Синтез, строение, комплексообразующие и фунгицидные свойства модифицированных гиперразветвленных полиэфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Максимов Алексей Федорович

• Максимов Алексей Федорович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Максимов Алексей Федорович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Основные понятия о гиперразветвленных полимерах

1.2 Синтез, строение и физико-химические свойства 14 гиперразветвленных полиэфирополиолов

1.3 Области применения гиперразветвленных полимеров

1.4 Гиперразветвленные полиэфирополиолы, содержащие концевые 19 функциональные группы

1.4.1 Гиперразветвленные полиэфиры с кислородсодержащими 19 группами

1.4.2 Гиперразветвленные полиэфиры с азотсодержащими группами

1.4.3 Гиперразветвленные полиэфиры с кремнийорганическими 36 группами

1.4.4 Гиперразветвленные полиэфиры с сероорганическими 39 группами

1.4.5 Гиперразветвленные полиэфиры с фосфорсодержащими

группами

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Материалы и реагенты

2.2 Аппаратура и оборудования

2.3 Методы синтеза

2.3.1 Синтез гиперразветвленного 46 полиэфирополибензоилтиокарбамата (4)

2.3.2 Общая методика синтеза комплексов Си(П) (5) и Со(11) (6) на 46 основе полиэфирополибензоилтиокарбамата (4)

2.3.3 Синтез этилового эфира 2,2-ди(Ж- 47 бензоилтиокарбаматометил)пропановой кислоты (7)

2.3.4 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (8) и Со(11) (9) на 47 основе соединения (7)

2.3.5 Синтез гиперразветвленных 48 полиэфирополитриметилсилилкарбаматов второй (10) и четвертой

(11) генераций

2.3.6 Синтез этилового эфира 3-гидрокси-2-метил-2- 48 ((триметилсилилкарбамоилокси)метил)пропановой кислоты (12)

2.3.7 Синтез гиперразветвленного полиэфирополибензоилкарбамата 49 (13)

2.3.8 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (14) и Со(11) (15) на 49 основе полиэфирополибензоилкарбамата (13)

2.3.9 Синтез этилового эфира 3-(бензоилкарбамоилокси)-2- 49 (гидроксиметил)-2-метилпропановой кислоты (16)

2.3.10 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (17) и Со(11) (18) 50 на основе соединения(16)

2.3.11 Синтез гиперразветвленных 50 полиэфирополифосфорилкарбаматов второй (19) и четвертой (20) генераций

2.3.12 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (21), (23) и Со(11) 51 (22) на основе полиэфирополифосфорилкарбаматов (19), (20)

2.3.13 Синтез гиперразветвленных 51 полиэфирополифосфорилтиокарбаматов второй (24) и четвертой генераций (25)

2.3.14 Синтеза комплексов Си(11) (26), (27) на основе 52 полиэфирополифосфорилтиокарбаматов (24), (25)

2.3.15 Синтез этилового эфира 3-(О,О- 52 диметилфосфорилтиокарбамоилокси)-2-(гидроксиметил)-2-метилпропановой кислоты (28)

2.3.16 Синтез комплекса Си(11) (29) основе соединения (28)

2.3.17 Синтез диизобутил-3-изоцианато-4- 53 метилфенилкарбамоилфосфоната (30)

2.3.18 Синтез 1-(3-изоцианато-4-метилфенил)-3-(тиазолил-2- 53 ил)мочевины (31)

2.3.19 Синтез гиперразветвленного полиэфира с концевыми 5- 54 ((диизобутоксифосфорил)формамидо)-2-метилфенилкарбаматными группами (32)

2.3.20 Синтез комплекса Си(11) (33) на основе полиэфира (32)

2.3.21 Синтез этилового эфира 2,2-ди(5- 54 ((диизобутоксифосфорил)формамидо)-2-метилфенилкарбамоил) метил)пропановой кислоты (34)

2.3.22 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (35) и N (II) (36) 55 на основе соединения (34)

2.3.23 Синтез гиперразветвленного полиэфира с концевыми 2- 55 метил-5-(3-тиазолил-2-мочевино)фенилкарбаматными группами (37)

2.3.24 Синтез комплекса Си(11) (38) на основе полиэфира (37)

2.3.25 Синтез диэтил-2-аминоэтилфосфориламида (39)

2.3.26 Синтез диэтил-2-(3-(3-изоцианато-4- 56 метилфенил)мочевино)этилфосфориламида (40)

2.3.27 Синтез гиперразветвленного полиэфира с концевыми 56 5-(3-(2-(диэтоксифосфориламидо)этил)мочевино)-2-метилфенилкарбаматными группами (41)

2.3.28 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (42) и М(П) (43) 57 на основе соединения (41)

2.3.29 Синтез О,О-диметил-2-аминоэтилтиофосфориламида (44)

2.3.30 Синтез гиперразветвленного полиэфира с концевыми 5-(3-(2- 57 (диметокситиофосфориламидо)этил)мочевино)-2-метилфенилкарбаматными группами (45)

2.3.31 Общая методика синтеза комплексов Си(11) (46) и М(П) (47) 58 на основе соединения (45)

2.4 Расчет условных констант устойчивости и состава комплексных 58 форм

2.5 Определение фунгицидной активности 61 3 .ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Синтез и структура гиперразветвленного 63 полиэфирополибензоилтиокарбамата и его комплексов Си(11) и Со(11)

3.2 Гиперразветвленные полиэфиры с концевыми 74 бензоилкарбаматными и фосфорил(тио)карбаматными группами

3.2.1 Синтез и структура гиперразветвленного 77 полиэфирополибензоилкарбамата и его комплексов Cu(II) и Co(II)

3.2.2 Синтез и структуры гиперразветвленных 86 полиэфирополифосфорилкарбаматов и их комплексов Cu(II) и Co(II)

3.2.3 Синтез и структура гиперразветвленных 90 полиэфирополифосфорилтиокарбаматов и их комплексов Cu(II)

3.3 Гиперразветвленные полиэфиры с концевыми 97 фосфорилформамидными, тиазолилмочевинными и (тио)фосфориламидными группами

3.3.1 Синтез и структура гиперразветвленного полиэфира с 99 концевыми 5-((диизобутоксифосфорил)формамидо)-2-метилфенилкарбаматными группами и его комплекса Cu(II)

3.3.2 Синтез и структура гиперразветвленного полиэфира с 104 концевыми 2-метил-5-(3-тиазолил-2-мочевино)фенилкарбаматными группами и его комплекса Cu(II)

3.3.3 Синтез и структура гиперразветвленного полиэфира с 106 концевыми 5-(3-(2-(диэтоксифосфориламидо)этил)мочевино)-2-метилфенилкарбаматными группами и его комплексов Cu(II) и Ni(II)

3.3.4 Синтез и структура гиперразветвленного полиэфира с 111 концевыми 5-(3-(2-(диметокситиофосфориламидо)этил)мочевино)-2-метилфенилкарбаматными группами и его комплексов Cu(II) и Ni(II)

3.4 Фунгицидная активность синтезированных соединений и их

комплексов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение, комплексообразующие и фунгицидные свойства модифицированных гиперразветвленных полиэфиров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В последнее время все большее значение приобретают гиперразветвленные полимеры, существенно отличающиеся по строению и свойствам от линейных, разветвленных и сшитых аналогов. Гиперразветвленные полимеры (ГРП) имеют пространственно незагруженное ядро и оболочку из разветвленных мономерных звеньев (дендронов), в которых функциональные группы преимущественно расположены в поверхностном слое. Размер макромолекул колеблется в диапазоне от 2 до 100 нм. ГРП отличает хорошая растворимость в органических средах, высокая химическая активность и стерическая доступность терминальных групп. Эти свойства обуславливают широкое использование ГРП в таких областях как электроника, биомедицина, фармация, производство лакокрасочных материалов, мембран, катализаторов и стабилизаторов.

Особое место в ряду ГРП занимают гиперразветвленные полиэфирополиолы серии ВоИют Н20 и Н40 - промышленно доступные, биодеградируемые и нетоксичные соединения, в структурах макромолекул которых содержатся сложноэфирные фрагменты и 16 и 64 концевых гидроксильных групп. Наличие реакционноспособных ОН групп позволяет вводить в макромолекулы другие координационно- и биологически активные фрагменты.

К настоящему времени синтезирован большой ряд функциональных производных гиперразветвленных полиэфирополиолов и исследованы их свойства. Однако остаются не изученными целый ряд полиэфиров с терминальными серо-, азот- и фосфорсодержащими фрагментами, представляющими большой интерес, как с точки зрения получения биологически активных препаратов, так и создания практически полезных полидентатных адсорбентов редких и благородных металлов, эффективных катализаторов, люминофоров и др.

Известно, что алкиловые эфиры бензоилтиокарбаматов и бензоилкарбаматов применяются в качестве биосенсоров и противоопухолевых

препаратов, используются в сельском хозяйстве в качестве пестицидов. Фосфорилкабаматы и фосфорилтиокабаматы используются в качестве инсектофунгицидов. Фосфорилформамиды обладают противоопухолевой активностью, а тиазолилмочевины являются ингибиторами биосинтеза бактериальной клеточной стенки. Фосфориламиды и тиофосфориламиды проявляют биологическую активность и являются ингибиторами уреазы. Помимо этого, все эти соединения за счет наличия нескольких нуклеофильных центров образуют с ионами переходных металлов устойчивые комплексы.

В связи с этим синтез новых гиперразветвленных полиэфиров, содержащих серо-, азот- и фосфорорганические группы, изучение их биологических и комплексообразующих свойств, установление закономерностей координации d-металлов во взаимосвязи с химической структурой наносистем является актуальной фундаментальной и практически значимой задачей.

Степень разработанности темы исследования. К началу проведения исследований по диссертационной работе в литературе имелось достаточно большое число публикаций, посвященных модификации гиперразветвленных полиэфирополиолов различными функциональными группами и оценки потенциальной возможности их применения. Значительное место в этих исследованиях занимают работы, проводимые в Казани (ФГБОУ ВО «КНИТУ» и ФГАОУ ВО КФУ). Полиэфиры с концевыми 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильными группами перспективны в качестве добавок в косметические средства с антиоксидантным действием (Г.А. Кутырев). Полиарилдитиофосфоновые кислоты и диоксафосфоринановые полиэфиры могут быть использованы при создании антиоксидантных присадок к смазочным маслам (И.С. Низамов). Гиперразветвленные полиэфирополиакрилаты, включенные в полиуретанакрилат, позволяют получать УФ-отверждаемые покрытия.

Гиперразветвленные полиэфиры за счет малой токсичности и биодеградируемости используются для получения новых биологически активных соединений. Полиэфир с концевыми аммониевыми группами обладает превосходными антибактериальными свойствами (K. Chen). Силатрансодержащие

полиэфиры заметно замедляют развитие фитопатогенных грибов и увеличивают процент всхожести семян пшеницы, овса и ржи (V.V. Istratov). Значительная часть исследований связана с инкапсуляцией или фиксацией лекарственных препаратов в сложноэфирных и концевых функциональных группах ГРП (H. Yang, A. Kavand, T. Bai).

В этой связи дальнейшее развитие химии производных гиперразветвленных полиэфиров, содержащих полидентатные и биоактивные группы, является весьма перспективным и актуальным.

Целью работы являлось синтез и изучение структуры модифицированных гиперразветвленных полиэфиров для создания новых эффективных полидентатных лигандов и биологически активных веществ.

В соответствии с поставленной целью были решены следующие задачи:

1. Синтез новых гиперразветвленных полиэфиров с концевыми бензоил(тио)карбаматными, фосфорил(тио)кабаматными, фосфорилформамидными, тиазолилмочевинными и (тио)фосфориламидными группами.

1 13 31

2. Методами ИК, ЯМР Н, С, Р, электронной спектроскопии и элементного анализа изучить строение и степень функционализации полученных соединений.

3. Синтез на платформе гиперразветвленных лигандов комплексов с ионами переходных металлов (на примере Cu(II), Co(II) и Ni(II)).

4. Методом ИК, электронной спектроскопии и элементного анализа доказать строение полученных комплексов, установить структуру координационных узлов, составы и условные константы устойчивости.

5. Оценить фунгицидную активность синтезированных соединений и их комплексов.

Научная новизна работы. Предложен простой и удобный в реализации метод синтеза ранее неизвестного гиперразветвленного

полиэфирополибензоилтиокарбамата реакцией присоединения

бензоилизотиоцианата к гиперразветвленному полиэфирополиолу. Получены

комплексы с ионами Си(11) и Со(П), координационные узлы которых представляют собой искаженные октаэдры, а логарифмы условных констант устойчивости равны ^р=15.92±2.28 и 17.30±2.77.

Впервые с высоким выходом синтезированы гиперразветвленные полиэфиры с бензоилкарбаматными и фосфорил(тио)карбаматными группами реакцией гиперразветвленных полиэфирополитриметилсилилкарбаматов с бензоилхлоридом, О,О-диэтилхлорфосфатом и О,О-диметилхлортиофосфатом. Обнаружено, что в случае тиофосфорилкарбамата протекает перегруппировка в фосфорилтиокарбамат. На базе этих лигандов получены комплексы с ионами Си(11) и Со(11). Комплексы гиперразветвленных бензоилкарбаматов с ионами Си(11) и Со(11) имеют октаэдрические структуры состава М^=6:1 и логарифмы условных констант устойчивости ^р=23.18±0.93 и 23.93±0.20.

Впервые изучены реакции присоединения диизобутил-3-изоцианато-4-метилфенилкарбамоилфосфоната, 1-(3-изоцианато-4-метилфенил)-3-(тиазол-2-ил)мочевины, диэтил-2-(3-(3-изоцианато-4-

метилфенил)мочевино)этилфосфориламида и диметил-2-(3-(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевино)этилтиофосфориламида к гиперразветвленному полиэфирополиолу, позволяющие получать новые гиперразветвленные полиэфиры с терминальными фосфорилформамидными, тиазолилмочевинными и (тио)фосфориламидными группами. На их основе получены комплексы с ионами Си(11) и М(П).

Теоретическая и практическая значимость работы. Предложены эффективные методы модификации гиперразветвленных полиэфирополиолов ВоНют Н20 и Н40 и получены с высоким выходом первые представители полиэфирополибензоил(тио)карбаматов, фосфорил(тио)карбаматов,

фосфорилформамидов, тиазолилмочевины и (тио)фосфориламидов.

Установлено, что комплексы синтезированных полидентатных лигандов с ионами переходных металлов имеют высокие значения логарифмов условных констант устойчивости, что определяет возможность их использования в качестве адсорбентов переходных металлов.

Изучение фунгицидной активности полученных полимеров и их комплексов по отношению к штаммам микроскопических грибов рода Aspergillus, Fusarium и Pénicillium показало, что некоторые соединения (комплексы Cu(II) полиэфирополифосфорил(тио)карбаматов, комплексы Cu(II) и Ni(II) полиэфирополи(тио)фосфориламидов) обладают высокой противогрибковой активностью по отношению ко всем штаммам грибов. Ряд модифицированных полиэфиров (полиэфирополифосфорилтиокарбамат,

полиэфирополитиофосфориламид, комплексы Cu(II)

полиэфирополифосфорилформамида и -тиазолилмочевины) проявляют избирательное антимикотическое действие.

Методология и методы исследования. В научном исследовании использовался системный подход к анализу литературных данных, широкий спектр классических методов синтетической органической химии и химии ВМС. Достоверность результатов подтверждается использованием ряда современных

1 13 31

физико-химических методов: ЯМР Н, Си Р, ИК-Фурье, УФ-Вид спектроскопия.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Синтез и структура нового гиперразветвленного полиэфирополибензоилтиокарбамата и его комплексов с ионами Cu(II) и Co(II).

2. Синтез и структура новых полибензоилкарбаматного и фосфорил(тио)карбаматных производных гиперразветвленных полиэфиров и их комплексов с ионами Cu(II) и Co(II).

3. Синтез и структура новых фосфорилформамидного, тиазолилмочевинного и (тио)фосфориламидных производных гиперразветвленных полиэфиров и их комплексов с ионами Cu(II) и Ni(II).

4. Исследование фунгицидной активности новых производных гиперразветвленных полиэфиров и их комплексов.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов и обоснованность выводов обеспечены воспроизводимостью разработанных методов синтеза и данных по строению гиперразветвленных полидентатных и

модельно-мономерных соединений с использованием комплекса современных физико-химических методов, оценки параметров исследуемых систем, использованием стандартных методик и статистической обработкой данных.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научных конференциях различного уровня: V Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (2017, Уфа); Всероссийской 52 научной студенческой конференции (2018, Чебоксары); Всероссийской научной конференции (2018, Казань); Международных конференциях «Спектроскопия координационных соединений» (2019, 2020, Краснодар); XXI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (2019, Санкт-Петербург); Всероссийской 54 научной студенческой конференции (2020, Чебоксары); Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (2020, 2021, Москва).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 17 работ, из них 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ для размещения материалов диссертаций, 2 статьи в изданиях, входящих в базу данных SCOPUS и Web of Science, 12 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет».

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 180 страницах, включая 2 приложения, содержит 38 схем, 36 рисунков, 18 таблиц, 10 уравнений и состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, включающего 200 наименований. В первой главе приведен литературный обзор, в котором рассмотрены функционализированные гиперразветвленные полиэфиры и области их применения. Вторая глава содержит экспериментальные данные проведенных исследований и спектральные характеристики полученных соединений. В третьей главе представлены результаты собственных исследований, посвященных синтезу, изучению структуры и свойств, новых гиперразветвленных полиэфиров с

концевыми бензоил(тио)карбаматными, фосфорил(тио)кабаматными,

фосфорилформамидными, тиазолилмочевинными и (тио)фосфориламидыми

1 13 31

группами. В приложении 1 размещены данные ЯМР Н, С, Р, ИК, УФ-Вид спектров и элементного анализа синтезированных соединений и их комплексов, в приложении 2 - рисунки спектров синтезированных соединений.

Соответствие диссертации паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.06 -Высокомолекулярные соединения в пунктах 3, 4, 9.

Личный вклад автора состоял в участии в постановке цели и задач работы, поиске, анализе и систематизации литературных данных, планировании, подготовке и проведении экспериментальных исследований, обсуждении, анализе и интерпретации полученных результатов, формулировке выводов, подготовке и оформлении статей и тезисов докладов.

Автор выражает глубокую признательность и благодарность научному руководителю д.х.н., профессору Г.А. Кутыреву за чуткое руководство, всестороннюю поддержку и за участие в обсуждении результатов диссертационной работы. Автор также считает своим долгом выразить искреннюю благодарность к.х.н. М.П. Кутыревой, к.х.н. А.Р. Гатаулиной и к.х.н. А.А. Ханнанову за полезные рекомендации и помощь в проведении исследований и обсуждении полученных результатов. Автор благодарит сотрудников лаборатории ЯМР-спектроскопии ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет» за проведенные исследования. Автор глубоко признателен сотрудникам ФГБНУ «ФЦТРБ-ВНИВИ» за проведенные испытания фунгицидной активности.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Основные понятия о гиперразветвленных полимерах

В течение последнего десятилетия гиперразветвленные полимеры (ГРП) стали центром интенсивных междисциплинарных исследований. Стремление продемонстрировать весь потенциал ГРП непрерывно приводит к созданию все более и более сложных гиперразветвленных структур с использованием новых синтетических методологий [1-3].

ГРП представляют собой шарообразные плотноупакованные макромолекулы, а их трехмерный каркас состоит из ядра и разветвляющихся коротких мономерных цепей - дендронов [3, 4]. Архитектуру макромолекул ГРП подразделяют на сердцевину и оболочку. При этом к сердцевине относят ядро с разветвленными цепями, а к оболочке - периферический слой с концевыми мономерными звеньями. [2,4].

Историю ГРП можно датировать концом 19 века, когда Берцелиус сообщил об образовании смолы из мономера А2В2 (винная кислота) и мономера В3 (глицерин). В 1952 году Флори с помощью статистических расчетов продемонстрировал, что полимеризация мономеров АВХ может дать полидисперсную и сильно разветвленную архитектуру. В конце 1980-х годов Ким и Вебстер ввели термин «гиперразветвленный полимер», когда они сообщили о получении гиперразветвленных полифениленах путем гомополимеризации мономеров типа АВХ [2-4].

Сильное разветвление - важная характеристика ГРП, которая делает их уникальными среди линейных макромолекул и сшитых сетей. Поэтому в 1991 г. Фречет и др. ввели термин «степень разветвления» (ОВ) для описания строения ГРП. Обычно степень разветвления определяется как отношение молярной доли дендритных (О) и концевых (Т) звеньев по отношению к общему количеству возможных звеньев, включая и линейные (рис. 1.1) [2, 4, 5]:

Б+Т+Ь 4 '

где, D - дендритные, Т - концевые и L линейные звенья.

Дендример Гиперразветвленный полимер

Рисунок 1.1 - Макромолекулы дендримера и ГРП со структурными звеньями [4]

Гиперразветвленные полимеры имеют DB < 1, их отличительные свойства проявляются в диапазоне DB от 0.4 до 0.8 за счет наличия дендритных (D), концевых (T) и линейных (L) звеньев. В отличие от ГРП, дендримеры имеют DB = 1 благодаря отсутствию линейных (L) звеньев [2, 4, 5].

Для получения ГРП были предложены различные методы синтеза. По количеству мономеров, используемых в полимеризации, существует следующая классификация: методология одного мономера, методология двойного мономера, методология парного мономера и методология многокомпонентности [1, 2, 5].

1.2 Синтез, строение и физико-химические свойства гиперразветвленных полиэфирополиолов

Макромолекулы гиперразветвленных полиэфирополиолов (ГРПО) (3) синтезированы на основе ядра - этоксилированного пентаэритрита (1) и 2,2-диметилолпропионовой кислоты (2) (схема 1.1). ГРПО коммерчески доступны уже более 20 лет под торговым названием Boltorn® Hx (x обозначает номер псевдогенераций), производимые фирмой Perstorp Specialty Chemicals AB, Швеция [6, 7].

но-/ О—V , п ТА-ое

уГ

НО ^ ^ ЬС

(2)_ но^ \ хо ^ о ¿' /^ОН

О \ „ О /Ч—7

г°

НО V-, ^

Н(

но^ ?

НО он

Схема 1.1 - Синтез гиперразветвленных полиэфирополиолов Boltorn [7]

Наиболее известными марками ГРПО являются Boltorn Н20, Н30 и Н40 на основе мономера 2,2-диметилолпропионовой кислоты, отличающиеся молекулярными массами и содержанием (16, 32 и 64) концевых гидроксильных групп. При этом, каждая марка отличается размерами макромолекул, растворимостью, вязкостью, температурными характеристиками, гигроскопичностью, биодеградируемостью и полидисперсностью Н20 (1.3), Н30 (1.5) и Н40 (1.8) [2, 6].

Химические структуры макромолекул гиперразветвленных полиэфирополиолов Boltorn Ш0 и Ю0 представлены на рисунке 1.2. Отмечено, что для изменения физико-химических свойств ГРПО достаточно частично заменить гидроксильные группы на другие функциональные фрагменты [2].

он он он он

,он

но, ' "" ' ~ '

- - он

но но

ГУ^ОК но-ЛЧ

О- б ' - - _ « ^ .ОН

О , _ .о-

НО' ' °

но-' и

о ^о ^ ^

1 У " , ° р' к !

он он

он

о

1ГТ---0 г"и \%ГТ 1

0 >7Со„ ^

О О р " I л

он

о [Г /\ _r.tr НО

НО' \ 6 ' "О ^он

НО Ш но

а) б)

Рисунок 1.2 - Структуры промышленных марок Boltorn Ш0 (а) и H30 (б) [2]

Наличие большого числа гидроксильных групп на концах макромолекул ГРПО позволяет образовывать дополнительные внутри- и межмолекулярные Н-связи, что влияет на фазовые переходы в полиэфирах. Состав и строение ГРПО

1 13

определяют с помощью ЯМР Н и С спектроскопии [6, 8].

В обычном состоянии дендроны ГРПО находятся в свернутом состоянии за счет водородного связывания терминальных ОН-групп со сложноэфирной сердцевиной молекулы, а нагревание макромолекул приводит к разворачиванию дендронов и структурированию макромолекулы за счет образования межмолекулярных водородных связей. Степень водородного связывания и вид микроструктуры водородной связи зависят не только от температуры и времени нагревания, но и от молекулярных масс и расположения гидроксильных групп в структуре полимера [6, 9]. В работах [6, 10] исследована абсолютная средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение ГРПО. Расплавы и растворы ГРПО Boltorn проявляют ньютоновские свойства независимо от их молярной массы [6, 11].

1.3 Области применения гиперразветвленных полимеров

ГРП, обладая множеством полезных свойств, используются в самых разных областях: фотоэлектрические материалы, нанотехнология, биомедицина, композиты, покрытия, адгезивы, модификаторы и др. (рис. 1.3). Однако большинство из синтезированных в лабораториях ГРП представляют пока сугубо теоретический интерес, ввиду малых масштабов производства и дороговизны. И только ГРП, производимые промышленностью имеют реальные перспективы широкого применения: Boltorn (Perstorp Co., Швеция) и Lupasols (гиперразветвленный полиэтиленимин, BASF Co., Германия) [2, 5].

Размер в диапазоне 2-100 нм -Короткие мономерные цепи -

Низкая кристаллизация .

Наличие пространственных пустот -Низкая вязкость растворов -

Высокая растворимость Промышленное производство Возможно биоразлагаемый Легкая функционализация Возможно не токсичный

Пр именение

Фотоэлектоника Нанокр исталлы Супрамолекулярная самосборка Биогр иложение

Дисперсия и модификация поверхности Нанокомпозиты гибридные соединения Покр ытия Модификатор ы Мембраны

Хемосенссры Катализатор ы Клеи

Материалы для улавливания С02 Добавки в эластомеры Материалы аккумуляторных батарей Полимеры с памятью формы Самовосстанавливающиеся материалы Супер конденсатор ы

Рисунок 1.3 - Применение гиперразветвленных полимеров

Применение ГРП можно подразделить на следующие направления:

> Сопряженные ГРП перспективны в качестве фотоэлектрических, светоизлучающих и нелинейных оптических материалов [12-14].

> ГРП часто используются в качестве стабилизаторов при получении нанокристаллов (НК). Было подготовлено множество полупроводниковых и металлических НК для различного применения [15].

> ГРП используются для супрамолекулярной самосборки [16], биомедицинских приложений [17] и надмолекулярной инкапсуляции красителей [18].

> Сообщается об использовании ГРП для биомедицинского применения, включая трансфекцию генов, антибактериальные, противообрастающие материалы, биоимиджинг и доставка лекарств [19, 20].

> Нанокомпозиты и гибридные соединения демонстрируют улучшенные физико-химические и эксплуатационные характеристики благодаря проявлению выраженного синергетического эффекта [21, 22].

> ГРП широко используются в качестве УФ-отверждаемых, водорастворимых, порошковых, защитных, необрастающих покрытий и покрытий на основе растительных масел [23, 24].

> Модификаторы на основе ГРП могут являться упрочняющими, усиливающими соединениями [25], загустителями [26], ускорителями отверждения [27], гидрофобными модификаторами [28] и модификаторами с низкой диэлектрической проницаемостью [29].

> ГРП также широко используются в качестве разнообразных мембран, таких как нанофильтрационные мембраны для смягчения воды или очистки воды, протонообменные мембраны для топливных элементов, мембраны для разделения газов для химической инженерии и противообрастающие/антибактериальные мембраны для биоприложений [5, 30].

> Конъюгированные полимеры являются многообещающими кандидатами на роль хемосенсоров для обнаружения многих соединений [31].

> ГРП с памятью формы - это те материалы, которые могут поддерживать деформацию во времени и способны восстанавливать свою первоначальную форму, когда они подвергаются определенным внешним воздействиям. Этот процесс деформации и восстановления соответствует обратимому накоплению и высвобождению энергии [32].

> Введение ГРП в эластомеры придает изделиям лучшие механические свойства, чем их линейные аналоги [33].

> Клеи на основе ГРП служат важной средой для соединения двух и более объектов [34].

> ГРП используют для получения высококачественной печатной краски, имеющей высокую адгезионную силу, яркий цвет и хорошую стойкость цвета [35].

> Комплексы ГРП с ионами переходных металлов используются в качестве катализаторов различных химических процессов[36].

1.4 Гиперразветвленные полиэфирополиолы, содержащие концевые функциональные группы

На свойства гиперразветвленных полимеров сильно влияют природа основной цепи и концевых функциональных групп, степень разветвления, длина цепи между точками разветвления и распределение молекулярной массы. ГРП часто модифицируют, чтобы приспособить их свойства к конкретному назначению. На основе сильно разветвленной архитектуры гиперразветвленных макромолекул и большого количества концевых функциональных групп было разработано пять способов их модификации:

> Блокирование терминальных групп олигомерами или органическими молекулами;

> Терминальная прививка посредством живой полимеризации;

> Выращивание гиперразветвленных полимеров на поверхности или прививка с поверхности или на поверхность;

> Гиперпрививка для получения гиперразветвленных полимеров с линейным макромолекулярным ядром;

> Смешивание или сшивание [37].

1.4.1 Гиперразветвленные полиэфиры с кислородсодержащими группами

Синтезированы гиперразветвленные полиэфирополикарбоновые кислоты, содержащие концевые сукцинатные и фумаратные фрагменты (схема 1.2) и их комплексы с ионами Со(П), М(П) и Си(11). Для всех синтезированных комплексов полиэфирополисукцинатов с ионами Со(П), М(П), Си(11) наблюдается октаэдрическая геометрия координационных узлов состава МО6. При переходе к комплексам полиэфирополифумаратов с ионами Со(П), М(П), Си(11) стабилизируется тетраэдрическая геометрия координационных узлов состава МО4 [38, 39]. При этом в комплексе меди(П) на основе ВоНют Н30 с фумаратными группами отмечено наличие обменных ферромагнитных взаимодействий в исследуемой системе [40].

О

V н

о

Схема 1.2 - Синтез полиэфирополикарбоновых кислот [40]

МигШо и др. провели прививку гиперразветвленного полиэфирополифумарата к полиэтилену низкой плотности и полипропилену с добавлением дикумилпероксида. Степень функционализации (ОВ) смесей составила около 9%, что значительно выше, чем у коммерческих и некоммерческих марок этих полиолефинов, функционализированных малеиновым ангидридом. Полученные материалы можно использовать для улучшения совместимости промышленных полиолефинов и гидрофильных полимеров [41].

Отмечено получение ряда ионных полиэфирополисукцинатов путем постепенной нейтрализации от 4 до 16 концевых групп карбоновой кислоты гидроксидом натрия. Был продемонстрирован процесс самосборки этих соединений в водных средах с образованием систем с двумерной древовидной морфологией [42].

Исследовано реологическое поведение пропионатных, бензоатных и неодеканоатных производных гиперразветвленных полиэфиров двух серий на основе 2,2-диметилолпропановой кислоты и триметилолпропана в качестве ядра [43].

В работе [44] сообщается о синтезе гиперразветвленных полиэфирополиакрилатов (С20АА) с использованием 2.2-диметилолпропановой кислоты и касторового масла (С20) (схема 1.3). Полученные полиакрилаты

включали в полиуретанакрилат, получая УФ-отверждаемые покрытия. Кроме этого, авторы [45] сообщили, что получили три типа водных эмульсий полиуретанакрилата на основе С20, модифицированного малеиновым ангидридом без добавления каких-либо эмульгаторов. Благодаря сочетанию возобновляемых материалов, системы на водной основе и технологии УФ-отверждения, эти соединения открывают многообещающие возможности для использования в качестве экологически безопасных покрытий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Максимов Алексей Федорович, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Wang, D. Synthesis and applications of stimuli-responsive hyperbranched polymers / D. Wang, Y. Jin, X. Zhu, D. Yan // Prog. Polym. Sci. - 2017. - V. 64. - P. 114-153. DOI: 10.1016/j.progpolymsci.2016.09.005.

2. Кутырева, М. П. Новые материалы: биологически активные гиперразветвленные полимеры и их металлокомплексы / М. П. Кутырева, С. С. Бабкина, Т. К. Атанасян, Н. А. Улахович, Г. А. Кутырев. - М.: МГПУ, 2014. - 136 с.

3. Caminade, A. M. Dendrimers and hyperbranched polymers / A. M. Caminade, D. Yan, D. K. Smith // Chem. Soc. Rev. - 2015. - V. 44. №12. - Р. 38703873. DOI: 10.1039/C5CS90049B.

4. Lederer, A. Hyperbranched Polymers: Macromolecules in between deterministic linear chains and dendrimer structures / A. Lederer, W. Burchard. -Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2015. - 285 р.

5. Zheng, Y. Hyperbranched polymers: advances from synthesis to applications / Y. Zheng, S. Li, Z. Weng, C. Gao // Chem. Soc. Rev. - 2015. - V. 44. №12. - Р. 4091-4130. DOI: 10.1039/c4cs00528g.

6. Zagar, E. Aliphatic hyperbranched polyesters based on 2,2-bis(methylol)propionic acid — Determination of structure, solution and bulk properties / E. Zagar, M. Zigon // Prog. Polym. Sci. - 2011. - V. 36. №1. - Р. 53-88. DOI: 10.1016/j. progpolymsci.2010.08.004.

7. Королев, В. Г. Гиперразветвленные полимеры - новый мощный стимул дальнейшего развития области трехмерной полимеризации и революция в полимерном материаловедение / В. Г. Королев, М. Л. Бубнова. - Черноголовка: Изд-во ИПХФ РАН, 2006. - 100 с.

8. Katritzky, A. R. Synthesis of Boltorn 1,2,3-triazole dendrimers by click chemistry / A. R. Katritzky, Y. Song, R. Sakhuja, R. Gyanda, N. K. Meher, L. Wang, R. S. Duran, D. A. Ciaramitaro, C. D. Bedford // J. Polym. Sci. A Polym. Chem. - 2009. -V. 47. №15. - P. 3748-3756. DOI: 10.1002/pola.23427.

9. Zagar, E. Structure-to-Properties Relationship of Aliphatic Hyperbranched Polyesters / E. Zagar, M. HuskiC, M. Zigon // Macromol. Chem. Phys. - 2007. - V. 208. №13. - P. 1379-1387. DOI: 10.1002/macp.200600672.

10. Zagar, E. Characterization of a Commercial Hyperbranched Aliphatic Polyester Based on 2,2-Bis(methylol)propionic Acid / E. Zagar, M. Zigon // Macromolecules. -2002. - V. 35. №27. - P. 9913-9925. DOI: 10.1021/ma021070o.

11. Zagar, E. Effect of Annealing on the Rheological and Thermal Properties of Aliphatic Hyperbranched Polyester Based on 2,2-Bis(methylol)propionic Acid / E. Zagar, M. Huskic, J. Grdadolnik, M. Zigon, A. upan i -Valant // Macromolecules. -2005. - V. 38. №9. - P. 3933-3942. DOI: 10.1021/ma0475434.

12. Wu, Y. Pyrene-based hyperbranched porous polymers with doped Ir(piq)2(acac) red emitter for highly efficient white polymer light-emitting diodes / Y. Wu, X. Li, H. Zhao, J. Li, Y. Miao, H. Wang, F. Zhu, B. Xu // Org. Electron. - 2020. -V. 76. - P. 105487. DOI: 10.1016/j.orgel.2019.105487.

13. Wu, Y. Synthesis and properties of hyperbranched polymers for polymer light emitting devices with sunlight-style white emission / Y. Wu, D. Wu, H. Zhao, J. Li, X. Li, Z. Wang, H. Wang, F. Zhu, B. Xu // RSC Adv. - 2019. V. 9. №39. - P. 22176-22184. DOI: 10.1039/c9ra03307f.

14. Wang, T. Synthesis, structure and third-order optical nonlinearities of hyperbranched metal phthalocyanines containing imide units / T. Wang, X. Wang, J. Zhang, C. Wang, J. Shao, Z. Jiang, Y. Zhang // Dyes Pigm. - 2018. V. 154. - P. 75-81. DOI: 10.1016/j.dyepig.2018.02.031.

15. Mamajanov, I. Protoenzymes: The Case of Hyperbranched Polymer-Scaffolded ZnS Nanocrystals / I. Mamajanov, M. Caudan, T. Z. Jia // Life. - 2020. - V. 10. №8. - P. 150. DOI: 10.3390/life10080150.

16. Cheng, W. pH- and redox-responsive self-assembly of amphiphilic hyperbranched poly(amido amine)s for controlled doxorubicin delivery / W. Cheng, J. N. Kumar, Y. Zhang, Y. Liu // Biomater. Sci. - 2015. V. 3. №4. - P. 597-607. DOI: 10.1039/c4bm00410h.

17. Ban, Q. Hyperbranched Polymers with Controllable Topologies for Drug Delivery / Q. Ban, W. Sun, J. Kong, S. Wu // Chem. Asian J. - 2018. - V. 13. №22. - P. 3341-3350. DOI: 10.1002/asia.201800812.

18. Ernenwein, D. Self-Assembling Amphiphilic Hyperbranched Polyglycerol-Polystyrene Copolymers for Encapsulation / D. Ernenwein, A. M. Vartanian, S. C. Zimmerman // Macromol. Chem. Phys. 2015. - V. 216. №16. - P. 1729-1736. DOI: 10.1002/macp.201500159.

19. Pedziwiatr-Werbicka, E. Dendrimers and hyperbranched structures for biomedical applications / E. Pedziwiatr-Werbicka, K. Milowska, V. Dzmitruk, M. Ionov, D. Shcharbin, M. Bryszewska // Eur. Polyme. J. - 2019. - V. 119. - P. 61-73. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2019.07.013.

20. Abbina, S. Hyperbranched polyglycerols: recent advances in synthesis, biocompatibility and biomedical applications / S. Abbina, S. Vappala, P. Kumar, E. M. J. Siren, C. C. La, U. Abbasi, D. E. Brooks, J. N. Kizhakkedathu // J. Mater. Chem. B. -2017. - V. 5. №47. - P. 9249-9277. DOI: 10.1039/c7tb02515g.

21. Omar, N. A. S. Experimental evaluation on surface plasmon resonance sensor performance based on sensitive hyperbranched polymer nanocomposite thin films / N. A. S. Omar, Y. W. Fen, S. Saleviter, Y. M. Kamil, W. M. E. M. M. Daniyal, J. Abdullah, M. A. Mahdi // Sens. Actuators A Phys. - 2020. V. 303. - P. 111830. DOI: 10.1016/j.sna.2020.111830.

22. Misasi, J. M. Hybrid POSS-Hyperbranched polymer additives for simultaneous reinforcement and toughness improvements in epoxy networks / J. M. Misasi, Q. Jin, K. M. Knauer, S. E. Morgan, J. S. Wiggins // Polymer. - 2017. V. 117. -P. 54-63. DOI: 10.1016/j.polymer.2017.04.007.

23. Han, J. Hyperbranched Polymer Assisted Curing and Repairing of an Epoxy Coating / J. Han, T. Liu, S. Zhang, C. Hao, J. Xin, B.-H. Guo, J. Zhang // Ind. Eng. Chem. Res. - 2019. - V. 58. №16. - P. 6466-6475. DOI: 10.1021/acs.iecr.9b00800.

24. Mirshahi, F. Studying the effect of hyperbranched polymer modification on the kinetics of curing reactions and physical/mechanical properties of UV-curable

coatings / F. Mirshahi, S. Bastani, M. Ganjaee Sari // Prog. Org. Coat. - 2016. - V. 90. P. 187-199. DOI: 10.1016/j.porgcoat.2015.10.015.

25. Wang, X. Toughening and reinforcing of benzoxazine resins using a new hyperbranched polyether epoxy as a non-phase-separation modifier / X. Wang, L. Zong, J. Han, J. Wang, C. Liu, X. Jian // Polymer. - 2017. - V. 121. - P. 217-227. DOI: 10.1016/j.polymer.2017.05.069.

26. Xie, A. Synthesis and characterization of waterborne polyurethane thickeners based on hyperbranched polyester / A. Xie, H. Chen, C. Xu, H. Chen, Y. Zhou, Y. Lin, M. Yang // J. Coat. Technol. Res. - 2014. - V. 12. №2. - P. 325-332. DOI: 10.1007/s11998-014-9636-1.

27. Cortés, P. A New Epoxy-Based Layered Silicate Nanocomposite Using a Hyperbranched Polymer: Study of the Curing Reaction and Nanostructure Development / P. Cortés, I. Fraga, Y. Calventus, F. Román, J. Hutchinson, F. Ferrando // Materials. -2014. - V. 7. - №3. - P. 1830-1849. DOI: 10.3390/ma7031830.

28. Amirou, S. Utilization of hydrophilic/hydrophobic hyperbranched poly(amidoamine)s as additives for melamine urea formaldehyde adhesives / S. Amirou, J. Zhang, H. A. Essawy, A. Pizzi, A. Zerizer, J. Li, L. Delmotte // Polym. Compos. - 2014. - V. 36. №12. - P. 2255-2264. DOI: 10.1002/pc.23138.

29. Gu, J. Hyperbranched polyborosilazane and boron nitride modified cyanate ester composite with low dielectric loss and desirable thermal conductivity / J. Gu, S. Xu, Q. Zhuang, Y. Tang, J. Kong // IEEE Trans. Dielectr. Electr. Insul. - 2017. - V. 24. №2. - P. 784-790. DOI: 10.1109/tdei.2017.006299.

30. Schulze, A. Membrane Functionalization with Hyperbranched Polymers / A. Schulze, M. Went, A. Prager // Materials. - 2016. - V. 9. №8. - P. 706. DOI: 10.3390/ma9080706.

31. Luo, C. Hyperbranched conjugated polymers containing 1,3-butadiene units: metal-free catalyzed synthesis and selective chemosensors for Fe ions / C. Luo, Y. Liu, Q. Zhang, X. Cai // RSC Adv. - 2017. - V. 7. №20. - P. 12269-12276. DOI: 10.1039/c7ra00540g.

32. Kalita, H. Bio-based hyperbranched polyurethane/multi-walled carbon nanotube nanocomposites as shape memory materials / H. Kalita, N. Karak // Polym. Compos. - 2013. - V. 35. №4. - P. 636-643. DOI: 10.1002/pc.22705.

33. Li, H. Lignin valorization by forming thermally stimulated shape memory copolymeric elastomers-Partially crystalline hyperbranched polymer as crosslinks / H. Li, G. Sivasankarapillai, A. G. McDonald // J. Appl. Polym. Sci. - 2014. - V. 131. №22. - P. 41103. DOI: 10.1002/app.41103.

34. Zhang, H. Mussel-inspired hyperbranched poly(amino ester) polymer as strong wet tissue adhesive / H. hang, L. P. Bré, T. hao, Y. heng, B. Newland, W. Wang // Biomaterials. - 2014. - V. 35. №2. - P. 711-719. DOI: 10.1016/j.biomaterials.2013.10.017.

35. Zolek-Tryznowska, Z. Hyperbranched polyglycerol as an additive for water-based printing ink / . Zolek-Tryznowska, M. Tryznowski, J. Krolikowska // J. Coat. Technol. Res. - 2015. - V. 12. №2. - P. 385-392. DOI: 10.1007/s11998-014-9643-2.

36. Stephenson, C. J. Ni(II) Phenoxyiminato Olefin Polymerization Catalysis: Striking Coordinative Modulation of Hyperbranched Polymer Microstructure and Stability by a Proximate Sulfonyl Group / C. J. Stephenson, J. P. McInnis, C. Chen, M. P. Weberski, A. Motta, M. Delferro, T. J. Marks // ACS Catalysis. - 2014. - V. 4. №3. -P. 999-1003. DOI: 10.1021/cs500114b.

37. Gao, C. Hyperbranched polymers: from synthesis to applications / C. Gao, D. Yan // Prog. Polym. Sci. - 2004. - V. 29. №3. - P. 183-275. DOI: 10.1016/j.progpolymsci.2003.12.002.

38. Bondar, O. V. Synthesis and Complexing Ability of Hyperbranched Polyester Polyols Containing Carboxylic Acid Fragments / O. V. Bondar, A. R. Gataulina, N. A. Ulakhovich, M. P. Kutyreva // Russ. J. Org. Chem. - 2018. - V. 54. №9. - P. 1301-1306. DOI: 10.1134/s1070428018090051.

39. Kutyreva, M. P. Synthesis and properties of hyperbranched polyester polyacrylic acids and their metal complexes / M. P. Kutyreva, N. A. Ulakhovich, A. R. Gataulina, A. A. Khannanov, O. A. Malinovskikh, S. V. Yurtaeva, E. P. Medyantseva //

Russ. Chem. Bull. - 2014. - V. 63. №1. - P. 239-246. DOI: 10.1007/s11172-014-0419-8.

40. Yurtaeva, S. V. Ferromagnetically Coupled Copper(II) Clusters Incorporated in Functionalized Boltorn H30 Hyperbranched Polymer Architecture: ESR, Magnetic Susceptibility Measurements, and Quantum-Chemical Calculations / S. V. Yurtaeva, I. F. Gilmutdinov, A. A. Rodionov, R. B. Zaripov, M. P. Kutyreva, O. V. Bondar, O. V. Nedopekin, N. R. Khafizov, O. N. Kadkin // ACS Omega. - 2019. - V. 4. №15. - P. 16450-16461. DOI: 10.1021/acsomega.9b02048.

41. Caicedo, C. Structural, thermal, rheological, morphological and mechanical properties of polypropylene functionalized in molten state with maleinized hyperbranched polyol polyester / C. Caicedo, E. A. Murillo // Eur. Polym. J. - 2019. -V. 118. - P. 254-264. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2019.06.005.

42. Chaffraix, T. Surface ionic charge dependence on the molecular mobility and self-assembly behavior of ionomers produced from carboxylic acid-terminated dendrimers / T. Chaffraix, A. S. Voda, L. F. Dumee, K. Magniez // Polym. J. - 2016. -V. 49. - P. 245-254. DOI: 10.1038/pj.2016.93.

43. Dunjic, B. Rheological properties of hydroxyl-terminated and end-capped aliphatic hyperbranched polyesters / B. Dunjic, S. Tasic, B. Bozic, V. Aleksandrovic-Bondzic, M. S. Nikolic, J. Djonlagic // J. Appl. Polym. Sci. - 2014. - V. 132. №7. - P. 41479. DOI: 10.1002/app.41479.

44. Wei, D. Facile synthesis of a castor oil-based hyperbranched acrylate oligomer and its application in UV-curable coatings / D. Wei, X. Huang, J. Zeng, S. Deng, J. Xu // J. Appl. Polym. Sci. - 2020. - V. 137. №36. - P. 49054. DOI: 10.1002/app.49054.

45. Wei, D. Castor oil-based waterborne hyperbranched polyurethane acrylate emulsion for UV-curable coatings with excellent chemical resistance and high hardness / D. Wei, B. Liao, Q. Yong, H. Wang, T. Li, J. Huang, H. Pang // J. Coat. Technol. Res. - 2018. - V. 16. - P. 415-428. DOI: 10.1007/s11998-018-0120-1.

46. Ichimura, K. J-aggregation and photodimerisation behaviour of cinnamoyloxy side chains of hyper-branched polymers determined by higher-order

derivative spectra / K. Ichimura // J. Mater. Chem. C. - 2014. - V. 2. №4. - P. 641-650. DOI: 10.1039/c3tc31820f.

47. Liu, R. Cardanol-based oligomers with "hard core, flexible shell" structures: from synthesis to UV curing applications / R. Liu, G. Zhu, Z. Li, X. Liu, Z. Chen, S. Ariyasivam // Green Chem. - 2015. - V. 17. №6. - P. 3319-3325. DOI: 10.1039/c5gc00366k.

48. Michalski, A. Star-shaped and branched polylactides: Synthesis, characterization, and properties / A. Michalski, M. Brzezinski, G. Lapienis, T. Biela // Prog. Polym. Sci. - 2018. - V. 89. - P. 159-212. DOI: 10.1016/j.progpolymsci.2018.10.004.

49. Imsombut, T. Synthesis of Star-Shaped e-Caprolactone Oligomers for use as Plasticizers of Poly(L-Lactide) Bioplastic Films / T. Imsombut, M. Srisa-Ard, Y. Baimark // Orient. J. Chem. - 2017. - V. 33. №2. - P. 654-663. DOI: 10.13005/ojc/330213.

50. Parzuchowski, P. G. The phase behavior in supercritical carbon dioxide of hyperbranched copolymers with architectural variations / P. G. Parzuchowski, J. Gregorowicz, E. P. Wawrzynska, D. Wi^cek, G. Rokicki // J. Supercrit. Fluids. - 2016. - V. 107. - P. 657-668. DOI: 10.1016/j.supflu.2015.07.028.

51. Khannanov, A. A. Hyperbranched polyester polyacids and their binary systems with surfactants for doxorubicin encapsulation / A. A. Khannanov, M. P. Kutyreva, N. A. Ulakhovich, A. R. Gataulina, O. V. Bondar, L. Y. Zakharova, G. A. Kutyrev // Fluid Phase Equilib. - 2016. - V. 411. - P. 93-100. DOI: 10.1016/j.fluid.2015.12.023.

52. Kavand, A. Synthesis and functionalization of hyperbranched polymers for targeted drug delivery / A. Kavand, N. Anton, T. Vandamme, C. A. Serra, D. ChanSeng // J. Control. Release. - 2020. - V. 321. - P. 285-311. DOI: 10.1016/j.jconrel.2020.02.019.

53. Zhang, Z.-H. Synthesis of Unimolecular Micelles with Incorporated Hyperbranched Boltorn H30 Polyester modified with Hyperbranched Helical Poly(phenyl isocyanide) Chains and their Enantioselective Crystallization Performance

/ Z.-H. Zhang, C.-Y. Qiao, J. Zhang, W.-M. Zhang, J. Yin, Z.-Q. Wu // Macromol. Rapid Commun. - 2017. - V. 38. №18. - P. 1700315. DOI: 10.1002/marc.201700315.

54. Yang, H. Optimization of bioreducible micelles self-assembled from amphiphilic hyperbranched block copolymers for drug delivery / H. Yang, X. Zhao, X. Zhang, L. Ma, B. Wang, H. Wei // J. Polym. Sci. A Polym. Chem. - 2018. - V. 56. №13 - P. 1383-1394. DOI: 10.1002/pola.29019.

55. Zhang, S. Acid-Cleavable Unimolecular Micelles from Amphiphilic Star Copolymers for Triggered Release of Anticancer Drugs / S. Zhang, J. Xu, H. Chen, Z. Song, Y. Wu, X. Dai, J. Kong // Macromol. Biosci. - 2016. - V. 17. №3. - P. 1600258. DOI: 10.1002/mabi.201600258.

56. Chen, G. Multi-functional self-fluorescent unimolecular micelles for tumor-targeted drug delivery and bioimaging / G. Chen, L. Wang, T. Cordie, C. Vokoun, K. W. Eliceiri, S. Gong // Biomaterials. - 2015. - V. 47. - P. 41-50. DOI: 10.1016/j.biomaterials.2015.01.006.

57. Bal Öztürk, A. pH sensitive functionalized hyperbranched polyester based nanoparticulate system for the receptor-mediated targeted cancer therapy / A. Bal Öztürk, E. Cevher, S. Pabuccuoglu, S. Özgümü§ // Int. J. Polym. Mater. - 2018. - V. 68. №8. - Р. 1-16. DOI: 10.1080/00914037.2018.1452226.

58. Bai, T. Amphiphilic star copolymers-mediated co-delivery of doxorubicin and avasimibe for effective combination chemotherapy / T. Bai, B. Zhu, Z. Du, J. Shi, D. Shao, J. Kong // J. Mater. Sci. - 2020. - V. 55. - P. 9525-9537. DOI: 10.1007/s10853-020-04759-4.

59. Jaskula-Sztul, R. Thailandepsin A-loaded and octreotide-functionalized unimolecular micelles for targeted neuroendocrine cancer therapy / R. Jaskula-Sztul, W. Xu, G. Chen, A. Harrison, A. Dammalapati, R. Nair, Y. Cheng, S. Gong, H. Chen // Biomaterials. - 2016. - V. 91. - P. 1-10. DOI: 10.1016/j.biomaterials.2016.03.010.

60. Овчинникова, Ю. В. Поверхностно-активные свойства блок-сополимеров семейства BOLTORN / Ю. В. Овчинникова, Г. А. Симакова, А. Ю. Симаков, И. А. Грицкова, В. И. Гомзяк // Химическая технология. - 2020. - Т. 21. №3. - С. 111-117. DOI: 10.31044/1684-5811-2020-21-3-111-117.

61. Kutyrev, G. A. 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl derivatives of hyperbranched polyesters. Synthesis and antioxidant activités / G. A. Kutyrev, Y. A. Shigabieva, S. A. Bogdanova, R. R. Gaynutdinova, G. K. Ziyatdinova, M. P. Kutyreva, O. V. Bondar, A. R. Gataulina // Butlerov Communications. - 2017. V. 49. №3. - P. 108-109.

62. Кутырев, Г. А. 3,5-Ди-трет-бутил-4-гидроксибензильные производные гиперразветвленных полиэфиров. Синтез и антиоксидантная активность / Г. А. Кутырев, Ю. А. Шигабиева, С. А. Богданова, Р. Р. Гайнутдинова, Г. К. Зиятдинова, М. П. Кутырева, О. В. Бондарь, А. Р. Гатаулина // Бутлеров. сооб. -2017. - Т. 49. №3. - С. 108-113.

63. Wang, L. One-step self-assembly fabrication of amphiphilic hyperbranched polymer composite membrane from aqueous emulsion for dye desalination / L. Wang, S. Ji, N. Wang, R. Zhang, G. Zhang, J.-R. Li // J. Membr. Sci. - 2014. - V. 452. - P. 143-151. DOI: 10.1016/j.memsci.2013.10.034.

64. Yang, Y. Nitrile rubber/hindered phenol exterminated hyperbranched polyester materials with improved damping and mechanical performance / Y. Yang, Y.-F. Zhao, M.-S. Zhan, J.-Y. Wang, C. Zhao, X.-Y. Liu, J.-H. Zhang // J. Appl. Polym. Sci. - 2015. - V. 132. №39. - P. 42605. DOI: 10.1002/app.42605.

65. Ren, L. Amphiphilic hyperbranched polymers: synthesis, characterization and self-assembly performance / L. Ren, Q. Niu, J. Zhao, T. Qiang // Journal of Leather Science and Engineering. - 2020. - V. 2. №1. DOI: 10.1186/s42825-019-0015-7.

66. Chen, S. Synthesis and application of epoxy-ended hyperbranched polymers / S. Chen, Z. Xu, D. Zhang // Chem. Eng. J. - 2018. - V. 343. - P. 283-302. DOI: 10.1016/j.cej.2018.03.014.

67. Stra burg, A. Crystallinity as New Toughening Concept for Epoxy Resins:Influence of Branching of Integrated Polyester / A. Stra burg, H. Lûtzen, A. Hartwig // J. Adhesion Society Japan. - 2015. - V. 51. №s1. - P. 286-292. DOI: 10.11618/adhesion.51.286.

68. Brocks, T. Comparison between Commercial and Synthesized Hyperbranched Polyesters Regarding Fracture Toughness of Epoxy Matrix / T. Brocks,

V. Ambrogi, M. O. H. Cioffi // Appl. Mech. Mater. - 2015. - V. 719-720. - P. 110-113. DOI : 10.4028/www.scientific.net/amm.719-720.110.

69. Гатаулина, А. Р. Ионизация и комплексообразующие свойства гиперразветвленного полиэфира с терминальными группами 3-[(2-аминоэтил) амино)] пропионата / А. Р. Гатаулина, П. О. Сидоров, С. В. Юртаева, В. А. Прытков, Н. А. Улахович, Г. А. Кутырев, М. П. Кутырева // ЖОХ. - 2020. - Т. 90. №3. - С. 449-458. DOI: 10.31857/S0044460X20030151.

70. Гатаулина, А. Р. Гиперразветвленные полиэфирополи[3-(морфолин-4-ил)]пропионаты и их металлокомплексы с ионами меди(П) / А. Р. Гатаулина, Э. М. Хасанова, А. С. Басалаев, Н. А. Улахович, Г. А. Кутырев, С. В. Юртаева, М. П. Кутырева // ЖОХ. - 2017. - Т. 87. №9. - С. 1515-1525.

71. Кутырева, М. П. Сверхразветвленные полиэфирополи (3-диэтиламино)пропионаты и их металлокомплексы с ионами меди (II) / М. П. Кутырева, А. Р. Гатаулина, Г. А. Кутырев, Н. А. Улахович, А. В. Сурнова, С. В. Юртаева // Изв. АН. Сер. Хим. - 2015. - №11. - Р. 2667-2667.

72. Kutyreva, M. P. Hyperbranched polyester poly(3-diethylaminepropionate)s and their copper(II) complexes: Synthesis, characterization and biological investigation / M. P. Kutyreva, A. R. Gataulina, G. A. Kutyrev, N. A. Ulakhovich, T. Newman, E. M. Khasanova, O. V. Bondar, S. V. Yuraeva, S. A. Ziganshina, E. V. Khaldeeva // Inorganica Chim. Acta. - 2016. - V. 450. - P. 101-111. DOI: 10.1016/j.ica.2016.04.013.

73. Кутырева, М. П. Синтез, комплексообразующие и фунгицидные свойства аминомодифицированного 2,2-ди(гидроксиметил)метилпропионата / М. П. Кутырева, А. Р. Гатаулина, А. В. Сурнова, Г. А. Кутырев, К. С. Фадеева, Е. В. Халдеева, Н. А. Улахович // Вестн. Казанск. технол. унив. - 2014. - Т. 17. №11. -С. 143-147.

74. Кутырев, Г. А. Синтез и свойства гиперразветвленных полиэфирополиолов, содержащих терминальные четвертичные аммониевые группы / Г. А. Кутырев, Л. Р. Рахматуллина, М. П. Кутырева, А. Р. Гатаулина // Вестн. Казанск. технол. унив. - 2015. - Т. 18. №8. - С. 42-47.

75. Гатаулина, А. Р. Синтез и спектральные характеристики гиперразветвленного полиэфирополи(№фенилкарбамата) / А.Р. Гатаулина, М.П. Кутырева, Н.А. Ухалович, М.Я. Шигапов, Э.М. Хасанова, Г.А. Кутырев // ЖОХ. -2015. - Т. 51. №10. - С. 1529-1531.

76. Gataulina, A. R. Synthesis and spectral characteristics of a hyperbranched polyester poly (phenylcarbamate) / A. R. Gataulina, M. P. Kutyreva, N. A. Ulakhovich, M. Y. Shigapov, E. M. Khasanova, G. A. Kutyrev // Russ. J. Org. Chem. - 2015. - V. 51. №10. - Р. 1499-1501. DOI: 10.1134/S1070428015100243.

77. Zhang, J. Preparation and properties of waterborne polyurethane with star-shaped hyperbranched structure / J. Zhang, H. Ren, P. Chen, Z. Zhang, C. Hu // Polymer. - 2019. - V. 180. - P. 121690. DOI: 10.1016/j.polymer.2019.121690.

78. Zhang, J. Synthesis and characterization of an isocyanate-terminated hyperbranched polymer and its waterborne study / J. Zhang, H. T. Tian, Y. T. Zhang, C. P. Hu, Z. P. Zhang // J. Polym. Res. - 2021. - V. 28. №5. - P. 1-12. DOI: 10.1007/s 10965-021 -02499-w.

79. Stefanovic, I. S. Composition-property relationship of polyurethane networks based on polycaprolactone diol / I. S. Stefanovic, J. V. Dzunuzovic, E. S. Dzunuzovic, A. Dap evic, S. I. Seslija, B. D. Balan , M. Dobrzynska-Mizera // Polym. Bull. - 2020. - V. 78. - P. 7103-7128. DOI: 10.1007/s00289-020-03473-0.

80. Maurya, S. D. A Review on Acrylate-Terminated Urethane Oligomers and Polymers: Synthesis and Applications / S. D. Maurya, S. K. Kurmvanshi, S. Mohanty, S. K. Nayak // Polym. Plast. Technol. Eng. - 2017. - V. 57. №7. - P. 625-656. DOI: 10.1080/03602559.2017.1332764.

81. Zhang, Q. UV-curable coating crosslinked by a novel hyperbranched polyurethane acrylate with excellent mechanical properties and hardness / Q. Zhang, C. Huang, H. Wang, M. Hu, H. Li, X. Liu // RSC Adv. - 2016. - V. 6. №109. - Р. 107942107950. DOI: 10.1039/c6ra21081c.

82. Emamikia, M. Relationship between structure and aromatic solvent permeability of crosslinked polyurethanes based on hyperbranched polyesters / M.

Emamikia, M. Barikani, G. Bakhshandeh // Polym. Int. - 2015. - V. 64. №9. - P. 11421154. DOI: 10.1002/pi.4882.

83. Du, X. Solid-solid phase-change materials based on hyperbranched polyurethane for thermal energy storage / X. Du, H. Wang, Y. Wu, Z. Du, X. Cheng // J. Appl. Polym. Sci. - 2017. - V. 134. №26. - P. 45014. DOI: 10.1002/app.45014.

84. Korolovych, V. F. Thermally Responsive Hyperbranched Poly(ionic liquid)s: Assembly and Phase Transformations /V. F. Korolovych, A. Erwin, A. Stryutsky, H. Lee, W. T. Heller, V. V. Shevchenko, L. A. Bulavin, V. V. Tsukruk // Macromolecules. - 2018. - V. 51. №13. - P. 4923-4937. DOI: 10.1021/acs.macromol.8b00845.

85. Medyantseva, E. P. Nanostructured Composites Based on Graphene and Cobalt Nanoparticles in Monoamine Oxidase Biosensors for Determining Antidepressants / E. P. Medyantseva, D. V. Brusnitsyn, R. M. Varlamova, O. A. Konovalova, H. K. Budnikov // Inorg. Mater. - 2019. - V. 55. №14. - P. 1390-1398. DOI: 10.1134/s0020168519140103.

86. Dai, Y. Gold nanoparticles stabilized by amphiphilic hyperbranched polymers for catalytic reduction of 4-nitrophenol / Y. Dai, P. Yu, X. Zhang, R. Zhuo // J. Catal. - 2016. - V. 337. - P. 65-71. DOI: 10.1016/j.jcat.2016.01.014.

87. Saranya, N. Unsaturated Polyesters in Microbial Fuel Cells and Biosensors / N. Saranya, J. Jayapriya, V. Ramamurthy // Unsaturated Polyester Resins. - 2019. - P. 557-578. DOI: 10.1016/b978-0-12-816129-6.00021-1.

88. Androulaki, K. Effect of interfacial interactions on static and dynamic behavior of hyperbranched polymers: Comparison between different layered nanoadditives / K. Androulaki, K. Chrissopoulou, M. Labardi, S. H. Anastasiadis // Polymer. - 2021. - V. 222. - P. 123646. DOI: 10.1016/j.polymer.2021.123646.

89. Twibanire, J. Polyester Dendrimers: Smart Carriers for Drug Delivery / J. Twibanire, T. B. Grindley // Polymers. - 2014. - V. 6. №1. - C. 179-213. DOI: 10.3390/polym6010179.

90. Gajbhiye, V. Drug-loaded nanoparticles induce gene expression in human pluripotent stem cell derivatives / V. Gajbhiye, L. Escalante, G. Chen, A. Laperle, Q.

Zheng, B. Steyer, S. Gong, K. Saha // Nanoscale. - 2014. - V. 6. №1. - P. 521-531. DOI: 10.1039/c3nr04794f.

91. Chen, K. Synthesis and Application of a Hyperbranched Polyester Quaternary Ammonium Surfactant / K. Chen, X. Zhou, X. Wang // J. Surfactants Deterg. - 2014. - V. 17. №6. - P. 1081-1088. DOI: 10.1007/s11743-014-1624-z.

92. Dhevi, D. M. Hyperbranched polyester as a crosslinker in polyurethane formation: real-time monitoring using in situ FTIR / D. M. Dhevi, A. Anand Prabu, K. J. Kim // Polym. Bull. - 2016. - V. 73. №10. - P. 2867-2888. DOI: 10.1007/s00289-016-1629-z.

93. Houel, A. Synthesis and characterization of hybrid films from hyperbranched polyester using a sol-gel process / A. Houel, J. Galy, A. Charlot, J.-F. Gérard // J. Appl. Polym. Sci. - 2013. - V. 131. №3. - P. 39830. DOI: 10.1002/app.39830.

94. Meyers, K. P. Probing the confining effect of clay particles on an amorphous intercalated dendritic polyester / K. P. Meyers, J. J. Decker, B. G. Olson, J. Lin, A. M. Jamieson, S. Nazarenko // Polymer. - 2017. - V. 112. - P. 76-86. DOI: 10.1016/j.polymer.2017.01.065.

95. Chrissopoulou, K. Effect of confinement and molecular architecture on interfacial dynamics / K. Chrissopoulou, K. Androulaki, D. Prevosto, M. Labardi, S. H. Anastasiadis // AIP Conference Proceedings. - 2016. - V. 1736. - P. 020049. DOI: 10.1063/1.4949624.

96. Pan, Y. Synthesis of functionalized CNTs/hyperbranched polyester nanocomposites / Y. Pan, X. Cui, Y. Zhang // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2017. - V. 167. - P. 012026. DOI: 10.1088/1757-899x/167/1/012026.

97. Ghomari, K. Preparation of dendrimer polyol/mesoporous silica nanocomposite for reversible CO2 adsorption: Effect of pore size and polyol content / K. Ghomari, B. Boukoussa, R. Hamacha, A. Bengueddach, R. Roy, A. Azzouz // Sep. Sci. Technol. - 2017. - V. 52. №15. - P. 2421-2428. DOI: 10.1080/01496395.2017.1367810.

98. Terrab, I. Insights in CO2 interaction on zeolite omega-supported polyol dendrimers / I. Terrab, B. Boukoussa, R. Hamacha, N. Bouchiba, R. Roy, A. Bengueddach, A. Azzouz // Thermochim. Acta. - 2016. - V. 624. - P. 95-101. DOI: 10.1016/j.tca.2015.11.004.

99. Istratov, V. V. Biodegradable and Biocompatible Silatrane Polymers / V. V. Istratov, V. A. Vasnev, G. D. Markova // Molecules. - 2021. - V. 26. №7. - P. 1893. DOI: 10.3390/molecules26071893.

100. Olofsson, K. Recent advances on crosslinked dendritic networks / K. Olofsson, O. C. J. Andrén, M. Malkoch // J. Appl. Polym. Sci. - 2013. - V. 131. №3. -P. 39876. DOI: 10.1002/app.39876.

101. Flores, M. A Versatile Thiol-ene/S ol-G el Two-Stage Curing Process Based on a Hyperbranched Polyester with Different Degrees of 10-U ndecenoyl Modification / M. Flores, D. Foix, A. Serra, X. Ramis, M. Sangermano // Macromol. Mater. Eng. - 2014. - V. 299. №4. - P. 495-503. DOI: 10.1002/mame.201300264.

102. Bafkary, R. Amphiphilic hyperbranched polyester coated rod mesoporous silica nanoparticles for pH-responsive doxorubicin delivery / R. Bafkary, S.Ahmadi, F. Fayazi, M. Karimi, Y. Fatahi, S. M. Ebrahimi, R. Dinarvand // DARU. -2020. - V. 28. -P. - 171-180. DOI: 10.1007/s40199-020-00328-x.

103. Гаязова, Э. Р. Тозилатмодификация гиперразветвленных полиэфирополиолов / Э. Р. Гаязова, Л. С. Давлятова, Г. А. Кутырев, Е. В. Халдеева, М. П. Кутырева, Н. А. Улахович // Вестн. Казанск. технол. унив. - 2014. - Т. 17. №9. - С. 182-185.

104. Кутырев, Г. А. Синтез, строение и фугицидные свойства гиперразветвленных полиэфирополи (N-фенилтиокарбаматов) / Г. А. Кутырев, А. А. Бусыгина, Э. Н. Ахмадулина, Л. Р. Рахматуллина, М. П. Кутырева, А. Р. Гатаулина // Вестн. Казанск. технол. унив.- 2016. - Т. 19. №14. - С. 15-18.

105. Lee, H. Weakly Ionically Bound Thermosensitive Hyperbranched Polymers / H. Lee, A. Stryutsky, A. U. Mahmood, A. Singh, V. V. Shevchenko, Y. G. Yingling, V. V. Tsukruk // Langmuir - 2021. - V. 37. №9. - P. 2913-2927. DOI: 10.1021/acs.langmuir.0c03487.

106. Shevchenko, V. V. Protic and aprotic anionic oligomeric ionic liquids / V. V. Shevchenko, A. V. Stryutsky, N. S. Klymenko, M. A. Gumenna, A. A. Fomenko, V. N. Bliznyuk, V. V. Davydenko, V. V. Tsukruk // Polymer. - 2014. - V. 55. №16. - P. 3349-3359. DOI: 10.1016/j.polymer.2014.04.020.

107. Xu, W. Architecture, Assembly, and Emerging Applications of Branched Functional Polyelectrolytes and Poly(ionic liquid)s / W. Xu, P. A. Ledin, V. V. Shevchenko, V. V. Tsukruk // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2015. - V. 7. №23. - P. 12570-12596. DOI: 10.1021/acsami.5b01833.

108. Resetco, C. Thiol-ene chemistry for polymer coatings and surface modification - building in sustainability and performance / C. Resetco, B. Hendriks, N. Badi, F. Du Prez // Mater. Horiz. - 2017. - V. 4. №6. - P. 1041-1053. DOI: 10.1039/c7mh00488e.

109. Guan, X.-X. UV-cured hyperbranched polyester polythiol(H20-SH)-epoxy acrylate networks: Preparation, thermal and mechanical properties / X.-X. Guan, J.-Q. Gan, G.-K.Chen, X.-M. Huang, M.-G. Lu, K. Wu, L.-Y. Ling, J. Shi // J. Macromol. Sci. A. - 2017. - V. 54. №10. - P. 662-668. DOI: 10.1080/10601325.2017.1317212.

110. Korolovych, V. F. Assembly of Amphiphilic Hyperbranched Polymeric Ionic Liquids in Aqueous Media at Different pH and Ionic Strength / V. F. Korolovych, P. A. Ledin, A. Stryutsky, V. V. Shevchenko, O. Sobko, W. Xu, L. A. Bulavin, V. V. Tsukruk // Macromolecules. - 2016. - V. 49. №22. - P. 8697-8710. DOI: 10.1021/acs.macromol. 6b01562.

111. Lee, H. Transformations of thermosensitive hyperbranched poly (ionic liquid) s monolayers / H. Lee, A. V. Stryutsky, V. F. Korolovych, E. Mikan, V. V. Shevchenko, V. V. Tsukruk // Langmuir. - 2019. - V. 35. №36. - P. 11809-11820. DOI: 10.1021/acs .langmuir.9b01905.

112. Tambe, P. Smart triblock dendritic unimolecular micelles as pioneering nanomaterials: Advancement pertaining to architecture and biomedical applications / P. Tambe, P. Kumar, K. M. Paknikar, V. Gajbhiye // J. Control. Release. - 2019. - V. 299. - P. 64-89. DOI: 10.1016/j.jconrel.2019.02.026.

113. Лоза, С. А. Синтез новых гиперразветвленных дендримеров с терминальными катионными группами на основе полиэфирополиола Boltorn H20 / С. А. Лоза, В. В. Доценко, А. В. Беспалов, Н. А. Аксенов, С. В. Утин, В. И. Заболоцкий // ЖОХ. - 2020. - Т. 90. №4. - С. 563-569. DOI: 10.31857/S0044460X20040113.

114. Utin, S. V. Effect of Functionalization and the Nature of Ionogenic Groups of Hyperbranched Polymers on the Electrochemical Characteristics of Asymmetric Bipolar Membranes / S. V. Utin, S. A. Loza, A. V. Bespalov, V. I. Zabolotsky // Pet. Chem. - 2018. - V. 58. №2. - P. 137-144. DOI: 10.1134/s0965544118020068.

115. Zabolotsky, V. Modification of asymmetric bipolar membranes by functionalized hyperbranched polymers and their investigation during pH correction of diluted electrolytes solutions by electrodialysis / V. Zabolotsky, S. Utin, A. Bespalov, V. Strelkov // J. Membr. Sci. - 2015. - V. 494. - P. 188-195. DOI: 10.1016/j.memsci.2015.07.057.

116. Nizamov, I. S. Phosphorus-containing hyperbranched structures: I. Thiophosphorylation of hyperbranched polyols with 2,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide / I. S. Nizamov, R. R. Shamilov, G. G. Sergeenko, G. A. Kutyrev, R. A. Cherkasov // Russ. J. Gen. Chem. -2007. - V. 77. №12. - P. 2205-2207. DOI: 10.1134/s1070363207120213.

117. Nizamov, I. S. Phosphorus-containing hyperbranched structures. Phosphorylation of hyperbranched polyols with 2-(diethylamino)-1,2,3-dioxaphosphinane / I. S. Nizamov, R. R. Shamilov, E. M. Mart'yanov, G. G. Sergeenko, G. A. Kutyrev, R. A. Cherkasov // Russ. J. Gen. Chem. - 2018. - V. 78. №7. - P. 13381340. DOI: 10.1134/s107036320807008.

118. Ling, C. A novel, eco-friendly and durable flame-retardant cotton-based hyperbranched polyester derivative / C. Ling, L. Guo // Cellulose. - 2019. - V. 27. - P. 2357-2368. DOI: 10.1007/s10570-019-02923-x.

119. Dahiya, A. A cascade synthesis of S-allyl benzoylcarbamothioates via Mumm-type rearrangement / A. Dahiya, W. Ali, T. Alam, B. K. Patel // Org. Biomol. Chem. - 2018. - V. 16. - P. 7787-7791. DOI: 10.1039/c8ob02293c.

120. Marusak, R.A. Integrated Approach to Coordination Chemistry: An Inorganic Laboratory / R.A. Marusak, K. Doan, S.D. Cummings. - John Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, 2007. - 251 p. DOI: 10.1002/anie.200785536.

121. Чекмарев, В. В. Способ определения фунгицидной активности химических препаратов / В. В. Чекмарев. - Патент. RU 2546285 C2, 2015. - 5 с.

122. Ribeiro da Silva, M. A. V. Standard molar enthalpies of formation of three N-benzoylthiocarbamic-O-alkylesters / M. A. V. Ribeiro da Silva, L. M. N. B. F. Santos, B. Schröder, F. Dietze, L. Beyer // J. Chem. Thermodyn. - 2004. - V. 36. №6. -Р. 491-495. DOI: 10.1016/j.jct.2004.03.004.

123. Kulka, M. Synthesis of N-acyl-1,3-oxathiol-2-imines / M. Kulka // Can. J. Chem. - 1981. - V. 59. № 11. - Р. 1557-1559. DOI: 10.1139/v81-229.

124. Vallejos, S. T. N-H--SC hydrogen bond in O-alkyl N-methoxycarbonyl thiocarbamates, ROC(S)N(H)C(O)OCH3 (R=CH3-, CH3CH2-) / S. T. Vallejos, M. F. Erben, O. E. Piro, E. E. Castellano, C. O. Della Védova // Polyhedron. - 2009. - V. 28. № 5. - Р. 937-946. DOI: 10.1016/j.poly.2009.01.022.

125. Rolfs, A. Versatile Novel Syntheses of Imidazoles / A. Rolfs, J. Liebscher, // J. Org. Chem. - 1997. - V. 62. №11. - Р. 3480-3487. DOI: 10.1021/jo970072h.

126. Schröder, U. Ligand Properties of N-Acyl-thiocarbamic-O-alkylesters - A new class of aza-analogous 1,3-thioxoketones / U. Schröder, L. Beyer, F. Dietze, R. Richter, S. Schmidt, E. Hoyer // Journal Für Praktische Chemie. - 1995. - V. 337. №1. - P. 184-188. DOI: 10.1002/prac.19953370141.

127. Quas, L. Heavy metal extraction with thiocarbamic-O-alkylesters / L. Quas, U. Schroder, B. Schroder, F. Dietze, L. Beyer // Solv. Extr. Ion Exch. - 2000. - V. 18. №6. - P. 1167. DOI: 10.1080/07366290008934727.

128. Aydin, F. N-Benzoyl-S-(undecyl)-dithiocarbamate: Synthesis, characterization, X-ray single crystal structure, thermal behavior and computational studies / F. Aydin, N. B. Arslan, K. Aslan // J. Mol. Struct. - 2019. - V. 1203. - P. 127414. DOI: 10.1016/j.molstruc.2019.127414.

129. Mandal, A. Microwave-induced synthesis and anti-nemic activity of 4-amino-3-mercapto-5-pyridin-2-yl-4H-1,2,4-triazole Schiff bases / A. Mandal, T. Dutta K., R. L. Gupta // Indian J. Chem. B. - 2015. - V. 54B. - P. 228-239.

130. Marquez, H. An eco-friendly protocol for synthesis of thiourea derivatives: 1-benzoyl-3-benzylguanidine and 1-benzoyl-3-benzyl-O-ethylisourea. A possible non-purely thermal microwave assisted reaction / H. Marquez, A. Loupy, O. Calderonc, E. R. Pérez // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. №11. - P. 2616. DOI: 10.1016/j.tet.2005.12.037.

131. Moustafa, H. Y. Synthesis and cyclzation of cose thiosemicarbazide derivatives / H. Y. Moustafa, M. A. Younis, M. M. Azab, M. I. Khalil // BFSZU. -2017. - V. 39. - P. 149. DOI: 10.21608/BFSZU.2017.31048.

132. Channar, P. A. An intramolecular 1,5-chalcogen bond on the conformational preference of carbonyl thiocarbamate species / P. A. Channar, A. Saeed, F. A. Larik, U. Florke, H. El-Seedi, L. S. R. Pirani, M. F. Erben // New J. Chem. -2020. - V. 44. - P. 5243-5253. DOI: 10.1039/C9NJ06417F.

133. Fleming, I. Spectroscopic methods in organic chemistry / I. Fleming, D. Williams. - Springer: Cham, 2020. - 415 p. DOI: 10.1007/978-3-030-18252-6.

134. Kurt, Y. Iron(III), nickel(II) and zinc(II) complexes based on acetophenone-S-methyl-thiosemicarbazone: synthesis, characterization, thermogravimetry, and a structural study / Y. Kurt, N. G. Deniz // J. Coord. Chem. -2015. - V. 68. - P. 4070-4081. DOI: 10.1080/00958972.2015.1086760.

135. Al-Noor, T. H. Synthesis and Spectroscopic Characterization of some Mixed Schiff Base Complexes / T. H. Al-Noor, N. S. Al-barki, A. A. Maihub, M. M. El-ajaily // Orient. J. Chem. - 2018. - V. 34. - P. 1565-1572. DOI: 10.13005/ojc/340349.

136. Jyothi, P. Synthesis, characterisation, cytotoxicity, DNA binding and antimicrobial studies of binary and ternary metal complexes of Co(II) / P. Jyothi, S. Koppu, V. Sumalatha, B. Ushaiah, C. G. Kumari // Inorg. Chem. Commun. - 2019. - V. 110. - P. 107590. DOI: 10.1016/j.inoche.2019.107590.

137. Srinivas, B. Evaluation of EPR parameters for compressed and elongated

2 + 2 +

local structures of VO and Cu spin probes in BaO-TeO2-B2O3 glasses / B. Srinivas,

A. Hameed, G. Ramadevudu, M. N. Chary, M. Shareefuddin // J. Phys. Chem. Solids. -2019. - V. 129. - P. 22-30. DOI: 10.1016/j.jpcs.2018.12.042.

138. Widowati, M. K. Synthesis and characterization complex Cobalt(II) with sulfadiazine / M. K. Widowati, S. B. Rahardjo, S. Hastuti, B. F. Ariyani // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 578. - P. 012007. DOI: 10.1088/1757-899x/578/1/012007.

139. Kumar, V. Studies of Distorted Octahedral Complexes of Cobalt, Nickel and Copper and Their Antibacterial Properties / V. Kumar, R. Kumar Singh, V. Kumari,

B. Kumar, S. Sharma // Orient. J. Chem. - 2018. - V. 34. - P. 1937-1944. DOI: 10.13005/ojc/3404030.

140. Oladoja, N. A. Progress and Prospects in the Management of Oxyanion Polluted Aqua Systems / Oladoja N. A., E. I. Unuabonah. - Springer: Cham, 2021. -403 p. DOI: 10.1007/978-3-030-70757-6.

141. Gutsche, C. D. Calixarenes. 14. The conformational properties of the ethers and esters of the calix [6] arenes and the calix [8] arenes / C. D. Gutsche, L. J. Bauer // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107. №21. - P. 6059-6063. DOI: 10.1021/ja00307a039.

142. Zoeckler, M. T. Homogeneous catalytic formation of carbon-nitrogen bonds. 2. Catalytic activation of the silicon-nitrogen bond / M. T. Zoeckler, R. M. Laine // J. Org. Chem. - 1983. - V. 48. №15. - P. 2539-2543. DOI: 10.1021/jo00163a023.

143. Pudovik, M. A. Synthesis of 1,3,4-oxazaphospholines based on phosphorylated carbamates / M. A. Pudovik, G. M. Saakyan, V. K. Khairullin, N. A. Khailova, A. N. Pudovik // Russ. Chem. Bull. - 1999. - V. 48. №4. - P. 806-807. DOI: 10.1007/BF02496276.

144. Pump, J. Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff-Verbindungen, 16. Mitt.: N-Silyl-carbonamide und N-Silyl-carbamidsäureester / J. Pump, U. Wannagat // Wissensch. - 1962. - V. 93. №2. - P. 352-359. DOI: 10.1007/BF00903131.

145. Kirilin, A. D. Unusual course of diazolees silylation and N-siloxycarbonylation / A. D. Kirilin, L. O. Belova, M. V. Pletneva, V. M. Panfilova, P.

A. Storozhenko, V. D. Sheludyakov // Russ. J. Gen. Chem. - 2011. - V. 81. №7. - P. 1493-1495. DOI: 10.1134/S1070363211070140.

146. Dolhem, F. A straightforward synthesis of glyco-2,7- and 2,8-dienes / F. Dolhem; N. Smiljanic; C. Lièvre; G. Demailly // Tetrahedron. - 2006. - V. 62. №33. -P. 7756-7761. DOI: 10.1016/j.tet.2006.05.057.

147. Maity, R. Copper(II)-Catalyzed Reactions of a-Keto Thioesters with Azides via C-C and C-S Bond Cleavages: Synthesis of N-Acylureas and Amides / R. Maity, S. Naskar, I. Das // J. Org. Chem. - 2018. - V. 83. №4. - P. 2114-2124. DOI: 10.1021/acs.joc.7b03054.

148. Li, Z. Pd-Catalyzed Carbonylation of Acyl Azides / Z. Li, S. Xu, B. Huang, C. Yuan, W. Chang, B. Fu, L. Jiao, P. Wang, Z. Zhang // J. Org. Chem. - 2019. - V. 84. №15. - P. 9497-9508. DOI: 10.1021/acs.joc.9b01048.

149. Zhao, M.-X. Reaction of C-alkylated heterocyclic ketene aminals with diethyl azodicarboxylate: synthesis of polyfunctionalized quaternary carbon derivatives and their thermal fragmentation / M.-X. Zhao, Z.-M. Wang, M.-X. Wang, C.-H. Yan, Z.-T. Huang // Tetrahedron. - 2002. - V. 58. №39. - P. 7791-7796. DOI: 10.1016/s0040-4020(02)00945-6.

150. Itoh, I. 2-Chloroanthraquinone-catalyzed aerobic photo-oxidative synthesis of diacylamines from benzylamides / I. Itoh, Y. Matsusaki, A. Fujiya, N. Tada, T. Miura, A. Itoh // Tetrahedron Letters. - 2014. - V. 55. №20. - P. 3160-3162. DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.03.123.

151. Martinelli, F. Metal-Free Synthesis of Imido Derivatives by Direct Oxidation of a-Amido Sulfones / F. Martinelli, A. Palmieri, M. Petrini // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - №26. - P. 5085-5089. DOI: 10.1002/ejoc.201000634.

152. Tomizawa, T. Preparation of Imides via the Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Organoborons with Methyl N-[Methoxy(methylthio)methylene]carbamate as a One-Carbon Elongation Reaction / T. Tomizawa, K. Orimoto, T. Niwa, M. Nakada // Org. Lett. - 2012. - V.14. №24. - P. 6294-6297. DOI: 10.1021/ol303062a.

153. Nakada, M. Preparation of imides vIA the palladium-catalyzed coupling reaction of organostannanes eith methyl N-[methoxy(methylthio)methylene]carbamate /

M. Nakada, T. Tomizawa, Y. Namera, K. Orimoto, H. Oyama, T. Niwa // Heterocycles. - 2013. - V. 87. №4. - P. 827. DOI: 10.3987/COM-13-12662.

154. Singh, H. The mechanistic study of reaction between N-benzoyl carbamates and aliphatic/aromatic amines for synthesis of substituted N-benzoyl urea derivatives: a DFT approach / H. Singh // J. Struct. Chem. - 2018. - V. 30. - P. 37-51. DOI: 10.1007/s11224-018-1171-8.

155. Кошкин, С. А. Жидкостная экстракция ионов металлов фосфонатными производными аминокислот / С. А. Кошкин, А. Р. Гарифзянов, Н. В. Давлетшина, Р. Р. Давлетшин, Е. О. Чибирев, Р. А. Черкасов // ЖОХ. - 2015. -Т. 85. №7. - С. 1227-1228.

156. Черкасов, Р. А. Жидкостная экстракция некоторых редкоземельных элементов аминометилфосфиноксидами / Р. А. Черкасов, А. Р. Гарифзянов, Е. Б. Базанова, Р. Р. Давлетшин, С. В. Леонтьева // ЖОХ. - 2012. - Т. 82. №1. - С. 3646.

157. Hutchins, R. O. Preparation of N-Diprotected Allylic Amines via Palladium(0)-Catalyzed Coupling Reactions / R. O. Hutchins, J. Wei, S. J. Rao // J. Org. Chem. - 1994. - V. 59. №14. - P. 4007-4009. DOI: 10.1021/jo00093a038.

158. Egorov, Yu. P. Infrared spectra of phosphorylated urethanes / Yu. P. Egorov, Yu. A. Nuzhdina, E. I. Slyusarenko, G. I. Derkach // J. Appl. Spectrosc. -1968. - V. 9. №6. - P. 1338-1342. DOI: 10.1007/bf00664013.

159. Grison, C. Design, synthesis and activity of bisubstrate, transition-state analogues and competitive inhibitors of aspartate transcarbamylase / C. Grison, P. Coutrot, C. Comoy, L.Balas, S. Joliez, G. Lavecchia, P. Oliger, B. Penverne, V. Serre, G. Hervé // Eur. J. Med. Chem. - 2004. - V. 39. №4. - P. 333-344. DOI: 10.1016/j.ejmech.2004.01.006.

160. Bessell, E.M. Acetylenic carbamates as potential antitumour agents / E.M. Bessell, J.A. Stock, J.H. Westwood // EJC. - 1965. - V. 6. №6. - Р. 483-488. DOI: 10.1016/0014-2964(70)90068-x.

161. Hammerschmidt, F. Transformation of Arylmethylamines into a-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates: Rearrangement of Partly

Configurationally Stable N-Phosphorylated a-Aminocarbanions / F. Hammerschmidt, M. Hanbauer // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. №19. - P. 6121-6131. DOI: 10.1021/jo000585f.

162. Cherkasov, R.A. Phosphorylation and thiophosphorilaion of oligomeric polyesterpolyols of Boltorn H20, H30 and H40 / R. A. Cherkasov, A. R. Gataulina, R. R.Shamilov, I. S. Nizamov, G. A. Kutyrev // Phosphorus, Sulfer Silicon Relat. Elem. -2011. -V. 186. № 4. - P. 1001-1002. DOI: 10.1080/10426507.2010.509879.

163. Sokolov, F. D. Specific features of the structure of chelate complexes of N-thiocarbamoylamidophosphates with Zn (II) and Cd (II) cations / F. D. Sokolov, D. A. afin, N. G. Zabirov, P. V. Zotov, R. A. Cherkasov // Russ. J. Gen. Chem. - 2005. - V. 75. №12. - P. 1919-1926. DOI: 10.1007/s11176-006-0014-2.

164. Crespo, O. Gold and Silver Complexes with the Ligands N-[Bis(isopropoxy)thiophosphoryl]thiobenzamide and N-[Bis(isopropoxy)thiophosphoryl]N'-phenylthiourea / O. Crespo, V. V. Brusko, M. C. Gimeno, M. L. Tornil, A. Laguna, N. G. Zabirov // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. V. 2004. - №2. - P. 423-430. DOI: 10.1002/ejic.200300328.

165. Lee, J. K. Development of an Enzyme-Linked Immunosorbent Assay for the Detection of the Organophosphorus Insecticide Acephate / J. K. Lee, K. C. Ahn, D.W. Stoutamire, S. J. Gee, B. D. Hammock // J. Agric. Food Chem. - 2003. - V. 51. №13. - P. 3695-3703. DOI: 10.1021/jf021020i.

166. Wang, B.-L. Synthesis, Insecticidal Activities, and SAR Studies of Novel Pyridylpyrazole Acid Derivatives Based on Amide Bridge Modification of Anthranilic Diamide Insecticides / B.-L. Wang, H.-W. Zhu, Y. Ma, L.-X. Xiong, Y.-Q. Li, Y. Zhao, J.-F. Zhang, Y.-W. Chen, S. Zhou, Z.-M. Li // J. Agric. Food Chem. - 2013. - V. 61. №23. - P. 5483-5493. DOI: 10.1021/jf4012467.

167. Schneiderm, P. Organische Phosphorverbindungen. XIV. / P. Schneider, G. W. Fischer // Journal f r Praktische Chemie. - 1982. - V. 324. №6. - P. 1063-1068. DOI: 10.1002/prac.19823240630.

168. Ghadimi, S. Synthesis and Characterization of O,S-Dimethylphosphoramidothioate and N-Acetyl O,S-Dimethylphosphoramidothioate / S.

Ghadimi, S. L. Mousavi, Z. Rahnama, M. Rahimi // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 2010. - V. 185. №2. - P. 347-354. DOI: 10.1080/10426500902797079.

169. DeBruin, K. E. An N-Thiophosphinyl Carboxamide: [O,S] Transposition with Disproportionation and Hydrolysis / K. E. Debruin, S. M. Schelble, E. E. Boros // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 1993. - V. 75. №1-4. - P. 151-154. DOI: 10.1080/10426509308037387.

170. DeBruin, K. E. A New Route to Phosphoryl Thiocarbonyl Mixed Imides -Structure Limitations / K. E. Debruin, E. E. Boros // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 1990. - V. 49-50. №1-4. - P. 139-142. DOI: 10.1080/10426509008038926.

171. Samakbaeva, M. A. Synthesis and characterization of tetraphenylphosphonium salts of N-phosphorylated thioureas and bis-thioureas / M. A. Samakbaeva, M. G. Babashkina, A. Yu. Isaev, D. A. Safin // Russ. Chem. Bull. - 2018. - V. 67. №9. - P. 1738-1741. DOI: 10.1007/s11172-018-2284-3.

172. Karataeva, F. Kh. Structure and Intramolecular Lability ofN-(Thio)Phosphoryl(Thio)Amides: XII. NMR Study and Computational Modeling of the Tautomeric Forms ofN-[Dimethoxy(Thio)Phosphoryl]benzamides / F. Kh. Karataeva, V. V. Klochkov // Russ. J. Gen. Chem. - 2005. - V. 75. №4. - P. 561-566. DOI: 10.1007/s11176-005-0271-5.

173. Godovikova, T. S. Ligand-directed acid-sensitive amidophosphate 5-trifluoromethyl-2 -deoxyuridine conjugate as a potential theranostic agent / T. S. Godovikova, V. A. Lisitskiy, N. M. Antonova, T. V. Popova, O. D. Zakharova, A. S. Chubarov, V. N. Silnikov // Bioconjug. Chem. - 2013. - V. 24. №5. - P. 780-795. DOI: 10.1021/bc3006072.

174. Kramer, S. Synthesis of polymeric materials for drug delivery and industrial applications / S. Kramer. - University of North Carolina at Chapel Hill Graduate School: Chapel Hill, 2015. - 116 p. DOI: 10.17615/4gh0-t875.

175. Conary, G.S. Synthesis and coordination chemistry of trifunctional phosphono-bis-carbonyl alkane ligands / G. S. Conary, R. L. Meline, R. Schaeffer, E. N. Duesler, R. T. Paine // Inorganica Chem. Acta. - 1992. - V. 201. №2. - P. 165-176. DOI: 10.1016/s0020-1693(00)85328-1.

176. El-Naggar H. A. Extraction of Eu(III) and Co(II) by dihexyl N,N-diethyl carbamoyl methyl phosphonate (DHDECMP) and thenoyl trifluoroacetone (HTTA) / H. A. El-Naggar // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 2001. - V. 249. №3. - P. 601-606. DOI: 10.1023/a:1013202416548.

177. Lee, N. T. X. Binding of Mono- and Dianions within Silver Thiazolylurea Tweezers and Capsules. Inorganic Chemistry / N. T. X. Lee, J. Hicks, K. J. Wallace, D. R. Turner // Inorg. Chem. - 2017. - V. 56. - №20. - P. 12535-12541. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b02028.

178. Amendola, V. The Squaramide versus Urea Contest for Anion Recognition / V. Amendola, G. Bergamaschi, M. Boiocchi, L.Fabbrizzi, M. Milani // Chem. Eur. J. -2010. - V. 16. №14. - P. 4368-4380. DOI: 10.1002/chem.200903190.

179. Xu, X. Synthesis and sensing behavior of a new multichannel sensor based on thiazolyl ferrocene-rhodamine for Hg detection / X. Xu, B. Zheng, H. Deng, X. Zhang, Q. Shuai // Microchem. J. - 2020. - V. 158. - P. 105257. DOI: 10.1016/j.microc.2020.105257.

180. Misra, A. Fluorescent chemosensor: recognition of metal ions in aqueous medium by fluorescence quenching / A. Misra, M. Shahid, P, Srivastava, P. Dwivedi // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - V. 69. №1-2. - P. 119-129. DOI: 10.1007/s10847-010-9821-5.

181. Azam, F. Structure-Based Design, Synthesis and Molecular Modeling Studies of Thiazolyl Urea Derivatives as Novel Anti-Parkinsonian Agents / F. Azam, M. V. V. Prasad, N. Thangavel, A. K. Shrivastava, G. Mohan // Med. Chem. - 2012. -V. 8. №6. - P. 1057-1068. DOI: 10.2174/157340612804075034.

182. Shao, L. Synthesis, structure, and biological activity of novel 4,5-disubstituted thiazolyl urea derivatives / L. Shao, X. Zhou, Z. Jin, J.-X. Fang // Heteroat. Chem. - 2008. - V. 19. №1. - P. 2-6. DOI: 10.1002/hc.20375.

183. Cuckler, A. C. Chemical and Biological Studies on l-ethyl-3-(5-nitro-2-thiazolyl) urea and Related Compounds / A. C. Cuckler, C. M. Malanga, A. J. Basso, R. C. O'Neill, K. Pfister, I. Nithiazide // Exp. Biol. Med. (Maywood) - 1956. - V. 92. №3. - P. 483-485. DOI: 10.3181/00379727-92-22519.

184. Francisco, G. D. Phenyl thiazolyl urea and carbamate derivatives as new inhibitors of bacterial cell-wall biosynthesis / G. D. Francisco, Z. Li, J.D. Albright, N. H. Eudy, A. H. Katz, P. J. Petersen, P. Labthavikul, G. Singh, Y. Yang, B. A. Rasmussen, Y.-I Lin, T. S. Mansour // Bioorganic Med. Chem. Lett. - 2004. - V. 14. №1. - P. 235-238. DOI: 10.1016/j.bmcl.2003.09.082.

185. Kreutzberger, A. Synthese und antiparkinsonwirlung von N-phenyl-N -(2-thiazolyl) harnstoffen / A. Kreutzberger, S. Daus // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 1988. - V. 40. №3-4. - P. 123-128. DOI: 10.1080/03086648808072903.

186. Hamadneh, I. Green synthesis and characterization of yttrium oxide, copper oxide and barium carbonate nanoparticles using Azadirachta indica (the neem tree) fruit aqueous extract / I. Hamadneh, H. Alhayek, A. Al-Mobydeen, A. Abu Jaber, R. Albuqain, S. Alsotari, A. Al Dujaili // Egypt. J. Chem. - 2019. - V. 62. №4. - P. 573581. DOI: 10.21608/ejchem.2018.5281.1469.

187. Padamati, S. K. Transient formation and reactivity of a high-valent nickel (IV) oxido complex / S. K. Padamati, D. Angelone, A. Draksharapu, G. Primi, D. J. Martin, M. Tromp, W. R. Browne // J. Am. Chem. Soc. - 2017. - V. 139. №25. - P. 8718-8724. DOI: 10.1021/jacs.7b04158.

188. Veerashekhar, G. E. Synthesis, structure and DNA interaction studies of bisphosphoramides: Theoretical and experimental insights / G. E. Veerashekhar, A. Sivaramakrishna, Vijayakrishna, Kari; Brahmmananda Rao, C.V.S.; Khedkar, Vijay M.; Jha, C. Prakash // Inorganica Chim. Acta. - 2017. - V. 461. - P. 84-91. DOI: 10.1016/j.ica.2017.02.017.

189. Minaeva, L. Synthesis of Novel Chlorin e6 Derivatives Containing Organophosphorus Groups / L. Minaeva, M. Kabachnik, G. Ponomarev, J. Morozova, I. Beletskaya // Synthesis. - 2010. - V. 14. - P. 2451-2455. DOI: 10.1055/s-0029-1218781.

3+

190. Lear, A. R. Two Beta-Phosphorylamide Compounds as Ligands for Sm ,

3+ 3+

Eu , and Tb X -ray Crystallography and Luminescence Properties / A. R. Lear, J. Lenters, M. G. Patterson, R. J. Staples, E. J. Werner, S. M. Biros // Molecules. - 2020. -V. 25. №13. - P. 2971. DOI: 10.3390/molecules25132971.

191. Матросов, Е. И. М(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-1,2-дигидрорипазол-4-ил)-Р,Р-дифенилфмидофосфонат и его комплексы с нитратами неодима(Ш), эрибия(Ш), тория(1У) и уранила синтез, кристаллическая и молекулярная структура / Е. И. Матросов, И. Б. Горюнова, К. А. Лысенко, М. С. Григорьев, А. М. Сафиулина, Е. И. Горюнов, Э. Е. Нифантьев // ЖНХ. - 2011. - Т. 56. №4. - С. 579-584.

192. Takahashi, K. Nuclear magnetic resonance spectra of carbanions / K. Takahashi, K. Konishi, M. Ushio, M. Takaki, R. Asami // J. Organomet. Chem. - 1973. - V. 50. №1. - P. 1-8. DOI: 10.1016/s0022-328x(00)95081-2.

193. Dos Santos, V. M. R. Synthesis, characterization, molecular modeling and biological activity against artemia salina of new symmetrical bisphoramidates / V. M. R. Dos Santos, J. B. N. DaCosta, C. M. R. Sant'Anna, M. C. C. Oliveira // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2004. - V. 179. №1. - P. 173-184. DOI: 10.1080/10426500490257122.

194. Dos Santos, V. M. New bisphosphorothioates and bisphosphoroamidates: synthesis, molecular modeling and determination of insecticide and toxicological profile / V. M. Dos Santos, C. M. R. Sant'Anna, G. E. M. Borja, A. Chaaban, W. S. Cortes, J. B. N. DaCosta // Bioorg. Chem. - 2007. - V. 35. №1. - P. 68-81. DOI: 10.1016/j.bioorg.2006.08.006.

195. Gholivand, K. Synthesis, crystal structure and biological evaluation of new phosphoramide derivatives as urease inhibitors using docking, QSAR and kinetic studies / K. Gholivand, M. Pooyan, F. Mohammadpanah, F. Pirastefar, P. C. Junk, J. Wang, A. Mani-Varnosfaderani // Bioorg. Chem. - 2019. - V. 86. - P. 482-493. DOI: 10.1016/j.bioorg.2019.01.064.

196. Gholivand, K. Synthesis and crystal structure of new temephos analogues as cholinesterase inhibitor: Molecular docking, qsar study, and hydrogen bonding analysis of solid state / K. Gholivand, A. A. Ebrahimi Valmoozi, M. Bonsaii // J. Agric. Food Chem. - 2014. - V. 62. №25. - P. 5761-5771. DOI: 10.1021/jf5011726.

197. Dang, Y. Synthesis and antifungal activity of salicyaldehyde O, O-dimethyl thiophosphoramide Schiff base complexes of Cu (II), Ni (II), Zn (II) / Y. Dang, X. Bao, X. Zhu, C. Wang // Huaxue YanjiuYu Ying yong. - 2002. - V. 14. - P. 430-432.

198. Shi, M. Asymmetric 1,4-Addition of Diethylzinc to Cyclic Enones Catalyzed by Cu (I)-Chiral Sulfonamide-Thiophosphoramide Ligands and Lithium Salts / M. Shi, W. Zhang // Adv. Synth. Catal. - 2005. - V. 347. №4. - P. 535-540. DOI: 10.1002/adsc.200404321.

199. Zamudio-Medina, A. Obtaining symmetric and asymmetric bisphosphoramidates and bisphosphoramidothioates by a single step multicomponent reaction / A. Zamudio-Medina, N. Pérez-Hernández, J. L. Castrejón-Flores, S. Romero-García, H. Prado-García, A. Bañuelos-Hernández, M. Franco-Pérez // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2021. - V. 196. №7. - P. 634-642. DOI: 10.1080/10426507.2021.1878358.

200. Chauhan, V. In silico discovery and validation of amide based small molecule targeting the enzymatic site of shiga toxin / V. Chauhan, D. Chaudhary, U. Pathak, N. Saxena, R. K. Dhaked // J. Med. Chem. - 2016. - V. 59. №23. - P. 1076310773. DOI: 10.1021/acs.jmedchem.6b01517.

151

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

1. Соединение (4). Спектр ЯМР 1H [(CD3)2SO], 5, м. д.: 0.83-1.38 м [36H; CH3]; 3.40-3.62 м [34H; СН2О]; 3.65-3.76 c [SH]; 3.89-4.78 м [45H; СН20С(0), CH2OC(S), OH]; 7.34-8.03 м [35H; C6H5]; 11.98 м [NH]. Спектр ЯМР 13С [(CD3)2SO], 5, м. д.: 17.26-17.62 м [CH3]; 42.24 с [C(CH2O)4]; 46.3-50.9 с [CCH3]; 60.97 с [CH2OCSH]; 63.90-73.89 м [CH2O; CH2OH; CH2OR]; 127.8-133.7 м [C6H5]; 151.57 с [CSH]; 164.95-165.01 м [PhC(O)]; 172.34 с [PhC(O)N=C]; 173.53-174.80 м [C=OC3.]; 189.30-190.30 м [C=S]. ИК спектр, v, см-1: 3685-3088 (О-Н, N-H); 3065, 3033 (C-HPh); 2978-2882 (CH3, CH2); 2630-2528 (S-H); 1723 (C^J; 1661 (C=OBz); 1615, 1603, 1489, 1470, 1449 (C=CPh); 1578, 1518 (C-N), [5 (N-H)] Амид IIBz, IINC(S); 1470-1371 [5 (CH3, CH2)]; 1297 (C-N), [5 (NH)] Амид III; 1279 (C-O-C(S)); 1258, 708 (C=S); 1218-1022 (C-O); 1173, 1002 [5 (C-Hph)]; 926-766 [y (C-Hph)]; 684 (С-S); 663, 649, 635, 615 [y (C=CPh)]; 529 [y (COCUr)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 54.77; H 5.72; N 3.25; S 7.69. C129H159N7O51S7. Вычислено, %: C 54.40; H 5.63; N 3.44; S 7.88. УФ-Вид спектр (ДМСО), Xmax, nm [s, л/(мольхм)]: 273 Bz (K-полоса) п—п*, C^^. n—Ph п—п* (зап.) [40530.56]; 343 Bz (R-полоса) n—п*, C=S n—п* [730.62].

2. Комплекс (5) с ионами Cu(II). ИК спектр, v, см-1: 3684-3019 (Н2О, О-Н, C-HPh); 2985-2887 (CH3, CH2); 1725 (C^.J; 1649 (C=OBz, C=N); 1587, 1294 (C-N); 1456 (C=Cph); 1439-1350 [5 (CH3, CH2)]; 1406 ((NO3)-); 1236, 718 (C=S); 1210-1042 (C-O); 1008 [5 (C-Hph)]; 920-770 [y (C-Hph)]; 688 (С-S); 612 [y (C=Cph)]; 576 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено, %: С 35.29; H 4.72; N 6.05; S 4.63; Cu

9.47. C138H216N21O117SyCu7. Вычислено, %: С 35.16; H 4.59; N 6.24; S 4.76; Cu 9.51.

*-

УФ-Вид спектр (ДМСО), Xmax, нм [s, л/(моль-см)]: 259 Bz (K-полоса) п—п , (NO3)-п—п [21153.23]; 278 C=O^. n—п , Ph п—п (зап.), (NO3)- n—п , Bz (R-полоса) n—п*, ПЗЛМ ö-(S)—Cu(II) [25420.08]; 805 Cu(II) 2Eg—2T2g [322.47].

3. Комплекс (6) с ионами ^(II). ИК спектр, v, см-1: 3684-3011 (Н2О, О-Н, С-Hph); 2980-2869 (CH3, CH2); 1729 (C=O^.); 1658 (C=Obz, C=N); 1606, 1449 (C=Cph); 1578, 1508, 1301 (C-N); 1486-1359 [5 (CH3, CH2)]; 1409 ((NO3)-); 1256 (C-

O-C(S)); 1240, 710 (C=S); 1208-1036 (C-O); 1008 [5 (C-Hph)]; 925-751 [y (C-Hph)]; 688 (С-S); 665, 615 [y (C=Cph)]; 550 (Co-O). Элементный анализ. Найдено, %: С 32.85; H 5.03; N 5.68; S 4.56; Co 8.23. Q38H258N2A38S7C07. Вычислено, %: С 32.77; H 5.11; N 5.82; S 4.43; Co 8.17. УФ-Вид спектр (ДМСО), Xmax, нм [s, л/(мольхм)]: 262 Bz (K-полоса) п—п , (NO3)- п—п [2674]; 269 C=O^. п—п , Ph п—п (зап.),

и* и* и* л л

(NO3)- n—>п , Bz (R-полоса) п—п , C=S п—п [2371]; 536 Co(II) 4T1g (F)—%g (F) [112.22].

4. Соединение (7). Спектр ЯМР 1H ((CD3)2SO), 5, м. д.: 1.28-1.33 т [3H; CH2CH3]; 1.35 с [3H; CCH3]; 3.59 c [SH]; 3.78-4.69 к [6H; СШОС(О), С^ОСф)]; 7.59-8.04 м [10H; CeHs]; 12.01 с [NH]. Спектр ЯМР 13С [^D^SO], 5, м.д.: 14.0414.47 с [CH2CH3]; 17.71-18.58 с [CCH3]; 48.47 с [CCH3]; 60.69 с [CH2CH3]; 61.37 с [CH2OCSH; CH20C(0)]; 73.24 с [CH2OC(S)]; 127.92-134.67 м [£№]; 152.10 с [CSH]; 168.41 с [PhC(O)]; 172.35 с [PhC(O)N=C]; 173.82 с [C=O^.]; 189.57 с [C=S]. ИК спектр, v, см-1: 3434-3209 (N-H); 3066, 3035 (С-HPh); 2980-2854 (CH3, CH2); 2686-2556 (S-H); 1724 (C=O^.); 1669 (c=obz); 1601, 1558, 1489, 1471, 1449 (C=Cph); 1646 (C=N); 1576, 1538, 1516, (C-N), [5 (NH)] Амид iibz, iicn(S); 1470-1374 [5 (CH3, CH2)]; 1297 (C-N), [5 (NH)] Амид III; 1254, 710 (C=S); 1226-1023 (C-O); 1098, 1073, 1003 [5 (C-HPh)]; 931-789 [y (C-HPh)]; 692 (C-S); 772 [5 (C2H5)]; 667, 616 [y (C=Cph)]; 520 [y (C-Our)]; 461 [5 (CC=O)]; 419 [т (CCCC)]. Элементный анализ. Найдено, %: С 56.62; H 5.04; N 5.62; S 13.03. C23H24N2O6S2. Вычислено, %: С 56.54; H 4.95; N 5.73; S 13.13. УФ-Вид спектр (этанол), Xmax, нм [s, л/(моль-см)]:

199 Bz (K-полоса) п—п* [24739]; 228 C=O^. п—п* [12374]; 273 Ph п—п* (зап.)

*

[5223]; 327 C=S n—п [313.9].

5. Комплекс (8) с ионом Cu(II). ИК спектр, v, см-1: 3680-3102 (Н2О, О-Н); 3075 (С-Hph); 2987-2854 (CH3, CH2); 1769, 1425 ((NO3)-);1718 (C=O^.); 1664 (c=obz, C=N); 1557, 1318 (C-N); 1489, 1451 (C=Cph); 1470-1361 [5 (CH3, CH2)]; 1174-1062 (C-O); 989 [5(C-Hph)]; 842-777 [y (C-Hph)]; 717 (C-S); 652-603 [y (C=Cph)]; 488 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено, %: С 47.11; H 4.53; Cu 10.77; N 4.83; S 10.86. C23H28CuN2O8S2. Вычислено, %: С 46.97; H 4.80; Cu 10.80; N 4.76;

S 10.90. УФ-Вид спектр (этанол), Хтах, нм [е, л/(моль-см)]: 199 Bz (К-полоса) ж^ж [21911]; 226 С=Осэ. п^ж* [10890]; 269 Ph ж^ж* (зап.) [1216]; 316 С=ОВ п^ж* [210.3]; 349 ПЗЛМ ^)^Си(П) [75.79]; 710 Си(11) [32.07].

6. Комплекс (9) с ионом Со(11). ИК спектр, V, см-1: 3668-3095 (Н2О, О-Н); 3071, 3031 (С-Нрь); 2986-2852 (СН3, СН2); 1772, 1384 ((N03)"); 1727 (С=0с.э); 1659 (С=ОВ7, С=ЫЫ); 1569, 1510, 1301 (С-Ы); 1602, 1490, 1471, 1451 (С=Срь); 1438-1341 [5 (СН3, СН2)]; 1239, 712 (C=S); 1201-1016 (С-О); 1198 [5 (С-НрЬ)]; 935-774 [у (С-Нрь)]; 692 (C-S); 651-580 [у (С=Срь)]; 534 (Со-О); 466 [5 (СС=0)]; 425 [т (СССС)]. Элементный анализ. Найдено, %: С 48.73; Н 4.47; Со 10.53; N 5.09; S 11.41. С23Н26СоЫ20^2. Вычислено, %: С 48.85; Н 4.63; Со 10.42; N 4.95; S 11.34 УФ-Вид спектр (этанол), Хтах, нм [е, л/(моль-см)]: 199 Bz (К-полоса) ж^ж [21501]; 226 С=Осэ. п^ж [9586]; 270 Ph ж^ж (зап.) [1508]; 315 С=ОВ п^ж [533]; 335 C=S п^п* [251.7]; 527 Со(П) 4Tlg (Р)^^ (Р) [43.44].

7. Соединение (10). Спектр ЯМР 1Н ((СDз)2S0), 5, м. д.: -0.030-0.09 м [54Н; SiСН3]; 0.99-1.23 м [36Н; ССН3]; 3.35-3.54 м [36Н; СН2О]; 4.04-4.28 м [46Н; СН20С(0), ОН]; 6.48 уш.с [ЫН]. Спектр ЯМР 13С [(СDз)2S0], 5, м. д.: 1.83 с ^СЩ; 17.03 м [ССН3]; 42.09 с [С(СН2О)4]; 46.50-48.39 м [ССН3]; 59.17-72.68 м [СН20; СН20Н; CH20R]; 153.67-156.96 м [ОС(О)ЫН]; 171.82-173.24 м [С=0сэ]. ИК спектр, V, см-1: 3560-3067 (О-Н, Ы-Н); 2975-2845 (СН3, СН2); 1716 (С=0); 1605, 1332 (С-Ы), [5 (ЫН)] Амид II, III; 1464-1380 [5 (СН3, СН2)]; 1304, 1217-1003 (С-О); 1250, 843-748 [5 ^СШ]; 870 (Si-N); 687 ^3); 660 [5 (ЫН)]; 601 [5 (С(О)Ы)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 48.37; Н 7.25; N 3.71; Si 7.29. C97Hl78N605oSi6. Вычислено, %: С 48.60; Н 7.48; N 3.51; Si 7.03.

8. Соединение (11). Спектр ЯМР 1Н ((СЦ)^О), 5, м. д.: -0.029-0.048 м [144Н; SiСНз]; 1.01-1.23 м [180Н; ССН3]; 3.33-3.58 м [112Н; СН2О]; 4.00-4.14 м [200Н; СН20С(0), ОН]; 6.47 уш.с [ЫН]. ИК спектр, V, см-1: 3578-3055 (О-Н, Ы-Н); 2957-2858 (СН3, СН2); 1723 (С=О); 1604, 1327 (С-Ы), [5 (ЫН)] Амид II, III; 14571380 [5 (СН3, СН2)]; 1300, 1200-995 (С-О); 1242, 835-748 [5 фСН)]; 867 ф-Ы); 680 (SiC3); 635 [5 (ЫН)]; 603 [5 (С(О)Ы)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено,

%: C 49.43; H 7.08; N 2.74; Si 5.08. C377H654N6O204SÜ6. Вычислено, %: C 49.62; H 7.22; N 2.46; Si 4.92.

9. Соединение (12). Спектр ЯМР 1H (^D^SO), 5, м. д.: -0.043-0.048 м [9H; Siffig; 1.06-1.18 м [6H; CH3]; 3.52-3.56 м [2H; СН2О]; 3.91-4.03 м [5H; СН20С(0), OH]; 6.4 уш.с [NH]. Спектр ЯМР 13С [^3^], 5, м. д.: 1.84 с [SiCH3]; 14.16 с [CH2CH3]; 16.98 с [ССЩ; 50.12 с [CCH3]; 59.67 с [CH2CH3]; 63.50-66.45 т [CH2OH; CH2OR]; 156.76 с [OC(O)NH]; 174.80 с [C^^.]. ИК спектр, v, см-1: 3578-3036 (О-Н, N-H); 2861-2958 (CH3, CH2); 1712 (C=O); 1591, 1334 (C-N) и [5 (NH)] Амид II, III; 1468-1376 [5 (CH3, CH2)]; 1306, 1175-1027 (C-O); 12331256, 837-748 [5 (SiC^)]; 873 (Si-N); 687 (SiC3). 648 [5 (NH)]; 612 [5 (C(O)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: C 47.37; H 8.25; N 5.27; Si 10.24. C11H23NO5Si. Вычислено, %: C 47.63; H 8.36; N 5.05; Si 10.12.

10. Соединение (13). ЯМР 1H (^D^SO), 5, м. д.: 0.8-1.29 м [36H; CCH3]; 3.32-3.59 м [36H; СН2О]; 3.98-4.23 м [46H; СН^ОЮ), OH]; 7.0-8.3 м [30H; C6H5]; 9.83 уш.с [NH]. Спектр ЯМР 13С [(СD3)2SO], 5, м. д.: 16.85 м [ССЩ; 42.69 с [C(CH2O)4]; 48.50-50.31 м [CCH3]; 60.36 с [C^OC^NH]; 63.87-73.33 м [CH2O; CH2OH; CH2OR]; 126.09-134.42 м [C6H5];148.67-149.73 м [OC(O)NH]; 167.49 м [PhC(O)]; 172.23-176.14 м [С^з]. ИК спектр, v, см-1: 3553-3093 (О-Н, N-H); 3074 (С-H); 2994-2844 (CH3, CH2); 1702 (C=O); 1583 (C-N), [5 (NH)] Амид II; 1597, 1533, 1490, 1452 (C=CPh); 1429-1357 [5 (CH3, CH2)]; 1314 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1274-1004 (C-O); 1167, 1024, 710 [5 (C-HPh)]; 937-773 [y (C-HPh)]; 687, 647, 605 [y (C=CPh)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 56.35; H 5.87; N 3.15.

C121H154N6O56. Вычислено, %: C 56.14; H 6.00; N 3.25. УФ-Вид спектр (ДМСО),

**

Xmax, nm [s, л/(моль-см)]: 257 Bz (K-полоса) п—п [29778]; 273 C^^. п—п [2003]; 279 Ph п—п (зап.) [1830]; 302 Bz (R-полоса) п—п [258.6].

11. Комплекс (14). ИК спектр, v, см-1: 3689-3026 (Н2О, О-Н, С-НРh); 29862876 (CH3, CH2); 1710 (C=O); 1655 (C=OBz); 1596 (C-N); 1555, 1458 (C=CPh); 14371362 [5 (CH3, CH2)]; 1282 ((NO3)-); 1215-1009 (C-O); 1188, 1081, 716 [5 (C-HPh)]; 947-750 [y (C-HPh)]; 667, 629, 600 [y (C=CPh)]. Элементный анализ. Найдено, %: С

C 40.27; H 5.72; N 4.43; Cu 10.09. C124H205N12O92Cu6. Вычислено, %: C 40.07; H 5.56; N 4.52; Cu 10.26. УФ-Вид спектр (ДМСО), Xmax, нм [s, л/(моль-см)]: 257 Bz (K-полоса) п—п , (NO3)- п—п [39915]; 286 C=O^. n—п , Ph п—п (зап.), (NO3)-n—п*, Bz (R-полоса) n—п* [1628]; 859 Cu(II) 2Eg—2T2g [222.5].

12. Комплекс (15). ИК спектр, v, см-1: 3644-3012 (Н2О, О-Н, С-НРh); 29892878 (CH3, CH2); 1716 (C=O); 1652 (C=Obz); 1604 (C-N); 1576, 1450 (C=Cph); 14471339 [5 (CH3, CH2)]; 1296 ((NO3)-); 1224-1031 (C-O); 1171, 1078 , 708 [5 (C-Hph)]; 944-745 [y (C-HPh)]; 676, 644, 609 [y (C=CPh)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 40.23; H 5.45; N 4.89; Co 9.79. C121H188N13O91Co6. Вычислено, %: C 39.99; H 5.21; N 5.01; Co 9.73. УФ-Вид спектр (ДМСО), Xmax, нм [s, л/(моль-см)]: 257 Bz (K-полоса)

И« И« И* И*

п—п , (NO3)- п—п [40515]; 270, 273 C=O^. n—п [9495, 9707]; 276 Ph п—п (зап.) [8744]; 281 (NO3)- n—п* [7034]; 304 Bz (R-полоса) [551.7]; 540 Co(II) 4T1g (F)—%g (F) [37.25].

13. Соединение (16). Спектр ЯМР 1H ((СDз)2SO), 5, м. д.: 0.79-1.14 м [6H; CH3]; 3.14-3.53 м [2Н, СН2ОН]; 3.80-4.30 м [4H; СШОС(О)]; 7.17-7.84 м [10H; C6H5]; 9.76 с [NH]. ИК спектр, v, см-1: 3555-3102 (О-Н, N-H); 3053 (С-H); 30002845 (CH3, CH2); 1701 (C=O); 1601 (C-N), [5 (NH)] Амид II; 1585, 1470, 1455 (C=CPh); 1429-1359 [5 (CH3, CH2)]; 1337, 1317 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1269-1023(C-O); 1173, 1044, 711 [5 (C-HPh)]; 930-776 [y (C-HPh)]; 687, 647, 609 [y (C=CPh)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 58.01; H 6.31; N 4.43. C15H19NO6. Вычислено, %: C 58.25; H 6.19; N 4.53.

14. Комплекс (17). ИК спектр, v, см-1: 3634-3107 (Н2О, О-Н); 3069, 3030 (С-H); 2989-2865 (CH3, CH2); 1713 (C=O); 1651 (C=OBz); 1515, 1597, 1575 (C-N); 1641, 1468, 1453 (C=CPh); 1436-1352 [5 (CH3, CH2)]; 1403 ((NO3)-); 1335, 1314 (С-N); 1267-1023 (C-O); 1173, 1044, 712 [5 (C-HPh)]; 862-778 [y (C-HPh)]; 681, 656, 619 [Y (C=CPh)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 36.93; H 5.46; N 5.59; Cu 12.76. C15H26N2O12Cu1. Вычислено, %: C 36.77; H 5.35; N 5.72; Cu 12.97.

15. Комплекс (18). ИК спектр, v, см-1: 3621-3091 (Н2О, О-Н); 3074, 3031 (С-H); 2990-2836 (CH3, CH2); 1687 (C=O); 1655 (C=Obz); 1601 (C-N); 1449 (C=CPh); 1439-1353 [5 (CH3, CH2)]; 1413 ((NO3)-); 1317 (С-N); 1269-1021 (C-O); 1178, 710 [5

(C-Hph)]; 938-772 [у (C-Hph)]; 687, 652, 617 [у (С=С№)]. Элементный анализ. Найдено, %: C 34.34; H 4.63; N 7.67; Co 10.97. C15H24N3O14Co1. Вычислено, %: C 34.04; H 4.57; N 7.94; Co 11.13.

16. Соединение (19). Спектр ЯМР 1H (^D^SO), 5, м. д.: 0.96-1.31 м [CCH3, СШСЩ; 3.35-3.54 м [СН2О, СН2ОН]; 3.76-3.96 м [СН20Р(0)]; 4.60-4.77 [СН20С(0)]; 6.58 уш.с [NH]. Спектр ЯМР 31P (^3^), 5, м. д.: -1.3 [NHP(O)]. ИК спектр, v, см-1: 3662-3042 (О-Н, N-H); 2975-2845 (CH3, CH2); 1719 (C=O); 1590, 1526 (C-N) и [5 (NH)] Амид II; 1458-1330 [5 (CH3, CH2)]; 1290 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1265-1000 (C-O); 1221, 1204 (Р=О); 1124 [ш (Р-ОС)]; 1031 (PO-С); 980 (P-N); 873, 773 (Р-OQ; 819 (О=С-Оиг); 665 [5 (NH)]; 612 [5 (C(O)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 44.72; H 6.70; N 2.85; P 6.48. C^Hm^O^. Вычислено, %: С 44.49; H 6.67; N 3.02; P 6.68.

17. Соединение (20). Спектр ЯМР 1H (^D^SO), 5, м. д.: 1.04-1.19 м [Ш3С]; 3.46-3.55 м [СН2ОН, СН2ОН]; 3.84-3.88 м [CH2OP(O)]; 3.99-4.13 м [СН20С(0)]; 6.49 уш.с [NH]. Спектр ЯМР 31P (^3^), 5, м. д.: -1.3 [NHP(O)]. ИК спектр, v, см-1 : 3550-3080 (О-Н, N-H); 2981-2841 (CH3, CH2); 1715 (C=O); 1605 (C-N) и [5 (NH)] Амид II; 1464-1331 [5 (CH3, CH2)]; 1291 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1260-1000 (C-O); 1223 (Р=О); 1119 (Р-OQ; 1034 (РО-С); 993 (P-N); 864, 774 (Р-OQ; 810 (О=С-О№); 657 [5 (NH)]; 638 [5 (C(O)N)] Амид IV.

18. Комплекс (21). ИК спектр, v, см-1: 3708-3040 (О-Н, H2O); 2975-2845 (CH3, CH2); 1717 (C=O); 1651 (C=Our); 1509 (C-N); 1463-1323 [5 (CH3, CH2)]; 1385 ((NO3)-); 1296 (С-N); 1273-1000 (C-O); 1235 (Р=О); 1134 [ ш (Р-ОС)]; 1038 (PO-С);

987 (P-N); 884, 772 (Р-OQ; 819 (О=С-Оиг); 671 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено, %: С 32.86; H 6.20; N 4.09; P 4.56; Cu 9.60. ck^qn^ok^c^. Вычислено, %: С 32.62; H 5.91; N 4.31; P 4.76; Cu 9.77.

19. Комплекс (22). ИК спектр, v, см-1: 3711-3017(О-Н, H2O); 2975-2845 (CH3, CH2); 1715 (C=O); 1651 (C=Our); 1520 (C-N); 1457-1319 [5 (CH3, CH2)]; 1385 ((NO3)-); 1296 (С-N); 1280-1000 (C-O); 1235 (Р=О); 1131 [ш (Р-ОС)]; 1038 (PO-С);

988 (P-N); 884, 776 (Р-OQ; 833 (О=С-О№); 648 [5 (C(O)N)]. Элементный анализ.

Найдено, %: С 31.97; Н 5.76; N 5.03; Р 4.49; Со 8.71. С10бН223Ы15ОП0Р6Со6. Вычислено, %: С 31.77; Н 5.61; N 5.24; Р 4.64; Со 8.82.

20. Комплекс (23). ИК спектр, V, см-1: 3662-3042 (О-Н, Ы-Н); 2975-2845 (СН3, СН2); 1719 (С=О); 1641 (С=Оиг); 1595 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1473-1325 [5 (СН3, СН2)]; 1372 ((ЫО3)-); 1287 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1258-1002 (С-О); 1230 (Р=О); 1119 [ с (Р-ОС)]; 1060 (РО-С); 1016 (Р-Ы); 871, 778 (Р-ОС); 811 (О=С-О№); 697, 659 (Си-О).

21. Соединение (24). Спектр ЯМР 1Н ((СD3)2S0), 5, м. д.: 1.01-1.15 м [СН3С]; 3.44-3.55 м [СН2О, СН3ОР(О)]; 3.94-4.11 м [СН2ОС(О), СН2ОС(S)]; 6.44 уш.с [ЫН]. Спектр ЯМР 31Р (^3^О), 5, м. д.: -0.27-0.72 с [Р=О]. ИК спектр, V, см-1: 3649-3043 (О-Н, Ы-Н); 2992-2854 (СН3, СН2); 2763, 2733 (S-H); 1714 (С=О); 1581, 1538 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1453-1333 [5 (СН3, СН2)]; 1285 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1252 - 1000 (С-О); 1214 (C=S, Р=О); 1114 [ с (Р-ОС)]; 1041, 1027 (РО-С); 981 (Р-Ы); 886, 870, 776 (Р-ОС); 818, 807 (С(S)-Оur); 662 [5 (ЫН)]; 608 [5 (C(S)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 40.58; Н 6.13; N 3.10; Р 6.59; S 6.94. C9lHl6oN6062Р6S6. Вычислено, %: С 40.35; Н 5.95; N 3.10; Р 6.86; S 7.10.

22. Соединение (25). Спектр ЯМР 1Н (^3)^О), 5, м. д.: 1.06-1.2 м [СН3С]; 3.49-3.56 м [СН2О, СН3ОР(О)]; 3.98-4.14 м [СН2ОС(О), СН2ОС(S)]; 6.49 уш.с [ЫН]. Спектр ЯМР 31Р (^3^О), 5, м. д.: -1.16 и -0.32 с [Р=О]. ИК спектр, V, см-1: 3619-3097 (О-Н, Ы-Н); 2979-2857 (СН3, СН2); 2717, 2620 (S-H); 1727 (С=О); 1610, 1532 (С-ЫЫ) и [5 (ЫН)] Амид II; 1462-1330 [5 (СН3, СН2)]; 1288 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1252-1000 (С-О); 1229 (C=S, Р=О); 1118 [ с (Р-ОС)]; 1047 (РО-С); 992 (Р-Ы); 890, 870, 771 (Р-ОС); 800 (С^)-О№); 657 [5 (ЫН)]; 614[5 (C(S)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 43.75; Н 6.31; N 2.19; Р 4.75; S 5.01. Cз6lH606Nl6O236Рl6Sl6. Вычислено, %: С 43.55; Н 6.14; N 2.25; Р 4.98; S 5.15.

23. Комплекс (26). ИК спектр, V, см-1: 3633-3021 (О-Н, Н2О); 2988-2849 (СН3, СН2); 1727 (С=О); 1598 (С-Ы); 1461-1329 [5 (СН3, СН2)]; 1292 (С-Ы); 12631000 (С-О); 1223 (С=Б, Р=0); 1109 [о) (Р-ОС)]; 1058 (РО-С); 1017 (Р-Л); 870, 778

(Р-0С); 612 [5 (C(S)N)] Амид IV; 529 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено, %: С 30.74; H 5.92; N 3.29; P 4.89; S 5.04; Cu 10.25. C94H2llN9092Р6S6Cu6. Вычислено, %: С 30.52; H 5.75; N 3.41; P 5.02; S 5.20; Cu 10.31.

24. Комплекс (27). ИК спектр, v, см-1: 3650-3020 (О-Н, H2O); 2991-2849 (CH3, CH2); 1728 (C=O); 1604 (C-N); 1472-1333 [5 (CH3, CH2)]; 1298 (С-N); 12531000 (C-O); 1232 (C=S, P=0); 1118 [w(P-OC)]; 1045 (PO-C); 1008 (P-N); 871, 787, 754 (Р-0С); 616 [5 (C(S)N)] Амид IV; 524 (Cu-O).

25. Соединение (28). Спектр ЯМР 1H (^D^SO), 5, м. д.: 1.1-1.18 м [6H; Ш3С]; 3.34-3.52 м [8H; СН2О, CHз0P(0)]; 3.9-4.12 м [4H; СН2ОС(0), СН20С(S)]; 5.89 уш.с [NH]. Спектр ЯМР 31P ((СD3)2S0), 5, м. д.: 0.53, -0.52 с [P=O]. ИК спектр, v, см-1: 3580-3060 (О-Н, N-H); 2985-2850 (CH3, CH2); 2766-2558 (S-H); 1710 (C=O); 1582, 1500 (C-N) и [5 (NH)] Амид II; 1462-1340 [5 (CH3, CH2)]; 1295 (C-N) и [5 (NH)] Амид III; 1258-1000 (C-O); 1221 (P=0); 1176 (C=S); 1118 [ы (P-ОС)]; 1017 (PO-С); 949 (P-N); 827, 807, 775 (Р-0С); 655 [5 (NH)]; 612 [5 (C(S)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 36.77; H 6.31; N 4.42; P 9.67; S 9.87. C^oNO^S. Вычислено, %: С 36.47; H 6.12; N 4.25; P 9.41; S 9.74.

26. Комплекс (29). ИК спектр, v, см-1: 3630-3030 (О-Н, H2O); 2988-2851 (CH3, CH2); 1710, 1670 (C=O); 1577 (C-N); 1456-1357 [5 (CH3, CH2)]; 1297 (С-N); 1251-1000 (C-O); 1214 (P=0); 1178 (C=S); 1095 [и (P-OC)]; 1028 (PO-C); 966 (P-N); 836, 800, 769 (Р-0С); 616 [5 (C(S)N)] Амид IV. Элементный анализ. Найдено, %: С 23.84; H 5.32; N 5.41; P 5.88; S 6.27; Cu 12.30. CÄ^O^SCu. Вычислено, %: С 23.60; H 5.15; N 5.50; P 6.09; S 6.30; Cu 12.49.

27. Соединение (30). ИК-спектр, см-1: 3290 (N-H); 2995 (С-ИР11); 2955-2874 (СН3, СН2, СН); 2273 (N=C=O); 1707, 1656 (C=O); 1598-1501 (с=ср,); 1466-1372 [5 (СН3, СН2, СН)]; 1524 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1304 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1251, 1212 (Р=0), 1088 [cö (Р-ОС)]; ЮОЗ(РО-С); 959 (Р-С); 907, 863, 814 (Р-ОС), [5

(С-Ни,)]; 664 [5 (NH)]; 755, 652 [5oop (С-ВД.

28. Соединение (31). Спектр 1Н ЯМР, ((CD3)2SO), 5, м.д.: 2.00-2.29 [CH3, тди]; 7.01-8.75 [С6Н3 (ТДИ), СзН2NS (тиазол)]; 8.90-9.19 [ТДИ-NH]; 10.22-11.03

[тиазол-ЫН]. ИК-спектр, см-1: 3336-3120 (Ы-Н); 3020 (С-Н); 2271 (Ы=С=О); 1728, 1656 (С=О); 1601, 1540, 1504, 1450 (С=С, С=Ы), (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1300 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 857, 814, 764, 662 [5 (С-Н)]; 702 (С^).

29. Соединение (32). Спектр ЯМР 1Н, (^з^О), 5, м. д.: 0.84-1.30 [СН3]; 1.88-2.04 [СН3СН]; 2.09-2.31 [СН3,ТДИ]; 3.27-3.59 [СН2О, СН2ОН]; 3.85-4.00 [СН2ОР(О)]; 4.04-5.03 [СН2ОС(О)]; 7.01-8.00 [С6Н3]; 10.18-10.87 [ЫН]. Спектр ЯМР 31Р, ((CD3)2S0), 5, м.д.: -0.87. ИК-спектр, см-1: 3623-3041 (Ы-Н, О-Н, С-НРЬ); 2972-2855 (СН3, СН2, СН); 1737, 1658 (С=О); 1598-1483 (С=СРЬ); 1496-1346 [5 (СН3, СН2, СН)]; 1537, 1508 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1383, 1304 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1259, 1219 (Р=0), 1125, 1046 (С-О); 1095 [ы (Р-ОС)]; 1012 (РО-С); 957

(Р-С); 931, 910, 867, 817 (Р-ОС), [5 (С-Нрь)]; 756, 660 [5оор (С-Нрь)]; 620 [5 (ЫН)]. Элементный анализ. Найдено %: С 53.52; Н 7.30; N 3.38; Р 3.77. С141Н224Ы8О64Р4. Вычислено %: С 53.27; Н 7.10; N 3.52; Р 3.90.

30. Комплекс (33). ИК-спектр, см-1: 3646-3023 (Н2О, Ы-Н, О-Н, С-НРЬ); 2966-2874 (СН3, СН2, СН); 1725, 1707 1643(С=О); 1594-1514 (С=СРЬ); 1496-1346 [5 (СН3, СН2, СН)]; 1532 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1469, 1431 ((ЫО3)-); 1366, 1281 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1242, 1214 (Р=О), 1115 (С-О, Р-ОС); 1005 (РО-С); 924, 862, 804 (Р-ОС), [5 (С-Нрь)]; 769, 750, 665 [5оор (С-ВД]; 701 (Си-О). Элементный анализ. Найдено %: С 44.32; Н 6.77; N 4.05; Р 2.89; Си 6.33. С145Н260Ы12О88Р4Си4. Вычислено %: С 44.00; Н 6.62; N 4.25; Р 3.13; Си 6.42.

31. Соединение (34). Спектр ЯМР 1Н, (^з^О), 5, м. д.: 0.78-1.21 [СН3]; 1.82-1.94 [СН3СН]; 2.01-2.23 [СН3,ТДИ]; 3.78-3.94 [СН2ОР(О)]; 3.94-4.02 [СН2ОС(О)]; 6.95-7.93 [С6Н3]; 10.15-10.86 [ЫН]. Спектр ЯМР 31Р, (^з)^О), 5, м.д.: -1.46, -0.87. ИК-спектр, см-1: 3579-3015 (Ы-Н, О-Н, С-НРЬ); 2974-2876 (СН3, СН2, СН); 1709, 1656 (С=О); 1594-1457 (С=Срь); 1505-1354 [5 (СНз, СН2, СН)]; 1530, 1504 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид II; 1310 (С-Ы) и [5 (ЫН)] Амид III; 1250, 1210 (Р=0), 1093 [¡у (Р-ОС)]; 1010 (РО-С); 967 (Р-С); 912, 867, 816 (Р-ОС), [5 (С-НР11)];

756, 657 [5оор (С-НРЬ)]; 620 [5 (ЫН)]. Элементный анализ. Найдено %: С 54.99; Н 7.31; N 6.07; Р 6.81. С41Н64Ы4О14Р2. Вычислено %: С 54.78; Н 7.18; N 6.23; Р 6.89.

32. Комплекс (35). ИК-спектр, см-1: 3558-3015 (Н2О, N-H, О-Н, C-HPh); 2962-2874 (СНз, СН2, СН); 1705, 1645 (C=O); 1598-1524 (С=Ср,); 1505-1354 [5 (СНз, СН2, СН)]; 1524 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1483, 1433 ((NO3)-); 1369, 1278 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1246, 1209 (Р=О), 1118 (С-О, Р-ОС); 1013 (PO-С); 967 (Р-С); 923, 867, 810(Р-0С), [5 (С-Нph)]; 752 [5oop (С-Hp,)]; 702 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено %: С 40.29; H 6.72; N 6.46; P 4.64; Cu 9.49. C43H82N6O26P2Cu2. Вычислено %: С 40.09; H 6.42; N 6.52; P 4.81; Cu 9.87.

33. Комплекс (36). ИК спектр, см-1: 3674-3005 (Н2О, N-H, О-Н, C-HPh); 2970-2878 (СН3, СН2, СН); 1711, 1645 (C=O); 1600-1511 (C=CPh); 1505-1354 [5 (СН3, СН2, СН)]; 1522 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1424 ((NO3)-); 1381, 1303 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1254, 1219 (Р=О), 1117 (С-О, Р-ОС); 1041, 1018 (PO-С); 963 (Р-С); 915, 866, 810 (Р-0С), [5 (С-Нph)]; 757 [5oop (С-Hp,)]; 689 (Ni-O). Элементный анализ. Найдено %: С 40.66; H 6.59; N 6.37; P 4.66; Ni 9.08. C43H82N6O26P2Ni2. Вычислено %: С 40.40; H 6.46; N 6.57; P 4.85; Ni 9.18.

34. Соединение (37). Спектр 1Н ЯМР, ((CD3^SO), 5, м.д.: 0.78-1.29 [CH3]; 1.96-2.29 [СН3,ТДИ]; 3.25-3.59 [СН2ОН]; 3.89-5.04 [СН20С(0)]; 6.97-8.61 [С6Н3 (ТДИ), С3Н2NS (тиазол)]; 8.83-9.18 [ТДИ-NH]; 10.15-10.85 [тиазол-NH]. ИК спектр, см-1: 3605-3136 (N-H, ОН); 3078 (C-HPh); 2934-2854 (CH3, CH2); 1735, 1652 (C=O); 1600-1439 [5 (C=Cp,)]; 1600 (C=N); 1533 (С-N) и [5 (NH)], Амид II; 1381, 1316 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1492-1335 [5s (CH3, CH2)]; 1216-1000 (C-O); 867, 803, 658, 611 [5 (С-Н)]; 712 (C-S). Элементный анализ. Найдено %: С 52.34; H 5.54; N 10.64; S 5.99. C158H194N28O58S7. Вычислено %: С 52.01; H 5.39; N 10.82; S 6.19.

35. Комплекс (38). ИК спектр, см-1: 3641-3164 (Н2О, N-H, ОН); 3112 (С-HPh); 2953-2857 (CH3, CH2); 1735, 1643 (C=O); 1613-1452[5 (C=CPh)]; 1596 (C=N); 1549 (С-N) и [5 (NH)], Амид II; 1485, 1424 ((NO3)-); 1368, 1284 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1492-1335 [5s (CH3, CH2)]; 1216-1000 (C-O); 880, 810, 745, 613 [5 (С-Н)]; 701 (C-S); 666 (Cu-O). Элементный анализ. Найдено %: С 39.73; H 5.28; N 9.67; S

4.43; Cu 8.45. C164H257N35O100S7CU7. Вычислено %: C 39.49; H 5.19; N 9.83; S 4.50; Cu 8.92.

36. Соединение (39). Спектр ЯМР 1Н, ((CD3)2SO), 5, м.д.: 1.18-1.21 [6H; CH3]; 2.55-2.58 [2H; CH2NH2]; 2.67-2.77 [4H; NH2, P(O)NHCH2]; 3.84-3.92 [4H; CH2OP(O)]; 4.93 [1H; P(O)NH]. Спектр ЯМР 13C, ((CD^SO), 5, м.д.:16.15-16.57 [CH3]; 39.87-40.57 [CH2NH2];42.58-44.61 [P(O)NHCH2]; 61.58-61.63 [CH20P(0)]. Спектр ЯМР 31P ((CD3)2SO), 5, м.д.: 9.69-10.14. ИК спектр, v, см-1: 3398-3114 (N-HaMHK, N-Hамид); 2980-2870 (CH3, CH2); 1603 [5ip (N-H^]; 1479-1368 [5 (CH3,CH2)]; 1227 (P=0); 1165, 1120, 1097 [w(P-OC)]; 1026 (PO-C); 961 (P-N); 893, 790, 748 (P-ОС); 662 [5 (NH)].

37. Соединение (40). Спектр ЯМР 1H, ((CD3)2SO), 5, м.д.: 1.16-1.26 [Ш3СН2]; 2.00-2.26 [СН3, ТДИ]; 2.68-3.25 [СН^]; 3.83-3.97 [СН20Р(0)]; 4.91, 5.17 [P(O)NH]; 6.66-7.95 [С6Н3]; 8.39-8.82 [NHC(O)]. Спектр ЯМР 31P, ((CD3)2SO), 5, м.д.: 9.71. ИК-спектр, см-1: 3340-3142 (N-H); 2967 (C-Ha); 2988-2876 (CH3, CH2); 2269 (N=C=O); 1653 (C=O); 1599-1438 (C=Cph); 1537 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1381, 1297 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1467-1368 [5 (CH3, CH2)]; 1209 (Р=О); 1095 [ ... (Р-ОС)]; 1060, 1022 (PO-С); 962(P-N); 864, 769 (Р-ОС); 662 [5 (NH)].

38. Соединение (41). Спектр ЯМР 1H, ((CD^SO), 5, м.д.: 0.99-1.27 [CH3]; 2.06-2.25 [СН3, тди]; 2.69-3.24 [СШЖ]; 3.35-3.64 [СН2О, CH2ОH]; 3.84-3.99 [СН20Р(0)]; 4.01-4.29 [С^О^О)]; 4.90 [P(O)NH]; 6.62-7.95 [С6Н3]; 8.31-9.54 [NHC(O)]. Спектр ЯМР 31P, ((CD3)2SO), 5, м.д.: 9.82. ИК-спектр, см-1: 3503-3148 (О-Н, N-H); 3073 (C-ИиО; 2981-2877 (CH3, CH2); 1727, 1657 (C=O); 1601-1414 (C=Cph); 1538 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1382, 1296 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1467-1353 [5 (CH3, CH2)]; 1221 (Р=0); 1209-1008 (С-О); 1126, 1093 [а) (Р-ОС)]; 1053, 1000 (PO-С); 966 (P-N); 889-743 (Р-ОС); 660 [5 (NH)]. Элементный анализ. Найдено %: C 49.98; H 6.87; N 8.43; P 4.49. Cl63H262N24O74Р6. Вычислено %: C 49.84; H 6.72; N 8.56; P 4.73.

39. Комплекс (42). ИК-спектр, см-1: 3589-3133 (О-Н, N-H, Н2О); 3067 (C-ИР11); 2986-2868 (CH3, CH2); 1733, 1654 (C=O); 1602-1411 (C=Cph); 1534 (С-N) и [5

(NH)] Амид II; 1386, 1293 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1467-1353 [5 (CH3, CH2)]; 1224 (P=0); 1209-1008 (C-O); 1121, 1101 [w (P-OC)]; 1054, 1009 (PO-C); 968 (P-N); 880-764 (Р-ОС); 700 (Cu-O); 659 [5 (NH)]. Элементный анализ. Найдено %: C 42.42; H 6.08; N 8.33; P 3.59; Cu 7.87. C169H282N29O96P6CU6. Вычислено %: C 42.08; H 5.89; N 8.42; P 3.85; Cu 7.90.

40. Комплекс (43). ИК-спектр, см-1: 3583-3144 (О-Н, N-H, Н2О); 3098 (C-HPh); 3009-2874 (CH3, CH2); 1731, 1644 (C=O); 1602-1414 (C=Cph); 1536 (C-N) и [5 (NH)] Амид II; 1382, 1316 (C-N) и [5 (NH)] Амид III; 1467-1353 [5 (CH3, CH2)]; 1220 (P=0); 1209-1008 (C-O); 1112 [w (P-OC)]; 1054, 1005 (PO-C); 969 (P-N); 872751 (Р-OC); 700 (Cu-O); 686 (Ni-O); 663 [5 (NH)]. Элементный анализ. Найдено %: C 42.33; H 5.97; N 8.64; P 3.65; Ni 7.09. C169H280N30O98P6Ni6. Вычислено %: C 41.95; H 5.83; N 8.69; P 3.84; Ni 7.28.

41. Соединение (44). Спектр ЯМР 1Н, ((CD^SO), 5, м.д.: 2.10-2.20 [CH2NH2]; 2.46-2.93 [CH2NH2, CH2NH]; 3.48-3.62 [CH3OP]; 5.08, 5.58 [P(S)NH]. Спектр ЯМР 31P, ((CD3)2SO), 5, м.д.: c 76.51. ИК спектр, v, см-1: 3426-3042 (N-Hамин, N-Hамид); 2988-2843 (CH3, CH2); 1596 [5p (N-^)]; 1455-1310 [5 (CH3, CH2)]; 1260 [5 (NH)]; 1179, 1111 [w(P-OC)]; 1055, 1014 (PO-C); 945 (P-N); 877 (P-

OC); 787 (P=S); 629 [5 (NH)].

42. Уединение (45). Cпектр 1H ЯМР, ((CD^SO), 5, м.д.: 0.81-1.27 [CH3]; 2.04-2.22 [Ш3,ТДИ] 2.69-3.22 [CH2NH]; 3.35-3.65 [CH2O, CH2OH, CH3OP(S)]; 4.014.30 [CH2OC(O)]; 5.59 [P(S)NH]; 6.91-7.75 [C6H3]; 8.31-8.86 [NH]. ^ектр 31P ЯМР, ((CD3)2SO), 5, м.д.: c 76.43. ИК спектр, v, см-1: 3583-3126 (O-H, N-Hамид); 3085 (CHar); 2973-2844 (CH3, CH2); 1730, 1654 (C=O); 1602-1411 (C=Car); 1534 (C-N) и [5 (NH)] Амид II; 1387, 1319 (C-N) и [5 (NH)] Амид III; 1455-1310 [5 (CH3, CH2)]; 1218-1002 (C-O); 1121, 1100 [cö (P-OC)]; 1053, 1022 (PO-C); 963 (P-N); 878 (P-OC); 812 [5 (C-H)]; 752 (P=S); 662, 620 [5 (NH)]. Элементный анализ. Найдено %: C 47.31; H 6.43; N 8.67; P 4.68; S 4.87. C151H238N24O68P6S6. Вычислено %: C 47.04; H 6.22; N 8.72; P 4.82; S 4.99.

43. Комплекс (46). ИК спектр, v, см-1: 3476-3084 (H2O, O-H, N-H^); 3025 (C-Har); 2942-2866 (CH3, CH2); 1732, 1645 (C=O); 1604-1410 (C=Car); 1496 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1386, 1292 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1455-1310 [5 (CH3, CH2)]; 1251-1026 (C-O); 1122, 1093 [со (P-OC)]; 1059, 1007 (PO-C); 964 (P-N); 866 (P-OC); 829, 811, 775 [5 (С-Н)]; 731 (P=S); 696 (Cu-O); 659 [5 (NH)]. Спектр ЯМР 31P, ((CD3)2SO), 5, м.д.: c 76.21. Элементный анализ. Найдено %: С 41.74; H 5.65; N 7.85; P 4.09; S 4.48; Cu 8.58. C151H236N2sO76P6S6Cu6. Вычислено %: С 41.43; H 5.43; N 8.00; P 4.25; S 4.40; Cu 8.71.

44. Комплекс (47). ИК спектр, v, см-1: 3576-3135 (H2O, O-H, №Иамид); 3064, 3020 (C-Har); 2932-2865 (CH3, CH2); 1734, 1646 (C=O); 1604-1417 (C=Car); 1538 (С-N) и [5 (NH)] Амид II; 1375, 1309 (С-N) и [5 (NH)] Амид III; 1455-1310 [5 (CH3, CH2)]; 1250-1026 (C-O); 1112 [w(P-OC)]; 1056, Ю2ЦРО-С); 969 (P-N); 868 (Р-0С); 810 [5 (С-Н)]; 735 (P=S); 689 (Ni-O); 659 [5 (NH)]. Элементный анализ. Найдено %: С 39.77; H 5.65; N 8.59; P 3.76; S 4.25; Ni 7.18. C157H256N30O92P6S6NL6. Вычислено %: С 39.56; H 5.41; N 8.82; P 3.90; S 4.04; Ni 7.39.

164

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

А

Волновое число [см-1] X [нм]

Рисунок 1 - (А) ИК спектры соединений (1) и (4); (Б) Электронный спектр соединения (4) с интерполяцией по функции распределения Гаусса в области длин волн 250-400 нм (с(4) = 1*10-4 моль/л)

Рисунок 2 - ИК спектры соединения (4) и его комплексов с ионами Си(П) (5) и Со(П) (6)

4 0 2-<и 0,2'

М н

<и К

Ц 0,1

о

о С

0,0

А

377

- 0,4

<и

м

1 0,3

<и

8 0,2 о

о 0,1 С '

0,0

3

845

325 350 375 400 x [нм]

338

425

450 600

0,4

<и

М н о

е 0,3

<и

« 0 2 0е 0,2

о

ё 0,1

0,0

345

В

« 1,2-

у 0,4-1

0,0-

Г

700 800

x [нм]

540

491

320

340

600

650

360 380 400 450 500 550

x [нм] x [нм]

Рисунок 3 - Электронные спектры поглощения соединения (4) (пунктирная

линия), Си^03)2 и Со^03)2 (штрих-пунктирная линия), системы [Си^03)2- (4)]

(сплошная линия) в области длин волн 325-450 нм с^ = 1х10-4 моль/л, сСи^03)2 =

5х10-5 -1.0х10-3 моль/л (А) и 600-860 нм с^ = 1х10 моль/л, сСu(NO3)2 =

ч-3

-3

5х х10 моль/л (Б) и системы [Со^03)2-соединение (4)] (сплошная

линия) в области длин волн 320-400 нм с(4) = 1х10-4 моль/л, сСо(да3)2 = 5х10-

1.0х10-3 моль/л (В) и 420-650 нм с(4) = 1х10 3 моль/л, сСо(NO3)2 = 5х10 4-1.0х10

-3

-2

моль/л (Г)

5

0.14

к н

к к

Е?

о ч

и о

С

0,40

0,35

0,30

(6)

0,25

Рисунок 4 - Зависимости относительных оптических плотностей систем [М(ЫОз)2- (4), М=Си(П), Со(П)] при Х= 315 (5) и 345 нм (6) в ДМСО от соотношения с7сМ(п)

А

(3)

(7)

ж

CH9OCH9

CH2OC(O) cн!oн 2

CH2OC(S) 2

^5

1

|SH

12 10 8 6 4 2 0 PPm

200

В

150

100 PPm

50

4000

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1т

Волновое число [см- ]

1 1

Рисунок 5 - ЯМР Н (А), С (Б) и ИК (В) спектры соединений (3), (7) и комплексов (8) и (9)

Б

0

3,0П