Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Авраменко, Оксана Владимировна

• Авраменко, Оксана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Авраменко, Оксана Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Нитрофлуорены и нитрофлуореноны как лиганды в 9 комплексных соединениях

1.1.1. Общие сведения о нигрофлуоренах и нитрофлуоренонах

1.1.2. Кристаллические структуры

1.1.3. Спектральные характеристики

1.1.4. Комплексные соединения нитрофлуоренов и 18, нитрофлуоренонов

1.1.4.1. Комплексные соединения с органическими молекулами

1.1.4.2. Комплексные соединения с неорганическими катионами

1.2. Анионные су-комплексы Мезенгеймера ароматических 28 полинитросоединений

1.2.1. Способы образования и спектрофотометрические данные 28 анионных сг-комплексов

1.2.2. Кристаллические структуры комплексов Мезенгеймера

1.3. сш-комплексообразующая способность нитропроизводаых 41 пиридина

1.4. Выводы из литературного обзора

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и реагенты

2.2. Методы и методики физико-химических исследований

2.2.1. Методики химического анализа

2.2.2. Рентгенофазовый анализ

2.2.3. Рентгеноструктурный анализ

2.2.4. Инфракрасная спектроскопия

2.2.5. Электронные спектры поглощения

2.2.6. Исследование кинетических закономерностей реакций 48 нуклеофильного присоединения

2.2.7. ПМР-спектроскопия

2.2.8. Квантово-химические расчеты

2.2.9. ЭПР спектроскопия

2.2.9.1. Метод спиновых ловушек

2.3. Методики синтеза

2 3 1 Синтез комплексных соединений меди(ГГ), цинка и 5] серебра(1) с 2,4,7-тршштрофлуореноном-9 (L2) и 2,3,5,6тетр ао кс о -4-нигр о пир ид ино м (L8) в среде аммиака

2.3.2. Синтез комплексных соединений меди(Н), цинка и никеля с

2,4,7-тринитрофлуоренон-9-оксимом (HL5) и 4-бром-2,5,7триниртофлуоренон-9-оксимом (HL6)

2.3.3. Синтез комплексных соединений 2,4,7-тринитрофлуорена 56 (L1), 2,4,7-тринитрофлуоренона-9 (L2) и 4,6-динитро-2этокси-3 -п гдр okci 11 шр идин a (HL9) с катионами натрия, лития, кальция, бария, алюминия, меди(И) и цинка в щелочной среде

2.3.4. Синтез комплексных соединений 2,4,7триншрофлуоренона-9 (L?) и 4-бром-2,5,7-тринитрофлуоренона-9 (LJ) с хлоридами меди(П), цинка, кобальта(П) и никеля в диметилформамиде (ДМФА) и этаноле в нейтральной среде

3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ 61 ФЛУОРЕНОНА И ПИРИДИНА С КАТИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В СРЕДЕ АММИАКА

3.1. Спектральные характеристики и строение комплексов 64 меди(П) и цинка с 2,4,7-тришггрофлуореноном-9 (L2) и 2,4,7-тринптрофлуорен-9-пмином (L23)

3.1.1. Металлоком плексы с хлоридами меди и цинка в аммиачно- 64 этанольных растворах (I, II)

3.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура 2,4,7- 69 тринитрофлуоренона-9 (L2)

3.1.3. Металлокомплексы с хлоридами меди (II) и цинка в 77 аммиачно-ацетоновых растворах (III, IV)

3.2. Комплексные соединения мсди(И) И серебра(Г) с 2,3,5,6- 84 тетраоксо-4-нитропиридином (L8)

3.3. Комплексные соединения меди(Н), цинка и никеля с 87 оксимами 2,4,7-тринитрофлуоренона-9 (HL5) и 4-бром-2,5,7-тринитрофлуоренона-9 (I IL6)

3.3.1. Кристаллическая структура 4-бром-2,5,7- 88 тринитрофлуоренон-9-оксима (HL6)

3.3.2. Кристаллическая структура 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9- 95 оксима (HL7)

3.3.3. Спектральные характеристики и электронное строение

3.3.4. Строение комплексных соединений

3.4. Выводы из главы

4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ 109 ФЛУОРЕНА, ФЛУОРЕНОНА И ПИРИДИНА С МЕТАЛЛАМИ В ЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ

4.1. Комплексы Мезенгеймера для нитропроизводных флуорена 110 и флуоренона

4.1.1. Условия образования комплексов Мезенгеймера

4.1.2. Спектрофотометрическое изучение процессов образования 112 комплексов Мезенгеймера

4.1.3. Квантово-химическое обоснование строения комплексов 115 Мезенгеймера на основе 2,4,7-тоинитрофлуорена (L1) и

2,4,7-тринитрофлуоренона-9 (L )

4.1.4. Изучение кинетических закономерностей реакции 119 нуклеофильного присоединения

2,4,7-тринитрофлуорена (L6)

4.1.5. Состав и строение а-комплексов

4.1.6. Кристаллическая структура 9-ацетонил-9-гидрокси-2,4,7- 127 тринитрофлуорена

4.2. Взаимодействие 4,6-Д1ЩИтро-2-этокси-3-гидроксипирвдина 133 (HL9) с катионами натрия и меди(п) в щелочной среде

4.2.1. Кристаллическое строение и спектральные характеристики 133 4,6-динитро-2-этокси-3-гидроксипиридина (HL9)

4.2.2. Кристаллическая и молекулярная структура бис(-4,6- 139 диншро-2-этокси-З-гидроксипиридинаг — тетрааквадинатрия)

4.2.3. Кристаллическая структура диаква-4,6-дшштро-2-этокси-3- 146 гидроксипиридината меди(и)

4.3. Выводы из главы

5. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2,4,7- 153 ТРИНИТРОФЛУОРЕНОНА-9 (L2) и 4-ЕРОМ-2Д7-ТРИНИТРОФЛУ OPEHOIIA-9 (L3) С МЕТАЛЛАМИ, ВЫДЕЛЕННЫЕ ИЗ НЕЙТРАЛЬНЫХ ЭТАНОЛЬНЫХ И ДИМЕТИЛФОРМАМИДНЫХ РАСТВОРОВ

5.1 Выводы из главы

6. ИЗУЧЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ 162 НАТРИЕВОЙ СОЛИ 4,6-ДИНИТРО-2-ЭТОКСИ-3-ГИДРОКСИПИРИДИНА

6.1. Вывод из главы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина»

Актуальность темы. Поиск новых полезных производных в ряду прямых продуктов пиролиза каменного угля, таких как, флуорен, флуоренон и другие представляет несомненный интерес в теоретическом и прикладном значении. Это связано с доступностью и относительной дешевизной исходного сырья. Производные полинитрофлуоренов используются в качестве преобразователей лазерного излучения, сенсибилизаторов электрофотографии, полупродуктов в производстве красителей и в некоторых других областях. Кроме того, нитропроизводные ароматических и гетероароматических рядов проявляют широкий спектр биологической активности, например могут служить донорами монооксида азота и обладать антиоксидангными и противоопухолевыми свойствами [1-6].

Использование соединений вышеуказанных рядов, однако, сдерживается недостатком фундаментальных исследований (синтетических, физико-химических, теоретических). Так, детальное изучение реакционной способности, свойств и строения нитропроизводных флуорена, флуоренона и пиридина в зависимости от характера растворителя, рН среды и присутствия в системах различных реагентов, в частности, катионов аммония или металлов, позволяет совершенствовать соответствующие методики получения производных этих соединений, а также раскрыть закономерности каталитических процессов, происходящих с участием металлов.

Введение сильных электроноакцегггоров, к которым относятся нитрогруппы, в ароматические системы приводит к перераспределению электронной плотности и к возникновению электрононенасыщенных систем. В результате процессы комплексообразования таких органических молекул могут протекать как через электр онодонорные атомы азота гетероцикла и кислорода, так и с образованием так называемых ж-комплексов с переносом валентных электронов с металла на лиганд. Координационные соединения с органическими иминами и оксимами изучаются достаточно давно, однако сочетание в молекуле сильных акцепторных нитрогрупп и оксимного или иминного фрагмента может придавать лигандам новые интересные свойства.

Наряду с протеканием классических реакций комплексообразования органических молекул катионами металлов (кислотами Льюиса), введение нитрогрупп в ароматические системы облегчает реакции нуклеофильного замещения в ароматических циклах, которые вдут через образование промежуточных <т-комплексов Мезенгеймера.

Цель работы. Целью настоящей работы явилось: а) разработка и модифицирование методик синтеза координационных соединений и органических молекул на основе некоторых нитропроизводных флуорена, флуоренона и пиридина с рядом металлов; б) выделение индивидуальных металлокомплексов; в) получение набора физико-химических данных, характеризующих их свойства и строение, установление закономерностей и кинетических характеристик их образования и свойств.

Для реализации данной цели были использованы химические, физические и физико-химические методы анализа: ренттенофазовый, рентгеноструктурный, термогравиметрический и химический анализ, ИК, электронная и ПМР спектроскопия, ЭПР, квантовохимические расчеты.

Научная новизна. Разработаны и модифицированы методики синтеза комплексных соединений ряда металлов с нитропроизводными флуорена, флуоренона-9 и пиридина. По разработанным методикам выделено в кристаллическом состоянии и идентифицировано 25 соединений и 3 не описанных ранее нитропроизводных флуорен-9-оксима, которые использовали в качестве лигандов для получения координационных соединений, а также продукт нуклеофильного присоединения ацетона к 2,4,7-тринигрофлуоренону-9.

Выделены в виде монокристаллов и охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа 6 соединений, из них два металлокомплекса.

Установлено, что в зависимости от условий синтеза возможно три основных типа взаимодействия катионов металлов с нитропроизводными флуорена, флуоренона и пиридина. Из нейтральных диметилформамидных и этанольных растворов выделено 6 комплексных соединений, в которых происходит взаимодействие катиона металла с it-электронной системой нитропроизводных флуорена и флуоренона-9.

Изучена реакция нуклеофильного присоединения молекулы растворителя к нитропроизводным флуорена и 9-флуоренона, которое идет через образование ст-комплекса Мезенгеймера. Установлены кинетические закономерности, рассчитаны порядок реакции и энергия активации реакции взаимодействия ацетона с 2,4,7-тринитрофлуореном в присутствии NaOH.

На примере взаимодействия гидроксида натрия и щелочных растворов, содержащих катионы меди (II), с 4,6-динитро-2-этокси-3-гидроксипиридином показано, что образование комплексов Мезенгеймера не происходит, а введение в состав молекулы гидроксильных групп фенольного типа приводит к преимущественному взаимодействию с катионом металла депротонированной щдроксильной группы. Выделены в виде монокристаллов и изучены методом РСА натриевая соль и медный комплекс этого органического соединения.

Проведены предварительные испытания биологической активности натриевой соли 4,6-дишггро-2-этокси-3-гидроксипиридина, которые показали, что соединение имеет хорошую растворимость в воде, низкую токсичность и является активным донором монооксида азота, т.е. может проявлять антиоксндантные свойства.

Научное и прикладное значение. Теоретические, экспериментальные результаты и выводы работы вносят вклад в координационную химию нитропроизводных флуорена, флуоренона и пиридина. Полученные данные по испытанию биологической активности натриевой соли 4,6-динитро-2-этокси-3-гидроксипиридина могут быть полезными при изучении возможности применения этого соединения в качестве лекарственного препарата, обладающего кардиологическими и антиоксидантными свойствами. Результаты работы войдут в соответствующие справочники и обзоры и используются в лекционных курсах кафедры общей химии РУДН.

Апробация работы: Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXXIX Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии (Москва, РУДН, 2003 г), IV Всероссийском научном семинаре «Химия и медицина» (Уфа, 2003 г), XLI Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии (Москва, РУДН, 2005 г), XVIII Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2006 г), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006 г), XVI Международной конференции по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах (Суздаль, 2007).

По теме диссертации имеется 11 опубликованных работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, четырех глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы, содержащего 114 наименований. Она изложена на 178 страницах, включая 50 рисунков и 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Авраменко, Оксана Владимировна

7. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основании разработанных и модифицированных методик впервые выделено и идентифицировано 25 соединений металлов с нитропроизводными флуорена, флуоренона и пиридина.

2. Полученные экспериментальные и расчетные данные исходных органических соединений и координационных соединений на их основе, позволили установить некоторые закономерности условий образования, строения и свойств координационных соединений d-металлов, содержащих три- и тетранитропроизводные флуорена, флуоренона-9 и пиридина, а также их имино- и оксимных производных: а) по разработанной методике выделено три не описанных ранее нитрофлуоренон-9-оксимов, которые использованы в качестве лигандов в координационных соединениях, два из них и исходный 2,4,7-тринитрофлуоренон-9 описаны методом РСА; б) показано, что замена атомов кислорода в флуореноне-9 на имин происходит в ацетоновых и диметилформамидных средах; в) координация органических молекул металлами, происходит через атомы кислорода карбонильных групп, иминные атомы азота или атомы кислорода депротонированной оксимной группы.

3. Впервые разработана методика получения комплексов Мезенгеймера в ряду полинитропроизводных флуорена и флуоренона-9. Определены условия образования, изучены кинетические закономерности, рассчитаны порядок и энергия активации реакции получения ст-комплексов.

4. Установлено, что присутствие гидроксильной группы в 4,6-динитро-2-этокси-З-гидроксипиридине в щелочной среде приводит не к реакции нуклеофильного замещения атома водорода в положении 5, а к реакции комплексообразования с участием депротонированной ОН группы. Выделены в виде монокристаллов и изучены молекулярные и кристаллические структуры натриевого и медного комплексов этого соединения.

5. Впервые выделено 6 соединений тринитрофлуоренонов-9 с металлами, которые по существующим критериям отнесены к тг-комплексам.

6. Методом ЭПР показано, что натриевая соль 4,6-динитро-2-этокси-3-гидроксипиридина является малотоксичным перспективным донором монооксида азота, то есть может проявлять антиоксидантные свойства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Авраменко, Оксана Владимировна, 2008 год

1. Дегутис Ю.А., Куртинайтис Ю.И., Шукялене Д.Ф. и др. В кн.: Химиотерапия опухолей в СССР - М, 1982. Вып. 36.- С. 67-71.

2. Бурлакова Е.Б., Буробина С.А., Храпова Н.Г. Действие синтетических ингибиторов на природные антиоксиданты в липидах // Докл. АН СССР, 1971,- Т. 200, №2.- С. 461-464.

3. Смирнов Л.Д., Дюмаев К.М. (З-оксипроизводные шестичленных азотистых гетероциклов. Синтез, ингибирующая активность и биологические свойства // Химико-фармацевтический журнал, 1982.-Т.16, №4.- С. 28-44.

4. Шуляковская Т.С., Аршинов В.Ю. Антиоксиданты как протекторы токсического действия диэтилнитрозоамина. Исследование антитоксических свойств и механизма действия // Докл. АН СССР, 1980,-Т.254, №1.- С. 242-246.

5. Eckert A., Langencker E. Uber 2-nitrofluoren // J. pr., 1928.- bd 118.- P. 263269.

6. Bennet C.W., Noyes W.A. Attempts to resolue derivatives of fluorine // J. Amer. Chem. Soc., 1930.- V. 52,- P. 3437-3440.

7. Bennet C.W., Jewsbury C. Structure of some nitrated fluorine derivatives // J. Amer. Chem. Soc., 1946.- V. 68.- P. 2489-2491.

8. Anantarrishnan S., Hagas E. Substition in polyciclie systems. I. Nitration of fluorine// J. Chem. Soc., 1935.-P. 1607-1609.

9. Ray F.E., Barrck J.G. Dinitrofluorenes К J. Amer. Chem. Soc., 1948.- V. 70.-P. 1492-1494.

10. Morgan G.T., Thomason R.W. Nitration of fluorene. 2,5-Dinitrofluorenes // J. Chem. Soc., 1926.- P. 2691-2696.

11. Kuh W.E., Fieser L.F., Walker J.T. 2-Nitrofluorene and 2-aminofluorene // Ber. 34,1901.-P. 74-76.

12. Smith G.G., Baer R.P. The nitration of fluorenes // J. Org. Chem., 1972.-V. 27, №1.-P. 294-296.

13. Демьянов H. И, Федорова Г.В. Получение 2,4,5,7- тетранитрофлуорена и 9-арилиден-2,4,5,7-тетранитрофлуоренов // Изв. АН СССР, 1984.- №10.-С. 2403-2410.

14. Korezynsky A., Karlwska G. Sur quelques derivees du fluorene // Bull. Soc. Chim., 1927.- V. 41.-P. 65-66.

15. Courtot Ch., Vighati C. Recherches dans la scene du fluorine // Bull. Soc. Chim., 1927.- V. 41.- P. 58-64.

16. Ray F.E., Francis W.C. Polynitrocompounds of fluorine H J. Org. Chem., 1943.-V. 8, №4.- P. 52-59.

17. Fletcher T.L., Wetzel W.H. Derivatives of fluorine. IV. Fluorenes // J. Amer. Chem. Soc., 1959.-V. 81.-P. 1092-1094.

18. Shmidt J., Bauer K. Ueber die einwirkund vonsalpetesaure ant fluorenon und die abrommling der entstenhenden nitroderivat // Ber. 38, 1905,-P. 3760-3764.

19. Moore F.F., Huntress E.H. Unsymmetiycal phenanthridone II. A new preparation method: 7-Nitrophenanthridon by Beekman rearrangement of 2-Nitrofluorenones oximes // J. Amer. Chem. Soc., 1927.- V. 49.-P. 2618-2624.

20. Дегутис Ю.А., Куртинайтис Ю.И. Исследование изомеризации в ряду Шиффовых оснований нитрофлуоренонов // Ж. Орг. Хим., 1976.- Т. 14, № 10.- С. 2137-2141.

21. Абе Е. Синтез 2,4,7-тринитро и 2,4,5,7-тетранитрофлуоренов и образование их молекулярных комплексов с полициклическими ароматическими соединениями // Никон Кагаку Кайси (Япония), 1981 .№12.- С. 1966-1968.

22. Семидетко O.B., Четкина Л.А. Структура кристаллосольвата 2,4,5,7-тетранитрофлуорена с 1,4-диоксаном // Кристаллогр., 1988.- Т. 33, вып. 5.- С. 1294-1296.

23. Semidetko O.V., Chetkina L.A. Structure of 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone // Acta Crystallogr., 1987.- V. 43.- P. 931-933.

24. Семидетко O.B., Четкина JI.A. Синтез и молекулярная структура 2,4,7-тринитрофлуоренона // Докл. АН СССР, 1988. Т. 299, № 2. - С. 375-378.

25. Семидетко О.В., Четкина Л.А.,Ьелъский В.К. Молекулярная структура 2,5- и 4,5-динитрофлуоренонов // Ж. Структ. Хим., 1988.- Т. 29.-С. 187-190.

26. Челышева О.В. Строение и свойства нигрозамещенных флуорена, флуоренона и 6(5н)-фенантридинона // Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук, М., 1990.- 20 с.

27. ЗО.Страшнова С.Б. Синтез и изучение физико-химических свойств производных нитрофлуоренов и их координационных соединений с некоторыми металлами // Дисс. на соискание уч. степени к.х.н,- М., 1991.-155 с.

28. Семененко Н.М., Абрамов В.Н. Исследование электроноакцепторных свойств 9-арилиден-2Д5,7-тетрашггрофлуоренов//Ж. Орг. Хим., 1985.

29. Мысык Д.Д., Перепичка И.Ф. Электроноакцепторы флуоренового ряда // Изв. АН Латв. ССР, 1984.- № 3.- С. 328-331.

30. Sulzberg Т., Cotter R.G. Electron acceptors derived from fluorencarboxylic acids // J. Org. Chem., 1970.- V. 35,- P. 2762.34.0rchin M., Woolfolk E.O. Molecular complexes with nitrofluorenones // J. Amer. Chem., 1948.- V. 68.- P. 1727-1729.

31. Milenkovich A., Loffreda D., Schulz E. Charge transfer complexes between tetranitrofluorenone and polyaromatic compounds from gasoil: A combined DFT and experimental study // Phus. Chem. Chem. Phus., 2004.- V. 6.-P. 1169-1180.

32. Grigg K., Trocha-Grimchaw J. 1:2 Metalloporphyrin-nitroaromatic sandwich complexes: X-ray crystal structure of one such complexes // J.C.S. Chem. Comm., 1978.- V. 13.-P. 571-573.

33. Зайцев Б.Е., Страшнова С.Б., Рябов M.A. Синтез и физико-химические свойства комплексов хрома(Ш) и железа(Ш) с бромнитрофлуоренонами // Ж. Неорг. Хим., 1996.-Т. 41, № 7.- С. 1142-1145.

34. Нои Z., Wakatsuki Y. Trapping of ketyl radicals in the coordination sphere of metals//RIKEN Review, 1997.-№15.

35. Nesmeyanov A.N., Ustynuk N.A., Thoma T. et. al. Indenyl and fluorene transition metal complexes//J. Organometal. Chem., 1982 —V. 231.- P. 5-24.

36. Устынюк H.A., Устынюк Ю.А., Несмеянов H.A. Обратимая т|6чн>т}-изомеризация металлакарбонил — анионов ряда флуорена, индена и их аналогов — новый тип металлотропной таутомерии // Докл. АН СССР, 1980.-Т. 255, № 1.-С. 127-130.

37. Thomas Т., Pleshakov V.G., Prostakov MS. at al. Indenil and fluorenyl transitions metal complexes.: VI. Reactions of 2- and 4-azafluorenes withchromium hexacarbonyl // J. Organometal. Chem., 1980,- V. 192.-P. 359-365.

38. Атрощенко Ю.М., Гитис C.C., Каминский А.Я. Взаимодействие анионных а-комплексов с электрофилышми агентами // В сб.: Химическая промышленность. Серия: Реактивы и особо чистые вещества. Производство мономеров.- М., 1991.-С. 1-57.

39. Snlzberg Т., Cotter R.G. Electron acceptors derived from fluorencarboxylic acids// J. Org. Chem., 1970.-V. 35.-P. 2762.

40. Strauss M. Anionic sigma complexes // Chem. Revs., 1970.- Y. 70, № 6.-P. 667-712.

41. Холл Т., Порански Ч. // В кн.: Химия нитрогрупп- М.: Мир, 1973.- Т. 2.-С. 254-294.

42. Китаев Ю.П. Механизмы гетероциклических реакций — М: Наука, 1976. -275с.

43. Каминский А.Я., Гершкович И.М., Мякишева Э.А. Сигма-комплексы в синтезе и анализе: Обзор, инф.- М.: НИИТЭХИМ, 1976.- 94 с.

44. Гитис С.С., Каминский А.Я. а—комплексы Яновского // Успехи химии, 1978.- Т. 47, № 11.- С. 1970-2014.

45. Каминский А.Я. Механизм нуклеофильного присоединения в активированных ароматических соединениях: Обзор. инф,-М.: НИИТЭХИМ, 1981.- 84 с.

46. Artamkina G.A., Egorov Т.Р., Beletskaya J.P. Some aspects of anionic a-complexes // Chem. Revs., 1982.- Y. 82, № 4.- p. 427-459.

47. Buncel E. In The Chemistry of amino, nitroso and nitron compounds and their derivatives.- N.J.: John Wiley and Sons, 1982 1260 p.

48. Каминский А.Я. Электроное строение анионных а-комплексов ряда м-динитробензола // Теор. и эксперим. химия, 1989.- Т. 25, № 1.- С. 27-33.

49. Artamkina G.A., Kovalenko S.V., Beletskaya I.P. Introduction of carbon-carbon bond in to electron-deficient aromatic compounds // Russ. Cliem. Rev., 1990.-V. 59.-P. 750-777.

50. Гитис C.C., Каминский А.Я. Реакции ароматических ншросоединений. XVI. Получение продуктов реакции Яновского // Ж. орган, химии, 1962 — Т. 31.-С. 3297-3300.

51. Гитис С.С., Каминский А.Я., Бронштейн Э.А. Реакции ароматических ншросоединений. XXXV. Взаимодействие полинитросоединений с диметилформамидом и диметилсульфоксидом в щелочной среде //Ж. орган, химии, 1971.-Т.7, Вып. 9.- С. 1830-1835.

52. Гитис С. С., Каминский А. Я., Атрощенко Ю. М. Реакции ароматических ншросоединений. LXIL. Взаимодействие 1,3-динитронафталина с кетонами в присутствии щелочи // Ж. орган, химии, 1989.- Т. 25, Вып. 4,-С. 813-822.

53. Гитис С.С., Каминский А.Я., Голополосова Т.В. Метод синтеза ст-комплексов Яновского // Ж. орган, химии, 1985.- Т. 21, Вып. 1- С. 226227.

54. Шишкин О.В., Борбулевич О .Я., Блохин И.В. Молекулярная, электронная структура и конформационный анализ производных 9-нитроантрацена -анионных ст-комплексов //Изв. АН, Сер. хим., 1998.- № 3.- С. 438-443.

55. J. Trotter The crystal structures of some anthracene derivatives. IV 9,10-dinitroanthracene//Acta Cristallografia, 1959.-V. 12.-P. 232-236.

56. J. Trotter The crystal structures of some anthracene derivatives. V -9-nitroanthracene // Acta Cristallografia, 1959.- V. 12.- P. 237-242.

57. Squabrito G. L., Fronczek F. R., Watkins S. F. Reaction of anthracene with nitrogen dioxide revisited//J. Org. Chem., 1990,- V. 55.-P. 4322-4326.

58. Линко P.B., Вельский B.K., Варламов A.B. Реакции 9,10-фенантренхинона и его нитропроизводных с ацетоном в присутствии AI2O3 // Изв. АН, Сер. хим., 2001.- №9.- С. 1548-1552.

59. ГридуноваГ. В., Стручков Ю. Т., Линко Р. В. // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1992.-С. 910.

60. Al-Kaysi R.O., Creed D. Meisenheimer complex from picric acid and diisopropylcarbodiimide //J. Chem. Crystallogr., 2004.- V. 34, № 10.- P. 685692.

61. Садименко А.П., Гарновский А.Д., Шейнкер B.H. а,и-Комплексообразующая способность гетероароматических соединений // Химия гетероциклических соединений, 1983,- № 10.-С. 1299-1310.

62. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Булгаревич С.Б. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации в химии комплексных соединений // Усп. химии, 1972.- Т. 41.- С. 648-652.

63. Strauss М.Т. Carbanion additions and cyclizations involving anionic ст-complexes. Meta bridging reactions of aromatics // Accounts Chem. Res., 1974,-V. 7,-P. 181-188.

64. Balahura R.J., Lewis N. // Coord. Chem. Rev., 1976.- V. 20,- P. 109.

65. Biedermann H.G., Ofele K., Schullbauer N. // J. Angew. Chem., 1975,-bd. 87.- P. 634.

66. Biedermann H.G., Ofele K., Tejtelbaum J. // Z. Naturf., 1976.- bd. 31.- P. 321.

67. Simmons A.H., Rilley P.E., Davis R.F. Bis(2,6-dimethylpyridine)chromium n-heterocyclic complex // J. Amer. Chem. Soc., 1976.- V. 98.- P. 1044.

68. Rilley P.E., Davis R.F. Crystal and molecular structures at 35°C of two crystal forms of bis(2,6-dimethylpyridine)chromium, a bis heterocyclic sandwich complex // Inorg. Chem., 1976,- V. 15.- P. 2735-2740.

69. АИ A. El-Bardan Kinetics of the reaction of 2-chloro-3-nitro and 2-chloro-5-nitropyridines with aryloxide ions in methanol II Journal of Physical Organic Chemistry, 1999.- V. 12, № 4.- P. 347-353.

70. Климова B.A. Основные микрометоды анализа органических веществ. -М.: Химия, 1975.- 275 с.

71. Акимов В.М. Рентгенофазовый анализ,- М.: УДН, 1979.- 60 с.

72. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний.- М.:Недра, 1966.2 кн.

73. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures // Acta Ciystallogr., 1990.- V. 46A, № 15.- P. 467-473.

74. Sheldrick G.M. // Shelxl-93. Program for the Refinement of Crystal Structures. University Gottingen, Germany. 1993.

75. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений,- М.: РУДН, 1991.- 275с.

76. Зайцев Б.Е., Ковальчукова О.В., Страшнова С.Б. Применение ПК-спектроскопии в химии. Конспект лекций.- М.: РУДН, 2002.- 80 с.

77. Бек М., Надь пал И. Исследование комплексообразования новейшими методами,- М.: Мир, 1989.- 413 с.

78. Дьюар М. Метод молекулярных орбиталей в органической химии.-М.: Мир, 1972.-590 с.

79. Зубарев В.Е. Метод спиновых ловушек. Применение в химии, биологии и медицине-М., 1984.

80. Гасанов Р.Г., Фрейдлина Р.Х. Применение метода спиновых ловушек для кинетических измерений // Усп. химии, 1987.- Т. 56, № 3,- с.447-465.

81. Бангура Мамадуба Коя. Синтез и физико-химические исследования координационных соединений d-металлов с производными фенантренхинона -9,10 // Дисс. на соискание уч. степени к.х.н- М., 2001.- 110с.

82. Гэрбэлэу Н.В. Реакции на матрицах Кишинев, 1980.

83. Дзиомко В.М. Химия гетероциклических соединений М., 1982.- Т. 2-С. 3-18.

84. Химическая энциклопедия,- М.: Советская энциклопедия, 1990.- Т. 2667 с.

85. Босало Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций- М.: Мир, 1971.-582 с.

86. Luss H.R., Smith D.L. The crystal and molecular structure of 9-fluorenone // Acta Crystallogr., 1972.- V. 28B, № 3,- P.884-889.

87. Allen F.H., Kennard O. // Chem. Design. Automation News, 1993,- V. 8,l.-p.31.

88. Dorset D.L., Hybl A. The crystal structure of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone // Acta Crystallogr., 1972,- V. 28B, № 11.- P. 3122-3127.

89. Groziak M.P., Wilson S.R., Clauson G.L. Fluorescent heterocyclic systems: syntheses, structures and physico-chemical properties of dipyrido-substituted 1,3,4,6-tetraazapentalenes // J. Am. Chem. Soc., 1986.- V. 108, № 25,- P.8002-8006.

90. Sizuki Т., Fujii H., Miyashi T. Molecular recognition though C-H—O hydrogen bonding in charge-transfer complexation of 2,4,7-trinitrofluorenone with 2,6-dimethylnaphthalene // J. Org. Chem., 1992,- V. 57,- P. 6744-6748.

91. Sandman D.J., Gramatica S.J., Holmes T.J., Richter A.F. // Mol. Cryst Liq. Cryst., 1980.-V. 59.-P. 241.

92. Brown J.N., Cheung L.D., Trefonas L.M., Majeste R.J. // J. Cryst. Mol. Struct., 1974. V. 4.- P. 361.

93. Diederich F., Philip D., Seiler P. ^-Complexes incorporating tetraphenyltetraethylethene // Chem. Commun., 1994 V. 2.- P. 205.

94. Taniguchi H., Hayashi K., Nishioka K. et al. A new type of inclusion compounds composed of a charge-transfer complex between tetrabis(phenylethynyl)ethene and 2,4,7-trinitrofluorenone // Chem. Lett., 1994.-P. 1921.

95. Yu Z., Zhu N., Zhu D. // Wuii Huaxue Xuebao (Acta Phys.-Chim. Sin.), 1987.-V. 3.-P. 663.

96. Челышева O.B., Четкина Л.А., Вельский B.K., Андриевский А.М. Структура 4-фенилтио-2,7-динитрофлуоренона // Кристаллография, 1989.- Т. 34., вып. 4.- С. 1020.

97. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул.-М.: Иностранная литература, 1963 — 590с.

98. Доминикано А., Харригатан И. Молекулярные структуры.- М.: Мир, 1997.-657с.

99. Вдовенко В.М. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений,- М.Л.: Химия, 1964.- 207с.

100. Ковальчукова О.В., Кузьмина Н.Е., Палкина К.К. Синтез и строение комплексных соединений d-металлов с 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридином. Кристаллическая структура Ni(H20)6(C5H06N2)22H20. II Ж. неорган, химии, 2003,- Т. 48, № 2.- С. 194-199.

101. Кембриджский банк структурных данных.- Вер. 5.28, август 2007.

102. Солдаткина В.А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с оксимами 9,10-фенантренхинона и его шггропроизводных // Днсс. на соискание уч. степени к.х.н,- М., 1998 149 с.

103. Пешкова В.М. Оксимы.- М.: Наука, 1977.- 300 с.

104. Дьяконов В. Mathcad 2001. Учебный курс.- C.IL: Питер, 2001.- 621 с.

105. Вовк Т.В. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с гидроксипроизводными пиридина и хинолина // Дисс. на соискание уч. степени к.х.н,- М., 1998.— 231 с.