. Брусков, П.Ф. Абумов, В.В. Беляева // Докл. АН. -2007. - Т. 414. - № 1. - С. 49-53.

[176] Stachel, S.J. AChiralC3 TriisopropylamineanditsSilatraneDerivatives / S.J. Stachel, J.W. Ziller, D.L. vanVranken // TetrahedronLett. - 1999. - V. 40. - P. 5811-5812.

[177] Милов, А.А. Гипервалентная внутримолекулярная координация X^N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методами квантовой химии / А.А. Милов, Р.М. Миняев, В.И. Минкин // Журн. Орг. Хим. - 2003. - Т. 39. - № 3. - С. 372-379.

[178] Алексеев, Н.В. Связи Ge-^N в герматранах: топологический анализ / Н.В. Алексеев, С.П. Князев, Е.А. Чернышев // Журн. Струк. Хим. - 2005. - Т. 46. - № 3. - С. 399-404.

[179] Kovacs, I. The synthesis, crystal structures and NMR spectroscopic investigation of 3,7,10-trimethylsilatranes and carbasilatranes / I. Kovacs, E. Matern, E. Sattler, C.E. Anson, L. Parkanyi // J. Organomet. Chem. - 2009. - V. 694. - P. 14-20.

[180] Hoeksema, C. Computational Study of Ways by which Exo-Silatranes Might be Prepared / C. Hoeksema, M.J. Adler, T.W. Gilbert // J. Phys. Chem. A. - 2016. - V. 120. - № 46. - P. 9315-9323.

[181] Воронков, М.Г. Атраны 47. 1 -тиенилсилатраны / М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан, Е.А. Чернышев, Б.М. Табенко, В.И. Савушкина // ХГС. - 1976. - Т. 772. - С. 72-76.

[182] Casida, J.E. Structure Toxicity Relationships of 2,6,7-Trioxabicyclo[2.2.2]-octanes and Related Compounds / J.E. Casida, M. Eto, A.D. Moscioni, J.L. Engel, D.S. Milbrath, J.D. Verkade // TAAP. - 1976. - V. 36. - P. 261-279.

[183] Kim, S.J. Wound Healing Effect of Silatranes on Experimental Rat Ulcers: Comparison with Tretinoin Tocoferil and Centella Asiatica Extract / S.J. Kim, K.Y. Chai, S.D. Park // Korean J. Dermatol. - 2005. - V. 43. - № 6. - P. 782-787.

[184] Guan, X. A Study of the Effect Against Mice for Five Mixtures of the Acute Rodenticide and Picricid in Laboratory / X. Guan, B. Peng, J. Ji // Chin. J. Vec. Biol. Contr. - 2002. - V. 13. - № 4. - P. 248-249.

[185] Greaves, J.H. Laboratory tests of 5-p-chlorophenyl silatrane as a rodenticide / J.H. Greaves., R. Redfern, H. Tinworth // J. Hyg. Camb. - 1974. - V. 73. - P. 39-43.

[186] Lukevics, E. Comparative study of the biological activity of organosilicon and organogermanium compounds / E. Lukevics., L. lgnatovich // Appl. Organomet. Chem. -1992. - V. 6. - P. 113-126.

[187] Yang, N. Reproductive toxicity of 1-(chloromethyl)silatrane on SD rats / N. Yang., B. Que, T. Cai // China Occup. Med. - 2008. - V. 38. - № 3. - P. 38-42.

[188] Воронков, М.Г. Противоопухолевая активность силатранов / М.Г. Воронков, В.П. Барышок // Рос. хим. журн. - 2004. - Т. 38. - № 1. - С. 5-10.

[189] Попов, И.В. Влияние 1-хлорметилсилатрана на репаративную регенерацию кости в эксперименте / И.В. Попов, А.Э. Болабовко, М.Г. Воронков // Вестн. Воен. -Мед. Акад. -2005. - № 1(13). - С. 370-374.

[190] Воронков, М.Г. Влияние силатранов на физиологические функции животных и птиц / М.Г. Воронков, В.П. Барышок // Рос. хим. журн. - 2005. - Т. 49. - № 3. - С. 86-89.

[191] Chrz^scik, I. Analytics of Biologically Active Heptacoordinated Goshchava-Silanates / I. Chrz^scik // Crit. Rev. Anal. Chem. - 2010. - V. 40. - P. 261-270.

[192] Guo, P. Synthesis of an combination of silatrane and 5-fluorouracil / P. Guo, F. Ye, J. Liu, L. Hu // Chin. J. Med. Chem. - 2007. - V. 25. - № 1. - P. 50-51.

[193] Han, A. Synthesis and biological evaluation of nucleoside analogues than contain silatrane on the basis of the structure of acyclovir (ACV) as novel inhibitors of hepatitis B virus (HBV) / A. Han, L. Li, K. Qing, X. Qi, L. Hou, X. Luo, S. Shi, F. Ye // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2013. - V. 23. - P. 1310-1314.

[194] Воронков, М.Г. Силатраны в медицине и сельском хозяйстве/ М.Г. Воронков, В.П. Барышок // Издательство СО РАН, Новосибирск, 2005. - 258 с.

[195] Xie, Z. Synthesis and stimulation of seed germination of y-aminopropylsilatrane derivatives / Z. Xie, L. Chen, Y. Wang, X. Song, X. Qi, P. Guo, F. Ye // Phytochem. Lett. -2014. - V. 8. - P. 202-206.

[196] Hesami, A. Plant Growth Regulators Impact on Vegetative and Reproductive Characteristics of Gladiolus Cut Flowers (Gladiolus hybridus Hort.) / A. Hesami, A. Dolatkhahi // J. Orn. Plant. - 2016. - V. 6. - № 1. - P. 33-38.

[197] Гамбург, К.З. Механизм действия гербицидов и синтетических регуляторов роста растений и их судьба в биосфере / К.З. Гамбург, Л.М. Опарова, Ю.А. Баскаков, Ю.Г. Пуцынин, В.М. Дьяков, Л.В. Оргильникова // Сборник докладов Х Международного симпозиума (Пущино). - 1975. - С. 178-181.

[198] Оргильникова, Л.В. Биологически активные соединения элементов IV Б группы / Л.В. Оргильникова, Л.М. Опарова, К.З. Гамбург, В.М. Дьяков, Н.В. Семенова, Ф.Э. Реймере, М.Г. Воронков // Тезисы докладов I Всесоюзного симпозиума (Иркутск). -1975. - стр. 41-44.

[199] Логинов, С.В. Изучение кремнийорганического препарата Энергия-М / С.В. Логинов, В.Н. Петриченко // Агрохим. Вестник. - 2010. - № 2. - С. 22-24.

[200] Петриченко, В.Н. Применение регуляторов роста растений нового поколения на овощных культурах / В.Н. Петриченко, С.В. Логинов // Агрохим. Вестник. - 2010. - № 2.

- С. 24-26.

[201] Логинов, С.В. Способ получения пастообразного продукта для стимуляции роста и развития растений и пастообразный продукт для стимуляции роста и развития растений / С.В. Логинов, Б.А. Кузнецов, В.Н. Петриченко // Пат. РФ 2450516.

- 2010.

[202] Phiriyawirut, P. VS-1 zeolitesynthesizeddirectlyfromsilatrane / P. Phiriyawirut, A.M. Jamieson, S. Wongkasemjit // Micropor. Mesopor. Mat. - 2005. - V. 77. - P. 203-213.

[203] Sathupunya, M. ANA and GIS zeolite synthesis directly from alumatrane and silatrane by sol-gel process and microwave technique / M. Sathupunya, E. Gulari, S. Wongkasemjit // J. Eur. Ceram. Soc. - 2002. - V. 22. - P. 2305-2314.

[204] Longloilert, R. Synthesis of MCM-48 from silatrane via sol-gel process / R. Longloilert, T. Chaisuwan, A. Luengnaruemitchai, S. Wongkasemjit // J. Sol-Gel Sci. Technol. - 2011. -V. 58. - P. 427-435.

[205] El Haskouri, J. Nanoparticulated Silicas with Bimodal Porosity: Chemical Control of the Pore Sizes / J. El Haskouri, J.M. Morales, D.O. de Zárate, L. Fernández, J. Latorre, C. Guillem, A. Beltrán, D. Beltrán, P. Amorós // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 8267-8277.

[206] Thitsartarn, W. Synthesis of Fe-MCM-41 from silatrane and FeCl3 via sol-gel process and its epoxidation acivity / W. Thitsartarn, E. Gulari, S. Wongkasemjit // Appl. Organometal. Chem. - 2008. - V. 22. - P. 97-103.

[207] Szpakolski, K. Silane: A new linker for chromophores in dye-sensitised solar cells / K. Szpakolski, K. Latham, C. Rix, R.A. Rani, K. Kalantar-zadeh // Polyhedron. - 2013. - V. 52. -P. 719-732.

[208] Spennato, R. Silver thiolato complexes grafted on silica and dissolved in organic solution / R. Spennato, M.-J. Menu, M. Dartiguenave, Y. Dartiguenave // Trans. Met. Chem. -2004. - V. 29. - P. 830-839.

[209] Materna, K.L. Silatranes for Binding Inorganic Complexes to Metal Oxide Surfaces / K.L. Materna, B.J. Brennan, G.W. Brudwig // Dalton Trans. - 2015. - V. 44. - P. 2031220315.

[210] Takuman, O. Silicone rubber composition for composite molding / O. Takuman, M. Yoshitake, A. Nakamura // Пат. EP1002834A1. - 2000.

[211] Hayward, P.J. Treatment of wood based on novel formulations of boratranes / P.J. Hayward, W.J. Rae, R.A. Franich // Пат. US 2009/0227540 A1. - 2009.

[212] Kim, Y.-S. Current Research Trends in Wood Preservatives for Enhancing Durability -A Literature Review on Non-Copper Wood Preservatives / Y.-S. Kim // J. Korean Wood Sci. & Tech. - 2013. - V. 41. - № 3. - P. 187-200.

[213] Franich, R. Boratranes as Environmentally-safe Biocides for Lignocellulosic Materials Protection / R. Franich, G. Billett, D. O'Callahan, S. Gallagher, B. Kelly, H. Kroese, K. Torr, J. van der Waals // 59th Appita Annual Conference and Exhibition. - 2005. - P. 121-124.

[214] Колесникова, О.П. Скрининг иммуноактивных и противоопухолевых свойств комплексов триэтаноламина с солями биомикроэлементов / О.П. Колесникова, А.Н. Мирскова, С.Н. Адамович, Г.А. Кузнецова, О.Т. Кудаева, И.А. Гольдина, И.В. Сафронова, Р.Г. Мирсков, К.В. Гайдуль, М.Г. Воронков // Бюлл. СО РАМН. - 2009. - Т. 140. - № 6. - С. 73-79.

[215] Менчиков, Л.Г. Биологическая активность органических соединений германия (обзор) / Л.Г. Менчиков, М.А. Игнатенко // Хим.-фарм. журнал. - 2012. - Т. 46. - № 11. -С. 3-6.

[216] Lukevics, E. Synthesis, molecular structure and biological activity of bromobenzylgermatranes / E. Lukevics, L. Ignatovich, T. Shul'ga, O. Mitchenko, S. Belyakov // J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 659. - P. 165-171.

[217] Ye, L. Synthesis and Biological Activity of 3-(2, 8, 9-trioxa-aza-1-germatricyclo [3. 3. 3. 0] undecane-1-yl)-caffeic Acid / L. Ye, Y. Luo, X. Peng, Y. Zhou, X. Ou // Med. Chem. -2009. - V. 5. - P. 382-384.

[218] Егорова, Г.С. Качественные показатели маслосемян и урожайность гибрида подсолнечника Гарант в зависимости от способов основной обработки почвы и регуляторов роста растений на черноземах Волгоградской области / Г.С. Егорова, А.В. Тивелев // Известия НВ АУК. - 2013. - Т. 1. - № 29. - С. 41-45.

[219] Никольский, М.А. Роль регуляторов роста растений в повышении эффективности производства привитых виноградных саженцев / М.А. Никольский, М.И. Панкин, Н.Б. Курманкулов, К.Б. Ержанов, С.А. Визер // Плодоводство и виноградарство Юга России.

- 2013. - № 24. - С. 26-37.

[220] Петров, Н.Ю. Вляиние биопрепрепаратов на продуктивность зерна озимой пшеницы в условиях Волгоградской области / Н.Ю. Петров, В.В. Билоус, Е.В. Калмыкова // Известия НВ АУК. - 2010. - Т. 2. - № 18. - С. 34-38.

[221] Петриченко, В.Н. Изучение препаратов Куфецин и Энергия-М на овощных культурах / В.Н. Петриченко, О.С. Туркина // Агрохим. Вестник. - 2014. - № 6. - С. 3132.

[222] Кондратенко, Ю.А. Триэтаноламмониевые соли биологически активных карбоновых кислот / Ю.А. Кондратенко, Т.А. Кочина, В.С. Фундаменский, Ю.Г. Власов // ЖОХ. - 2015. - Т. 85. - № 12. - С. 1978-1982.

[223] Макарова, Л.Е. Влияние триэтаноламина и силатранов на рост проростков гороха в условиях разных температурных режимов / Л.Е. Макарова, М.Г. Соколова, Г.Б. Боровский, А.М. Шигарова, М.Г. Воронков, Г.А. Кузнецова, К.А. Абзаева // Агрохимия.

- 2009. -№ 1. - С. 27-32.

[224] Шигарова, А.М. Влияние триэтаноламина и силатранов на термоустойчивость и накопление стрессовых белков у проростков гороха / А.М. Шигарова, Н.Е. Коротаева, Г.Б. Боровский, М.Г. Воронков// Физиология растений. - 2012. - Т. 59. - № 6. - С. 730738.

[225] Воронков, М.Г. Силатраны / М.Г. Воронков, В.М. Дьяков// Наука, Новосибирск, 1978. - 208 с.

[226] Harley-Trochimczyk, A. Low-power catalytic gas sensing using highly stable silicon carbide microheaters / A. Harley-Trochimczyk, A. Rao, H. Long, A. Zettl, C. Carraro, R.Maboudian // J. Micromech. Microeng. - 2017. - V. 27. - 045003.

[227] Matsuda, Y. Toughening Thin-Film Structures with Ceramic-Like Amorphous Silicon Carbide Films / Y.Matsuda,I.Ryu,S.W. King,J. Bielefeld,R.H. Dauskardt // Small. - 2014. - V. 10. - P. 253-257.

[228] Сидоров, Д.В. Получение алкилсиланов высокой чистоты / Д.В. Сидоров, П.А. Стороженко, О.Г. Шутова, Б.Е.Кожевников// Химическая технология. - 2006. - № 6. - С. 2-6.

[229] Toukabri, R. Hydrogen elimination from the dissociation of methyl-substituted silanes on tungsten and tantalum surfaces / R. Toukabri, Y.J. Shi // Can. J. Chem. - 2016. - V. 94. - P. 265-272.

[230] Мирскова, А.Н. Способ получения метилсилана / П.А. Стороженко, О.Г Шутова, В.Н. Кузнецова, Б.Е. Кожевников, Д.В. Сидоров, Е.А. Чернышев // Пат. РФ 2177946. -2002.

[231] Быкова, И.А. Способ получения силанов типа RnSiH4 -n диспропорционированием гидридалкоксисиланов типа RnSiH(OR')3 -n (гдеn=0; 1; R=Me; R'=Me, Et) и катализаторы для его осуществления / И.А. Быкова, Е.А. Монин, П.А. Стороженко, С.Л. Русаков // Пат. РФ 2479350. - 2013.

[232] Nadargi, D.Y. Studies on rheological properties of methyltriethoxysilane (MTES) based flexible superhydrophobic silicaaerogels / D.Y. Nadargi, S.S. Latthe, H. Hirashima, A. Venkateswara Rao // Microporous Mesoporous Mat. - 2009. - V. 117. - P. 617-626.

[233] Voronkov, M.G. Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof / M.G. Voronkov, V.M. Dyakov // Пат. US 4048206 A. - 1975.

[234] Миронов, В.Ф. Способ получения 1-алкил(1-алкокси)силатранов / В.Ф. Миронов, В.П. Козюков, Г.И. Орлов // А.с. СССР 727654. - 1978.

[235] Chen, M. Proteomic analysis of Arabidopsis thaliana leaves in response to acute boron deficiency and toxicity reveals effects on photosynthesis, carbohydrate metabolism, and protein synthesis / M. Chen, S. Mishra, S.A.Heckathorn, J.M. Frantz, C.Krause// Plant Physiol. - 2014. - V. 171. - № 3. -P. 235-242.

[236] Smyth, D.A. Cellular changes during boron-deficient culture of the diatom Cylindrothecafusiformis / D.A. Smyth, W.M.Dugger// Physiol. Plant. - 1981. - V. 51.- P. 111-117.

[237] Bonilla, I. Boron requirement in cyanobacteria. Its possible role in early evolution of photosynthetic organisms / I.Bonilla, M.Garcia-Gonzalez, P. Mateo // Plant Physiol. - 1990. -V. 94. - № 4. - P. 1554-1560.

[238] Brown, P.H. Boron in Plant Biology/ P.H. Brown, N.Bellaloui, M.A.Wimmer, E.S.Bassil, J. Ruiz, H. Hu, H. Pfeffer, F.Dannel, V. Romheld// Plant Biology. - 2002. - V. 4. -P. 205-223.

[239] Tanaka, M. Physiological roles and transport mechanisms of boron: perspectives from plants / M. Tanaka, T. Fujiwara // Pflugers Arch. - 2008. - V. 456. - № 4. - P. 671-677.

[240] Wang, J. Effect of Boron Administration on the Morphology of Ostrich Chick Kidney Tissue / J. Wang, J.-M. Zhong, P.-P. Sun, K. Xiao, J. Tang, W. Wang, K.-M.Peng// Pak. Vet. J. - 2015. - V. 35. - № 4. - P. 489-493.

[241] Goldbach, H.E. Boron in plants and animals: Is there a role beyond cell-wall structure? / H.E.Goldbach, M.A.Wimmer // Z. Pflanzenernahr. Bodenk. - 2007. - V. 170.- P. 39-48.

[242] Bolanos, L. Why boron? / L. Bolanos, K. Lukaszewski,I. Bonilla, D. Blevins// Plant PhysiolBiochem. - 2004. - V. 42. - № 11. - P. 907-912.

[243] Wang, G. Involvement of auxin and CKs in boron deficiency induced changes in apical dominance of pea plants (Pisumsativum L.) / G. Wang, V.Romheld, C.Li,F.Bangerth// Plant Physiol. - 2006. - V. 163. - № 6. - P. 591-600.

[244] Koshiba, T. Boron nutrition of cultured tobacco BY-2 cells. VI. Calcium is involved in early responses to boron deprivation / T. Koshiba, M. Kobayashi, A. Ishihara, T. Matoh// Plant Cell Physiol. - 2010. - V. 51. - № 2. - P. 323-327.

[245] Yang, L.T. iTRAQ protein profile analysis of Citrus sinensis roots in response to long-term boron-deficiency / L.T. Yang, Y.P. Qi, Y.B. Lu, P. Guo, W. Sang, H. Feng, H.X. Zhang, L.S. Chen // J. Proteomics. - 2013. - V. 93.- P. 179-206.

[246] Findklee, P.Rapid Effects of Boron Deficiency on Cell Wall Elasticity Modulus in Cucurbitapepo / P. Findklee, H.E. Goldbach// BotanicaActa. - 1996. - V. 109.- P. 463-465.

[247] Cong, X. Mechanism of cell wall loosening of cherry radish by the method of immunochemistry / X. Cong, X. Jiang, M.-J. Huang, M. Zhong, X. Li // J. South. Agric. -2015. - V. 46. - № 3. - P. 397-400.

[248] Dell, B. Physiological response of plants to low boron / B.Dell, L. Huang // Plant Soil. -1997. - V. 193. - № 1. - P. 103-120.

[249] Karlov, S.S. Synthesis and characterization of metallatranes with phenyl substituents in atrane cage / S.S. Karlov, A.A. Selina, E.S. Chernyshova, Y.F. Oprunenko, A.A. Merkulov, V.A. Tafeenko, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, G.S. Zaitseva // Inorg. Chim. Acta. - 2007. -V. 360. -P. 563-578.

[250] Bolgova, Y.I. Convenient and fast synthesis of boratrane in water medium / Y.I. Bolgova, G.A.Kuznetsova, O.M.Trofimova, M.G.Voronkov // Chem.Heterocycl. Compd. -2013. - V. 49. - № 8. - P. 1246-1247.

[251] Chiappe, C. Novel (Glycerol)borate-Based Ionic Liquids: An Experimental and Theoretical Study / C. Chiappe, F. Signori, G. Valentini, L. Marchetti, C. Silvio Pomelli, F. Bellina // J. Phys. Chem. B. - 2010. - V. 114. - № 15. - P. 5082-5088.

[252] Diaz-Alvarez, A.E. Glycerol and derived solvents: new sustainable reaction media for organic synthesis / A.E. Diaz-Alvarez, J. Francos, B. Lastra-Barreira, P. Crocheta, V. Cadierno // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - P. 6208-6227.

[253] Li, S. Effect of sulfolane on the performance of lithium bis(oxalato)borate-based electrolytes for advanced lithium ion batteries / S. Li, Y. Zhao, X. Shi, B. Li, X. Xu, W. Zhao, X. Cui // Electrochim. Acta. - 2012. - V. 65. - P. 221-227.

[254] Xiang, H. Enhanced charging capability of lithium metal batteries based on lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide-lithium bis(oxalato)borate dual-salt electrolytes / H. Xiang, P. Shi, P. Bhattacharya, .X. Chen, D. Mei, M.E. Bowden, J. Zheng, J.-G. Zhang, W. Xu // J. Power Sources. - 2016. - V. 318. - P. 170-177.

[255] Makkee, M. Studies on borate esters III. Borate esters of D-mannitol, D-glucitol, D-fructose and D-glucose in water / M. Makkee, A.P.G. Kieboom, H. van Bekkum // Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. - 1985. - V. 104. - P. 230-235.

[256] Ivanov, Y.V. Effects of copper deficiency and copper toxicity on organogenesis and some physiological and biochemical responses of Scots pine (Pinus sylvestris L.) seedlings grown in hydroculture / Y.V. Ivanov, A.V. Kartashov, A.I. Ivanova, Y.V. Savochkin, V.V. Kuznetsov // Environ. Sci. Pollut. Res. - 2016. - V. 23. - № 17. - P. 17332-17344.

[257] Briat, J.-F. Iron nutrition, biomass production, and plant product quality / J.-F. Briat, C. Dubos, F. Gaymard // Trends Plant Sci. - 2015. - V. 20. - № 1. - P. 33-40.

[258] Bloem, E. EDTA application on agricultural soils affects microelement uptake of plants / E. Bloem, S. Haneklaus, R. Haensch, E. Schnug // Sci. Total Environ. - 2017. - V. 557. - P. 166-173.

[259] Monreal, C.M. Nanotechnologies for increasing the crop use efficiency of fertilizer-micronutrients / C.M. Monreal, M. DeRosa, S.C. Mallubhotla, P.S. Bindraban, C. Dimkpa // Biol. Fertil. Soils. - 2016. - V. 52. - № 3. - P. 423-437.

[260] Chakraborty, K. Effects of different levels of soil salinity on yield attributes, accumulation of nitrogen, and micronutrients in Brassica spp. / K. Chakraborty, R.K. Sairam, D. Bhaduri // J. Plant Nutr. - 2016. - V. 39. - № 7. - P. 1026-1037.

[261] Stoe & Cie. X-AREA, X-RED32: Programs for the Acquisition and Analysis of Data // Stoe & Cie GmbH, Darmatadt, Germany, 2015.

[262] Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. (2015). C71, 3-8. DOI: 10.1107/S2053229614024218.

[263] Чернышев В.В. "Определение кристаллических структур методами порошковой дифракции" Изв. Академии наук. Серия химическая. 2001, №12, 2174-2190; Chernyshev V.V. "Structure determination from powder diffraction". // Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 22732292. DOI: 10.1023/A:1015006807065.

[264] David W.I.F., Shankland, K. "Structure determination from powder diffraction data."// Acta Crystallogr. Sect. A, 2008, A64, 52-64. DOI: 10.1107/S0108767307064252.

[265] Watts, A.E., Maruyoshi, K., Hughes, C.E., Brown, S.P., Harris K.D.M. "Combining the advantages of powder X-ray diffraction and NMR crystallography in structure determination of the Pharmaceutical material cimetidine hydrochloride" // Crystal Growth Des., 2016, 16, 1798-1804. DOI: 10.1021/acs.cgd.6b00016.

[266] Werner P.-E., Eriksson L., Westdahl M. "TREOR, a semi-exhaustive trial-and-error powder indexing program for all symmetries" // J. Appl. Crystallogr. 1985, 18, 367 -370. DOI: 10.1107/S0021889885010512.

[267] Visser J. W. "A fully automatic program for finding for finding unit cell from powder data" // J. Appl. Crystallogr. 1969, 2, 89-95. DOI: 10.1107/S0021889869006649

[268] Zlokazov V. B. "MRIAAU - a program for autoindexing multiphase polycrystals" // J. Appl. Crystallogr. 1992, 25, 69-72. DOI: 10.1107/S0021889891009366.

[269] Zlokazov V. B. "AUTOX - a program for autoindexing reflections from multiphase polycrystals" // Comput. Phys. Commun. 1995, 85, 415-422. DOI: 10.1016/0010-4655(94)00151-Q.

[270] Zhukov S. G., Chernyshev V. V., Babaev E. V., Sonneveld E. J., Schenk H. "Application of simulated annealing approach for structure solution of molecular crystals from X-ray laboratory powder data" // Z. Kristallogr. 2001, 216, 5-9. DOI: 10.1524/zkri.216.1.5.18998.

[271] Zlokazov V.B., Chernyshev V.V. "MRIA - a program for a full profile analysis of powder multi-phase neutron diffraction time-of flight (direct and Fourier) .spectra" // J. Appl. Crystallogr., 1992, 25, 447-451. DOI: 10.1107/S0021889891013122.

[272] Toraya H. "Whole-powder-pattern fitting without reference to a structural model -application to X-ray-powder diffractometer data" // J. Appl. Crystallogr., 1986, 19, 440-447.

DOI: 10.1107/S0021889886088982.

[273] Dollase W.A. "Correction of intensities for preferred orientation in powder diffractometry - application of the March model" // J. Appl. Crystallogr., 1986, 19, 267-272.

DOI: 10.1107/S0021889886089458.

[274] ГОСТ 12038-84. Семена сельскохозяйственных культур. Методы определения всхожести (1984) / Госстандарт СССР, М.: Стандартинформ.

[275] Долженко, В.И. Методические указания по регистрационным испытаниям фунгицидов в сельском хозяйстве / В.И. Долженко // РАСХН, СПб., 2009. - 379 с.

[276] РД 52.18.289-90. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой доли подвижных форм металлов (меди, свинца, цинка, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно -абсорбционным анализом (1991) / Государственный комитет СССР по гидрометеорологии, М.: Стандартинформ.