Скрининг и определение азотсодержащих компонентов ракетного топлива и их метаболитов в почвах методами термодесорбционной газовой хроматографии - масс-спектрометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Попов Марк Сергеевич

• Попов Марк Сергеевич
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Попов Марк Сергеевич

Введение

1. Аналитические методы контроля загрязнения почв токсичными компонентами ракетного топлива и их метаболитами (обзор литературы)

1.1 Свойства компонентов ракетного топлива на основе гидразинов

1.2 Трансформация алкилгидразинов при попадании в объекты окружающей среды

1.3 Методы пробоподготовки при анализе объектов окружающей среды, подверженных загрязнению НДМГ

1.3.1 Экстракционные методы извлечения

1.3.2 Методы, основанные на экстракции в жидкой фазе

1.3.2.1 Жидкость-жидкостная экстракция (ЖЖЭ)

1.3.2.2 Жидкость-жидкостная экстракция с высаливанием и ускоренная экстракция с удалением воды

1.3.2.3 Жидкость-жидкостная микроэкстракция

1.3.3 Методы, основанные на твердофазной экстракции

1.3.3.1 Твердофазная экстракция из жидкой фазы

1.3.4 Твердофазная микроэкстракция

1.3.5 Сверхкритическая флюидная экстракция

1.3.6. Дериватизация

1.4 Методы идентификации продуктов трансформации НДМГ

1.4.1 Жидкостная хроматография

1.4.1.1 Методы ионизации при атмосферном давлении

1.4.1.2 Масс-детекторы, применяемые в сочетании с ВЭЖХ

1.4.1.3 ЖХ с другими типами детекторов

1.4.1.4 Ионная хроматография

1.4.2 Газовая хроматография

1.4.2.1 Газовая хроматография с масс-спектрометрическим

детектированием

1.4.2.2 Газовая хроматография с другими детекторами

1.5 Термодесорбционная ГХ-МС

1.5.1 Основные принципы

1.5.2 Сравнение с жидкостной экстракцией

1.5.3 ТД-ГХ-МС в анализе объектов окружающей среды

1.6 Выводы к литературному обзору

2. Экспериментальная часть

2.1 Оборудование

2.2 Реагенты и материалы

2.3 Объекты исследования

2.4 Условия термодесорбции для различных типов почв

2.5 Параметры ТД-ГХ-МС

2.6 Жидкостная экстракция под давлением

2.7 ВЭЖХ-АД анализ

2.8 Валидация методик

3. Разработка ТД-ГХ-МС методики определения несеммитричного диметилгидразина и метилгидразина в песчаной почве с использованием дериватизации in situ

3.1 Выбор агентов дериватизации и оптимизация условий термодесорбции

3.2 Валидация разработанного подхода

3.3 Сравнение разработанной методики с известным подходом к определению гидразинов методом ИХ-АД

3.4 Применение разработанного подхода для изучения динамики деградации гидразинов

4. Разработка методики скрининга и определения продуктов трансформации алкилгидразинов в песчаных почвах

4.1 Изучение поведения продуктов трансформации НДМГ в песчаной почве в условиях термодесорбции

4.2 Количественное определение аналитов в песчаных почвах и валидация разработанного подхода

5. Разработка методики определения продуктов трансформации алкилгидразинов в суглинистых почвах

5.1 Изучение поведения продуктов трансформации НДМГ в суглинистой почве в условиях термодесорбции

5.2 Количественное определение аналитов в суглинистых почвах и валидация разработанного подхода

6. Разработка методики определения продуктов трансформации алкилгидразинов в торфяных болотных почвах

6.1 Изучение поведения продуктов трансформации НДМГ в торфяных болотных почвах в условиях термодесорбции

6.2 Количественное определение аналитов в торфяных почвах и валидация разработанной методики

Выводы

Список использованных источников

ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящем текстовом документе применяются следующие определения,

обозначения и сокращения:

НДМГ 1,1-диметилгидразин

ПТ Продукты трансформации НДМГ

ДМФА К,К-диметилформамид

ДМААН Диметиламиноацетонитрил

НДМА К-нитрозодиметиламин

ДМГМк Диметилгидразид муравьиной кислоты

ТМТ 1,1,4,4-тетраметилтетразен

МТ 1-метил- 1Н-триазол

ГХ-МС Газовая хроматография-масс-спектрометрия

ПТФМЭ Парофазная твердофазная микроэкстракция

ТД Термическая десорбция

МГ Монометилгидразин

ПДК Предельно допустимая концентрация

РКД Ракетно-космическая деятельность

УЗЭ Ультразвуковая экстракция

МВЭ Микроволновая экстракция

ЖЭД Экстракция жидкостью под давлением

СИ Степень извлечения

ЭГВД Экстракция горячей водой под давлением

ЖЖЭ Жидкость-жидкостная экстракция

ВГЖЖЭ Высаливающая гомогенная жидкостно-жидкостная экстракция

ЖЖМЭ Жидкость-жидкостная микроэкстракции

ПВЖЖМЭ Жидкостно-жидкостная микроэкстракция с полым волокном

ВЖЖМЭ Вихревая жидкостно-жидкостная экстракция

ТФЭ Твердофазная экстракция

МУН Многостенные углеродные нанотрубки

ТФМЭ Твердофазная микроэкстракция

ППТФМЭ Твердофазная микроэкстракция прямого погружения

СФЭ Сверхкритическая флюидная экстракция

ЖХ Жидкостная хроматография

МС Масс-спектрометрия

ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная хроматография

ШЫС Обращённо фазовая хроматография с

гидрофильным взаимодействием

ПГУ Пористый графитизированный углерод

УВЭЖХ Ультра высокоэффективная жидкостная хроматография

ЖХ-МС Жидкостная хроматография-масс-спектрометрия

ИЭР Электрораспылительная ионизация

ХИАД Химическая ионизация при атмосферном давлении

ФИАД Фотоионизация при атмосферном давлении

МАЛДИ Матрично активированная лазерная десорбция/ионизация

ПАЛДИ Матрично активированная лазерная десорбция/ионизация с поверхностным усилением

ДМА Диметиламин

МВИ Мониторинг выбранных ионов

МЗР Мониторинг заданных реакций

МСВР Масс-спектрометрия высокого

разрешения

ВПМС Времяпролётный масс-спектрометр

УФ Ультрафиолетовый

ФЛД Флуоресцентный детектор

АД Амперометрический детектор

ИХ Ионная хроматография

ИОХ Ионооменная хроматография

ИПХ Ион-парная хроматография

ДИХ Двумерная ионная хроматография

АФД Азотно-фосфорный детектор

СКО Среднеквадратичное отклонение

ПО Предел обнаружения

ПКО Нижний предел количественного

определения

ГХ-ИЛМС Газовая хроматография-масс-спектрометр с ионной ловушкой

Газовая хроматография-масс-

ГХ-ОЛМС спектрометр с орбитальной ионной ловушкой

АХД Азот-Хемилюминесцентный детектор

УПЭ Электрод из углеродной пасты

СУЭ Стеклоуглеродный электрод

МОП Молекулярно-отпечатанный полимер

ПОМ Полупроводниковые оксиды металлов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Скрининг и определение азотсодержащих компонентов ракетного топлива и их метаболитов в почвах методами термодесорбционной газовой хроматографии - масс-спектрометрии»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В процессе осуществления ракетно-космической деятельности одним из основных факторов негативного воздействия на окружающую среду и, в потенциале, на здоровье человека, является загрязнение почвы высокотоксичным ракетным топливом на основе гидразинов: 1,1-диметилгидразина (несимметричный диметилгидразин, НДМГ) и метилгидразина (МГ) [1]. Это может произойти в результате разливов при его производстве, транспортировке, заправке ракет-носителей, а также в результате приземления отработавших (сгоревших) ступеней ракеты [2], содержащих значительные количества несгоревшего топлива (как правило, от десятков до сотен кг) в специальных зонах падения [3-6]. Особую опасность представляют аварийные запуски, приводящие к беспрецедентному загрязнению окружающей среды. Самый известный пример таких ситуаций -крушение ракеты-носителя тяжелого класса «Протон», содержащей около 600 тонн топлива (НДМГ + N204) в 2 км от стартовой площадки на космодроме Байконур (Казахстан) в 2013 году. При попадании в почву первичные компоненты ракетного топлива подвергаются окислительной трансформации с образованием большого количества (до тысячи) токсичных азотсодержащих продуктов трансформации (ПТ) [7] за счет протекания радикальных реакций. [8]. Среди них ^^диметилформамид (ДМФА), диметиламиноацетонитрил (ДМААН), ^нитрозодиметиламин (НДМА), 1-формил-2,2-диметилгидразин (диметилгидразид муравьиной кислоты, ДМГМк), 1,1,4,4-тетраметилтетразен (ТМТ) и широкий спектр гетероциклических соединений (метилированные и гидроксилированные пиридины, пиразины, пиразолы, имидазолы, триазолы) [9]. В группу триазолов входит наиболее стабильный и наиболее распространенный конечный продукт трансформации НДМГ - 1-метил-1Н-триазол (МТ), считающийся специфическим маркером загрязнения почвы ракетным топливом [10]. Для снижения уровня загрязнения почвы и предотвращения испарения и

распространения гидразинов с воздушными массами процессы

7

трансформации намеренно ускоряют путем обработки мест разливов ракетного топлива окислительными реагентами, что может привести к еще большему разнообразию образующихся продуктов [8-11]. В Казахстане для этой цели используют водный раствор перекиси водорода с добавлением комплексоната железа в качестве катализатора в соответствии с действующими правилами [12]. Модельные эксперименты показали, что этот реагент, хотя и эффективно удаляет НДМГ и МГ, но при этом обеспечивает образование самого широкого спектра ПТ, насчитывающего не менее 250 азотсодержащих метаболитов различного элементного состава [11]. Это обуславливает необходимость контроля загрязнения почвы не только самим ракетным топливом, но и его ПТ, решая задачи как целевого количественного определения приоритетных соединений, так и нецелевого скрининга многочисленных потенциально токсичных компонентов.

Подходы к количественному определению гидразинов хорошо

отработаны [13]. Для этого применяются ионная хроматография [14, 15] или

гидрофильная хроматография [16]. Решение проблемы разделения и

одновременного определения большого количества полярных азотсодержащих

соединений можно обеспечить, прежде всего, с помощью газовой

хроматографии-масс-спектрометрии (ГХ-МС) [10, 17-21]. Ключевой задачей

при его реализации для анализа почв является разработка соответствующей

процедуры пробоподготовки, включающей извлечение ПТ из почв, их

дальнейший перенос в подходящий растворитель для ввода в ГХ-МС систему

(опционально) и концентрирование. В данном направлении успешно

применяются жидкостная экстракция под давлением, парофазная

твердофазная микроэкстракция (ПТМФЭ) и вакуумная ПТФМЭ. При

использовании данных методов удаётся добиться высоких степеней

извлечения и низких пределов обнаружения что позволяет определять ПТ даже

в следовых количествах. Но, несмотря на достоинства, данные методы

обладают и некоторыми существенными недостатками, а именно трудоёмкость

и времязатратность, большой расход растворителей, необходимость наличия

8

специфичного оборудования. В связи с этим не теряет актуальность

разработка альтернативных «зелёных» методов извлечения продуктов

трансформации из почв загрязненных ракетным топливом для последующего

анализа методом газовой хроматографии. НДМГ и продукты его

трансформации попадают в почвы на всех этапах осуществления ракетно-

космической деятельности, а также в результате альтернативного применения

(фармацевтическая промышленность, производство пестицидов и пластиков)

[7, 9, 10]. Площадь территорий, уязвимых к загрязнению может насчитывать

тысячи квадратных километров [1, 2]. Почвенный покров этих территорий

может существенно отличаться. Особенности загрязняемой почвы напрямую

влияют на скорость и путь процессов трансформации, проходящих при

попадании в них ракетного топлива [9, 10]. Поэтому при усовершенствовании

уже существующих методик и при разработке новых, необходимо учитывать

особенности исследуемого объекта. Одним из перспективных направлений

совершенствования аналитической методологии контроля загрязнения почв

ракетным топливом и продуктами его трансформации является отказ от

традиционных методов пробоподготовки в пользу подходов, основанных на

прямой термодесорбции (ТД) аналитов из почвы в онлайн-комбинации с ГХ-

МС анализом. Преимуществами метода ТД-ГХ-МС являются исключительная

простота, высокая чувствительность, использование малых количеств (мг)

образца и, как следствие, большая безопасность анализа и снижение затрат на

отбор, хранение, транспортировку и утилизацию проб. Несмотря на то, что

данный метод находит все более широкое применение в аналитической

практике при определении летучих и полулетучих соединений в различных

объектах и материалах, информация о возможности его использования для

контроля загрязнения почв ракетным топливом до сих пор отсутствует в

литературе. Это связано с нерешенностью вопросов количественного

термодесорбционного извлечения широкого круга реакционноспособных и

термолабильных азотсодержащих соединений из почв различных типов, а

также необходимостью создания подходов к in situ дериватизации

9

алкилгидразинов вследствие невозможности их прямого определения методами ГХ.

Цель диссертационного исследования - разработка комплекса подходов и методик, основанных на применении термодесорбционной газовой хроматографии - масс-спектрометрии, для высокочувствительного скрининга и определения НДМГ, МГ и широкого круга продуктов их трансформации в различных типах почв.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Разработка подхода к экспрессному определению НДМГ и МГ в почве методом ТД-ГХ-МС с использованием in situ дериватизации аналитов.

2. Изучение поведения важнейших азотсодержащих продуктов трансформации НДМГ в условиях прямой термодесорбции из почв, оптимизация параметров процесса.

3. Разработка подходов к повышению эффективности термодесорбции продуктов трансформации и дериватизации алкилгидразинов с использованием модификаторов почвенной матрицы.

4. Разработка и валидация методик определения НДМГ, МГ и продуктов их трансформации в почвах различных типов.

5. Апробация разработанных методик и получение новых знаний о составе продуктов трансформации ракетного топлива в почвах.

Научная новизна выполненных исследований и полученных результатов заключается в следующих аспектах:

1. Впервые предложено использование метода термической десорбции в сочетании с дериватизацией для высокочувствительного ГХ-МС определения НДМГ и МГ

2. Впервые использован метод ТД-ГХ-МС для определения продуктов трансформации НДМГ в почвах.

3. Разработаны подходы к определению и скринингу широкого круга

продуктов трансформации ракетного топлива в трёх типах почв: песчаная и

10

суглинистая, характерные для космодрома Байконур, а также в торфяной болотной почве характерной для космодрома Плесецк.

4. Получены новые данные о компонентном составе продуктов трансформации в различных типах почв, обнаружены десятки новых, ранее не описанных в литературе как продукты трансформации, химических соединений.

Практическая значимость заключается в разработке комплекса методик к определению НДМГ и продуктов его трансформации, а также скринингу азотсодержащих продуктов трансформации в различных типах почв, для усовершенствования системы экологического мониторинга ракетно-космической деятельности.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методика определения НДМГ и МГ основанная на дериватизации in situ с последующим ТД-ГХ-МС анализом

2. Методики определения и скрининга продуктов трансформации ракетного топлива на основе НДМГ в различных типах почв, основанных на термодесорбционной ГХ-МС

3. Результаты исследования образцов почв, отобранных на местах падения первых ступеней ракет носителей, а также с места падения первой ступени при аварийном запуске ракеты-носителя «Протон»

Публикации. По результатам работы опубликовано 3 статьи в международных изданиях, рекомендованных ВАК РФ, индексируемых в WoS и Scopus и входящих в белый список научных журналов РЦНИ (уровни К1 и К2).

Popov M. S. Direct quantification of 1, 1-dimethylhydrazine transformation products in sandy soil by thermal desorption gas chromatography-Tandem mass spectrometry /Popov M. S. et al. //Microchemical Journal. 2024; 197: 109833.

Popov M. S. Analysis of nitrogen-containing rocket fuel transformation products in loamy soil by thermal desorption gas chromatography-tandem mass

spectrometry /Popov M. S. et al. //Journal of Separation Science. 2024; 47: 2400383.

11

Popov M. S. In situ derivatisation method for analysis of N,N-dimethylhydrazine and methylhydrazine in sandy soil by thermal desorption gas chromatography - mass spectrometry /Popov M. S. et al. // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. 2025: 1-16.

Апробация работы. Результаты работы представлены в виде докладов на научных конференциях:

1. Попов М.С. Определение продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина в песчаных почвах методом термодесорбционной хромато-масс-спектрометрии / Попов М.С. и др. // Десятый съезд ВМСО «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» X всероссийская конференция с международным участием, 8-22 октября 2021 года г. Москва

2. Попов М.С. Термодесорбционная газовая хроматография-масс-спектрометрия для скрининга и определения продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина в почвах / Попов М.С. и др. // VI Всероссийский симпозиум «Разделение и концентрирование в Аналитической химии и радиохимии» с международным участием, с. Ольгинка Туапсинского района, Краснодарский край, Россия, 26 сентября - 2 октября 2021 год

3. Popov M.S. Thermal desorption gas chromatography - mass spectrometry determination of toxic rocket fuel transformation products in soils / Popov M.S. et al. // EMEC 2021, 30.11.2021-03.12.2021, Novi-Sad, Serbia

4. Попов М.С. Определение и скрининг азотсодержащих продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина в песчаных почвах методом термодесорбционной газовой хроматомасс-спектрометрии / Попов М.С. и др. //IV Съезд аналитиков России 26-30 сентября 2022 г. Москва

5. Popov M.S. Thermal desorption gas chromatography - mass spectrometry

determination and screening of toxic rocket fuel transformation products

in sandy soils / Popov M.S. et al. // XII International Mass Spectrometry

12

Conference on Petrochemistry, Environmental and Food Chemistry Petromass 2022, 16-23 October 2022, Crete, Greece

6. Попов М.С. Определение и скрининг азотсодержащих продуктов трансформации 1,1 -диметилгидразина в суглинистых почвах методом термодесорбционной газовой хроматомасс-спектрометрии / Попов М.С. и др. // Одиннадцатый съезд ВМСО X Всероссийская конференция с международным участием «Масс-спектрометрия и её прикладные проблемы» 30 октября-3 ноября 2023, г. Москва

7. Popov M. S. Thermal desorption gas chromatography - mass spectrometry: a new approach to monitoring the contamination of peat bog soils with rocket fuel transformation products XXII Менделеевский съезд, Симпозиум по хроматографии, 7-12 октября 2024

8. Попов, М.С. Определение метилгидразина и несимметричного диметилгидразина в песчаных почвах методом термодесорбционной газовой хромато-масс-спектрометрии / Попов М.С. и др. // XIII Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды Экоаналитика-2025, 19-24 мая 2025, г. Санкт-Петербург

Структура и объем работы. Научно-квалификационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, общих выводов и списка используемых источников. Материал изложен на 163 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 35 таблиц, в списке используемых источников 183 наименований.

Личный вклад соискателя: соискатель непосредственно участвовал во всех этапах диссертационного исследования, в том числе планировании научной работы, постановке ее цели и задач, углубленном анализе научной литературы по теме диссертации, анализе и интерпретации полученных данных, их систематизации, подготовке публикаций по теме исследования. Экспериментальная работа в полном объеме выполнена лично соискателем.

Работа выполнена в рамках государственного задания Лаборатории

экоаналитических исследований Центра коллективного пользования научным

13

оборудованием «Арктика» Северного (Арктического) федерального университета, проект FSRU-2024-0003 "Техногенные и природные поллютанты арктических территорий: уровни загрязнения, миграция и трансформация"

1. АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ПОЧВ ТОКСИЧНЫМИ КОМПОНЕНТАМИ РАКЕТНОГО ТОПЛИВА И ИХ МЕТАБОЛИТАМИ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 Свойства компонентов ракетного топлива на основе гидразинов

Несимметричный диметилгидразин (НДМГ) представляет собой

крупнотоннажный продукт, производимый во всем мире и используемый в

различных областях, таких как производство красителей, фармацевтических

препаратов и пестицидов, а также в качестве катализатора реакций

полимеризации [22-23]. Однако наиболее масштабное применение данного

соединения связано с ракетно-космической деятельностью, где НДМГ в

сочетании с тетраоксидом азота используется в качестве высокоэффективного

ракетного топлива [24-25]. Стабильность и возможность длительного

хранения НДМГ в ракетных топливных системах делают его популярным

выбором для многих жидкостных ракетных двигателей, несмотря на его

высокую стоимость и токсичность [3]. В 2023 году, согласно различным

отчетам в открытом доступе [26-27], было совершено 223 попытки запуска

космических аппаратов на орбиту, из них 211 оказались успешными. При этом

НДМГ с №04 использовался в 54 запусках, а еще в 12 применялся

монометилгидразин (МГ), аналогичный НДМГ по свойствам и токсичности, в

таких ракетах-носителях, как китайские «Великий поход» и «Куайчжоу»,

российские «Протон-М» и «Союз-2.1б» с разгонным блоком «Фрегат»,

французская «Ариан-5», индийские «Марк-3» и ракета-носитель для полярных

спутников, а также северокорейская «Холлима-1» [26-28]. Это указывает на то,

что гидразины могут попадать в окружающую среду почти при трети всех

запусков ракет, а также при случайных разливах и утечках во время

транспортировки и хранения в ракетно-космической и других отраслях

(производство красителей, фармацевтических препаратов, пестициды).

Учитывая накопительный эффект от загрязнения ракетным топливом и

сильное связывание его компонентов и продуктов трансформации некоторыми

15

объектами окружающей среды, более наглядными будут показатели загрязнения ракетным топливом в более длительном периоде. По данным Организации развития Объединенных Наций (отчет 2004 г.) Более 2000 тонн НДМГ попало в окружающую среду в ходе 1200 пусков с 1957 по 2000 год на космодроме Байконур, нанося значительный экологический ущерб в Казахстане и России [1, 9]. К районам падения ракет-носителей в основном относятся пастбища, сенокосы, пашни, леса и другие необитаемые территории, причем эти территории по своему экологическому состоянию относятся к «зонам экологической катастрофы», и составляют до 770000 км2. В среднем при отделении первой ступени от 0,6 до 4 т несгоревшего топлива попадает в атмосферу [29], из которых 10-30 кг достигают поверхности и лишь частично испаряются, проникая глубже в почву.

НДМГ и МГ - бесцветные жидкости с низкими температурами кипения (62,5 и 87,5 °С [30]), постепенно приобретающие желтый цвет и дымящие на воздухе. Обладают резким, неприятным запахом характерным для органических аминов [31]. Хорошо растворимы в органических растворителях, имеют неограниченную растворимость в воде, что вместе с высокой летучестью является определяющими факторами опасности данных химических соединений для окружающей среды и здоровья человека. Являются сильными основаниями и восстановителями [32-33], подвергаются окислительной трансформации под действием кислорода воздуха или других окислителей, легко вступают в реакции с кетонами и альдегидами образуя соответствующие гидразоны [34]. НДМГ и МГ являются веществами первого класса опасности и обладают мутагенными, тератогенными, эмбритоксичными и канцерогенными свойствами [9]. Наиболее полно изучены токсикологические характеристики НДМГ, поскольку он является наиболее распространённым компонентом ракетных топлив. В России, Казахстане и Китае установлены ПДК для данного соединения в различных объектах (Таблица 1) [35-36]. Токсическое действие МГ и НДМГ во многом сходно, что

позволяет использовать эти сведения как ориентировочные и для метилгидразина.

Таблица 1 - Предельно допустимые концентрации НДМГ в различных объектах окружающей среды__

Объект ПДК Страна или организация

Вода 0.02 мг/л Россия

Почва 0.1 мг/кг Россия

0.05 мг/кг Казахстан

Воздух 0.15 мг/м3 в течение 2ч National Institute for Occupational Safety and Health

1.25 мг/м3 Occupational Safety and Health Administration

1.25 мг/м3 American Conference of Industrial Hygienists

0.1 мг/м3 (рабочая зона) Россия

0.001 мг/м3 (жилые помещения) Россия

0.5 мг/м3 (рабочая зона) Китай

0.03 мг/м3 (жилые помещения) Китай

При загрязнении объектов окружающей среды НДМГ, МГ и продуктами их трансформации, данные вещества могут содержаться в концентрациях, сильно превышающих ПДК, что может негативно сказываться на живых организмах и состоянии экосистем. Данные о токсичности НДМГ для различных организмов, обитающих как на суше, так и в водоёмах представлены в таблице 2.

Таблица 2 - г Ъксичность НДМГ для разных живых организмов

Организм Путь попадания в организм (ЛД50), мг/кг Источник

Мыши Внутрибрюшное 113 [37]

Внутривенно 250

Перорально 265

Крысы Внутрибрюшное 102

Внутривенно 119

Перорально 122

Кролики Кожа 1060

Внутривенно 70

Собаки Внутривенно 60

Обезьяны Внутрибрюшное 60-100

Рыбы Вода в зоне обитания 30 [38]

Дафнии Вода в зоне обитания 38

Исследование влияния НДМГ на здоровье человека позволило Международному агентству по исследованию рака отнести НДМГ к группе канцерогенов 2В [39].

Попадая в объекты окружающей среды, НДМГ образует множество не менее токсичных продуктов трансформации [7,10], поэтому при оценке последствий ракетно-космической деятельности и их долгосрочного влияния на окружающую среду, необходимо учитывать вклад не только самого ракетного топлива, но и его метаболитов (таблица 3).

Таблица 3 - Токсичность некоторых продуктов трансформации НДМГ [7]

ПТ Организм Путь попадания в организм ЬБзо

НДМА Мыши Вдыхание 57ррт/4ч

Внутрибрюшное 19 мг/кг

Перорально 20 мг/кг

Крысы Вдыхание 78ррт/4 часа

Внутрибрюшное 23-40

Перорально 26,5

Собаки Перорально 20 мг/кг

ДМААН Крысы Вдыхание 250ррт/4 часа

Перорально 50 мг/кг

ДМФА Мыши Перорально 3950 мг/кг

Крысы Перорально 3510 мг/кг

Пиразин Мыши Перорально >2000 мг/кг

Пиразол Крысы Перорально 1010 мг/кг

Имидазол Мыши Перорально 1400 мг/кг

ТМТ Мыши Перорально 1500 мг/кг

Диметиламин Крысы Вдыхание 4540ррт

Синильная кислота Человек Вдыхание ЬСЬ0=120мг/м3 1ч

Кролики Внутрибрюшное 1,6 мг/кг

НДМГ не подвергается биоаккумуляции [3], поэтому наибольшую опасность для человека представляет прямой контакт, а именно вдыхание, пероральное попадание и контакт с кожей. Попадая в организм, НДМГ быстро всасывается и распределяется в тканях и органах [29]. Биодоступность НДМГ оценивалась в более чем 70 % в исследованиях абсорбции, распределения, метаболизма и выведения [3]. Воздействие НДМГ может вызывать симптомы нарушения дыхания, судороги, психические нарушения, желудочно-кишечное кровотечение, повреждение почек и печени и др. [29, 40].

1.2 Трансформация алкилгидразинов при попадании в объекты окружающей среды

Исследование процессов трансформации представляет интерес с момента начала активного использования алкилгидразинов в качестве компонентов ракетных топлив и продолжает быть актуальным предметом исследования для ряда научных коллективов [1, 2, 7, 10, 11, 41, 42]. Исследования в данном направлении можно разделить на три вида: анализ уже загрязненных объектов окружающей среды (сточные воды, почва с мест падений первых ступеней и мест разливов топлива) [10, 43, 44]; анализ модельных образцов, созданных в лаборатории, имитирующих процессы трансформации НДМГ в природных объектах, а также в таких условиях, как озонирование и каталитическое окисление [8, 11, 45-49]; изучение влияния НДМГ и продуктов его трансформации на растения и живые организмы [5051].

Окислительные процессы в газовой фазе и в водных средах хорошо изучены. В ряде исследований, посвященных процессам окисления НДМГ [52, 53] показано, что при окислении в газовой фазе кислородом основными продуктами являются НДМА, ТМТ, ДМФА, ДМА, вода, углекислый газ, азот и другие компоненты, причём до углекислого газа, воды и азота разрушается всего лишь 30 % начального количества НДМГ [54]. Стоит отметить, что НДМА является чрезвычайно токсичным канцерогеном [55] и одним из тех продуктов трансформации, чья токсичность и опасность превышает токсичность и опасность исходных гидразинов, поэтому контроль данного загрязнителя является одной из приоритетных задач экологического контроля ракетно-космической деятельности, который может осуществляться как с помощью целевых методов контроля РКД, так и с помощью методов для анализа объектов, не связанных с РКД [56-57].

В процессе запуска ракет-носителей НДМГ окисляется, высвобождая в атмосферу множество простых (с низкой молекулярной массой) продуктов

окисления. Круг этих продуктов так же хорошо изучен [58, 59]: вода, углекислый газ, азот, водород, метан и аммиак.

Превращения НДМГ в окружающей среде - это серия параллельных и конкурирующих реакций в зависимости от концентрации кислорода, температуры, продолжительности окисления и наличия каталитически активных металлов и их солей [60-61]. Кроме того, ультрафиолетовое излучение ускоряет эту реакцию [62]. В исследовании [7] приведен список из 88 продуктов трансформации НДМГ, которые были подтверждены независимыми группами исследователей при многолетних исследованиях различных объектов в различных условиях. Химические соединения из данного списка можно разделить на несколько групп. Низкомолекулярные соединения (20) с молекулярной массой <45 Да, среди которых уже ранее упомянутые соединения и некоторые другие. Ациклические соединения (28) к которым относятся такие компоненты как НДМА, ДМФА, ДМААН, ТМТ, различные гидразоны, которые НДМГ образует при взаимодействии с альдегидами и кетонами, и др. Гетероциклические соединения различных классов, а именно, триазолы, среди которых 1-метил-1,2,4-триазол - один из самых стабильных конечных продуктов трансформации НДМГ и являющийся специфичным маркером загрязнения ракетным топливом, пиразолы, пиразины, имидазолы и другие компоненты, обнаруживаемые как в различных реальных объектах [2,10,17] так и в лабораторных условиях [8, 11] (таблица 4). Таблица 4 - Некоторые из основных продуктов трансформации азотсодержащих компонентов ракетного топлива [7]

Название номер CAS Молекулярная формула

Метиламин 74-89-5 СН5К

Метанол 67-56-1 СН4О

1Н-Пиразол 288-13-1 С3Н4К2

1Н-Имидазол 288-32-4 С3Н4К2

1Н-1,2,4-триазол 288-88-0 С2Н3^

Диметилцианамид 1467-79-4 С3Н8К2

ДМГФ 2035-89-4 С3Н8К2

ДМФА 68-12-2 С3Н7Ш

НДМА 62-75-9 С2Н6К20

1-метил- 1Н-пиразол 930-36-9 №N2

МТ 6086-21-1 СзН5^

ДМГА 7422-90-4 С4НюК2

Пиридин 110-86-1 С5Н5К

2-метилпиразин 109-08-0 СзН^

Также, имеется ряд работ, [11, 63] посвященных установлению как можно большего круга продуктов трансформации, с использованием масс-спектрометрии высокого разрешения и нецелевого скрининга. При окислении НДМГ диоксидом азота в водных растворах было обнаружено свыше 200 соединений, для каждого из которых была предложена потенциальная структура [63]. При изучении влияния различных окислителей и катализаторов было обнаружено свыше 300 соединений различных классов в водных растворах и экстрактах почвы. Данные исследования являются важным шагом в понимании процессов трансформации НДМГ в различных условиях. Они показывают, что при определённых условиях, таких как начальная концентрация НДМГ, температура, влажность, тип загрязняемого объекта и используемая технология детоксикации, количество продуктов трансформации может достигать нескольких сотен или даже тысяч, что подтверждается новейшими исследованиями, в которых находят новые, ранее неописанные как продукты трансформации соединения [11, 63].

1.3 Методы пробоподготовки при анализе объектов окружающей среды, подверженных загрязнению НДМГ

Важной частью цикла анализа является пробоподготовка, которая используется для выделения, экстрагирования, очистки и предварительного концентрирования целевых соединений из различных матриц для их качественного и количественного определения. Процедура пробоподготовки оказывает ключевое влияние на последующие этапы анализа и на качество полученных данных. Однако, это трудоемкая и затратная по времени

процедура, которая обычно занимает более половины общего времени анализа образцов. Оптимизированная пробоподготовка позволяет повысить концентрацию аналитов, снизить предел обнаружения и уменьшить матричные эффекты. Очень важно выбрать правильный метод предварительной подготовки из-за сложности объектов, множества мешающих веществ и потенциально низкой концентрации НДМГ и его продуктов трансформации в объектах окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Попов Марк Сергеевич, 2025 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1 Semenkov I., Review on the environmental impact of emissions from space launches: a case study for areas affected by the Russian space programme / Semenkov I. et al. //Environmental Science and Pollution Research. - 2022. - Vol 29(60). - P. 89807-89822.

2 Koroleva T. V. Unsymmetrical Dimethylhydrazine (UDMH) and Its Transformation Products in Soils: A Review of the Sources, Detection, Behavior, Toxicity, and Remediation of Polluted Territories / Koroleva T. V. et al. //Eurasian Soil Science. - 2023. - Vol 56(2). - P. 210-225.

3 Carlsen L., A preliminary assessment of the potential environmental and human health impact of unsymmetrical dimethylhydrazine as a result of space activities /Carlsen et al. //Chemosphere. - 2007. - Vol 67(6). - P. 1108-1116.

4 Королева Т. В. Совершенствование экологических характеристик ракетно-космической техники / Королева Т. В. и др. //Экология и промышленность России. - 2015. - Т. 19(6).- С. 17-23.

5 Lednev S. Revegetation of areas disturbed by rocket impact in Central Kazakhstan / Lednev S. et al. //Ecoscience. - 2018. - Vol 25(1).- P. 25-38.

6 Saltykov A. V. Initial geochemical study of planned impact zones of the separated parts of launch vehicles by OneWeb Project (Inclination 87°, Russia) / Saltykov A. V. et al. //Water, Air, & Soil Pollution. - 2020. - Vol. 231(3). - P. 132.

7 Milyushkin A. L., Karnaeva A. E. Unsymmetrical dimethylhydrazine transformation products: A review / Milyushkin A. L. et al. //Science of The Total Environment. - 2023. - P. 164367.

8 Ul'yanovskii N. V. Characterisation of oxidation products of 1, 1-dimethylhydrazine by high-resolution orbitrap mass spectrometry / Ul'yanovskii N. V. et al. //Chemosphere. - 2017. - Vol. 174. - P. 66-75.

9 Hu C. Unsymmetrical dimethylhydrazine and related compounds in the environment: Recent updates on pretreatment, analysis, and removal techniques / Hu C. et al. //Journal of Hazardous Materials. - 2022. - Vol. 432. - P. 128708.

10 Kenessov B. Transformation products of 1,1-dimethylhydrazine and their distribution in soils of fall places of rocket carriers in Central Kazakhstan / Kenessov B. et al. // Science of the Total Environment. - 2012. - Vol. 427. - P. 7885.

11 Kosyakov D. S. Effects of oxidant and catalyst on the transformation products of rocket fuel 1,1-dimethylhydrazine in water and soil / Kosyakov D. S. et al. // Chemosphere. - 2019. - Vol. 228. - P. 335-344.

12 Angaji M. T. Decontamination of unsymmetrical dimethylhydrazine waste water by hydrodynamic cavitation-induced advanced Fenton process / Angaji M. T. et al. // Ultrasonics Sonochemistry. - 2015. - Vol. 23. - P. 257-265.

13 Smolenkov A. D. Direct liquid chromatographic determination of hydrazines: A review / Smolenkov A. D. et al. // Talanta. - 2012. - Vol. 102. - P. 93100.

14 Smolenkov A. D. Ion chromatography as a tool for the investigation of unsymmetrical hydrazine degradation in soils / Smolenkov A. D. et al. // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2005. - Vol. 85, № 14. - P. 1089-1100.

15 Rodin I. A. Ion-chromatographic determination of the constant of ion exchange of aliphatic hydrazines and amines on silica-gel-based sulfocationites / Rodin I. A. et al. // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2007. - Vol. 81. - P. 390-395.

16 Kosyakov D. S. Direct determination of hydrazine, methylhydrazine, and 1, 1-dimethylhydrazine by zwitterionic hydrophilic interaction liquid chromatography with amperometric detection / Kosyakov D. S. et al. //International journal of environmental analytical chemistry. - 2017. - Vol. 97. - №. 4. - P. 313329.

17 Smirnov R. S. Determination of the products of the transformation of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils using chromatography/mass spectrometry / Smirnov R. S. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2010. - Vol. 65. - P. 12661272.

18 Zhubatov Z. K. Fast determination of 1-methyl-1H-1,2,4-triazole in soils contaminated by rocket fuel using solvent extraction, isotope dilution and GC-MS / Zhubatov Z. K. et al. // Chromatographic - 2016. - Vol. 79. - P. 491-499.

19 Jurado-Sánchez B. Comparison of microwave assisted, ultrasonic assisted and Soxhlet extractions of N-nitrosamines and aromatic amines in sewage sludge, soils and sediments / Jurado-Sánchez B. et al. // Science of the Total Environment. - 2013. - Vol. 463. - P. 293-30

20 Kosyakov D. S. Rapid determination of 1,1-dimethylhydrazine transformation products in soil by accelerated solvent extraction coupled with gas chromatography-tandem mass spectrometry / Kosyakov D. S. et al. // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2015. - Vol. 95, №2 14. - P. 13211337.

21 Orazbayeva D. Determination of transformation products of unsymmetrical dimethylhydrazine in water using vacuum-assisted headspace solidphase microextraction / Orazbayeva D. et al. // Journal of Chromatography A. -2018. - Vol. 1555. - P. 30-36.

22 Moulik S. Pervaporation performance of PPO membranes in dehydration of highly hazardous MMH and UDMH liquid propellants / Moulik S. et al. // Journal of Hazardous Materials. - 2015. - Vol. 288. - P. 69-79.

23 Back K. G. Pharmacology and toxicology of 1,1-dimethylhydrazine (UDMH) / Back K. G., Thomas A. A. // American Industrial Hygiene Association Journal. - 1963. - Vol. 24, № 1. - P. 23-27.

24 Edwards T. Liquid fuels and propellants for aerospace propulsion: 1903-2003 / Edwards T. // Journal of Propulsion and Power. - 2003. - Vol. 19, № 6. - P. 1089-1107.

25 Fedorov L. A. Liquid missile propellants in the former Soviet Union / Fedorov L. A. // Environmental Pollution. - 1999. - Vol. 2, № 105. - P. 157-161.

26 McDowell, J., Space Activities in 2023. Jonathan's Space Report. 2024.

27 Krebs, G. D., Chronology of space launches. Gunter's Sp. Page.

https://space.skyrocket.de/doc_chr/lau2023.htm, viewed 16 January 2024.

147

28 Sutton G. P. History of liquid propellant rocket engines. - AIAA, 2006.

29 Byers M. Toxic splash: Russian rocket stages dropped in Arctic waters raise health, environmental and legal concerns / Byers M., Byers C. // Polar Record.

- 2017. - Vol. 53, № 6. - P. 580-591.

30 Schmidt E. W. Hydrazine and its derivatives, preparation, properties and applications / Schmidt E. W. // John Wiley and Sons, Inc, New York, N.Y -2001.

31 Koroleva T. V. Soil and Geochemical Characteristics of Mountain and Tundra Landscapes in Impact Zones Used for Landing Separated Parts of Launch Vehicles / Koroleva T. V. et al. // Contemporary Problems of Ecology. - 2014. - Vol. 7, № 2. - P. 151-157.

32 Schirmann J. P. Hydrazine / Schirmann J. P., Bourdauducq P. // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - 1989. - Vol. 18. - P. 79-96.

33 Иоффе Б. В. Химия органических производных гидразина / Иоффе Б. В., Кузнецова М. А., Потехин А. А. - Л.: Химия, 1978. - 224 с.

34 Class J. B. Trimethylhydrazine and Tetramethylhydrazine1 / Class J. B., et al. // Journal of the American Chemical Society. - 1953. - Т. 75, №2 12. - С. 29372939.

35 Semushina M. P. Adsorption of 1,1-dimethylhydrazine by hydrolysis lignin / Semushina M. P. et al. // Iranian Journal of Chemistry and Chemical Engineering (IJCCE). - 2018. - Vol. 37, № 5. - P. 75-83.

36 Yao X. Key Factors for Rapid Detecting 1,1-dimethylhydrazine in Air by Solution Absorption/Spectrophotometry Method / Yao X. et al. // IOP Conference Series: Earth and Environmental Science. - IOP Publishing, 2019. - Vol. 237, № 2.

- P. 022046

37 Rothgery E. F. Hydrazine and Its Derivatives / Rothgery E. F. // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 2004. - P. 562-607.

38 Zhazira Baisautova Environmental Fate Assessment of the Rocket Fuel Compound, 1,1-dimethylhydrazine and Its By-product Nnitrosodimethylamine. Oklahoma State University, 2008. 152 p

39 IARC Working Group Some aromatic amines, hydrazine and related substances, N-nitroso compounds and miscellaneous alkylating agents / IARC Working Group et al. // IARC Monographs on the Evaluation of the Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. - 1973. - Vol. 4. - P. 97-111.

40 Nguyen M. C. The toxicity, pathophysiology, and treatment of acute hydrazine propellant exposure: A systematic review / Nguyen M. C. et al. // Military Medicine. - 2021. - Vol. 186, № 3-4. - P. 319-326.

41 Fu Y. Chemical kinetics of unsymmetrical dimethylhydrazine (UDMH) degradation in wastewater by OH radical / Fu Y. et al. // Plasma Chemistry and Plasma Processing. - 2022. - Vol. 42, № 2. - P. 363-375.

42 Huang Y. NDMA reduction mechanism of UDMH by O3/PMS technology / Huang Y et al. // Science of The Total Environment. - 2022. - Vol. 805. - P. 150418.

43 Orazbayeva D. Quantification of transformation products of unsymmetrical dimethylhydrazine in aqueous extracts from soil based on vacuum-assisted headspace solid-phase microextraction / Orazbayeva D., et al. // Chemical Bulletin of Kazakh National University. - 2018. - Vol. 89, № 2. - P. 4-11.

44 Ul'yanovskii N. V. Migration and transformation of 1,1-dimethylhydrazine in peat bog soil of rocket stage fall site in Russian North / Ul'yanovskii N. V. et al. // Science of The Total Environment. - 2020. - Vol. 726. -P. 138483.

45 He B. Effects of NTO oxidizer temperature and pressure on hypergolic ignition delay and life time of UDMH organic gel droplet / He B. et al. // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. - 2013. - Vol. 38, № 5. - P. 665-684.

46 Huang D. The competitive formation mechanism of N-nitrosodimethylamine and formaldehyde dimethylhydrazone from 1,1-dimethylhydrazine during ozonation in air: A combined theoretical and experimental study / Huang D. et al. // Chemical Physics. - 2019. - Vol. 522. - P. 220-227.

47 Kenessov B. N. Screening of transformation products in soils

contaminated with unsymmetrical dimethylhydrazine using headspace SPME and

149

GC-MS / Kenessov B. N. et al. // Analytica Chimica Acta. - 2010. - Vol. 674, № 1.

- P. 32-39.

48 Makhotkina O. A. Catalytic detoxification of 1,1-dimethylhydrazine aqueous solutions in heterogeneous Fenton system / Makhotkina O. A. et al.// Applied Catalysis B: Environmental. - 2006. - Vol. 68, № 3-4. - P. 85-91.

49 Zeng Y Z. Bi2O3 modified TiO2 nanotube arrays and their application towards unsymmetrical dimethylhydrazine degradation in wastewater by electroassisted photocatalysis / Zeng Y Z., Zhou F., Gao Y. // RSC Advances. - 2023.

- Vol. 13, № 5. - P. 2993-3003.

50 Khesina Z. B. The mysterious mass death of marine organisms on the Kamchatka Peninsula: A consequence of a technogenic impact on the environment or a natural phenomenon? / Khesina Z. B. et al. // Marine Pollution Bulletin. - 2021.

- Vol. 166. - P. 112175.

51 Karnaeva A. E. 1 -Methyl- 1H-1,2,4-triazole as the main marker of 1,1-dimethylhydrazine exposure in plants / Karnaeva A. E. et al. // Environmental Science and Pollution Research. - 2022. - Vol. 29, № 42. - P. 64225-64231.

52 Mayer S. W. Preignition Products from Propellants at Simulated High-Altitude Conditions / Mayer S. W., Taylor D., Schieler L. // Combustion Science and Technology. - 1969. - Vol. 1, № 2. - P. 119-129.

53 Tuazon E. C. Gas-phase reaction of 1,1-dimethylhydrazine with nitrogen dioxide / Tuazon E. C. et al. // The Journal of Physical Chemistry. - 1983.

- Vol. 87, № 9. - P. 1600-1605.

54 Емельянова Г. И. Некоторые закономерности окисления 1,1-диметилгидразина озоном / Емельянова Г. И. и др. // Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. - 1983. - Т. 24, № 4. - С. 364-368.

55 Fernández-Alba A. R. Nitrosamines / Fernández-Alba A. R. // Encyclopedia of Analytical Science. - 2005. - P. 197-202.

56 Miralles P. Stir bar sorptive-dispersive microextraction mediated by magnetic nanoparticles-metal organic framework composite: Determination of N-

nitrosamines in cosmetic products / Miralles P. et al. // Journal of Chromatography A. - 2019. - Vol. 1604. - P. 460-465.

57 Fan C. C. N-nitrosamines in drinking water and beer: Detection and risk assessment / Fan C. C., Lin T. F. // Chemosphere. - 2018. - Vol. 200. - P. 48-56

58 Gray P. Combustion of unsymmetrical dimethyl hydrazine: Spontaneous ignition in decomposition and oxidation / Gray P., Spencer M. // Combustion and Flame. - 1962. - Vol. 6. - P. 337-345.

59 Cordes H. F. The Thermal Decomposition of 1,1-Dimethylhydrazine / Cordes H. F. // The Journal of Physical Chemistry. - 1961. - Vol. 65, №№ 9. - P. 14731477.

60 Емельянова Г. И. Исследование кинетики и механизма реакции окисления 1,1-диметилгидразина озоном / Емельянова Г. И. и др. // Журнал физической химии. - 1977. - Т. 51, № 1. - С. 85-89.

61 Ismagilov I. Z. Oxidation of organic compounds in a microstructured catalytic reactor / Ismagilov I. Z. et al. // Chemical Engineering Journal. - 2007. -Vol. 135, Sup. 1. - P. S57-S65.

62 Smolenkov A. D. Effect of sample preparation conditions on the determination of the total concentrations of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils / Smolenkov A. D. et al. // Journal of Analytical Chemistry. - 2012. - Vol. 67. - P. 6-13.

63 Ul'yanovskii N. V. Study of the products of oxidation of 1,1-dimethylhydrazine by nitrogen dioxide in an aqueous solution by high-resolution mass spectrometry / Ul'yanovskii N. V. et al. // Journal of Analytical Chemistry. -2018. - Vol. 73. - P. 1223-1228.

64 Iartsev S. D. Chromatographic and mass-spectrometric study of the surfaces of construction materials after contact with 1,1-dimethylhydrazine / Iartsev S. D. et al. // Journal of Analytical Chemistry. - 2017. - Vol. 72. - P. 624-631.

65 Kosyakov D. S. Simultaneous determination of 1,1-dimethylhydrazine and products of its oxidative transformations by liquid chromatography-tandem

mass spectrometry / Kosyakov D. S. et al. // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2014. - Vol. 94, № 12. - P. 1254-1263.

66 Rodin I. A. Transformations of asymmetric dimethylhydrazine in soils / Rodin I. A. et al. // Russian Journal of Physical Chemistry A, Focus on Chemistry.

- 2008. - V. 82. - P. 911-915.

67 Kenessov B. GC-MS determination of 1-methyl-1H-1,2,4-triazole in soils affected by rocket fuel spills in Central Kazakhstan / Kenessov B. et al. // Chromatographic - 2008. - Vol. 67. - P. 421-424.

68 Smirnov R. S. Determination of the products of the transformation of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils using chromatography/mass spectrometry / Smirnov R. S., Rodin I. A., Smolenkov A. D., Shpigun O. A. // Journal of Analytical Chemistry. - 2010. - Vol. 65, № 12. - P. 1266-1272.

69 Zhubatov Z. K. Fast determination of 1-methyl-1H-1,2,4-triazole in soils contaminated by rocket fuel using solvent extraction, isotope dilution and GC-MS / Zhubatov Z. K. et al. // Chromatographia. - 2016. - Vol. 79. - P. 491-499.

70 Kosyakov D. S. Direct determination of hydrazine, methylhydrazine, and 1,1-dimethylhydrazine by zwitterionic hydrophilic interaction liquid chromatography with amperometric detection / Kosyakov D. S. et al. // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2017. - Vol. 97, № 4. - P. 313329.

71 Ul'yanovskii N. V. Specific features of sample preparation upon chromatographic determination of 1, 1-dimethylhydrazine and N-nitrosodimethylamine in peaty soils / Ul'yanovskii N. V. et al. // Moscow University Chemistry Bulletin. - 2015. - Vol 70. - P. 63-68.

72 Wen C. Advances in ultrasound assisted extraction of bioactive compounds from cash crops-A review / Wen C. et al. // Ultrasonics sonochemistry.

- 2018. - Vol 48. - P. 538-549.

73 Rodin I. A. Determination of the products of the oxidative transformation of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils by liquid

chromatography/mass spectrometry / Rodin I. A. et al. // Journal of Analytical Chemistry. - 2010. - Vol 65. - P. 1405-1410.

74 Jurado-Sánchez B. Comparison of microwave assisted, ultrasonic assisted and Soxhlet extractions of N-nitrosamines and aromatic amines in sewage sludge, soils and sediments / Jurado-Sánchez B. et al. // Science of the Total Environment. - 2013. - Vol 463. - P. 293-301.

75 Richter B. E. Accelerated solvent extraction: a technique for sample preparation / Richter B. E. et al. // Analytical Chemistry. - 1996. - Vol 68. - P. 10331039.

76 Aragón M. Determination of N-nitrosamines and nicotine in air particulate matter samples by pressurised liquid extraction and gas chromatography-ion trap tandem mass spectrometry / Aragón M. et al. // Talanta. - 2013. - Vol 115.

- P. 896-901.

77 Vazquez-Roig P. Pressurized liquid extraction of organic contaminants in environmental and food samples / Vazquez-Roig P. et al. // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2015. - Vol 71. - P. 55-64.

78 Llop A. Pressurised hot water extraction followed by headspace solidphase microextraction and gas chromatography-tandem mass spectrometry for the determination of N-nitrosamines in sewage sludge / Llop A. et al. // Talanta. - 2012.

- Vol 88. - P. 284-289.

79 Sotnikov E. E. Gas-chromatographic determination of 1, 1-dimethylhydrazine in water / Sotnikov E. E. et al. // Journal of Analytical Chemistry.

- 2006. - Vol 61. - P. 129-132.

80 Hu R. Picogram determination of N-nitrosodimethylamine in water / Hu R. et al. // Water Science and Technology. - 2008. - Vol 58. - P. 143-151.

81 Sharma V. K. Kinetics and mechanism of formation and destruction of N-nitrosodimethylamine in water-A review // Separation and Purification Technology. - 2012. - Vol. 88. - P. 1-10.

82 Ul'yanovskii N. V. Determination of transformation products of 1, 1-

dimethylhydrazine by gas chromatography-tandem mass spectrometry /

153

Ul'yanovskii N. V. et al. // Journal of Analytical Chemistry. - 2015. - Vol 70. - P. 1553-1560.

83 Popov M. S. Gas Chromatography-Mass Spectrometry Quantification of 1, 1-Dimethylhydrazine Transformation Products in Aqueous Solutions: Accelerated Water Sample Preparation / Popov M. S. et al. // Molecules. - 2021. -Vol 26. - P. 5743.

84 Galuszka A. The 12 principles of green analytical chemistry and the SIGNIFICANCE mnemonic of green analytical practices / Galuszka A. et al. // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2013. - Vol 50. - P. 78-84.

85 Yamini Y. Liquid-phase microextraction-The different principles and configurations / Yamini Y. et al. // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2019. -Vol 112. - P. 264-272.

86 Taheri E. Evaluation of a novel hollow fiber membrane technique for collection of 1, 1-dimethylhydrazine in air / Taheri E. et al. // Environmental Monitoring and Assessment. - 2018. - Vol 190. - P. 1-11.

87 Psillakis E. Vortex-assisted liquid-liquid microextraction revisited / Psillakis E. // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2019. - Vol 113. - P. 332-339.

88 Ul'yanovskii N. V. Rapid quantification and screening of nitrogen-containing rocket fuel transformation products by vortex assisted liquid-liquid microextraction and gas chromatography-high-resolution Orbitrap mass spectrometry / Ul'yanovskii N. V. et al. // Microchemical Journal. - 2021. - Vol 171. - P. 106821.

89 Chen W. Comparison of gas chromatography-mass spectrometry and gas chromatography-tandem mass spectrometry with electron ionization for determination of N-nitrosamines in environmental water / Chen W. et al. // Chemosphere. - 2017. - Vol 168. - P. 1400-1410.

90 Ngongang A. D. Analysis of nine N-nitrosamines using liquid chromatography-accurate mass high resolution-mass spectrometry on a Q-Exactive instrument / Ngongang A. D. et al. // Analytical Methods. - 2015. - Vol 7. - P. 57485759.

91 Jurado-Sánchez B. Screening of N-nitrosamines in tap and swimming pool waters using fast gas chromatography / Jurado-Sánchez B. et al. // Journal of Separation Science. - 2010. - Vol 33. - P. 610-616.

92 Qian Y Determination of 14 nitrosamines at nanogram per liter levels in drinking water / Qian Y. et al. // Analytical Chemistry. - 2015. - Vol 87. - P. 13301336.

93 Jun S. Synthesis of new, nanoporous carbon with hexagonally ordered mesostructure / Jun S. et al. // Journal of the American Chemical Society. - 2000. -Vol 122. - P. 10712-10713.

94 Lashgari M. Introducing surface-modified ordered mesoporous carbon as a promising sorbent for extraction of N-nitrosamines / Lashgari M. et al. // Journal of Colloid and Interface Science. - 2016. - Vol 481. - P. 39-46.

95 Lashgari M. Ordered mesoporous carbon as sorbent for the extraction of N-nitrosamines in wastewater and swimming pool water / Lashgari M. et al. // Journal of Chromatography A. - 2017. - Vol 1513. - P. 35-41.

96 Anastassiades M. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solid-phase extraction" for the determination of pesticide residues in produce / Anastassiades M. et al. // Journal of AOAC International. - 2003. - Vol 86. - P. 412-431.

97 Lu Y. A novel preparation of GO/NiFe2O4/TiO2 nanorod arrays with enhanced photocatalytic activity for removing unsymmetrical dimethylhydrazine from water / Lu Y et al. // Materials Science in Semiconductor Processing. - 2021. - Vol 121. - P. 105448.

98 Arthur C. L. Solid phase microextraction with thermal desorption using fused silica optical fibers / Arthur C. L. et al. // Analytical Chemistry. - 1990. - Vol 62. - P. 2145-2148.

99 Souza-Silva É. A. A critical review of the state of the art of solid-phase microextraction of complex matrices I. Environmental analysis / Souza-Silva É. A. et al. // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2015. - Vol 71. - P. 224-235.

100 Huang D. Investigation on the compositions of unsymmetrical dimethylhydrazine treatment with different oxidants using solid-phase micro-extraction-gas chromatography-mass spectrometer / Huang D. et al. // R. Soc. Open Sci. - 2019. - Vol 6. - P. 190263.

101 Bakaikina N. V. Quantification of transformation products of unsymmetrical dimethylhydrazine in water using SPME and GC-MS / Bakaikina N. V. et al. //Chromatographic - 2017. - Vol. 80. - P. 931-940

102 Psillakis E. Vacuum-assisted headspace solid-phase microextraction: A tutorial review / Psillakis E. //Analytica Chimica Acta. - 2017. - Vol. 986. - P. 1224.

103 Ezquerro O., Pons B., Tena M. T. Multiple headspace solid-phase microextraction for the quantitative determination of volatile organic compounds in multilayer packagings / Ezquerro O., Pons B., Tena M. T. //Journal of Chromatography A. - 2003. - Vol. 999, No. 1-2. - P. 155-164.

104 Koziel J., Jia M., Pawliszyn J. Air sampling with porous solid-phase microextraction fibers / Koziel J., Jia M., Pawliszyn J. //Analytical Chemistry. -2000. - Vol. 72, No. 21. - P. 5178-5186.

105 Da Silva R. P. F. F., Rocha-Santos T. A. P., Duarte A. C. Supercritical fluid extraction of bioactive compounds / Da Silva R. P. F. F., Rocha-Santos T. A. P., Duarte A. C. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2016. - Vol. 76. - P. 40-51.

106 Zoccali M., Donato P., Mondello L. Recent advances in the coupling of carbon dioxide-based extraction and separation techniques / Zoccali M., Donato P., Mondello L. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2019. - Vol. 116. - P. 158165.

107 Kosyakov D. S. Supercritical fluid extraction of 1,1 -dimethylhydrazine from peaty soils / Kosyakov D. S. et al. //Russian Journal of Physical Chemistry B. - 2013. - Vol. 7. - P. 880-884

108 Smirnov R. S. The use of glyoxal and glyoxylic acid to determine N-

and N,N-alkyl-substituted hydrazines by liquid chromatography / Smirnov R. S. et

al. //Moscow University Chemistry Bulletin. - 2013. - Vol. 68. - P. 17-22

156

109 Osipenko S. V. Highly sensitive determination of 1,1-dimethylhydrazine by high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry with precolumn derivatization by phenylglyoxal / Osipenko S. V. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2016. - Vol. 71. - P. 1228-1232

110 Timchenko Y V. A novel simple and sensitive approach for determination of 1,1-dimethylhydrazine in aqueous samples by high performance liquid chromatography with ultraviolet and tandem mass spectrometric detection after derivatization with unsubstituted aromatic aldehydes / Timchenko Y. V. et al. //Chemosphere. - 2021. - Vol. 280. - P. 130747

111 Susinskis I. Method development for the determination of 1,1-dimethylhydrazine by the high-performance liquid chromatography-mass spectrometry technique / Susinskis I. et al. //European Journal of Mass Spectrometry. - 2018. - Vol. 24, No. 4. - P. 352-359

112 Amosov A. S. Simultaneous determination of hydrazine, methylhydrazine, and 1,1-dimethylhydrazine by high-performance liquid chromatography with pre- and post-column derivatization by 5-nitro-2-furaldehyde / Amosov A. S. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2018. - Vol. 73. - P. 497503

113 Osipenko S. V. Highly sensitive determination of 1,1-dimethylhydrazine by high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry with precolumn derivatization by phenylglyoxal / Osipenko S. V. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2016. - Vol. 71. - P. 1228-1232

114 Liu M. Hydrophilic interaction liquid chromatography with alcohol as a weak eluent / Liu M. et al. //Journal of Chromatography A. - 2009. - Vol. 1216, No. 12. - P. 2362-2370

115 Ul'yanovskii N. V. Determination of 1,1-dimethylhydrazine and its transformation products in soil by zwitterionic hydrophilic interaction liquid chromatography/tandem mass spectrometry / Ul'yanovskii N. V. et al. //Chromatographic - 2018. - Vol. 81. - P. 891-900

116 Ul'yanovskii N. V. Using a stationary phase based on porous graphitized carbon for the determination of 1,1-dimethylhydrazine transformation products by liquid chromatography-mass spectrometry / Ul'yanovskii N. V. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2020. - Vol. 75. - P. 510-518

117 Fekete S. Current and future trends in UHPLC / Fekete S. et al. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2014. - Vol. 63. - P. 2-13

118 Wang C. Detecting N-nitrosamines in water treatment plants and distribution systems in China using ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry / Wang C. et al. //Frontiers of Environmental Science & Engineering. - 2012. - Vol. 6, No. 6. - P. 770-777

119 Popov M. S. Application of Atmospheric Pressure Photoionization to the Determination of 1,1-Dimethylhydrazine Transformation Products by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry / Popov M. S. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2020. - Vol. 75, No. 13. - P. 1700-1707

120 Smolenkov A. D. Effect of sample preparation conditions on the determination of the total concentrations of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils / Smolenkov A. D. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2012. - Vol. 67. -P. 6-13

121 Milyushkin A. L. Isomeric derivatives of triazoles as new toxic decomposition products of 1,1-dimethylhydrazine / Milyushkin A. L. et al. //Chemosphere. - 2019. - Vol. 217. - P. 95-99

122 Polunin K. E. Soft ionization mass spectrometry for studying desorption of bioactive compounds from a shungite surface / Polunin K. E. et al. //Colloid Journal. - 2017. - Vol. 79. - P. 250-257

123 Kaufmann A. Combining UHPLC and high-resolution MS: a viable approach for the analysis of complex samples? / Kaufmann A. et al. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2014. - Vol. 63. - P. 113-128

124 Shao B. Nontargeted detection methods for food safety and integrity / Shao B. et al. //Annual Review of Food Science and Technology. - 2019. - Vol. 10. - P. 429-455

125 Smirnov R. S. Precolumn derivatization with glyoxal as a new approach to the highly sensitive HPLC-UV determination of unsymmetrical dimethylhydrazine / Smirnov R. S. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2013.

- Vol. 68. - P. 837-844

126 Smolenkov A. D. A sensitive chromatographic determination of hydrazines by naphthalene-2,3-dialdehyde derivatization / Smolenkov A. D. et al. //International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2013. - Vol. 93, No. 12. - P. 1286-1295

127 Ponomarenko S. A. Determination of 1,1-dimethylhydrazine and its decomposition products using ion-pair chromatography / Ponomarenko S. A. et al. //Moscow University Chemistry Bulletin. - 2009. - Vol. 64, No. 3. - P. 147-153

128 Zhou F. Direct evaluation of unsymmetrical dimethylhydrazine with wide concentration range in wastewater by ion chromatography / Zhou F. et al. //Chromatographic - 2020. - Vol. 83. - P. 107-113

129 Ji Y Rapid determination of trace level N-nitrosamine precursors in secondary-treated wastewater by using two dimensional-ion chromatography / Ji Y et al. //Journal of Hazardous Materials. - 2019. - Vol. 368. - P. 452-458

130 Prebihalo S. E. Multidimensional gas chromatography: advances in instrumentation, chemometrics, and applications / Prebihalo S. E. et al. //Analytical Chemistry. - 2018. - Vol. 90, No. 1. - P. 505-532

131 Pico Y. How recent innovations in gas chromatography-mass spectrometry have improved pesticide residue determination: An alternative technique to be in your radar / Pico Y. et al. //TrAC Trends in Analytical Chemistry.

- 2020. - Vol. 122. - P. 115720

132 Bakaikina N. V. Quantification of transformation products of rocket fuel unsymmetrical dimethylhydrazine in soils using SPME and GC-MS / Bakaikina N. V. et al. //Talanta. - 2018. - Vol. 184. - P. 332-337

133 Llop A. Fully automated determination of N-nitrosamines in environmental waters by headspace solid-phase microextraction followed by GC-

MS-MS / Llop A. et al. //Journal of Separation Science. - 2010. - Vol. 33, No. 2324. - P. 3692-3700

134 Aragón M. Determination of N-nitrosamines and nicotine in air particulate matter samples by pressurised liquid extraction and gas chromatography-ion trap tandem mass spectrometry / Aragón M. et al. //Talanta. - 2013. - Vol. 115. - P. 896-901

135 Hung H. W. Trace analysis of N-nitrosamines in water using solid-phase microextraction coupled with gas chromatograph-tandem mass spectrometry / Hung H. W. et al. //Water, Air, & Soil Pollution. - 2010. - Vol. 213. - P. 459-469

136 Fu S. C. Dispersive micro-solid phase extraction combined with gas chromatography-chemical ionization mass spectrometry for the determination of N-nitrosamines in swimming pool water samples / Fu S. C. et al. //Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2012. - Vol. 402. - P. 2209-2216

137 Pozzi R. Determination of nitrosamines in water by gas chromatography/chemical ionization/selective ion trapping mass spectrometry / Pozzi R. et al. //Journal of Chromatography A. - 2011. - Vol. 1218, No. 14. - P. 1808-1814

138 Groger T. M. Gas chromatography in combination with fast highresolution time-of-flight mass spectrometry: Technical overview and perspectives for data visualization / Groger T. M. et al. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. -2020. - Vol. 122. - P. 115677

139 Gruber B. Capillary gas chromatography-mass spectrometry: Current trends and perspectives / Gruber B. et al. //TrAC Trends in Analytical Chemistry. -2020. - Vol. 124. - P. 115475

140 Sieira Nóvoa B. J. Determination of N-Nitrosamines by Gas Chromatography Coupled to Quadrupole-Time-of-Flight Mass Spectrometry in Water Samples / Sieira Nóvoa B. J. et al. - 2020

141 Grebel J. E. Nitrogen-phosphorus detection and nitrogen chemiluminescence detection of volatile nitrosamines in water matrices:

optimization and performance comparison / Grebel J. E. et al. //Journal of Chromatography A. - 2007. - Vol. 1175, No. 1. - P. 141-144

142 Ramírez N. Determination of nicotine and N-nitrosamines in house dust by pressurized liquid extraction and comprehensive gas chromatography—Nitrogen chemiluminescence detection / Ramírez N. et al. //Journal of Chromatography A. -2012. - Vol. 1219. - P. 180-187

143 Popov M. S. Analysis of nitrogen-containing rocket fuel transformation products in loamy soil by thermal desorption gas chromatography-tandem mass spectrometry / Popov M. S. et al. //Journal of Separation Science. - 2024. - Vol. 47, No. 16. - P. 2400383

144 Demeestere K. Quality control in quantification of volatile organic compounds analysed by thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry / Demeestere K. et al. //Journal of Chromatography A. - 2008. - Vol. 1186, No. 1-2. - P. 348-357

145 Ramírez N. Development of a thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry method for determining personal care products in air / Ramírez N. et al. //Journal of Chromatography A. - 2010. - Vol. 1217, No. 26. - P. 4430-4438

146 Martin N. J. Dichlorodiphenyltrichloroethane determination in air by thermal desorption gas chromatography-mass spectrometry / Martin N. J. et al. //Pest Management Science. - 2012. - Vol. 68, No. 10. - P. 1360-1367

147 Ho S. S. H. Evaluation of an in-injection port thermal desorption-gas chromatography/mass spectrometry method for analysis of non-polar organic compounds in ambient aerosol samples / Ho S. S. H. et al. //Journal of Chromatography A. - 2008. - Vol. 1200, No. 2. - P. 217-227

148 Wolf N. Thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry (TD-GC-MS) analysis of PFAS used in food contact materials / Wolf N. et al. //Food Additives & Contaminants: Part A. - 2024. - Vol. 41, No. 9. - P. 1099-1117

149 Marcillo A. Challenges of fast sampling of volatiles for thermal

desorption gas chromatography-mass spectrometry / Marcillo A. et al. //Journal of

Chromatography A. - 2020. - Vol. 1617. - P. 460822

161

150 Corell L. Direct and fast determination of polychlorinated biphenyls in contaminated soils and sediments by thermal desorption-gas chromatography-tandem mass spectrometry / Corell L. et al. //Journal of Chromatography A. - 2020. - Vol. 1610. - P. 460573

151 Woolfenden E. A. Practical Aspects of Monitoring Volatile Organics in Air / Woolfenden E. A. et al. //Quality Assurance in Environmental Monitoring. -1995. - P. 133-182

152 Sannik S. Validation of the gas chromatographic method for determination of volatile organic compounds (VOCs) in industrial workplace air / Sannik S. et al. //Unpublished Master's Thesis at University of Tartu, Estonia. - 2013

153 Anastassiades M. Evaluation of analyte protectants to improve gas chromatographic analysis of pesticides / Anastassiades M. et al. //Journal of Chromatography A. - 2003. - Vol. 1015, No. 1-2. - P. 163-184

154 Peng Y. Optimization of two-stage thermal desorption combined with pentafluorophenyl hydrazine derivatization-gas chromatography/mass spectrometry analytical method of atmospheric carbonyl compounds / Peng Y et al. //Microchemical Journal. - 2024. - Vol. 197. - P. 109794

155 Jiang J. On-line trace monitoring of volatile halogenated compounds in air by improved thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry / Jiang J. et al. //Journal of Chromatography A. - 2022. - Vol. 1682. - P. 463507

156 Tölgyessy P. Contribution to the determination of tributyltin in water by stir bar sorptive extraction-thermal desorption-gas chromatography-tandem mass spectrometry / Tölgyessy P. et al. //Journal of Chromatography A. - 2022. -Vol. 1678. - P. 463358

157 Aguirre J. Development of stir-bar sorptive extraction-thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry for the analysis of musks in vegetables and amended soils / Aguirre J. et al. //Analytica Chimica Acta. - 2014. -Vol. 812. - P. 74-82

158 Corell L. Direct and fast determination of polychlorinated biphenyls in

contaminated soils and sediments by thermal desorption-gas chromatography-

162

tandem mass spectrometry / Corell L. et al. //Journal of Chromatography A. - 2020.

- Vol. 1610. - P. 460573

159 Portet-Koltalo F. Measuring aliphatic hydrocarbons in sediments by direct thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry: matrix effects and quantification challenges / Portet-Koltalo F. et al. //Journal of Chromatography A. - 2024. - P. 464895

160 Zhang Z. Establishment of a headspace-thermal desorption and gas chromatography-mass spectrometry method (HS-TD-GC-MS) for simultaneous detection of 51 volatile organic compounds in human urine: application in occupational exposure assessment / Zhang Z. et al. //Journal of Chromatography A.

- 2024. - P. 464863

161 Gebrehiwot D. G. Method development of stir bar sorptive extraction coupled with thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry for the analysis of phthalates in Peruvian pisco / Gebrehiwot D. G. et al. //Journal of Chromatography A. - 2023. - Vol. 1711. - P. 464470

162 Prieto A. et al. Stir-bar sorptive extraction: A view on method optimisation, novel applications, limitations and potential solutions //Journal of Chromatography A. - 2010. - Vol. 1217, No. 16. - P. 2642-2666.

163 Golub S. L. Chromatography-mass spectrometry and thermal desorption investigation of the interaction products of unsymmetrical dimethylhydrazine with shungite material / Golub S. L. et al. //Sorption and Chromatographic Processes. - 2006. - Vol. 6, No. 5. - P. 855-868

164 Ul'yanovskii N. V. Chromatography-mass spectrometry identification of 1,1-dimethylhydrazine transformation products in peat soil / Ul'yanovskii N. V. et al. //Chemistry of Plant Raw Materials. - 2012. - No. 3. - P. 181-187

165 Krechetov P. P. Soil cover of the Baikonur Cosmodrome and its resistance to anthropogenic impact / Krechetov P. P. et al. //Vestnik of Moscow University. Series 5. Geography. - 2015. - No. 3. - P. 12-24

166 Zhakupbekova A. Quantification of trace transformation products of

rocket fuel unsymmetrical dimethylhydrazine in sand using vacuum-assisted

163

headspace solid-phase microextraction and GC-MS / Zhakupbekova A. et al. //Journal of Analytical Chemistry. - 2021. - Vol. 76, No. 6. - P. 770-780

167 Yi L. Study on Hydrogen Production by Supercritical Water Gasification of Unsymmetrical Dimethylhydrazine under Multi-Parameters / Yi L. et al. //Energies. - 2022. - Vol. 15, No. 19. - P. 7081

168 Pestunova O. P. Detoxication of water containing 1,1-dimethylhydrazine by catalytic oxidation with dioxygen and hydrogen peroxide over Cu-and Fe-containing catalysts / Pestunova O. P. et al. //Catalysis Today. - 2002. -Vol. 75, No. 1-4. - P. 219-225

169 Simoneit B. R. Apollo lunar module engine exhaust products / Simoneit B. R. et al. //Science. - 1969. - Vol. 166, No. 3906. - P. 733-738

170 Popov M. S. Direct quantification of 1,1-dimethylhydrazine transformation products in sandy soil by thermal desorption gas chromatography-tandem mass spectrometry / Popov M. S. et al. //Microchemical Journal. - 2024. -Vol. 197. - P. 109833

171 Buryak A. K. Investigation of the reaction products of unsymmetrical dimethylhydrazine with potassium permanganate by gas chromatography-mass spectrometry / Buryak A. K. et al. //Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2011. - Vol. 45. - P. 550-555

172 Bukenov B. Quantification of transformation products of rocket fuel unsymmetrical dimethylhydrazine in air using solid-phase microextraction / Bukenov B. et al. //Journal of Separation Science. - 2022. - Vol. 45, No. 2. - P. 614622

173 Yegemova S. Determination of 1-methyl-1H-1,2,4-triazole in soils contaminated by rocket fuel using solid-phase microextraction, isotope dilution and gas chromatography-mass spectrometry / Yegemova S. et al. //Talanta. - 2015. -Vol. 143. - P. 226-233

174 Evtyukhov S. A. Sorption properties of natural aluminosilicates (clay,

loam, sandy loam, zeolite) / Evtyukhov S. A. et al. //Russian Journal of Applied

Chemistry. - 2003. - Vol. 76. - P. 1414-1417

164

175 Rad L. R. Zeolite-based composites for the adsorption of toxic matters from water: A review / Rad L. R. et al. //Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2021. - Vol. 9, No. 5. - P. 106088

176 Zhou C. F. Investigation on the adsorption of nitrosamines in zeolites / Zhou C. F. et al. //Studies in Surface Science and Catalysis. - Elsevier, 2005. - Vol. 158. - P. 1003-1010

177 Novikova L. Adsorption of industrial pollutants by natural and modified aluminosilicates / Novikova L. et al. //Clays, clay minerals and ceramic materials based on clay minerals. - IntechOpen, 2016

178 Rajan S. S. S. Phosphate adsorption and the displacement of structural silicon in an allophane clay / Rajan S. S. S. et al. //Journal of Soil Science. - 1975. - Vol. 26, No. 3. - P. 250-256

179 Crystal structure of silicon pyrophosphate (Form I) from powder diffraction data / Poojary D. M. et al. //Journal of Solid State Chemistry. - 1994. -Vol. 112, No. 1. - P. 106-112

180 In situ derivatisation method for analysis of N,N-dimethylhydrazine and methylhydrazine in sandy soil by thermal desorption gas chromatography-mass spectrometry / Popov M. S. et al. //International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2025. - P. 1-16

181 Pena-Pereira F. AGREE—Analytical GREEnness metric approach and software / Pena-Pereira F. et al. //Analytical Chemistry. - 2020. - Vol. 92, No. 14. -P. 10076-10082

182 Rodin I. A. Transformation of unsymmetrical dimethylhydrazine in soils / Rodin I. A. et al. //Eurasian Soil Science. - 2012. - Vol. 45, No. 4. - P. 386391

183 Kosyakov D. S. Peat burning-An important source of pyridines in the earth atmosphere / Kosyakov D. S. et al. //Environmental Pollution. - 2020. - Vol. 266. - P. 115109