Синтез углеродных адсорбентов методом термохимической активации гидролизного лигнина с использованием гидроксида натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Белецкая, Марина Геннадьевна

• Белецкая, Марина Геннадьевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Белецкая, Марина Геннадьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 7 1Л Назначение и направления практического использования активных углей 7 1Л Л Практическое применение активных углей для адсорбции из жидкой фазы 8 1Л Л Л Использование активного угля для очистки воды 10 1Л Л .2 Использование активированного угля для производства конденсаторов 11 1Л .2 Использование активных углей в газообразных среда 16 1.1.2 Л Рекуперационные АУ 17 1.1.2.2 Использование активных углей для очистки воздуха

1.2 Основные сырьевые источники получения активных углей

1.2.1 Синтез углеродных адсорбентов из нетрадиционного сырья

1.2.2 Синтез углеродных адсорбентов из отходов растительного происхождения

1.2.3 Синтез адсорбентов из технических лигнинов

1.3 Методы парогазовой активации в синтезе активных углей

1.4 Методы химической активации в синтезе активных углей

1.4.1 Применение 7пСЬ для химической активации

1.4.2 Применение карбонатов щелочных металлов для химической активации

1.4.3 Применение КОН и ЫаОН для химической активации

1.5 Методы исследования пористой структуры активных углей

1.5.1 Изотерма БЭТ

1.5.2 Теория объемного заполнения микропор (ТОЗМ)

1.5.3 Другие методы исследования пористой структуры АУ

1.6 Требования, предъявляемые к АУ для суперконденсаторов и других 53 электротехнических устройств

1.7 Выводы по аналитическому обзору

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика объекта исследования

2.2 Подготовка образцов

2.3 Получение активных углей

2.4 Методика выщелачивания угольных остатков пиролиза 58 2.5Методика определения выхода АУ 59 2.6 Методы анализа активных углей 59 2.6.1 Определение насыпной плотности

2.6.2 Определение содержания золы

2.6.3 Определение содержания воды в угле

2.6.4 Определение адсорбционной активности по йоду

2.6.5 Определение площади удельной поверхности по йоду

2.6.6 Определение осветляющей способности по мегиленовому голубому

2.6.7 Определение адсорбционных свойств по гексану

2.6.8 Определение адсорбционных свойств по бензолу

2.6.9 Определение адсорбционных свойств по методу низкотемпературной адсорбции азота 61 2.7 Методики обработки изотерм адсорбции

2.7.1 Обработка изотерм адсорбции азота

2.7.1.1 Анализ изотерм адсорбции по уравнению Брунауэра - Эмметта - Теллера

2.7.1.2 Анализ изотерм адсорбции по уравнению Дубинина-Радушкевича

2.7.1.3 Анализ изотерм адсорбции по уравнению Дубинина-Астахова

2.7.1.4 Анализ изотерм адсорбции по ^методу

2.7.1.5 Метод анализа изотерм НогуаШ-Кашагое

2.7.2 Анализ изотерм адсорбции из растворов по уравнению Лэнгмюра

2.7.3 Анализ изотерм адсорбции из растворов по уравнению Фрейндлиха 72 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Термохимическая активация исходного гидролизного лигнина

3.1.1 Термохимическая активация лигнина вибропомола

3.1.2 Термохимическая активация лигнина нефракционированного

3.2 Термохимическая активация предварительно термообработанного лигнина

3.2.1 Влияние температуры предварительной термообработки ГЛ и расхода ЫаОН на выход и свойства АУ

3.2.2 Влияние температуры термохимической активации на выход и свойства

АУ

3.2.3 Влияние условий синтеза на формирование пористой структуры АУ

3.3 Исследование термохимической активации с использованием методов планированного эксперимента

3.3.1 Исследование в области низких дозировок №ОН 86 3.3.1.1 Влияние режимных параметров на выход и адсорбционные свойства АУ

3.3.2 Исследование в области высоких лозировок N301-1

3.3.2.1 Влияние режимных параметров на выход и адсорбционные свойства АУ

3.3.2.2 Изотермы адсорбции МГ и их анализ по уравнениям Фрейндлиха и Лэнгмюра

3.3.2.3 Изотермы адсорбции йода и их анализ по уравнениям Фрейндлиха и

Лэнгмюра

3.3.3 Сравнительный анализ результатов планированного эксперимента 100 3.4. Анализ пористой структуры АУ по данным низкотемпературной адсорбции

азота

3.5 Исследование потребительских свойств АУ

3.5.1 Испытание по использованию в суперконденсаторах

3.5.2 Испытание ПАУ «Карболин» в ВНИИ крахмалопродуктов

3.5.3 Испытание ПАУ «Карболин» в производстве водки

3.6 Выводы по экспериментальной части 114 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 116 4.1 Технология синтеза активного угля методом термохимической активации в 116 присутствии NaOH

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

АУ - активных углей;

СВ - сточные воды;

БХО - биохимическая очистка;

ПФГ- поверхностные функциональные группы;

ДЭС - двойной электрический слой;

РАУ - рекуперационные активные угли;

ПОСВ - пиролизованных осадков сточных вод;

НСО - нефтесодержащие отходы;

ИАИ — избыточный активный ил;

ОМК - органоминеральная композиция;

Теория БЭТ - теория Брунауэра-Эммета-Теллера;

ТХА - термохимическая активация;

ГАУ - гранулированный активный уголь;

ЛСТ - лигносульфонаты;

ГЛ - гидролизный лигнин;

ТОЗМ - теория объемного заполнения микропор;

ИЮПАК - Международный союз теоретической и прикладной химии; ВШ - Метод ВаггеЦ-.1оупег-На1епс1а;

ОИВТ РАН - Объединенный Институт Высоких температур РАН;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез углеродных адсорбентов методом термохимической активации гидролизного лигнина с использованием гидроксида натрия»

ВВЕДЕНИЕ

Промышленность химической переработки древесины приводит к образованию большого количества отходов, значительную часть которых составляют так называемые технические лигнины, в том числе гидролизный и целлолигнин. В частности, гидролизного лигнина в отвалах накопилось десятки миллионов тонн, которые возможно рационально перерабошть различными 1ермическими методами, чго в определенных условиях позволит получать высококачественные адсорбенты - активные угли.

Несмотря на предложения по переработке гидролизного лигнина в продукты, нужные в различных отраслях промышленности, все они не нашли широкого применения, в основном, из-за высоких требований к качеству получаемых продуктов и, значит, к качеству исходного сырья. А в тех отраслях, где непостоянство состава и неупорядоченная структура не играют важной роли, например в сельском хозяйстве, строительной индустрии, буровой технике и др., масштабы использования лигнина достаточно малы. Практикующееся сжигание лигнина в гопках котельных нельзя считать рациональным с точки зрения потенциальной ценности этого сырья. Альтернативным сжиганию решением проблемы утилизации лигнина, в частности гидролизного, является пиролиз.

Из методов активации углеродсодсржащс! о сырья находят применение парогазовые и химические. Последние в настоящее время приобретают все большую популярность. В зарубежной практике оба метода активации с использованием в качестве активирующего агента хлорида цинка, серной кислоты, сульфидов щелочи развиваются равноценно. Эю обьясняется тем, ню химические меюды позволяют получать адсорбенты со строго заданными параметрами пористой структуры и высокими показателям адсорбционных свойств.

Из реагентов для химической активации в последнее время получают распространение гидроксиды щелочных металлов (№ОН и КОН). О промышленных реализациях подобных процессов синтеза АУ в лшера1урных источниках сведений практически не имеется, но приводятся результаты широких экспериментальных исследований, проводимых в данной области в различных странах

Целью данной работы является изучить влияние условий синтеза углеродных адсорбентов из гидролизного лигнина с использованием в качестве активирующего агента гидроксида натрия. Так как гидролизный лигнин в настоящее время вырабатывается на промышленных предприятиях в ограниченных количествах, в качестве сырьевого материала мы использовали лигнин из отвалов АГЗ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Адсорбционные и другие свойства наноструктурированных углеродных материалов (активных углей) во многом определяются методами активации и характеристиками используемых углеродсодержащих сырьевых материалов. В последнее время для синтеза подобных материалов все чаще используются каменные угли и другие твердые горючие ископаемые. Вместе с тем, сохраняется интерес к углеродным материалам растительного происхождения, в особенности к отходам, которые образуются при их переработке. В некоторых случаях углеродные адсорбенты, получаемые из этих отходов обладают уникальными свойствами. Причем, они являются наиболее пригодными при реализации методов термохимической активации.

1.1 Назначение и направления практического использования активных углей

В настоящее время потребители испытывают дефицит высококачественных АУ с высокой адсорбционной емкостью. В обзоре [1] рассмотрена структура потребления активированных углей. Согласно ей, основными потребителями углеродных адсорбентов является производство пищевых продуктов (42%), технологическое использование (38%), охрана окружающей среды (10%). В обзоре [2] также рассмотрены области использования активированных углей, при этом особое внимание уделяется процессам депирогенизации растворов и водоподготовки, химическом синтезе, процессах извлечения золота и ряда других драгоценных металлов и др. Опубликованы работы, касающихся получения и применения древесных активированных углей в экологических целях [3].

Кроме традиционных потребителей активных углей в последнее время они широко применяются для изготовления суперконденсаторов и аккумуляторных батарей. Технические характеристики суперконденсаторов и батарей в большей мере определяются показателями качества АУ, используемых для этих целей.

Традиционные назначения АУ - очистка газовых и жидких сред в различных технологических процессах. Например, очень большое значение активные угли имеют в процессах синтеза медицинских препаратов, в частности антибиотиков. Жидкие среды, в которых протекают процессы получения указанных препаратов, обычно подвергаются глубокой адсорбционной очистке перед заключительной стадией их выделения из растворов и последующим изготовлением таблетированных и других форм.

Во всех развитых странах мира процессы приготовления питьевой воды требуют огромных количеств АУ различного качества. Это и порошкообразный АУ, используемый в процессе углевания при приготовлении питьевой воды, и гранулированные и зерненные угли, применяемые на финишной стадии тонкой завершающей очистки воды от различных примесей.

В связи с ужесточением требований к сбросу очищенных сточных вод в водоемы возникает проблема глубокой доочистки СВ физико-химичсекими методами. Для доочистки СВ часто применяются адсорбционные меюды с использованием ЛУ. Под термином «доочистка» подразумеваются методы и процессы, дополняющие традиционные технологические схемы очистки сточных вод данного состава. Вследствие широкого распространения биохимической очистки (БХО) общих потоков сточных вод обычно первичной очисткой считается механическая, вторичной -биологическая, а третичной — доочистка. При этом в процессе доочистки возможна любая необходимая и достижимая степень удаления или деструкции загрязнений. Применение сорбции на АУ позволяет дополнительно после БХО извлечь из воды более 80% оставшихся загрязняющих вещеегв. Доочистка биохимически очищенных сточных вод на АУ, г е сочетаний стадий БХО и сорбции, получила значительно большее распространение, чем очистка сырых (исходных) стоков на АУ.

1.1.1 Практическое применение активных углей для адсорбции из жидкой фазы

Для очистки жидкостей применимы как зерненные, так и порошкообразные активные угли. На зерненых АУ ведутся преимущественно непрерывные процессы, и порошкообразные больше пригодны для работы с периодическими процессами.

С целью лучшего обеспечения контакта обрабатываемой среды с углем процесс чаще всего ведут при интенсивном перемешивании. Простейшим способом отделения адсорбента от жидкой фазы являе!ся отстаивание, но применяется оно редко ввиду длительности осаждения. Чаще всего такой методом используется при очистке вин и другой алкогольной продукции [4]. Ввиду этих трудностей чаще всего используют фильтрование. Технологи применения порошковых активных углей весьма разнообразна и позволяет решать специфические задачи. Так, например, при очистке вин используется исключительно порошкообразные АУ, 1ак как в данном случае необходимо избегать даже кратковременного контакта продукта с большим количеством угля. Во многих процессах химической промышленности вещества подвергаются перекристаллизации с обработкой активированным углем, чтобы после фильтрования получить чистый кристаллический конечный продукт.

При водоподготовке все большее применение находят зерненные активные угли. Так, с 1925 г. на водопроводной станции в Хамме применяются зерненные активные угли при получении питьевой воды, равно как и в большинстве европейских стран. Сахарная промышленность так же использует кос1яные или древесные угли в зерненной форме для осветления сиропов и в производстве сахара. Наибольшее распространение эти технологии получили в США [5].

Активные угли находят широкое применение в процессах дезодорирования пищевых масел и жиров, которые являются важнейшими при рафинировании. Для этих

целей используют тонкопористый порошковый АУ парогазовой активации. Зерненные АУ используются только в исключительных случаях, например при дезодорировании таллового масла [4].

Многие важные химические вешес 1ва содержа! большие количества окрашивающих примесей, которые попадают в продукт из сырья или образуются в процессе производства. Часто такие примеси возможно удалить при помощи обработки активированным углем. Также к таким нежелательным примесям относятся не только дурнопахнущие вещества, но и те, которые мешают процессу в результате образования пены или эмульсии.

Активные угли используются для очистки природных органических соединений значительно чаще, чем неорганических. Образующийся в процессе разложения жиров при производстве мыла глицерин, несмотря на все усовершенствования техники перегонки, все равно приходится обрабатывать активированным углем в сыром состоянии, особенно на конечном этапе. С этой целью применяют порошкообразный АУ так как часто требуется очень высокая степень очистки: в производстве пищевых продуктов, фармацевтических и медицинских препаратов, а так же косметических средств [2].

Для получения нитроглицерина используется очень чистое сырье. Именно поэтому к применяемому в его производстве активированному углю предъявляются высокие требования. Это относится, например, к содержанию минеральных компонентов, так как глицерин можс1 растворять неорганические соли, а так же используемый адсорбент не должен оказывать окисляющего действия на глицерин, а значит быть свободным от поверхностных кислородных соединений [6].

Порошковые АУ нашли широкое применение при очистке желатина и пектина [7]. Однако процесс очистки может быть затруднен ввиду высокой вязкости очищаемых продуктов. Кроме того процессы очистки могут быть многократными из-за высоких требований к продуктам пищевой промышленности и низкого расхода как угля, так и желатина и пектина [5].

Кофеин, получаемый экстрагированием кофейных зерен или чая с помощью хлористого метила, необходимо очищагь от примесей перед использованием в фармацевтической промышленности или производстве безалкогольных напитков [8]. Для используемых с этой целью адсорбентов важным показателем является содержание ионов железа, поскольку кофеин может образовывать окрашенные комплексы с Ре"' .

Ряд других органических веществ, получаемых методами биосинтеза, например антибиотики типа пенициллина, стрептомицина, неомицина и других, необходимо после завершения процесса синтеза также очищать с помощью активированного угля.

1.1.1.1 Использование активного угля для очистки воды

Пористые углеродные материалы (сорбенты) человечество использует на протяжении многих столетий. Как уже отмечалось, еще в XVIII веке была открыта способность древесного угля очищать различные жидкости и поглощать некоторые газы. До начала XX века углеродные сорбенты (главным образом древесный и костный активные угли) применяли преимущественно в пищевой промышленности и виноделии для очистки жидкостей. В настоящее время основные направления использования углеродных сорбентов связаны с технологическими процессами адсорбционной очистки, разделения, выделения и концентрирования в газовых и жидких средах. Постоянно возрастает роль углеродных сорбентов в решении экологических проблем: очистки питьевой воды, стоков[9-12].

При очистке питьевой воды перед коагуляцией иногда используется порошкообразный активированный уголь для так называемого углевания [13]. Этот уголь не подлежит регенерации и в результате образуется большое количество шлама. На заключительной стадии питьевую воду также подвергают дополнительной сорбционной очистке. В данном случае используется гранулированные и зерненные формы АУ. Наряду с высокими требованиями к адсорбционным свойствам к ним предъявляются дополнительные требования к механической прочности.

Углеродные сорбенты используют в различной форме: в виде порошка с размером частиц до 0,8 мм, гранул более крупного размера, блоков различной формы и величины, пленок, волокон тканей. В России для очистки воды наиболее распространены гранулированные сорбенты. Эффективную очистку природных вод от наиболее токсичных веществ обеспечивает гранулированный уголь типа АГ, имеющий товарную марку СКД-515, а также порошковый активный уголь типа ОУ марки СПДК-27Д [14].

Для очистки сточных вод используют разнообразные материалы естественного и искусственного происхождения, но чаше всего применяют активный уголь. Из древесных отходов образуются малозольные угли с хорошо развитой пористой структурой, определяемой структурой исходной древесины. Угли из опилок, лесосечных и других отходов древесины имеют сеть развитых транспортных каналов, делающих их перспективными для обесцвечивания жидких сред. Целесообразность их применения для очистки сточных вод промышленных предприятий будет определяться лишь экономическими соображениями. Известно, что сорбционная очистка сточных вод является наиболее эффектной из всех известных методов очистки, но не получает широкого распространения по причине отсутствия достаточно дешевых и унифицированных сорбентов. Кроме того, сорбционная очистка, также как и любая другая, как уже отмечалось, приводит к образованию большого количества шламов,

требующих специальной и обычно весьма сложной технологии переработки. [4, 5, 13, 15]

Многочисленные публикации с начала 80-х гг. прошлого века [13, 16] и более современные 2000-х гг. [17] свидетельствуют о высокой эффективности очистки сточных вод, в том числе коммунально-бытовых, совмещающих процессы сорбции и биохимического окисления за счет одновременного использования активных углей и активного ила. Данный комбинированный метод получил широкое распространение и в настоящее время выделяется в самостоятельный технологический процесс, который носит название биосорбции. В этих процессах происходит окисление соединений, трудно - или неокисляемых в условиях обычной БХО. Очевидные преимущества данного процесса заключаются в отсутствии дорогостоящей термической регенерации поглотителей, что сокращает затраты на очистку до 50%, а также количество загрязняющих веществ, поглощенных активными углями, в 2-10 раз выше максимальной сорбционной емкости последних в статических условиях вне биологического процесса. Механизм биосорбции в настоящее время полностью не установлен. Наиболее вероятным полагают быстрое поглощение субстрата из раствора непосредственно клетками биопленки на поверхности фрагментов активного угля и последующее биохимическое окисление фиксированного субстрата. Вследствие этого биохимическое окисление любого органического сорбата увеличивает количество извлекаемых загрязняющих веществ из воды в 1,5-7 раз по сравнению с их же адсорбцией в отсутствие микроорганизмов [4, 5].

1.1.1.2 Использование активированного угля для производства конденсаторов

Электрохимические двойнослойные суперконденсаторы занимают промежуточную нишу между аккумуляторами, способными запасать высокую электрическую энергию, и диэлектрическими конденсаторами, способными отдавать высокую мощность в течение нескольких миллисекунд. Суперконденсаторы получили широкое применение в автомобилестроении (рекуперация торможения, облегченный запуск двигателя, электрическая стабилизация системы), промышленности (автопогрузчики, лифты), а также в бытовой электронике. Современные суперконденсаторы должны обладать высоким ресурсом службы - порядка 700 000 циклов, что соответствует от 5 до 20 лет работы в зависимости от степени нагрузки; малой себестоимостью при расчете на один цикл использования как энергии, так и мощности; возможностью работать в критических условиях (высокая амплитуда токов, перепады напряжения, экстремальные температурные условия); экологичностью. Наиболее полно этим требованиям удовлетворяют суиеркондснсаторы, которые в качестве основного электродного материала используют активированный уголь, а электролита - водный раствор. При этом для водных электролитов характерны низкие

удельные энергетические характеристики, приводящие к существенному увеличению массы устройств, в котором он применяется. Суперконденсаторы на неводных органических электролитах имеют более высокую удельную энергию, однако эти электролиты пожаро- и взрывоопасны, а также токсичны, что практически исключает их применение в системах общественного транспорта. [18J

Первый конденсатор с двойным слоем на пористых угольных электродах был запатентован в 1957 году фирмой General Electric [19]. Так как точный механизм к тому моменту времени был не ясен, было предположено, что энергия запасается в порах на электродах, что и приводит к образованию «исключительно высокой способности накопления заряда». Чуть позже, в 1966 фирма Standard Oil of Ohio, Cleveland (SOHXO), USA запатентовала элемент, который сохранял энергию в двойном слое [20].

Первые ионисторы с малым внутренним сопротивлением для применения в мощных схемах были разработаны фирмой PR1 в 1982 году. На рынке эти ионисторы появились под именем «PRI Ultracapacitor».

В России производством электрохимических силовых конденсаторов занимаются компания ЭСМА, Елецкий завод «Энергия», ЗАО "Научно Производственное Объединение "ТехноКор", ИНКАР-М. Их продукция в основном идет на экспорт.

Обычный конденсатор представляет собой обкладки из фольги, разделенные диэлектриком, а ионистор - это комбинация конденсатора с электрохимической батареей — электрохимический конденсатор. В нем применяются специальные материалы для обкладок и электролит. В качестве обкладок используются материалы одного из трех типов: обкладки большой площади на основе активированного угля, оксиды металлов и проводящие полимеры [21].

Использование высокопористых угольных материалов позволяет достичь плотности емкости порядка 10 Ф/см2 и больше. Ионисторы на базе активированного угля наиболее экономичны в изготовлении. Их еще называют двухслойными или DLC -конденсаторами, потому что заряд сохраняется в двойном слое, образующемся на поверхности обкладки. [22]

Принято считать, что в состав пористых углеродных материалов входят гетероатомы, как правило, кислорода и водорода, реже серы, азота и галогенов, которые происходят из исходного сырья и становятся частью структуры вследствие неполной карбонизации. Возникновение гстсроатомов на поверхности углерода в виде поверхностных функциональных групп (ПФГ) может проявляться при выдерживании углеродных материалов на воздухе даже при комнатной температуре. Адсорбция кислорода (необратимая хемосорбция), начинающаяся уже при комнатной температуре, становится более заметной с повышением температуры. В зависимости от природы углеродного материала, условий и температуры его обработки на поверхности углерода

могут образовываться кислородсодержащие группы трех типов - кислотные, основные и нейтральные. Кислотные Г1ФГ формируются при нагревании углерода в атмосфере кислорода в интервале температур 200-700 "С или в реакциях окисления в жидкой среде. [20] К этому, наименее стабильному, типу ПФГ относятся карбоксильные, сложноэфирные и фенольные группы. Основные и нейтральные поверхностные группы являются более устойчивыми и образуются при комнатной температуре после того, как поверхность углерода очищена от ПФГ путем термической обработки. Функциональные группы электрохимически инертны в рабочем диапазоне напряжений и повышают смачиваемость углеродных электродов, повышая их удельную емкость, обеспечивая доступ электролита в поры, тем самым, развивая поверхность формирования ДЭС. Избыточный адсорбированный кислород или поверхностные комплексы в значительной степени влияют на скорость и механизм саморазрядки конденсатора. В частности, углеродные материалы с высокой концентрацией кислотных поверхностных групп склонны демонстрировать высокие скорости саморазрядки. Рост тока утечки предполагает, что кислородные группы выступают в роли активных центров, катализирующих электрохимическое окисление или восстановление углерода, или разложение компонентов электролита. Напротив, удаление кислородсодержащих групп высокотемпературной обработкой в инертной атмосфере приводит к снижению значений тока утечки. Наличие кислородных ПФГ также способствует нестабильной работе конденсатора, обусловленной ростом эквивалентного последовательного сопротивления и ухудшению емкости. Как правило, удаление ПФГ способствует повышению стабильности работы конденсаторов [23].

Как правило, емкость пористого углерода, выражаемая в Ф/г, пропорциональна его доступной удельной поверхности (м~/г). Время от времени это соотношение выполняется на практике и обычно приводится для упрощения. Основными факторами, приводящими к невыполнению этого соотношения, являются: допущения, принимаемые при измерении удельной поверхности электрода; колебания значений удельной поверхности углерода в зависимости от морфологии; вариации химии поверхности; изменение условий измерения емкости [21].

Удельная поверхность углеродных материалов и электродов на их основе обычно измеряется методом газовой адсорбции (как правило, азота при 77 К) и рассчитывается с использованием теории БЭТ для преобразования адсорбционных измерений в значения удельной поверхности. Несмотря на широкое распространение, это приближение имеет ряд ограничений по отношению к высокопористым и гетерогенным материалам, для которых лучше использовать полуколичественные подходы. Газовая адсорбция предполагает проникновение газа в большинство о i крытых нор, подходящих по размеру адсорбату, доступ электролита к поверхности во многом определяется структурой

углеродного материала и свойствами его поверхности. Проникновение электролита в поры малого диаметра, особенно в случае органических молекул, очень ограничено (ввиду эффекта ионных сит) и определяется природой используемого электролита. Разнообразие взаимодействий на границе раздела фаз электрод-электролит, обусловленное различными свойствами электролитов (вязкостью, диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом), также оказывает влияние на смачиваемость, а, следовательно, и на способность электролита проникать в поры электрода. [24]

Абсолютное большинство открытых пор вносит вклад в значение удельной поверхности, однако не все они доступны в электрохимических процессах. Поэтому размер пор оказывает влияние на толщину и про1яженнос1ь ДЭС, и определяет подвижность электролита и его способность образовывать ДЭС. Поэтому удельная поверхность, образованная такими порами, не будет влиять на емкость ДЭС. [21]

Исследования показали, что в водных растворителях микропоры с диаметром >0,5нм доступны для процессов электроадсорбции простых гидратированных ионов, а оптимальный размер пор для возникновения ДЭС на углеродном аэрогеле составляет 0,8-2,0 нм. Емкость электродных материалов в органических электролитах, как правило, ниже, чем в водных, что обусловлено большим средним диаметром сольватированных органических ионов. В то время, как ведутся дискуссии относительно оптимального размера доступных пор, бесспорным остается факт наиболее высоких значений емкости для микропористых углеродов, что говорит о том, что большая часть микропор все же доступна и органическим молекулам. Возможно, это объясняется десольватацией органического электролита, приводящей к уменьшению ионного размера электролита и форсирует его электросорбцию в поры меньшего диамсфа. [25] Узкие микропоры доступны только при подходящем «сопротивлении раствора», возникающем ввиду затруднений или ограничений диффузии в узкие поры. Этот факт вносит существенный вклад в значение константы времени, а, следовательно, ведет к низким значениям емкостной скорости из-за задержки движения ионов в поры в процессах зарядки/разрядки. Поэтому узкие микропоры будут вносить лишь незначительный вклад в емкость накопления зарядов при высокоскоростном или непродолжительном силовом импульсе зарядки или разрядки. В электрохимических конденсаторах с электродами, выполненными из пористого углерода, неизбежно распределение сопротивления электролита за счет распространения глубоко в поры. Это сопротивление (Я) связано с распределенной межфазной емкостью (С) элементов и приводит к неравномерному распределению эффективного сопротивления и емкости в электроде. В этом случае возникает цепь распределенных сопротивления и емкости, что ограничивает скорость зарядки и разрядки. Силовая емкость таких систем ограничена «эффектом проникновения». При низких скорос!ях зарядки или росте частоты, проникновение

электролита затруднено и доступна меньшая час!ь удельной поверхности. Увеличение размера пор приводит к снижению распределенного сопротивления электролита и его более глубокому проникновению в электрод, и, следовательно, увеличению емкости (рисунок 1.1). [23]

Рисунок 1.1 - Влияние размера пор в зависимость емкости от частоты для углеродного

электрода с заданным размером пор

Очевидно, что распределение пор по размерам лежит в основе большинства фундаментальных критериев отбора углеродных материалов для электродов, а именно взаимосвязи между плотностями мощности и энергии, зависимости эксплутационных характеристик от частоты и тд. Поэтому современные исследователи ориентированы на создание углеродных материалов с заданным размером пор, что из которых получатся электроды с высокими значениями емкости и низким сопротивлением. [2125]

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Белецкая, Марина Геннадьевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Будницкий Г.А. Углеродные волокна и материалы на основе вискозных волокон / Г.А.Будницкий, В.С.Матвеев, М.Е.Казаков // Химические волокна. -1993. - №5. - С. 1922.

2 Bansal R.C. Activated carbón adsorption / R.C.Bansal, M.Goyal. - USA: Taylor & Francis Group. - 2005. - 520 p.

3 Беляев Е.Ю. Получение и применение древесных активированных углей в экологических целях // Химия растительного сырья. - 2000. - №2. - С. 5-15.

4 Кинлс X. Активные угли и их промышленное применение / Х.Кинле, Э.Бадер; Пер. с нем. Т. Б. Сергеевой - Л.: Химия. Ленинградское отделение, 1984. -215 с.

5 Мухин В.М. Производство и применение углеродных адсорбентов: учеб. пособие / В.М.Мухин, В.Н. Клушин // М.: Российский химико-технологический университет им. М.В.Менделеева, 2012. - 308 с.

6 А.С. № 179294 СССР М. Кл. С 07 С 31/22 Способ очистки синтетического глицерина / Маркина Н.Г., Иванова Л.А., Малныкина М.И., Полковникова А.Г. (СССР). - 925769/23-04; заявлено 16.10.64; опубл. 23.02.78, Бюл. 11.-С. 2

7 Халецкий А.В. Сорбция красящих веществ из растворов пектина активированным углем / А.В.Халецкий, В.В.Котов, А.Л.Лукин // Воронежский государственный аграрный университет имени К.Д.Глинки, Воронеж. - 2009. Т. 9. Вып. 2

8 Dabrowski A. Adsorption-from theory to practice // Advances in Colloid and Interface Science. - 2001. - №93.-p. 135-224.

9 Кузнецов Б.Н. Синтез и применение углеродных сорбентов // Соросовский образовательный журнал. -1999. -№12. - С. 29-34.

10 Яцевская М.И. Активные угли на службе у человека // Минск: о-во "Знание" БССР, 1983.-21 с.

И Олонцев В.Ф. Активные угли (получение и применение) / В.Ф.Олонцев, В.В.Олонцев. // Пермь: ГУ Перм. центр науч.-техн. информ., 2005. - 88 с.

12 Moreno-Castilla С. Adsorption of organic molecules from aqueous solutions on carbón materials // Carbón. - 2004. - №42. - p.83-94.

13 Смирнов А.Д. Сорбционная очист ка воды. - Л: Химия, 1982. - 168 с.

14 Алексеев Л.П. Выбор эффективной марки активных углей / Л.П.Алексеев, В.Л. Драгинский, С.Я. Михеева и др. // Водоснабжение и санитарная техника. - 1995. - № 5. -С. 8-10.

15 Кельцев И.В. Основы адсорбционной техники. - М.: Химия, 1984. - 592 с.

16 Когановский A.M. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / A.M.Когановский, Н.А.Клименко, Т.М.Левченко, Р.М.Марутовский, И.Г.Рода. - М.: Химия, 1983. - 288 с.

17 Родионов А.И. Технологические процессы экологической безопасности. Основы энвайронменталистики / А.И.Родионов, В.Н.Клушин, В.Г.Систер. - Калуга: Изд-во Н. Бочкаревой, 2000. - 800 с.

18 Измайлова М.Ю. Разработка суперконденсаторов с использованием ионной жидкости 1-метил - 3 - бутилимидазолий тетрафторбората: автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук (05.17.03) // Рос. химико-технологич. унив-т. им. Д.И. Менделеева. -Москва, 2010. - 16 с.

19 Patent №2800616 A US, 2,8 OOt616. Low voltage electrolytic capacitor / Howard I Becker (US); filed April 14, 1954; issued Jul 23, 1957.

20 Patent 3288641 A US, Ser. No. 200,723 4 Claims (CI. 136-6) Electrical energy storage apparatus / Robert A Rightmire (US); filed Jun 7, 1962; issued Nov 29, 1966.

21 Шорникова O.H. Связующее для полимерных композиционных материалов: уч. пособие для студ. по спец. «Композиц. материалы» / О.Н.Шорникова, Н.В.Максимова, В.В.Авдеев. - Москва. - 2010. - 52 с.

22 Zhang Y. Progress of electrochemical capacitor electrode materials: a review / Y.Zhang, H.Feng, X.Wu, L.Wang, A. Zhang, T.Xia, H.Dong, X.Li, L.Zhang // Hydrogen Energy. -2009. - V.34. - p. 4889-4899.

23 Beguin F. Carbons for electrochemical energy storage and conversional systems / F.Beguin, E.Frakowiak // CRS Press. - 2010. - p. 518.

24 Pandolfo A.G. Carbon Properties and their role in supercapacitors / A.G.Pandolfo, A.F.Hollenkamp // The Journal of Power Sources. - 2006. - V.157 - p.l 1-27.

25 Frakowiak E. Carbon materials for the electrochemical storage of energy in capacitors / E.Frakowiak, F.Beguin//Carbon. - 2001. - V.39. - p. 937-950.

26 Патент №2160940 (RU) H01G9/155 Конденсатор с двойным электрическим слоем / А.И.Беляков, О.Г.Дашко, В.А.Казаров, С.А.Казарян и др. (РФ). - 99117170/09; заявлено 11.11.1997; опубл. 20.12.2000.

27 Patent № 4313084 (US) H01G9/08 Laminated structure of double-layer capacitor / M.Hosokawa, T.Kawamura, K.Sanada (JP). - 06/022982, filed Mar 03, 1979; issued Jan 26, 1982.

28 Патент №2185675 (RU) H01G009/04 Конденсатор с двойным электрическим слоем / В.И.Васечкин, Ю.М.Вольфкович, П.А.Шматко, Е.А.Ашмарин, О.Г.Дашко (РФ). -2000119106/09; заявлено 18.12.1997; опубл. 20.07.2002.

29 Patent №3210420 A1 (DE) H01G9/00 Electrochemical double-layer capacitor / Konrad Dr Mund, Helmut Freller (DE). - P 32 10 420.0; filed 22.03.1982; issued 22.09.1983.

30 Patent № 4697224 A (US) PI01G9/155 Electric double layer capacitor / M.Maesaka, K.Watanabe (JP). - 60 - 245347; filed 23.10.1986; issued 29.09.1987.

31 Sekido S. Liquid Electrolyte Double-Layer Capacitor Gold Capacitor / S.Sekido, et al. // National Technical Report. - Apr. 1980. - vol. 26, iss. 2. - PP. 220-230.

32 Patent № W01997007518 Al (RU) PI01G11/30 Capacitor with a double electrical layer / I.N.Varakin, A.B.Stepanov, V.V.Menukhov (RU) - PCT/RU1995/000171; filed 19.08.1995, issued 27.02.1997.

33 Ван Дриль И. Применение активных углей для очистки и рекуперации растворителей // Проспект фирмы «Norit Reseach». — Аммерефот, 1997. -14 с Г"

34 Патент №2463107 (RU) С01В031/16 Активированный уголь, импрегнированный кислотой, способы его получения и применения. / Кузуб Р. Юджин (СА), Так Дзин Квон (СА), Джонсон Ричард Л. (СА) - 2009110159/05; заявлено 23.08.2006, опубл. 23.09.2010.

35 Мухин В.М. Активные угли России / В.М.Мухин, А.В.Тарасов, В.Н.Клушин. -М.Металлургия, 2000. - 352 с.

36 Кельцев Н.В. Исследование процесса очистки отходящих газов от паров ароматических углеводородов при повышенных температурах / Н.В.Кельцев, В.М.Мухин, В.Н.Глупанов // Сб. научн. тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М. - 1979. -вып. 9. - с. 12-22.

37 Yang R.T. Adsorbents: fundamentals and applications / R.T.Yang - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. - 2003. -410 c.

38 Саврасова Ю.А. Углеродные адсорбенты на основе лигноцеллюлозных материалов / Ю.А.Саврасова, Н.И.Богданович, Н.А.Макаревич, М.Г.Белецкая // Лесной журнал. - 2012. -№1. - с. 107-112.

39 Masakatsu М. Rapid microwave pyrolysis of wood / M.Masakatsu, K.Harumi, T.Shikenobu, T.Kenji, A.Koji // J.Chem. Eng. Jap. - 2000. - vol. 33, iss. 2. - PP. 299-302.

40 Uraki Y. Preparation of activated carbon from peat / Y.Uraki, Y.Tomai, M.Ogawa, S.Gaman, S.Tokura // BioResources. - 2009. -№4(1)- PP. 205-213.

41 Viswanathan, B. Methods of activation and specific applications of carbon materials / B.Viswanathan, P.Indra Neel, T.K.Varadarajan // Indian Institute of Technology Madras. -2009.-p. 160.

42 Mingbo Wu. Preparation of porous carbons from petroleum coke by different activation methods / Wu Mingbo, Qingfang Zha, Jieshan Qiu, Xia Han, Yansheng Guo, Zhaofeng Li, Aijun Yuan, Xin Sun//Fuel.-2005.-84, 14-15.-p. 1992- 1997.

43 Juma M. Pyrolisis and combustion of scrap tire / M.Juma, Z.Korenova, J.Markos, J.Annus, E.Jelemensky // Petroleum & Coal. - 2006. - 48(1). - p. 15-26.

44 Чесноков Н.В. Углеродные адсорбенты из гидролизного лигнина для очистки сточных вод от органических примесей / А.О.Еремина, В.В.Головина, Н.В.Чесноков,

131

Б.Н.Кузнецов // Journal of Siberian Federal University; Chemistry. - 2011. - № 1 (4) - c. 100-107.

45 Медведев A.B. Разработка метода электродуговой пиролизной утилизации осадков сточных вод городских очистных учреждений: автореф. диссерт. на соискание уч. ст. канд. техн. наук (25.00.36) // Тюменский государственный нефтегазовый университет. - Тюмень, 2003. - 24 с.

46 Кузнецова JI.H. Пиролиз осадков сточных вод ЦБП с получением органо-минеральных адсорбентов для очистки промышленных стоков: автореф. диссерт. на соискание уч. ст. канд. техн. наук (05.21.03) // Архангельский государственный технический университет. - Архангельск, 2000. - 20 с.

47 Богданович Н. И. Пиролиз осадков, содержащих активный ил, с получением органоминеральных адсорбентов для очистки жидких и газовых выбросов / Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова // Менеджмент экологии. Мат-лы конф. «Экология-99». -Вологда, Вологодский ГТУ. - 1999. - С. 50-53.

48 Bogdanovich N. Pyrolysis of Biomass Waste to Produce Sorbents with Specific Properties / N. Bogdanovich, T. Osadchaya, G. Dobele et. al. // Power Production from biomass with Special Emphasis on Gasification and Pyrolysis. - Finland ESPOO. - 1996. - P. 295-299.

49 Вайсман Я.И. Исследования физико-химических свойств и термической деструкции отходов нефтеперерабатывающих предприятий / Я.И.Вайсман, И.С.Глушанкова, Л.В.Рудакова, М.С.Дьяков // Научные исследования и инновации. 2010.-Т. 4, № 3 - С.21-24.

50 Патент № 2225754 (РФ) B01J20/00 Сорбент для очистки нефтесодержащих промышленных стоков и способ его получения / Биктимиров А.Ф., Сармин И.А. (РФ) -2001112085/15; заявлено 03.05.2001; опубл. 20.03.2004.

51 Суровикин В.Ф. Новые гемо- и энтеросорбснты на основе нанодисперсных углерод-углеродных материалов / Л.Г.Пьянова, Л.С.Лузянина // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). - 2007 - т. LI, №5. - С. 159-165.

52 Патент № 2456236 (РФ) С01В 31/08 Способ получения сорбента органических соединений / Жежера Н.И., Самойлов Н.Г. (РФ) - 2011104769/05; заявлено 09.02.2011; опубл. 20.07.2012.

53 Трошина Е.А. Изучение сорбционных характеристик твёрдого остатка пиролиза шин / Е.А.Трошина, О.Ю.Пичахчи // Экологические проблемы индустриальных мегаполисов: Труды II международной научно-практической конференции. - М.: МГУИЭ, 2005.-С. 129 - 130.

54 Новичков Ю.А. Исследование процесса бескислородного пиролиза изношенных автомобильных шин / Ю.А.Новичков, Т.В.Петренко, В.И.Братчун // Вестник Харьковского Национального Автомобильно-дорожного Университета. -2005. - №29.

55 Рощина Т.М. Адсорбционные явления и поверхность / Т.М.Рощина // Соросовский Образовательный Журнал. - 1998. - №2. - С. 89-94.

56 Бельчинская Л.И. Природозащитные технологии обезвреживания и утилизации отходов мебельных производств / Л.И. Бельчинская. - Воронеж: Воронеж, гос. лесотехн. акад., - 2002. - 209 с.

57 Новикова Л.А. Поверхностные характеристики нового углеродного сорбента на основе карбамидоформальдегидной смолы / Л.А.Новикова, Л.И.Бельчинская, Н.Т.Картель и др. // Материалы IV международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород. - 2012. - С. 117-122.

58 Новиков О.Н. Сорбенты на основе сополимеров дивинилбензола с производными фумаровой и малеиновой кислот: автореф. диссерт. на соискание уч. степ. канд. химич. наук (02.00.06) // Иркутский Государственный Университет. - Иркутск, 2000. - 17 с.

59 Николаев В.Г. Гемосорбция на активированных углях / В.Г.Николаев, В.В.Стрелко-К.: Наукова думка, 1979. -406 с.

60 Ивахнюк Т.Г. Зависимость пористой структуры углеродных адсорбентов от условий пластификации исходной резольной фенолформальдегидной смолы / Т.Г.Ивахнюк, Л.Б.Севрюгов, Т.Г.Плаченов // Получение, структура и свойства сорбентов: Межвуз. сб. науч. тр. - Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1977. - С. 19-25.

61 Гордон Л.В. Технология и оборудование лесохимических производств Учебник для техникумов. 5-е изд., перераб. / Л.В. Гордон, С.О.Скворцов, В.И Лисов. — М.: Лесн. пром-сть. - 1988— 360 с. - М., 1988, 357с.

62 Кузьмина Р.И. Пирогенетическая переработка некоторых древесных отходов и отходов лущения семян / Р.И.Кузьмина, С.Н.Штыков, К.Е.Панкин, Ю.В.Иванова, Т.Г.Панина // Химия растительного сырья. - 2010. - №3. - С. 61-65.

63 Кузнецов Б.Н. Актуальные направления химической переработки возобновляемой растительной биомассы / Б.Н.Кузнецов // Химия в интересах устойчивого развития. -2011. -№19. - С 77-85.

64 Патент №2352349 (РФ) А61К 36/185 Способ переработки коры березы / Левданский В.А., Левданский A.B., Кузнецов Б.Н. - 2008102252/15; заявлено 21.02.2008, опубл. 20.04.2009.

65 Патент 1663009 AI (SU) С10В53/02 Способ получения угля из гидролизного лигнина / Давыдова Л.Н., Киселев В.П., Воропаев Ю.М., Щипко М.Л., Симкин Ю.Я., Кузнецов Б.Н., Иванченко A.B. -4470134/26; заявлено 05.08.1988; опубл. 15.07.1991.

66 Патент №:2051096 С01В031/08 Способ получения активированного угля / Щипко М.Л., Янголов О.В., Кузнецов Б.Н. - 93034069/26; опубл. 27.12.1995 Б.И. №36

67 Кононов Г.Н. Термолиз лигносодержащего сырья / Г.Н.Кононов, Л.А.Мазитов, В.О.Климов // Научные труды Московского государственного университета леса. - 1994. -№273. - С. 61-65.

68 Петров B.C. Технология сорбентов и других угольных материалов из отходов растительного происхождения / В.С.Петров, Ю.Я.Симкин, О.К.Крылова // Химия в интересах устойчивого развития, 1996. Т. 4. № 4-5. С. 389-394.

69 Покровская Е.Н., Никифорова Т.П., Маковский Ю.А. // 1-я Всерос. конф. по полимерным материалам пониженной горючести: Тез. докл. Волгоград. 1995. С. 105107.

70 Богданович Н.И. Синтез углеродных адсорбентов из лигноцеллюлозных материалов термохимической активации с NaOH / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Ю.А.Саврасова // Акт. проблемы теории адс-ции, пор-ти и аде. селект-ти: материалы XIV Всерос. симпозиума с участием иностранных ученых. 26 - 30 апреля 2010 г. -Москва - Клязьма. - 2010.-С. 68.

71 Ни S. Study on course of pyrolysis with phosphoric acid method by thermal analysis / S.Hu, B.Huang, Q.Lin // Chemistry and industry of forest products. 1998. V. 18, №2. P. 53-58.

72 Patent №5538932 (US) B01D53/02 Preparation of high activity, high density activated carbon with activatable binder / Zhiquan Q. Yan, John C. McCue (US). - US 08/449,811; filed 24.05.1995; issued 27.07.96.

73 Бубнова А.И. Получение микропористых углеродных адсорбентов из хвойных опилок с предобработкой ортофосфорной кислотой на стадии предпиролиза / А.И.Бубнова, Н.И.Богданович, Н.А.Макаревич // Материалы IV международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород. - 2012. — С. 31-36.

74 Олонцев В.Ф. Современные технологии высококачественных углеродных адсорбентов. Сообщ. 2. Технологии на основе растительного сырья // Химическая промышленность. - 1998. - № 1. - С. 8 - 12.

75 Патент №2111923 (РФ) B01J20/20 Способ получения активного угля из косточек плодов и скорлупы орехов / В.П.Голубев, В.М.Мухин, А.М.Тамамьян, И.Д.Зубова и др (РФ). - 97110295/25; заявлено 24.06.1997; опубл. 27.05.98 г1998 бюлл. №15

76 Габрук Н.Г. Сорбенты на основе природного сырья / Н.Г.Габрук, О.Н.Чуркина // Материалы II Всерос. науч. конф. «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород. - 2006 г. - с.52-55

77 Rahman M.A. Preparation and characterization of activated charcoal as an adsorbent / M.A.Rahman, M.Assadullah, M.M.Haque, M.A.Motin, M.B.Sultan // J.Surface Sci. Technol. -2006. - Vol 22, No. 3-4. - pp. 133-140.

78 Анарбаева P.M. Влияние температуры активации на размер пор сорбента из виноградных косточек / Publishing house Education and Science s.r.o.Южно-Казахстанская государственная медицинская академия, г. Шымкент, РК. - 2009

79 Судачкова Н.Е. Семена кедра сибирского: научное издание / Отв. ред. Н.Е. Судачкова; Институт леса и древесины им. В.И. Сукачева СО РАН. - Новосибирск: Наука, 1979. - 129 с.

80 Rodriguez-Reiniso F. Activated carbons from lignocellulosic materials by chemical and/or physical activation: an overview / F. Rodriguez-Reiniso, M. Molina Sabio // Carbon. -1992.-vol. 30, №7.-P. 1111-1118.

81 Петров B.C. Оптимизация процесса получения активных углей из скорлупы кедрового ореха / Т.Н.Поборончук, В.С.Петров, Г.И.Сорокина // Химия растительного сырья. - 2000. - № 4. - С. 55-63.

82 Петров B.C. Разработка оптимального режима получения активных углей из скорлупы ореха сосны сибирской / В.С.Петров, Т.Н.Поборончук // 3-й Междунар. симп. "Каталитические превращения угля". Сборник трудов. - Новосибирск, 1997. - ч. 2. - С. 325-326.

83 Оффан К.Б. Закономерности пиролиза скорлупы кедровых орехов с образованием древесного угля в интервале температур 200-500 °С / К.Б.Оффан, В.С.Петров, А.А.Ефремов // Химия растительного сырья. - 1999. - № 2. - С. 61 — 64.

84 Петров B.C. Технология сорбентов и других угольных материалов из отходов растительного происхождения / В.С.Петров, Ю.-Я.Симкин, О.К.Крылова // Химия в интересах устойчивого развития. - 1996. - Т. 4. - № 4-5. - С. 389-394.

85 Савельева Ю.Р. Получение активного угля из скорлупы кедрового ореха / Ю.Р.Савельева, А.Н.Кряжов, М.С.Богомолов, В.Л.Ивасенко, В.Т.Новиков // Химия растительного сырья. - 2003. - № 4. - С. 61 - 64.

86 Toles С.A. Steam- or carbon dioxide-activated carbons from almond shells: physical, chemical and adsorptive properties and estimated cost of production / C.A. Toles et al. // Bioresource Technology. - 2000. - 75(3). - PP. 197-203

87 Евилевич A. 3. Безотходное производство в гидролизной промышленности /

A.З.Евилевич, Е.И.Ахмина, М.Н.Раскин. - М.: Лесная пром-сть, 1982. - 184 с.

88 Патент №:2362734 (РФ) С01В31/08 Способ получения активного / В.М.Мухин,

B.С.Гостев, В.В.Чебыкин, С.Н.Соловьев, В.А.Карев, Г.А.Р1агорная (РФ). 2008120177/15; заявлено 22.05.2008; опубл. 27.07.2009.

89 Мухин В.М. Активные угли. Эластичные сорбенты, катализаторы, осушители и химические поглотители на их основе / Под общей ред. д.т.н. В.М. Мухина. - М.: Издательский дом «Руда и металлы». - 2003. - 278 с.

90 Богданович Н.И. Пиролиз технических лигнинов / Н.И.Богданович // Лесной журнал 1998. - № 2-3. - С. 120-132.

91 Dobele G. Biomass for Energy, Environment, Agriculture and Industry / G.Dobele, N.Bogdanovich, T.Dizhbite et al // Pergamon Oxford. - 1994. - Vol. 3. - PP.1848-1852.

92 Шевченко P.C. Формирование сорбционных и магнитных свойств ферромагнитных адсорбентов при пиролизе отходов переработки древесины в присутствии гидроксида железа (III) / Р.С.Шевченко, Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова, Г.В.Добелс//Изв. высших учеб. завсд. Лесной журнал. - 1999. -№2-3. - С. 142-150.

93 Цыганов Е.А. Термическая переработка древесины и ее компонентов / Е.А.Цыганов, В.А.Рык, С.Л.Глушанков и др. // Тез. докл. конф. 1-3 июня 1988. Красноярск. - 1988. - С. 65-66.

94 Симкин Ю.Я. Альтернативные технологии получения активных углей из формованного гидролизного лигнина / Ю.Я.Симкин, В.С.Петров // Изв. высших учеб. завед. Лесной журнал. - 1997. - № 4. - С. 63-69.

95 Петров Е.В. Получение и применение окисленных активных углей на основе технических лигнинов / Е.В.Петров, Л.PI.Григорьев, А Г.Чсркашин, Т.И.Буренина // Изв. высших учеб. завед. Лесной журнал. - 1996. - № 1-2. - С. 86-93.

96 Rodriguez-Mirasd J., Rodriguez-Mirasd J., Cordero Т. // Carbon 94, Granada, 3-8, July, 1994: Extend. Abstr. and Programne. Cranada, 1994. P. 444-445.

97 Патент 1663009 (РФ) С 10 В 53/02 Способ получения угля из гидролизного лигнина / А.В.Иванченко, Б.Н.Кузнецов, М.Л.Щипко. - 4470134/26; заявлено 05.08.1988; опубл. 15.07.91. БИ№ 26.

98 Сталюгин В.В. Некоторые вопросы карбонизации гидролизного лигнина и получения активных углей на его основе / В.В.Сталюгин, Б.М.Кондратенок, Б.Н.Дудкин, С.Г.Любитова, С.А.Мордовашок // Тр. Коми науч. центра УрО РАН. - 1993. - № 129. - С. 113-119.

99 Богданович Н.И. Формирование пористой и надмолекулярной структуры активных углей в совмещенном процессе пиролиза-активации технических лигносульфонатов на натриевом основании. / Богданович Н.И , Добеле Г.В., Кузнецова Л.Н., Цаплина С.А. // Изв. высших учеб. завед. Лесной журнал. - 1998. - № 2-3. С. 153166.

100 Богданович Н.И. Влияние водяного пара на выход и свойства угля, получаемого при пиролизе гидролизного лигнина / Н.И.Богданович, Е.Д.Гельфанд, Г.П.Рудаметова // Лесохимия и подсочка: Реф.инф. - 1977. - №7. - С. 4-6.

101 Федоров Н.Ф. Реагентная интенсификация процесса парогазовой активации в технологии активных углей / Н.Ф.Федоров, М.А.Андреев, И.В.Андреева // Акт. проблемы теории адс-ции, пор-ти и аде. селект-ги: материалы XIV Всерос. симпозиума с участием иностранных ученых. 26 - 30 апреля 2010 г. - Москва - Клязьма. - 2010. - С. 29.

102 Богданович, Н.И. Новые реагенты термохимической активации углеродных материалов в синтезе адсорбентов / Н.И.Богданович, JI.PI.Кузнецова, Г.В.Добеле // Углеродные адсорбенты: материалы Второго международного семинара. - Кемерово: ИУУ СО РАН, 2000. - С. 16-18.

103 Филоненко Ю.Я. Адсорбция: теоретические основы, адсорбенты, адсорбционные технологии / Ю.Я.Филоненко, И.В.Глазунова, А.В.Бондарснко ; под общ. ред. Ю.Я.Филоненко. - Липецк: ЛЭГИ. - 2004. - 103 с.

104 Плаченов Т.Г. Хлорцинковая активация угля / Т.Г.Плаченов - Л.: Химтеорет. -1937.-96 с.

105 Zhonghua Н. A new composite adsorbent produced by chemical activation of elutrilithe with zinc chloride / H.Zhonghua, E.F.Vansant // Journal of Colloid and Interface Science. -1995. -№176.-PP.422-431.

106 Marsh H. Activated carbon / M.Harry, F.Rodriguez-Reinoso / GB.: Elsevier Science. -2006.-554 p.

107 Lopez-Gonzalez J.D. Preparation and characterization of active carbons from olive stones // J.D.Lopez-Gonzalez, F.Martinez-Vilchez, F.Rodriguez-Reinoso // Carbon. - 1980. -18.-PP. 413-418.

108 Krishnan K.A. Adsorption of nitrilotriacetic acid onto activated carbon prepared by steam pyrolysis of sawdust: Kinetic and isotherm studies // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2008. - 317 (1 -3). - 344-351

109 Tanzil PI.U. Preparation and characterization of activated carbon from a low rank coal / H.U.Tanzil, W.A.Tamoor, S.Z.Ahmed, A.H.K.Yousufzai // Carbon. - 1996. - Vol. 34 (1). -PP. 77-82.

110 Tsai W.T. A low cost adsorbent from agricultural waste corn cob by zinc chloride activation / W.T.Tsai, C.Y.Chang, S.L.Lee // Bioresource Technology. - 1998. - 64. - PP. 211 -217.

111 Boonamnuayvitaya V. Preparation of activated carbons from coffee residue for the adsorption of formaldehyde / V.Boonamnuayvitaya, S.Sae-ung, W.Tanthapanichokoon // Separation and Purification Technology. - 2005. - 42. - PP. 159 -168.

112 Mohanty K. Adsorption of phenol from aqueous solutions using activated carbons prepared from Tectona grandis sawdust by ZnCl2 activation / K.Mohanty, D.Das, M.N.Biswas // Chemical Engineering Journal. - 2005. - Vol. 115, iss. 1 -2. - PP. 121-131.

113 Basar С. A. Applicability of the various adsorption models of three dyes adsorption onto activated carbon prepared waste apricot / C.A.Basar // Journal of Hazardous Materials. -2006. - vol. 135, no. 1. - PP. 232-241.

114 Olivares - Marin M. Preparation of activated carbon from cherry stones by chemical activation with ZnC12 / M. Olivares - Marin, C. Fernandez - Gonzalez, A. Macias - Garcia, V. Gomez - Serrano // Applied Surface Science. - 2006. - vol. 252, iss. 17. - PP. 5967-5971

115 Onal, Y. Textural development of sugar beet bagasse activated with ZnCl2 / Journal of Hazardous Materials // Y.Onal, C.Akmil-Basar, C.Sarici-Ozdemir, S.Erdogan. - 2007. - 142. - PP. 138-143.

116 Namasivayam C. Application of coconut coir pith for the removal of sulfate and other anions from water / C.Namasivayam, D.Sangcetha // Desalination. - 2008. - vol.219, iss. 1-3. -PP. 1-13.

117 Acharya J. Removal of chromium (VI) from wastewater by activated carbon developed from Tamarind wood activated with zinc chloride / Jyotikusum Acharya, J.N. Sahu, B.K. Sahoo, C.R. Mohanty, B.C. Meikap // Chemical Engineering Journal. - vol.150, iss. 1. - 2009. -PP. 25-39.

118 Okada K. Porous properties of activated carbons from waste newspaper prepared by chemical and physical activation / K.Okada, N.Yamamoto, Y.Kameshima, A.Yasumori // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - vol.262, iss.l. - PP. 179 - 193.

119 Hayashi J. Preparation of activated carbon from lignin by chemical activation / J.Hayashi, A.Kazehaya, K.Muroyama, A.P.Watkinson // Carbon. - 2000. - vol.38, iss. 13. -PP. 1873-1878.

120 Hayashi J. Preparation and characterization of high-specific-surface-area activated carbons from K2C03-treated waste polyurethane / J.Hayashi, N.Yamamoto, T.Horikawa, K.Muroyama, V.G.Gomes // Journal of Colloid and Interface Science. - 2005. - vol.281, iss.2. -PP. 437-443.

121 Li W. Preparation of high surface area activated carbons from tobacco stems with K2C03 activation using microwave radiation / Wei Li, Li-bo Zhang, Jin - hui Peng, Ning Li, Xue - yun Zhu // Industrial Crops and Products. - 2008. - vol.27, iss.3. - PP. 341 - 347

122 Patent 2007CH00376 (IN) A 20081128 A process for the preparation of activated carbon from botanical sources / B.Viswanathan, T.K.Varadarajan, P.lndra Neel. - 2008

123 Богданович Н.И. Термохимический синтез новых углеродных материалов на основе технических лигнинов / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Л.Н.Кузнецова, Н.В.Орлова// Физикохимия лигнинов. Мат-лы междунар. Конференции. -2005. - С. 105.

124 Marsh Н. Formation of active carbons from cokes using potassium hydroxide / H.Marsh, D.S.Yan, T.M.O'Grady, A.Wennerberg // Carbon. - 1984. - vol.22, iss.6. - PP. 603611.

125 Yoon S.-H. КОН activation of carbon nanofibers / S.-H.Yoon, S.Lim, Y.Song, Y.Ota, W.Qiao, A.Tanaka, I.Mochida//Carbon. - 2004. - vol.42, iss.8-9. - PP. 1723 - 1729.

126 Kim B.-J. A study on pore-opening behaviors of graphite nanofibers by a chemical activation process / Byung - Joo Kim, Young - Seak Lee, Soo - Jin Park // Journal of Colloid and Interface Science. - 2007. - vol.306, iss.2. - PP. 454 - 458.

127 Abe I. Получение активных углей с активацией под действием гидроксида калия из различных сырьевых материалов / I.Abe, S.Iwasaki // Science and Industries (Osaka). -2001. - vol.75, iss.9. - PP. 437 - 440.

128 Patent №5064805 (US) COI B31/12 Production of high quality activated carbon / T.Otowa. - US 07/414,788; filed 29.09.1989, issued 12.11.91.

129 Shen Z. Preparation of activated mcsocarbon microbcads with high mesopore content / Z. Shen, X.Ruisheng // Fuel Processing Technology. - 2003. - vol.84, iss.l - 3. - PP. 95 -103.

130 Gorka J. KOH activation of mesoporous carbons obtained by soft-templating / J.Gorka, A.Zawislak, J.Choma, M.Jaroniec // Carbon. - 2008. - vol.46, iss.8. - PP. 1159 - 1161.

131 Jiang Qi. Preparation of activated carbon nanotubes / Qi Jiang, Mei-Zhen Qu, Bo-Lan Zhang, Zuo-Long Yu. - Carbon. - 2002. - vol.40, iss. 14. - PP. 2743 - 2745.

132 Liu.Y. / Investigation of preparation and structures of activated carbon nanotubes / Y.Liu, Z.Shen, K.Yokogawa // Materials Research Bulletin. - 2006. - vol.41, iss.8. - PP. 1503 - 1512.

133 Kierzek K. Electrochemical capacitors based on highly porous carbons prepared by KOH activation / K.Kierzek, E.Frackowiak, G.Lota, G.Gryglewicz, J.Machnikowski // Electrochimica Acta. - 2004. - vol.49, iss.4. - PP. 515 - 523.

134 Ji Y. Preparation of activated carbons by microwave heating KOH activation / Y.Ji, T.Li, L.Zhu, X.Wang, Q.Lin // Applied Surface Science. - 2007. - vol.254, iss.2, PP. 506 -512.

135 Lillo-Rodenas M.A. Understanding chemical reactions between carbons and NaOH and KOH: An insight into the chemical activation mechanism / M.A.Lillo-Rodenas, D.Cazorla-Amoros, A.Linares - Solano // Carbon. - 2003. - vol.41, iss.2. - PP. 267 - 275.

136 Freitas J.C.C. A multiple-field 23Na NMR study of sodium species in porous carbons / J.C.C.Freitas, M.A.Schettino, F.G.Emmerich, A.Wong, M.E.Smith // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. - 2007. - vol.32, iss.4. - PP. 109 - 117.

137 Yamashita Y. Influence of alkali on the carbonization process—II: Carbonization of various coals and asphalt with NaOH / Y.Yamashita, K.Ouchi // Carbon. - 1982. - vol.42, iss.l.-PP. 47-53.

138 Freitas J.С.С. NMR investigation on the occurrence of Na species in porous carbons prepared by NaOH activation / J.C.C.Freitas, M.A.Schettino Jr., A.G.Cunha et al. // Carbon. -2007. - vol.45, iss.5. - PP. 1097-1104.

139 Hwang H. - R. The preparation of an adsorbent from mixtures of sewage sludge and coal-tar pitch using an alkaline hydroxide activation agent / H.-R.Hwang, W.-J.Choi, T.J.Kim, J.-S.Kim, K.- J.Oh // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. - 2008. - vol.83, iss. 2.-PP. 220-226.

140 Богданович Н.И. Термохимическая активация древесины гидроксидом натрия / Н.В.Труфанова, Н.И.Богданович, С.М.Фадеев, Л.Н.Кузнецова // Химия технология растительных веществ: сб. мат-лов 2 Всерос. конф., Казань. - 2002. - С. 153.

141 Богданович Н.И. Формирование адсорбционных свойств угля при пиролизе черного щелока в присутствии NaOH / Л.В.Попова, Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова // Охрана окр. среды и рац. исп-е природн. ресурсов: сб. науч. тр., Архангельск. - 2001. -Вып. 7.-С. 157-161.

142 Богданович Н.И. Теоретические основы термохимической активации технических лигнинов / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Л.Н.Кузнецова, С.М.Фадеев // Современное состояние и перспективы развития теории адсорбции. Тез. докл. IX Междунар. конф. по теоретическим вопросам адсорбции и адсорбционной хроматографии. - М.: ИФХ РАН. - 2001. - С. 25.

143 Богданович Н.И. Термохимическая активация технических лигнинов сульфатом и карбонатом натрия / Н. И.Богданович, Г.В.Добеле, С.А.Цаплина, С.М.Фадеев, Л.Н.Кузнецова // Современные теоретические модели адсорбции в пористых средах. Мат-лы V Всерос. симп. с участ. иностр. ученых. - М.: ИФХ РАН. - 1999. - С. 65.

144 Богданович Н.И. Термохимическая активация технических лигнинов с получением порошкообразных активных углей и регенерацией химикатов / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Л.Н.Кузнецова, С.А.Цаплина // Синтез, исследование и использование адсорбентов. Тез. докл. II Национального симпозиума. -М.: РАН. - 1995. -С. 36-37.

145 Богданович Н.И. Синтез углеродных супермикропористых адсорбентов на основе технических лигнинов / Н.И.Богданович, С.А.Цаплина, Л.Н.Кузнецова, Г.В.Добеле, А.А.Фомкин // Теория и практика адсорбционных процессов. Сб. тр. РАН. - М.: ИФХ РАН. - 1997.-С. 247 -249.

146 Богданович Н.И. Восстановление сульфата натрия при пиролизе черного щелока / Н.И.Богданович, С.А.Цаплина, С.М.Фадеев // Наука - северному региону. Сборник научных трудов. - Архангельск. - 2005. - Вып. 62. - С. 173.

147 Богданович Н.И. Активные угли термохимической активации технических лигнинов / Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова, Г.В.Добеле, С.А.Цаплина // Актуальные

140

проблемы теории адсорбции и синтеза сорбентов. Мат-лы VI Всерос. симп. с участ. иностр. ученых. - М.: ИФХ РАН. - 2000. - С. 54-55.

148 Богданович Н.И. Пиролиз технических лигнинов с получением углеродных адсорбентов и регенерацией химикатов / Н.И.Богданович, С.А.Цаплина, Л.Н.Кузнецова // Лесохимия и органический синтез. Тез. докл. II Российского совещания. - Сыктывкар. - 1996.-С. 115.

149 Богданович Н.И. Синтез активных углей (АУ) термохимической активацией технических лигнинов / Н.И.Богданович, С.М.Фадеев, Л.Н.Кузнецова, С.А.Цаплина // Поморье в Баренц-регионе на рубеже веков: экология, экономика, культура. Материалы международной конф. - Архангельск, ИЭПС УрО РАН. - 2000. - С. 32 - 33.

150 Богданович Р1.И. Термохимическая активация древесных отходов гидроксидом натрия / Н.И.Богданович, РРВ.Труфанова, С.М.Фадеев // Мат-лы междунар. экологич. форума стран Баренц-региона. - Архангельск. - 2001. - С. 192 - 193.

151 Богданович Н.И.Термохимическая активация ЛСТ на натриевом основании гидроксидом натрия / Н.И.Богданович, Н.В.Орлова, Л.Н.Кузнецова // Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов. Сб.науч.тр., вып.VIII. - Архангельск. - 2002. - С.112 - 119.

152 Богданович Н.И. Каталитический пиролиз технических лигносульфонатов на Na-основании с температурной предобработкой / Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова, Н.В.Орлова // Химия и технология растительных веществ. Мат-лы III Всерос. конф. -Саратов: Изд-во Сарат. губ. торг.-пром. палаты. - 2004. - С. 268 - 271.

153 Bogdanovich N. Lignin Activated Carbons / N.Bogdanovich, G.Dobele, G.Telysheva, T.Osadshaya // Biomass for Energy and Industry. 7th E. C. Conference, Ponte Press. -Brussels-Luxembourg. - 1994. - PP. 1040 - 1043.

154 Богданович Н.И. Термохимическая активация измельченных древесных материалов гидроксидом натрия / Н.И.Богданович, Н.В.Труфанова, С.М.Фадеев, Л.Н.Кузнецова, Г.В.Добеле // Актуальные проблемы адсорбции, модифицирования поверхности и разделения веществ. Материалы VII Всерос. Симп. - М: ИФХ РАН. -2002.-С.158.

155 Bogdanovich N. Sorption Methods of PPI Waste Water Cleaning in the Systems with Active Silt / N.Bogdanovich, L.Kuznetsova, G.Dobele // Biomass for Energy and Industry: 7th European Conf. - Brussels; Luxembourg: Ponte Press, 1994. - PP. 1216-1219.

156 Bogdanovich N. Application of Sorbent Obtained by Pyrolysis of Sewage Sludge for Biological Treatment of Waste Water / N.Bogdanovich, G.Dobele, G.Telysheva // Applied Biochemistry and Biotechnology: Humana Press. - 1996. - Vol. 57/58. - PP. 857 - 876.

157 Bogdanovich N. Sorption methods of PPI Waste Water Cleaning in the Systems with Active Silt / N.Bogdanovich, L.Kuznetsova, G.Dobele // 7th European Conference on Biomass

141

for Energy and Environment, Agriculture and Industry. Abstracts. - Florence. - 1992. - P. 1602.

158 Bogdanovich N. Pyrolysis of Sewage Studge with Obtaining of Sorbents / G.Dobele, N.Bogdanovich, G.Telysheva // Seventeenth Symposium on Biotechnology for Fuels and Chemicals. Abstracts. - Colorado. - 1995. - P. 154.

159 Богданович Н.И. Применение пиролизованного активного ила для очистки стоков ЦБП / Н.И.Богданович, Е.Д.Гельфанд, Л.Н.Кузнецова // Безотходные технологические процессы и охрана окружающей среды: Тез. докл. науч.-техн. конф. -Рига. - 1981.-С. 103 - 109.

160 Богданович Н. И. Термохимическая активация ЛСТ гидроксидом натрия / Н.И.Богданович, Л.Н.Кузнецова, Н.В.Труфанова, Г.В.Добеле, С.А.Цаплина // Экология северных территорий России. Проблемы, прогноз ситуации, пути развития, решения. т.2. Материалы междунар. конф. - Архангельск: ИЭПС РАН. - 2002. - С. 281 - 285.

161 Богданович Н.И. Углеродные адсорбенты из технических лигнинов / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Л.Н.Кузнецова, С.А.Цаплина // Углеродные адсорбенты: Тез. докл. Междунар. семинара. - Кемерово. - 1997. - С. 20 - 21.

162 Srivastava S.K. Influence of alkali on pyrolysis of coals / S.K.Srivastava, S.K.Rao // Fuel. - 1988. - vol. 67, iss.12 - PP. 1683 - 1684.

163 Matsukata M. Migration of alkali and alkaline earth elements into carbon black / M.Matsukata, E.Kikuohi, Y.Morita//Fuel. - 1992. - vol.71, iss.6 - PP. 705 - 707.

164 Srivastava S.K. Hydrogen production from coal-alkali interaction / S.K.Srivastava, ' J.Saran, J.Sinha, L.V.Ramachandran, S.K.Rao // Fuel. - 1988. -vol. 67, iss.12. - PP. 1680 -

1682.

165 Кузнецов Б.Н. Каталитическая химия растительной биомассы / Б.Н.Кузнецов // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - № 12. - С. 47 - 55.

166 Панасюк Л.В. О реакциях, происходящих при термическом разложении гидролизных лигнинов в щелочной среде / Л.В.Панасюк, Л.Г.Панасюк // Изв. высших учеб, завед. Лесная промышленность. - 1968. - № 3. - С. 116 - 118.

167 Duong D.Do. Adsorption analysis: Equilibria and kinetics / D.Do Duong - Imperial College Press: Series of Chemical Engineering, vol.2.: Australia. - 1998. - 913 p.

168 Riley H.L. Amorphous carbon and graphite / H.L. Riley // Quart. Rev Chemical Society. - №1. - 1947. - PP. 59 - 72.

169 Дубинин M.M. Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами / М.М.Дубинин // Успехи химии. - 1955. - № 24, вып. 1, с. 3 - 18.

170 Богданович Н.И. Адсорбционные свойства сорбента на основе термохимической активации древесины / Н.И.Богданович, Г.В.Добеле, Н.А.Макаревич // Мат-лы междунар. конференции. Физикохимия лигнинов. - Архангельские - 2005. - С. 217 - 220.

142

171 Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропор / М.М.Дубинин//Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1991. - №1. - С. 9 - 30.

172 Pierce С. The heats of adsorbtion. III. Methanol on carbon / Conway Pierce, R. Nelson. Smith // J. Phys. Chem. - 1950 - vol. 54, iss. 3. - PP. 354-364.

173 Barrett E.P. The determination of pore volume and area distributions in porous substances. I. Computations from nitrogen isotherms / E.P.Barrett et al. // Journal of American Chemical Society. - 1951. - vol.73. - PP. 373 - 380.

174 Aligizaki K.K. Pore Structure of Cement-Based Materials: Testing Interpretation and Requirements (Modern Concrete Technology) / K.K.Aligizaki - Taylor & Francis: USA. -2005. -432 p.

175 Новиков Д.В. Факторы, влияющие на электрохимическое окно стабильности электролита суперконденсатора l-Me-3-BuImBF4 / Д.В.Р1овиков, М.Ю.Измайлова, К.К.Деныциков // Тезисы II Международной научно-технической конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии», Плес. -2010. - С. 26.

176 Гурьянов В.В. Прогнозирование параметров микропористой структуры и адсорбционных свойств активных углей / В.В.Гурьянов, Г.А.Петухова, Н.С.Поляков // Известия академии наук. Серия химическая. - 2001. - №6. - С. 933 - 937.

177 Деньщиков К.К. Оптимизация взаимодействия наноструктурированных углеродных материалов и электролитов на основе ионных жидкостей для повышения электроэнергетических характеристик суперконденсаторов / К.К.Деныциков // Международный форум по нанотехнологиям, Тезисы докладов. - 2008. - Т.2. - с. 472 -473.

178 ГОСТ 7657-84. Уголь древесный. Технические условия. - Введ. 86.01.01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 8 с.

179 ASTM D 2866 - 11. Standard Test Method for Total Ash Content of Activated Carbon. -Intr. 1983.-PA, USA.: ASTM Intern., 2011.-35 p.

180 ASTM D 2867-09. Standard Test Methods for Moisture in Activated Carbon. - Intr. 1998. - PA, USA.: ASTM Intern., 2009. - 32 p.

181 МРТУ № 6-16-1003-67. Активные угли. Методы испытаний. Метод определения сорбционной активности по йоду.

182 ASTM D 1510-13. Standard Test Method for Carbon Black—Iodine Adsorption Number. - Intr. 1998. - PA, USA.: ASTM Intern., 2013. - 28 p.

183 ГОСТ 4453-74 Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия. - Введ. 76.01.01. -М.: Издательство стандартов, 1992. -23 с.

184 Пуляревич М.Я. Измерение изотермы адсорбции на адсорбционно-вакуумной установке с пружинными микровесами: Метод. Указ. // ЛТИ. - 1971. -43 с.

185 Lippens B.S. Studies on pore systems in catalysts I. The adsorption of nitrogen; apparatus and calculation / B.S.Lippens, B.J.Linsen, J.H. de Boer // Journal of Catalysis. -1964.-vol. 3, iss.l.-P. 32 - 37.

186 De Boer J.H. Thet-curve of multimolecular N2-adsorption / Journal of Colloid and Interface // Science J.H. de Boer, B.S. Lippens et al. - 1966. - vol. 21, iss. 4 - PP. 405 - 414.

187 Lippens B.C. Studies on pore systems in catalysts: V. The t method / B.C.Lippens, J.PI. de Boer // Journal of Catalysis. - 1965 -vol.4, iss.3 - PP. 319 - 323.

188 Вячеславов А.С. Измерение площади поверхности и пористости методом капиллярной конденсации азота / А.С.Вячеславов, Е.А.Померанцева // Московский Государственный университет им.М.В.Ломоносова, метод, разраб. Москва. - 2006. - 55 с.

189 Толмачев A.M. Описание адсорбции газов, паров и растворов / Сорбционные и хроматографические процессы. // А.М.Толмачев. Т.9. Вып.1. С.147-153. — 2009. — Т. 59, № 1. — С. 5-32.

190 Фомкин А.А. Физическая адсорбция газов, паров и жидкостей при высоких давлениях на микропористых адсорбентах: // Диссерт. докт. физ-мат наук. М.: ИФХ РАН. 1993.-398 с.

191 Вячеславов А.С. Определение площади поверхности и пористости материалов методом сорбции газов / А.С.Вячеславов, М.Ефремова // Московский Государственный университет им.М.В.Ломоносова, метод, разраб. Москва. - 201 1. - 65 с.

192 Попов Ю.А. Газоочистные аппараты сухого и мокрого типов. Каталог / Сост-ли Ю.А.Попов, С.С.Янковский и др. // ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ. - Москва. - 1984. - 91 с.

Тп/п, °С ТтХА, °с D, г/г Выход, % Адсорбция Удельная поверхность по йоду, м~/г

МГ, мг/г Йода, мг/г Гексана, мг/г

1 - - - 27,7 259,3 1204 308,3 1 180

2 + - - 29,4 346,1 1266 392,8 1220

3 - + - 24,8 578,5 2420 544,8 2180

4 + + - 24,4 528,7 2166 528,0 2000

5 - - + 24,8 488,6 1965 602,4 1840

6 + - + 28,4 397,4 1393 522,4 1710

7 - + + 29,0 576,4 2288 683,5 2100

8 + + 29,3 672,3 2413 722,5 2210

9 -а 0 0 24,7 666,7 2223 658,4 2040

10 а 0 0 25,7 587,5 2343 554,1 2150

11 0 -а 0 29,1 399,5 1716 481,8 1620

12 0 а 0 32,8 610,2 2469 644,6 2260

13 0 0 -а 31,5 200,0 1080 275,8 1080

14 0 0 а 41,5 597,2 1963 633,4 1820

15 0 0 0 29,1 469,2 1901 564,5 1780

16 0 0 0 29,6 565,9 2093 602,4 1920

17 0 0 0 25,8 687,2 2354 612,3 2020

18 0 0 0 27,1 682,5 2281 614,0 2040

19 0 0 0 35,6 558,5 1783 620,2 1770

20 0 0 0 25,7 456,6 1586 590,5 1700

Тц/ц, °С Ттхл, °с О, г/г Выход, % на а.с.с, % Адсорбция Осветляющая М способность по г Адсорбционная активность по йоду

Константы уравнения Фрейндлиха Константы уравнения Лэнгмюра Константы уравнения Фрейндлиха Константы уравнения Лэнгмюра

МГ, мг/г Йода, мг/г Гексана, мг/г

к п ат Ь к п а ИТ Ь

1 - - - 27,7 657 1209 367,6 185,8 0.197 716 0,017 47,3 0,248 134,3 0,200

2 + - - 29,9 746 1529 448,4 282,6 0,153 738 0,059 66,7 0,239 166,3 0,347

3 - + - 25,7 593 1073 298,4 127,7 0,240 724 0,008 55,9 0,161 106,1 0,518

4 + + - 30,1 851 1820 601,2 407,2 0,124 869 0,115 75,8 0,249 189,4 0,523

5 - - + 26,4 694 1019 328,2 92,1 0,306 806 0,007 37,2 0,257 106,8 0,234

6 + - + 25,5 823 1462 458,2 370,2 0,132 802 0,164 49,2 0,285 154,7 0,234

7 - + + 28,6 716 1271 349,0 222,0 0,185 748 0,027 60,4 0,191 133,3 0,295

8 + + + 26,9 917 1786 477,8 390,6 0,141 934 0,086 74,9 0,242 183,8 0,561

9 -а 0 0 24,6 717 1274 417,3 290,9 0,143 741 0,043 49,0 0,242 131,2 0,268

10 а 0 0 24,7 987 2166 615,0 389,0 0,146 963 0,087 79,0 0,277 213,0 0,552

11 0 -а 0 32,5 605 1143 305,0 99,5 0,277 756 0,006 46,3 0,225 120,2 0,221

12 0 а 0 21,4 1018 1845 583,64 338,8 0,169 908 0,101 81,4 0,222 186,2 0,716

13 0 0 -а 33,4 618 1145 275,7 125,8 0,250 854 0,006 53,4 0,200 121,3 0,485

14 0 0 а 28,6 931 1527 402,5 261,5 0,205 894 0,053 70,6 0,253 186,8 0,405

15 0 0 0 30,0 808 1400 406,8 366,7 0,128 854 0,055 61,6 0,196 132,6 0,452

16 0 0 0 26,4 871 1653 411,5 373,5 0,143 877 0,106 71,5 0,226 179,3 0,317

17 0 0 0 31,2 863 1398 411,9 241,1 0,203 854 0,044 67,0 0,190 143,4 0,401

18 0 0 0 32,5 839 1338 406,7 296,7 0,163 843 0,044 63,4 0,201 144,8 0,307

19 0 0 0 31,4 761 1336 407,1 238,5 0,181 789 0,027 59,7 0,195 132,3 0,329

20 0 0 0 30,7 696 1271 407,2 227,8 0,173 738 0,023 67,3 0,173 128,7 0,984