Синтез, строение и реакционная способность фенилциклоалкандикарбоновых кислот и их производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Борисов, Павел Валерьевич

  • Борисов, Павел Валерьевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2009, Ярославль
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 119
Борисов, Павел Валерьевич. Синтез, строение и реакционная способность фенилциклоалкандикарбоновых кислот и их производных: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Ярославль. 2009. 119 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисов, Павел Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Способы получения ФЦАКК.

1.1.1 Введение карбоксильной группы в молекулу фенилциклоалкана.

1.1.2. Синтез циклоалифатического кольца, содержащего карбоксильную группу и фенильный заместитель, по реакции Дильса-Альдера.

1.1.3. Введение арильного заместителя в циклоалканкарбоновые кислоты.

1.1.4. Другие способы получения ФЦАКК.

1.2. Изомеризация производных ФЦАКК.

1.3. Применение ФЦАКК.

2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Исследование реакции алкилирования бензола непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами и их производными.

2.1.1 Выбор катализатора для проведения реакции алкилирования.

2.1.2 Исследование селективности реакции алкилирования бензола ЦДК в присутствии хлористого алюминия.

2.2 Исследование реакции изомеризации эфиров ФЦДК и ФНДК под действием оснований.

2.3 Исследование реакции нитрования ФЦАДК и их производных.

2.3.1. Нитрование ФЦДК и ФНДК в водной азотной кислоте.

2.3.2. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в серной кислоте

2.3.3. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в уксусной кислоте.

2.3.4. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в хлороформе.

2.3.5. Кинетика реакции нитрования производных ФЦДК и ФНДК.

2.3.6. Квантовохимическое исследование реакции нитрования.

2.4. Практическое использование полученных результатов.

2.4.1. Получение 4-НФЦДК и 4-НФНДК.

2.4.2. Синтез замещенных имидов 4-НФЦЦК и 4-НФНДК.

2.4.3. Получение 4-аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот.

2.4.4. Получение производных (1Я*,28*,4К*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные соединения.

3.2. Применяемые методы анализа.

3.3. Алкилирование.

3.3.1. Проведение реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты.

3.3.2. Проведение реакции алкилирования бензола в присутствии хлорного железа.

3.3.3. Проведение исследования селективности реакции алкилирования бензола ЦДК в присутствии хлористого алюминия.

3.3.4. Получение ФНДК.:.

3.3.5. Получение ФЦДК.

3.3.6 Получение (1R*,2S*,4R*)-<MOTC.

3.3.7 Получение смеси (Ж*,28*Ж)-ФЦДК и (1R*,2S*,4S*)-®LU3K.

3.4. Эпимеризация.

3.4.1. Общая методика проведения реакции эпимеризации в присутствии этоксида. натрия.

3.4.2. Общая методика проведения реакции щелочного гидролиза в присутствии гидроксида натрия.

3.4.3. Получение (Ж*ЖЖ)-ФЦЦК.

3.5. Нитрование.

3.5.1. Исследование селективности реакции нитрования в серной кислоте.

3.5.2. Исследование селективности реакции в хлороформе.

3.5.3. Проведение кинетических исследований реакции нитрования.

3.5.4. Получение (lR*,2S+,4R>4-HOU^.:.

3.5.5. Получение (1R ,2S ,4R )-4-(2-нитрофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.5.6. Получение ангидрида 4-НФНДК.

3.5.7. Получение 4-НФНДК.

3.6. Получение 4-аминофенлциклоалкандикарбоновых кислот.

3.6.1. Получение (1Я*,28*,4К*)-4-(4-аминофенил)цит<логексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.6.2. Получение (1К*,28*,ЗЯ*,48*,58*)-5-(4-аминофенил)бицикло[2.2.1]-гептан-2,3-ДИкарбоновой кислоты.

3.7. Синтезы на основе (Ж*,28*,4К.*)-4-(4-аминофенил) цикл огексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.7.1. Получение (lR*52S*,4R*)-4-(4-aцeтaмидoфeнил)циклoгeкcaн-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.7.2. Получение (lR^2S^4RV4-{4-[([^0paueTM)aMHH0^eHroi}циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.7.3. Получение (lR*,2S*,4R*)-4-[4-(2,5-AHMeTmi~ 1 Н-пиррол-1 -ил)фенил] цикл огексан-1,2-дикарбоновой кислоты.

3.7.4. Получение (т*,28*^)-4-[4-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)-фенил]циклогексан- 1,2-дикарбоновой кислоты.

3.8. Общая методика получения ангидридов ФЦАДК.

3.9. Общая методика синтезаN-замещенных имидов 4-нитрофенилциклоалкандикарбоновых кислот.

3.10. Общая методика получения метиловых эфиров.

3.11. Поиск с-комплексов и переходных состояний при квантовохимическом расчете процесса нитрования.

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и реакционная способность фенилциклоалкандикарбоновых кислот и их производных»

Актуальность проблемы. В настоящее время интенсивно развиваются исследования в области так называемых «полуароматических» полиимидов, получающихся при поликонденсации ароматических диаминов с алифатическими диангидридами. Лучшая по сравнению с ароматическими полиимидами растворимость, бесцветность, низкие диэлектрические константы, высокие температуры стеклования, умеренная термическая устойчивость, сравнимые с ароматическими полиимидами механические характеристики - эти свойства определяют потенциальные области применения указанных соединений - жидкие кристаллы, оптически нелинейные буферные слои, материалы с низкой диэлектрической проницаемостью.

В данной работе рассматривается получение

4-аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения новых «полуароматических» полиимидов.

Исследования, проведённые в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с тематическими планами НИР ГОУВПО «Ярославского государственного технического университета», проводимых по заданию Федерального агентства по образованию РФ по темам: «Теоретическое исследование закономерностей, кинетики и механизма синтеза полифункциональных органических соединений многоцелевого назначения» на 2006-2007 гг. (№ 0120.0 604209) и «Разработка методов синтеза ароматических, карбо- и гетероциклических полифункциональных органических соединений для получения композиционных материалов с использованием нанотехнологий» 2007-2008 гг. (№ 0120.0 852836).

Целью работы является создание методов синтеза новых аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот заданного пространственного строения - мономеров для полиимидов. Для достижения этой цели необходимо решить следующие задачи:

-исследовать реакции алкилирования бензола непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами в присутствие различных катализаторов;

-изучить реакции изомеризации фенилциклоалкандикарбоновых кислот и их производных;

-исследовать влияние строения фенилциклоалкандикарбоновых кислот на их реакционную способность и региоселективность в реакции нитрования с целью разработки эффективных методов синтеза нитропродуктов.

Научная новизна. Впервые исследовано влияние условий проведения реакции алкилирования бензола (Ш,28)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой в присутствии хлористого алюминия на стереохимический состав продуктов. Впервые установлено, что диметиловый эфир (1R ,2S ,3R ,4S ,5S )-5 -фенилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоновой кислоты способен изомеризоваться как в условиях щелочного гидролиза, так и в присутствии серной кислоты. Впервые, на основании проведенных кинетических и квантовохимических исследований реакции нитрования различных фенилциклоалкандикарбоновых кислот показано, что на скорость и региоселективность нитрования данных субстратов существенное влияние оказывает строение циклоалифатического фрагмента и пространственное расположение карбоксильных групп. Впервые показана возможность получения у-лактонов из непредельных циклических дикарбоновых кислот с использование хлорного железа в неполярном растворителе.

Практическая ценность работы. Предложены методики нитрования (1К*,28*,4Я*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и ангидрида (lR*,2S^3R*,4S^S*)-5^eHHn6H4H^0[2.2.1]renTaH-2,3-flHKap60H0B0fi кислоты, обеспечивающие полную конверсию исходных соединений с сохранением пространственной конфигурации. Получены (lR*,2S*,4R*)-4-(4-аминофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота и ангидрид

1К*,28*,4К*)-4-(4-ацетамйдофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, на основе которых были созданы новые полиимиды. В ходе работы было синтезировано 26 не описанных в литературе органических соединения, которые являются потенциальными полупродуктами в синтезе, лекарственных препаратов, красителей, полимерных композиций.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Международной конференции «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности», (Санкт-Петербург, 2006); 3-ей Международной конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2007); Международной конференции по органической химии «Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями» (Санкт-Петербург, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи и 5 тезисов ' докладов конференций различных уровней, получен патент РФ.

Вклад, автора. Непосредственное участие во всех этапах работы. Проведение кинетических исследований, отработка методик синтеза, наработка опытных образцов производных фенилциклоалкандикарбоновых кислот, проведение квантовохимических расчетов, обсуждение и интерпретация полученных результатов.

Положения, выносимые на защиту. Влияние строения фенилциклоалкандикарбоновых кислот на скорость и региоселективность реакции их нитрования.

Применение квантовохимического моделирования для определения зависимости предпочтительного пути протекания нитрования от строения циклоалифатического фрагмента и пространственного расположение карбоксильных групп.

Способы создания новых аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот заданного пространственного строения.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, химической и экспериментальной частей, выводов и списка

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Борисов, Павел Валерьевич

104 ВЫВОДЫ

1. Показано, что для проведения реакций алкилирования бензола непредельными циклоалифатическими кислотами в качестве катализатора возможно применение только хлористого алюминия, так как применение серной кислоты и хлорного железа приводит к образованию лактонов.

2. Установлено, что получение у~лактонов из непредельных циклических дикарбоновых кислот возможно с использованием в качестве катализатора хлорного железа в среде неполярного растворителя.

3. На основании исследований стереоселективности реакции алкилирования бензола ЦДК в присутствии хлористого алюминия показано, что повышении температуры проведения реакции приводит к снижению селективности.

4. * Установлено, что эпимеризация диметилового эфира (1К,1',28',',ЗК*,48*,58*)-5-фенилбицикло[2.2.1]гептан -2,3-дикарбоновой кислоты может протекать как в присутствии этоксида натрия, так и в условиях щелочного гидролиза: в растворе гидроксида натрия.

5. Показано, что низкое орто/пара-соотношение в случае нитрования (lR*,2S^3R*,4S*,5S*)-5^eH^6H4H^o[2.2.1]renTaH -2,3-дикарбоновой кислоты в уксусной кислоте связано с отсутствием влияния карбоксильных групп, вследствие образования ангидридного цикла

6. Предложена модель, объясняющая, что увеличение орто/пара-соотношения и скорости реакции нитрования (1R*,2S*,3R*,4S*,5S )-5-фенилбицикло[2.2.1]гептан -2,3-дикарбоновой кислоты и ее диметилового эфира связано с понижением энергии активации в случае орто-атаки, вследствие электростатического взаимодействия между карбоксильными группами и атакующей частицей в переходном состоянии. ♦ ♦

7. Разработаны эффективные методы синтеза (1R 2S 4R )-4-(4-нитрофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и (1R ,2S ,3R ,4S ,5S )

5-(4-нитрофенил)бицикло[2.2.1]гептан -2,3-дикарбоновой кислоты и производных на их основе. * #

8. Синтезированы перспективные мономеры - (1R 2S 4R )-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота и ангидрид

Ж*28*4К*)-4-(4-ациламидофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4 получены полимеры на их основе.

Заключение

Анализ литературных данных показал наличие большого количество разнообразных реакций приводящих к образованию фенилциклоалканкарбоновых кислот, причем многие из них протекают регио- и стереоселективно, приводя к индивидуальным продуктам реакции. Несмотря на это, способы получения нитро- и аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот и вопросы, связанные с протеканием различных реакций, приводящих к изменению пространственной конфигурации указанных объектов, практически не рассмотрены.

2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исследование реакции алкилирования бензола непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами и их производными.

2.1.1 Выбор катализатора для проведения реакции алкилирования

В качестве катализаторов, при проведении реакции алкилирования алкенами ароматических соединений, обычно используются концентрированная серная кислота [64], и различные кислоты Льюиса: хлорное железо [65], хлористый алюминий [43] и др.

Нами была исследована возможность применения различных катализаторов в реакции алкилирования бензола (1 R,2 8)-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой (ЦЦК) и (lR,2S,3R,4S)6H4HKJio[2.2.1]rem>5-eH-2,3-дикарбоновой (НДК) кислотами.

При использовании в качестве катализатора концентрированной серной кислоты при алкилировании бензола НДК 88 был выделен лактон 89, причем продукта алкилирования 90 обнаружено не было: о—n Voh ш,г — ф:>♦о о-<5>.с (2л)

89 О eg О д0

Для выяснения причин необычного протекания реакции мы обратились к механизму реакции алкилирования в присутствии сильных минеральных кислот [66]. Исходя из классических представлений органической химии, на первой стадии реакции происходит образование электрофильной частицы-карбкатиона в результате протонирования двойной связи. Вторая стадия — взаимодействие карбокатиона с ароматической системой с образованием ст-комплекса, и третья стадия выброс протона с образованием конечного продукта реакции.

Исходя из этих представлений, нами был предложен следующий механизм протекания реакции образования лактона:

U , N о—C-OH о— он +Н+, ^-Аон f\i -н+ f\i (2.2)

88 О 91 О 92 О 89 о

Первая стадия такая же, как и в реакциях электрофильного ароматического замещения — протонирование двойной связи с образованием карбокатиона 91. Вторая стадия в случае образования лактона протекает как атака карбокатиона карбоксильной группой. Результатом этой стадии является замыкание цикла с получением протонированного лактона 92. Третья стадия - отрыв протона и образование продукта 89.

Таким образом, в присутствии серной кислоты имеет место протекание конкурирующей реакции образования лактона. В случае ЦДК образование лактона под действием серной кислоты не наблюдалось, однако, как и в первом случае, продукт алкилирования не был обнаружен.

В качестве катализатора для дальнейших исследований мы использовали хлорное железо. Так как образование комплекса хлорного железа с карбоксильными группами является обратимой реакцией, то катализатор берется в количестве не превышающем эквимолярное. Ввиду плохой растворимости кислот в бензоле, реакцию проводили с их диэтиловыми эфирами. Проведение реакции алкилирования бензола эфирами НДК 93 и ЦДК 96 в присутствии хлорного железа привело к образованию эфиров лактокислот 94 и 97:

FeCI, COOEt

FeCI3, 80°C ск^ФС'-О ^-< ^""COOEt

COOEt "COOEt

94 93 95

COOEt ЧХ-" COOEt ^^ 4=7 N-/

97 96 99

2.3)

COOEt

COOEt

Следует отметить, что образование лактона ЦДК 97 происходит значительно медленнее, чем лактона НДК 94, однако и в том и в другом случае продукты алкилирования 95, 99 отсутствуют. Поэтому можно предположить, что реакция образования лактонов протекает с более высокой скоростью, чем реакция алкилирования.

Реакция образования лактона ЦДК имеет препаративное значение. Ранее в работах сообщалось о невозможности получения такого лактона кипячением в сильных минеральных кислотах [67]. Подобные лактоны получались в среде полярного растворителя — нитрометана, в присутствие хлорида цинка [68]. Таким образом, нами была показана возможность получения лактона ЦДК в неполярном растворителе, используя в качестве катализатора хлорное железо.

Алкилирование бензола НДК 88 в присутствии хлористого алюминия приводит к (1R ,2S ,3R ,4S ,5S )-5-фенилбицикло[2.2.1]гептан-2,3 дикарбоновой кислоте (ФНДК) 90:

В работе [69] было подробно исследовано влияние температуры проведения реакции и количества катализатора (А1С1з) на выход ФНДК, а в работе [46] сообщалось, что в ходе реакции образуется только изомер, в котором фенильный заместитель находиться в экзо-положении. Образование одного изомера в данном случае происходит в соответствии со вторым 2 правилом Альдера, суть которого заключается в том, что реагент атакует sp -гибридный атом углерода производных норборнена в э/сзо-положение. Это правило объясняется вторичными орбитальными взаимодействиями фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего Бр2-гибридный атом [70]. соон

2.4) X

При проведении реакции при различных условиях образование лактона не наблюдалось. Известно, что лактоны в присутствии хлористого алюминия могут выступать в роли алкилирующих агентов [36], однако экспериментально было доказано что лактон НДК инертен в реакциях алкилирования (схема 2.4). По-видимому, лактон не образуются вследствие образования устойчивого комплекса хлористого алюминия с карбоксильными группами.

В случае алкилирования бензола ЦДК 100 в присутствие хлористого алюминия с хорошим выходом образуется 4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновая кислота (ФЦДК). Проведённые нами исследования полученного продукта показали, что результатом алкилирования является смесь (lR*,2S*,4R>OIXUK 101 и (lR*,2S*,4S*)-OLWK 102, отличающихся пространственным расположением арильного фрагмента: соон ,соон Яоон •

О:соон оо-соон+о-О» (2-5) 100 101 102

-so

-So -« to

Рисунок 2.1 - Фрагмент спектра !Н ЯМР смеси (1R*,2S*,4S*)-®IOTC и (1R ,2S ,4R )-ФЦДК, полученных при алкилировании бензола ЦЦК.

PPMItll

По результатам анализа методом !Н ЯМР (рис. 2.1) был сделан вывод, что продукт алкилирования бензола, полученный по методике [43] без кристаллизации из водной уксусной кислоты, на 82 % состоял из (1R*,2S*,4R*)-

По данным газожидкостной хроматографии лактон в реакционной среде отсутствовал, однако, образуясь в ходе реакции он мог расходоваться на образование продуктов алкилирования, так как известно что лактоны циклогексанкарбоновых кислот легко вступают в реакцию алкилирования в присутствии хлористого алюминия [36], поэтому экспериментально доказать, что при алкилировании бензола ЦЦК лактон не образуется нельзя. Однако, основываясь на данных приведенных в работе [71] можно сделать следующий вывод. Так как на легкость образования лактонов большое влияние оказывает электростатическое взаимодействие между карбоксильной группой и карбокатионом, а в присутствии хлористого алюминия, ввиду образования комплекса с карбоксильными группами, не образуется даже лактон НДК, то можно заключить, что в случае ЦЦК лактон также не образуется.

2.1.2 Исследование селективности реакции алкилирования бензола ЦЦК в присутствии хлористого алюминия.

Реакция алкилирования бензола ЦЦК в присутствие хлористого алюминия протекает стереоселективно с преимущественным образованием (1R*,2S*,4R*)-0IJZ1K. Причины высокой стереоселективности подробно рассмотрены в работах [44, 72].

Нами было исследовано влияние температуры и времени реакции на стереохимический результат реакции. Результаты исследования представлены в таблице 2.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисов, Павел Валерьевич, 2009 год

1. Колобов, А.В. Изучение региоселективности реакции нитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты Текст.: Дис. . к-та хим. наук : 21.11.95 : защищена 21.12.95 : утв. 05.04.96 / Алексей Владиславович Колобов -Ярославль, 1995. - 99 с. -Библиогр.: с. 94-99.

2. Кофанов, Е.Р. Закономерности нитрования карбоновых кислот бифенила Текст.: Дис. . д- ра хим. наук : 29.12.02 : защищена 03.02.03 : утв. 23.05.03/Евгений Романович Кофанов Иваново, 2003. - 264 с. - Библиогр. : с. 236-264.

3. Phillips, D.D. Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. VIII. The Reaction between Allylsuccinic Anhydride and Benzene Текст. / D.D. Phillips, T.B. Hill // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80, Issue 14. - P. 3663-3667.

4. Синтез транс-4-алкил-1-фенилциклогексанов и их производных Текст. / B.C. Безбородов, О.Н. Бубель, В.А. Коновалов и др. // Журнал органической химии. 1983. - Т. 19, Вып. 8. - С. 1669-1674.

5. Fleming, I. Stereospecific syntheses and reactions of allyl- and allenyl-silanes Текст. /1. Fleming, N.K. Terrett // Journal of Organometallic Chemistry. -1984. Vol. 264, Issues 1-2. - P. 99-118.

6. Мочалин, В.Б. Реакция диеновой конденсации 1 -N-метоксикарбонил аминобутадиенов-1,3 Текст. / В.Б. Мочалин, И.С. Варпаховская // Журнал органической химии. 1976. - Т. 12, Вып 10. -С. 2257-2258.

7. Wolfe, S. Fumaroyl Chloride: An Acetylene Synthon for the Diels-Alder Synthesis Specifically Deuteriated Cyclohexenes. Текст. / S. Wolfe, J.R. Campbell // Synthesis. 1979. - №2. - P. 117-120.

8. Levine, S.G. Preparation of (Z)-l,4-diphenylcyclohexane Текст. / S.G. Levine, A.S. Ng // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50, № 3. - P. 390-392.

9. Ansell, M.F. Diels-Alder Reaktionon of Unsymmetrical Dienes with Methyl Acrylate Текст. / M.F. Ansell, A.H. Clements // J. Chem. Soc. 1971. -№2. - P. 275 - 279.

10. Онищенко, A.C. Диеновый синтез Текст. / Онищенко А.С.; Акад. наук СССР, Ин-т органической химии им. Н.Д. Зелинского. — М.: Издательство АН СССР, 1963. 651 с.

11. Diels-Alder reactions of trifluoromethyl dienes obtained from ene reactions of trifluoromethyl carbonyl compounds Текст. / Т. Nagai, Y. Nasu, T. Shimada et al. // Journal of Fluorine Chemistry. 1992. - Vol. 57, Issues 1-3. -P. 245-249.

12. Snyder, H.R. l-Cyano-l,3-butadienes. V. The Diels—Alder Adducts of l-Cyano-l,3-butadiene with Ethyl and Methyl Acrylate Текст. / H.R. Snyder, G.I. Poos //J. Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72, Issue 9. - P. 4104-4107.

13. Безбородое, B.C. Синтез и мезоморфные свойства некоторых производных циклогексанкарбоновой кислоты Текст. / B.C. Безбородов И Журнал органической химии. 1987. - Т. 23, Вып. 6. - С. 1268-1273.

14. Zimmerman, Н.Е. The Stereochemistry of the Ketonization Reaction of Enols. Ill Текст. / Н.Е. Zimmerman, H.J. Giallombardo // J. Am. Chem. Soc. -1956. Vol. 78, Issue 24. - P. 6259-6265.

15. Cycloisomerization of Acetylenic Vinyllithiums: Sequential Anionic Cyclization-Cycloaddition as a Route to Polycyclic Ring Systems Текст. / T.V. Ovaska, R.R. Warren, C.E. Lewis et al. // J. Org. Chem. 1994. - Vol. 59, №20.-P. 5868-5870.

16. Acetylenic Vinyllithiums: Consecutive Cycloisomerization-4 +2. Cycloaddition Reactions [Текст] / W.F. Bailey, N.M. Wachter-Jurcsak, M.R. Pineau et al. // J- Org. Chem. 1996. - Vol. 61, № 23. - P. 8216 - 8228.

17. Roush, W.R. First report of significant rate and product selectivity improvement upon the intramolecular Diels-Alder reaction by Lewis acid Текст. / W.R. Roush, H.R. Gillis // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45, № 21 . -P. 4267-4268.

18. Eberle, M.K. The Regio- and Stereoselectivity of Intramolecular Diels-Alder Reactions of Fumarates: An unusual Rearrangement-Cyclization Текст. / M.K. Eberle // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53, № 2. - P. 231-235.

19. Winterfeldt, E. Highly Selective High-pressure Cycloadditions Текст. / E. Winterfeldt, V Wrayb // Chem. Ber. 1992. - Vol. 125. - P. 2159 -2161.

20. Wilt, J.W. Synthesis and thermal reactions of 5,5-diphenylcyclopentadiene Текст. / J.W. Wilt, S.Z. Ahmed // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44, № 22. - P. 4000-4002.

21. Rao, K. R. A stereoselective biocatalytic Diels-Alder reaction Текст. / К. R. Rao, T.N. Srinivasan and N. Bhanumathi // Tetrahedron Letters. 1990. -Vol. 31, №41.-P. 5959-5960.

22. Matsushita, H. anti-Stereospecificity in the Palladium-catalysed Reactions of Alkenyl- or Aryl-metal Derivatives with Allylic Electrophiles Текст. /Н. Matsushita, E. Negishi //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. - P. 160-161.

23. Stork, G. Cine substitution in vinylstannane cross-coupling reactions Текст. / G. Stork, R.C. Isaacs // J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol. 112, Issue 20. -P. 7399-7400.

24. Keenan, R.M. A Convenient Synthesis of 5-Aryltropones Текст. / R.M. Keenan; L.I. Kruse // Synth. Commun. 1989. - Vol. 19, Issues 5-6. -P. 793-798.

25. Palladium-catalyzed preparation of exo-aryl derivatives^ of the norbomane skeleton. Текст. / A. Arcadi, F. Marinelli, E. Bernocchi et al. // Journal of Organometallic Chemistry. 1989. - Vol. 368. - P.249-256.

26. Yuan, K.A Highly Efficient Palladacycle Catalyst for Hydrophenylation of C-, N-, and O-Substituted Bicyclic Alkenes under Aerobic Condition Текст. / К. Yuan, Т.К. Zhang, X.L. Hou // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 15. -P. 6085-6088.

27. Томас, Ч. Безводный хлористый алюминий в органической химии Текст. / Ч. Томас. Перевод с англ. М.Е. Манденова, А.С Некрасова, Е.С. Покровской, В.В. Щекина.// М : Иностр. лит.; 1949. - 1000 с.

28. О поведении 1-метил-З-арилзамещённых и 4-хлор-1,4-диметилциклогексанкарбоновых кислот в условиях реакции Фриделя Крафтса Текст. / А.Г. Исмайлов, М.А. Рустамов, Ш.А. Амиров и др. // Журнал органической химии. 1978. - Т. 14, Вып 4. - С. 811-819.

29. Sugita, К. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. II. The reactions of 4-substituted cyclohexenes with benzene Текст. / К. Sugita, S. Tamura // Bui. Chem. Soc. Jap. 1971. - Vol. 44, № 12. - P. 3388-3391.

30. Стереохимия циклоалкилирования бензола у-лактоном 3-оксициклогексанкарбоновой кислоты и циклогексен-3-карбоновой кислотой Текст. / М.А. Рустамов, А.Г. Исмайлов, А.А. Ахмедов и др. // Азербайджанский химический журнал. 1981. - №5. - С. 56-59.

31. Исмайлов, А.Г. О взаимодействии лактона З-окси-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты с бензолом и его производными Текст. / А.Г. Исмайлов, М.А. Рустамов, А.А. Ахмедов // Журнал органической химии. 1977. - Т. 13, Вып. 7. - С. 1427-1430.

32. Исмайлов, А.Г. О взаимодействии 5-лактона 1-метил-1-циклогексанкарбоновой кислоты с бензолом и его производными Текст. / А.Г. Исмайлов, М.А. Рустамов, А.А. Ахмедов // Азербайджанский химический журнал. 1976. - №2. - С. 66-70.ч

33. Рустамов, М.А. Исследование реакции взаимодействия у-лактона З-окси-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты с ксилолами Текст. / М.А. Рустамов, А.Г. Исмайлов // Азербайджанский химический журнал. -1982. -№4. -С. 36-39.

34. Rotational conformation of the phenyl moiety in geminally substituted phenylcyclohexanes with equatorial phenyl Текст. / D.J. Hodgson,

35. U. Rychlewska, E.L. Eliel et al. // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50, № 24. -P. 4838-4843.

36. Eliel,. E.L. Conformational analysis. 40. Conformation of 1-methyl-1-phenylcyclohexane and conformational energies of the phenyl and vinyl groups Текст. / E.L. Eliel, M.Manoharan // J. Org. Chem. 1981. - Vol. 46, № 9. -P. 1959-1962.

37. Shefczik, E. Fridel-Crafts-Reaktionon mit A4-Tetrahydrophtalsauredrivaten Текст. / E. Shefczik // Chem. Ber. -1965. -Vol. 98. - S.1270-1281.

38. Sugita, K. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. I. The reactions of cis- and ^ra«6,-4-tetrahydrophtalic acid "and its dimethil ester with benzene Текст. / К. Sugita, Sh. Tamura // Bui. Chem. Soc. Jap. 1971. - Vol. 44, №12.-P. 3383-3387.

39. Sugita, K. Stereochemical studies in Friedel-Crafts reactions. IV. The reactions of 1,2-substituted 4-cyclohexenes with benzene Текст. / К. Sugita, S. Tamura // Bull. Chem. Soc. Jap. 1971. - Vol. 44, № 10 - P. 2866-2867.

40. Neurops ychotrope Aktivitat dopaminanaloger 4,7-Methano-lH-isoindole Текст. / К. Rliese, G. Mattem, W. Kehr et al. // Arch. Pharm. 1979. -Vol. 312.-P. 982-994.

41. Wada, E. A Diels-Alder Cycloaddition and Electrocyclization Sequence as a New 6.5. Annelation Method to Benzene Ring [Текст] / E. Wada, S. Kanemasa, O. Tsuge // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. - Vol. 59, N 8. -P. 2451-2458.

42. Woodgate, P.D Synthesis of chromium aminocarbene complexes of diterpenoids Текст. / P.D Woodgate., H.S.Sutherland, С. E. F Rickard // Journal of Organometallic Chemistry. 2001. - Issue 626, № 1-2. - P. 199-220.

43. Synthesis and structure of methanobenocyclooctene derivatives Текст. / F. Miklos, F. Csende, G. Stajer et al. // Acta Chem. Scand. 1998. - Vol. 52. -P. 322-327.

44. Isomerization and application of aroylnorbornenecarboxylic acids for stereoselective preparation of heterocycles / F. Miklos, P. Sohar, A. Csampai et al. // Heterocycles. 2002. - Vol. 57, Issue 12. - P. 2309-2320.

45. Matsumoto, T. Nonaromatic polyimides derived from cycloaliphatic monomers Текст. / Т. Matsumoto // Macromolecules. 1999. - Vol. 32. -P. 4933-4939.

46. A study on the preparation and properties of alicyclic polyimides based on 3-carboxylmethylcyclopentane-l,2,4-tricarboxylic acid dianhydride Текст. / J. Yin, W. Zhang, H.-J. Xu etal. // J. Appl. Polym. Sci. 1998. - Vol. 67, № 12. -P.2105-2109.

47. Kudo, K. Synthesis of optically active alicyclic polyimides from a chiral, nonracemic dianhydride Текст. / К. Kudo, D. Nonokawa, J. Li et al. // J. Polym. Sci., Part A: Polym.Chem. 2002. - Vol. 40. - P. 4038-r4044.

48. Shin, D.-M. Hotochemical reaction on the polymer layer for liquid crystal display Текст. / D.-M. Shin, D.-M. Song, Y.B. Kim // Materials Sci. and Enginering. 2004: - Vol. 24, № 1. - P.127-130.

49. Transformation- of oxomethanobenzocyclooctenecarboxylic acids to pyrrolidinone-fused penta-, hexa- and heptacyclic hetero compounds Текст. /

50. F. Miklos et al. // Heterocycles. 1998. - Vol. 48, № 7. - P. 1407-1414.

51. Application, of furan as a diene: Preparation of condensed 1,3-oxazines by retro Diels-Alder reactions Текст. / G. Stajer, F. Miklos, I. Kanizsai at al. // European Journal of Organic Chemistry. 2004. - № 17. - P.3701-3706.

52. Preporation and steric structure elucidation of partially "saturated isoindolopjl-ajp^ljbenzoxazinones andi-l,2-Z).[2,4]benzoxazepihones [Текст] /

53. G. Stajer, A.E. Szabo, G. Bernathetal. I I Journal of Molecular Structure;- 1997. -Vol. 415.-P. 29-36.

54. Пашаев, Т.А. Исследование изомерного состава продуктов алкилирования мётилциклогексеном ароматических углеводородов Текст. / Т.А. Пашаев, ФА. Пашаева, Б.С. Салимова // Азербайджанский химический журнал. 1975. - №3. - С. 37-40.

55. Antoine, F. Anhydrous ferric; chloride dispersed on silica gel. IV. A catalyst for alkylation of aromatic compounds in dry medium Текст. / F. Antoine; Y. Ramdane, S. Jacques React. Polym. — 1987. Vol. 6, № 2-3. -P. 93-97.

56. Органикум Текст. Практикум по органической химии / Пер. с нем. под ред. Т.И. Почкасвой. М.: Мир, 1979. - Т 2. - С. 173.

57. Рустамов, М.А. Гидрохлорирование и лактонизация аддукта изопрена с акриловой кислотой Текст. / М.А. Рустамов, А.Г. Исмайлов, А.А. Ахмедов // Азербайджанский химический журнал. — 1979. № 6. -С. 62-65.

58. Исмайлов, А.Г. Гидрохлорирование и лактонизация 3-циклогексенкарбоновых кислот. II. Реакции 1-метил и 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-диметил-3-циклогексенкарбоновых кислот Текст. / А.Г. Исмайлов,

59. М.А. Рустамов, А.А. Ахмедов // Журнал органической химии. 1980. - Т. 16,1. Вып. 1.-С. 1427-1430.

60. Алкилирование бензола (1Я, 2S, 3R, 45)бицикло2.2.1.гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислотой [Текст] / А.В. Колобов, П.В. Борисов, С.Т. Панфилов, и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2007. - Т. 50. Вып.4. - С 59-61.

61. Химическая эциклопедия: В 5 т.: т. 1 Текст. / Редкол.: И.Л Кнунянц (гл. ред.) и др. // М.: Советская энциклопедия. 1988. - 623 с.

62. О селективном получении (lR*,2S*,4R*)-4-(4-нитрофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты Текст. / А.В Колобов, П.В. Борисов, С.Т. Панфилов и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -2007. Т. 50, Вып. 4. - С. 53-55.

63. Реутов, О.А. Органическая химия Текст.: учебник для студентов ВУЗов, обучающихся по направлению и специальности "Химия" в 4ч. 2-е издание / О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин // МГУ им Ломоносова -М.: Бином. Лаборатория знаний. 2004.

64. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии Текст. / Х.Г. Хильгетаг, А. Мартини; пер. с нем. JI.B. Коваленко, А.А. Заликина; под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия, 1968. - 944 с.

65. Baldwin, J.E. Rearrangements in Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions. Route to substituted bicyclo2.2.1.heptanones [Текст] / J.E. Baldwin, M.J. Lusch // J. Org. Chem. 1979: - Vol. 44, № 12. - P. 1923-1927.

66. Yamamoto, K. Asymetric conjugate addition of copper azaenolates as synthetic equivalent of enolates to cyclic enones Текст. / К. Yamamoto, M. Iijima, Y. Ogimura // Tetrahedron Letters. 1982. - Vol. 23, •№ 36. -P. 3711-3714.

67. Агрономов, A.E. Избранные главы органической химии" Текст. / A.E. Агрономов; -под ред. А.Н. Коста. — Издательство Московского университета. 1975. - 444 с.

68. Experiments on the chaperon effect in the nitration of aromatics Текст. / P. Strazzolini, A. Giumanini, A. Runcio et al. // J. Org. Chem. 1998. -Vol. 63, №4.-P. 952-958.

69. Orientation effect of side chain substituents in aromatic substitution. Induced ortho nitration Текст. / P. Strazzolini, G. Verardo, E. Gorassini et al. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1995. Vol. 68. -P. 1155-1161.

70. Механизм нитрования бифенил-2-карбоновой кислоты Текст.: Тезисы докладов научно-технической конференции "Промышленность нефтехимии Ярославского региона" / А.В. Колобов, Н.А. Буданов, Г.Г. Красовская и др. // Ярославль.-1994.- С.82.

71. Кофанов, Е.Р. Региоселективный синтез нитробифенил-2-карбоновых кислот Текст. / Е.Р. Кофанов, А.В. Колобов // Тезисы докладовнаучно-технической конференции "Промышленность нефтехимии Ярославского региона". Ярославль, 1994. С. 83.

72. Региоселективность реакции мононитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты Текст. / А.В. Колобов, Г.Г. Красовская, Е.Р. Кофанов и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. Технология. 1996, Т. 3, Вып. 1-2.- С. 92-94.

73. Роль карбоксильной группы в реакции нитрования карбоновых кислот ряда бйфенила Текст. / А.С.Данилова, Е.Р. Кофанов, А.В. Колобов и др. //Журнал органической химии. 1999. - Т. 35, Вып. 11. - С.1685-1687.

74. Кинетика мононитрования бифенил-2-карбоновой кислоты Текст. / А.В. Колобов, А.В. Соколов, Е.Р. Кофанов и др. // Кинетика и катализ.-1997. -Т. 38, №2.-С. 367-370.

75. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. 3 изд.-Л.:Химия.- 1981.-311 с.

76. Оценка природы системы уксусный ангидрид азотная кислота -вода с помощью электропроводности Текст. / А.А. Стоцкий, И.А. Кедринский, Л.Д. Нестерова и др. // ЖПХ. - 1974. - Т.47, Вып. 12.-С. 2658-2661.

77. Ингольд, К. Теоретические основы органической химии // Пер. с англ. / Под ред. И.П.Белецкой // М.: Мир, 1973. 1056 с.

78. Sokolov, A.V. New Aspects of Electrophylic Aromatic Substitution Mechanism: Computational Model of Nitration Reaction Текст. / A.V Sokolov // International Journal of Quantum Chemestry. 2004. - Vol. 100. - P. 1-12.

79. Андриевский, A.M. Синтез полинитрозамещенных 2-карбоксибифенила Текст. / A.M. Андриевский, А.Н. Поплавский, К.М. Дюмаев // Журнал органической химии. 1984. - Т. 20, Вып. 6. -С. 131-1318.

80. Мигачев, Г.И. Исследование в ряду орто-замещенных бифенила. 1. Нитрование бифенил-2-карбоновой кислоты и химические свойства ее нитрозамещенных Текст. / Г.И. Мигачев // Журнал органической химии. -1979. Т. 15, Вып. 3. - С. 567-572.

81. Региоселективность реакции мононитрования 2-бифенилкарбоновой кислоты. Квантовохимические расчеты Текст. / Колобов А.В., Русаков А.И., Соколов А.В и др.// Изв. Вузов. Химия и хим.технология.-1996. Т. 39, Вып. 1-2. - С. 44-49.

82. Квантово-химическое обоснование реакционной способности щ< региоселективности реакции нитрования производных бифенила Текст. / А.В. Соколов, Е.Р. Кофанов, А.В. Колобов и др. // ЖОХ. 2001. - Т. 71, № 8. -С. 1342-1344.

83. Особенности нитрования 4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты Текст. / Е.Р. Кофанов, П.В. Борисов, А.В. Колобов и др. // Изв. Вузов, Химия и хим. технология. 2008. - Т. 51, Вып. 4. - С. 28-30.

84. Квантовохимическое изучение реакции образования имидов из амидов алифатических дикарбоновых кислот Текст. / K.JI. Овчинников, А.В. Колобов, Г.Г. Красовская и др. // Изв. Вузов, Химия и хим. технология. -2006. Т. 49, Вып. 3. - С. 103-105.

85. Hartmann, R. W. Synthesis and evaluation of 4-alkylanilines as mammary tumor inhibiting aromatase inhibitors Текст. / R. W Hartmann, C. Batzl // Eur. J. Med. Chem. 1992. - Vol. 27, № 5. - P. 537-544.

86. Синтезы органических соединений: сборник 1 Текст. / под ред. А.Н. Несмеянова и П.А.Боброва // Академия наук СССР, Институт органической химии. Издательство академии наук СССР. - 1950. - 167 с.

87. Химия и технология производства промежуточных продуктов Текст. / Л.С. Эфрос, М.В. Горелик// Л.: Химия. 1979. - 544 с.

88. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества Текст. / Ю.В.Карякин, И.И. Ангелов. -М.: Химия, 1974- 407 с.

89. Синтезы органических препаратов: Т. 2 Текст. / Edited by A. Blatt.; пер. с англ. А.Ф. Платэ; под ред. Б.А. Казанского -М.: Иностранная литература. 1949. -С. 655.

90. А. Гордон Спутник химика Текст. / А. Гордон, Р. Форд; пер. с англ. Е.Л.Розенберга, С.И.Коппель. М.: Мир, 1976. - 541 с.

91. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ Текст. / Г.Ф. Ничуговский. Л.: Химия, 1971. - 200 с.

92. Бультин, Б.М. Определение воды реактивом Фишера с графическим нахождением точки эквивалентности' Текст. /Б.М. Бультин,-'"" • 1 М.Г. Фолифорова // ЖАХ 1969. - Т. 24, Вып. II, - С.1762-1763.

93. Зам. директора по науайюйфабЪТе$Щ(2 РАН

94. Ведущий научный^ лаборатории синтезавыс0К0терл10ст0ЙК11кч1Й^^ер'бв^Гг^1. Паутов В.Д./1. В.М. Светличный/

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.