Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Семенов, Виктор Валерьевич

• Семенов, Виктор Валерьевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Семенов, Виктор Валерьевич

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы утилизации и обезвреживания гальваношламов (обзор литературы).

1.1 Состав и свойства осадков гальванических сточных вод.

1.2 Извлечение ценных компонентов из гальванических шпа

1.3 Утилизация шламов гальванических производств.

1.4 Методы обезвреживания гальванических шламов.

Глава 2. Объекты и методы проведения исследований (экспериментальная часть).

2.1 Объекты исследований и методики определения их основных свойств.

2.2 Схема и описание работы лабораторной установки. Методики определения основных параметров процесса ферри-тизации.

2.3 Методики определения вымываемости тяжелых металлов из ферритизированных гальваношламов.

2.4 Методики исследования процессов очистки сточных вод с применением ферритизированного гальваношлама.

Глава 3. Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение.

3.1 Основные направления физико-химических процессов образования ферритов при ферритизации гальваношламов.

3.2 Ферритизация модельных однокомпонентных шламов.

3.3 Ферритизация модельных многокомпонентных шламов.

3.4 Исследование процесса ферритизации производственных шламов.

3.5 Ферритизация шламов, длительное время находящихся на хранении.

3.6 Исследование экологической опасности ферритизированных шламов и возможности их захоронения в открытом грунте.

3.7 Исследование возможности использования ферритизированных шламов в процессах очистки гальванических сточных вод.

Глава 4. Разработка технологии обезвреживания шламов гальванических производств методом ферритизации.

Выводы.

Перечень условных обозначений, единиц и символов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации»

Одной из наиболее актуальных экологических проблем промышленных предприятий, имеющих в своем технологическом цикле гальванические процессы, является проблема ликвидации гальванических шламов (ГШ) — осадков, образующихся при очистке гальванических сточных вод (СВ) реагентным, электрокоагуляционным и другими методами. ГШ представляют собой смесь труднорастворимых гидроксидов, карбонатов, частично сульфидов тяжелых металлов (ТМ), соединений кальция и железа. Вследствие токсичности ионов тяжелых металлов (ИТМ), содержащихся в шламах (Си, N1, Хп, Сг, РЬ, Сс1), и их заметной растворимости в атмосферных осадках, ГШ относятся к III классу опасности [1]. В соответствии с СанПиН 3183-84 [2] для захоронения гальва-ношламов необходимы специальные полигоны, исключающие вынос ИТМ в окружающую среду. Поскольку в России ежегодно образуются миллионы тонн ГШ [3], а указанных полигонов не хватает, возможность размещения данных отходов на своей территории у подавляющего большинства предприятий полностью исчерпана. Острота данной проблемы обусловлена отсутствием рентабельных способов переработки смешанных гальваношламов и экологически безопасных методов их утилизации [4-6].

Наиболее целесообразным выходом из сложившейся ситуации является создание технологий обезвреживания ГШ, позволяющих снизить их растворимость в атмосферных осадках, и тем самым уменьшить их экологическую опасность для окружающей среды. Размещение таких отходов можно осуществлять на открытых площадках (полигонах твердых бытовых отходов (ТБО), выработанных карьерах) не прибегая к строительству специальных полигонов токсичных промышленных отходов. При этом остается возможность дальнейшего использования ценных компонентов ГШ.

В последние годы появились сведения о возможности снижения экологической опасности шламов методом низкотемпературной ферритизации [1,5,7,8].

Однако в имеющихся публикациях по ферритизации ГШ отсутствуют конкретные показатели процесса, позволяющие реализовать его на практике. В связи с этим настоящая работа посвящена исследованию и оптимизации основных параметров процесса ферритизации, определению экологической безопасности получаемых ферритизированных шламов, поиску путей их дальнейшего использования.

Цель исследований — исследовать процесс ферритизации шламов гальванических производств и установить оптимальные условия получения малотоксичных продуктов для окружающей среды.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1. Определить и оптимизировать основные параметры процесса ферритизации на модельных и реальных гальванических шламах, содержащих ионы тяжелых металлов, выявить зависимость указанных параметров от состава исходных осадков. Исследовать выщелачиваемость катионов металлов из шламов в водной и слабокислой средах.

2. Исследовать возможность ферритизации производственных шламов, длительное время (два года и более) находящихся на хранении.

3. Исследовать интенсивность и динамику вымываемости тяжелых металлов из ферритизированных шламов, установить класс опасности данных отходов для окружающей среды.

4. Изучить возможность применения ферритизированных шламов для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

5. Разработать технологию обезвреживания гальванических шламов методом ферритизации.

Исследования проводились в соответствии с тематическим планом научно-исследовательской работы №600101 «Исследования научных основ и прикладных задач безопасности и экологичности технобиосистем» Ульяновского государственного технического университета, тематическим планом научно-исследовательских работ Ульяновского государственного университета по направлению: «Комплексные металлосодержащие соединения с редокс-лиган-дами» и являлись составной частью научно-исследовательских работ Ульяновской государственной сельскохозяйственной академии.

Научная новизна:

1. Установлены и оптимизированы основные параметры процесса феррити-зации производственных гальваношламов, содержащих ионы меди, никеля, цинка, хрома, свинца и кадмия. Выявлена зависимость указанных параметров от состава исходных шламов.

2. Впервые предложен способ обработки гальваношламов, длительное время находящихся на хранении, позволяющий восстанавливать их химическую активность и обезвреживать данные отходы методом ферритизации.

3. Определена интенсивность и динамика вымываемости ионов тяжелых металлов из ферритизированных шламов.

4. Установлена возможность использования ферритизированных шламов для очистки гальванических сточных вод от ионов тяжелых металлов.

5. Впервые, применительно к условиям конкретного предприятия, разработана и внедрена технология ферритизации гальваношламов, позволяющая получать практически нетоксичные отходы.

На защиту выносятся:

- условия обезвреживания гальванических шламов методом ферритизации с целью снижения их экологической опасности;

- возможность кислотной активации производственных шламов, длительное время находящихся на хранении, с дальнейшим их обезвреживанием методом ферритизации;

- сравнительные показатели экологической опасности исходных и ферритизированных шламов;

- возможность использования ферритизированных шламов в процессах очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Практическая значимость работы. Разработанная технология феррити-зации шламов гальванических производств внедрена на ОАО «Утес» (г. Ульяновск). Результаты работы используются в учебном процессе Ульяновского государственного технического университета при чтении лекционного курса и проведении лабораторного практикума по дисциплине «Основы промышленной экологии» для студентов специальности 330200 «Инженерная защита окружающей среды».

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались на ежегодных научно-технических конференциях профессорско-преподавательского состава УлГУ (2002) и УлГТУ (2003); на Международной научно-практической конференции «ПРОТЭК' 2001» (Москва, 2001); на V Международной научно-практической конференции «Экономика природопользования и природоохраны» (Пенза, 2002); на конференции «New Approaches in Coordination and Organo Metallic Chemistry. Look from 21-th Century» (H. Новгород, 2002); на заседаниях Ульяновского научного центра «Ноосферные знания и технологии» (Ульяновск, 2002); на V Всероссийской научно-технической конференции «Современные проблемы математики и естествознания» (Н.Новгород, 2003); на IV Международной научно-практической конференции «Проблемы энерго- и ресурсосбережения в промышленном и жилищно-коммунальном комплексах» (Пенза, 2003); на V Международной научно-практической конференции «Экономика, экология и общество России в 21-м столетии» (С.-Петербург, 2003); на VII Международных научных чтениях «Белые ночи-2003» (С.-Петербург, 2003); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); на Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы экологии и охраны природы. Пути их решения» (Ульяновск, 2003).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 130 страницах машинописного текста, состоит из введения, 4 глав, выводов и перечня условных обозначений, включает — 16 рисунков, 21 таблицу и приложения. Список литературы включает 177 наименований, в том числе 50 иностранных авторов.

Заключение диссертации по теме «Экология», Семенов, Виктор Валерьевич

-88-Выводы

1. Определены оптимальные условия обезвреживания шламов гальванических производств промышленных предприятий методом ферритизации: температура процесса - 70.75°С, рН - 9. 10, скорость воздуха в свободном сечении аппарата при барботировании реакционной смеси - 0,01 м/с, время барботажа -30.35 мин, массовое соотношение ионов железа (II) и тяжелых металлов, содержащихся в шламе-0,15.0,25.

2. Разработан способ, позволяющий восстанавливать активность гальва-ношламов, длительное время находящихся на хранении, и осуществлять их обезвреживание методом ферритизации. Способ заключается в предварительной обработке поверхности шлама раствором серной кислоты с рН 3,8.4,0 в течение 15.20 мин.

3. Обезвреживание шламов гальванических производств методом ферритизации позволяет получать практически нетоксичные отходы пятого класса опасности, что резко снижает их экологическую опасность для окружающей среды.

4. Установлено, что интенсивность вымывания тяжелых металлов из фер-ритизированных шламов незначительна. Их концентрации в водных вытяжках находятся в пределах ПДК для воды хозяйственно-питьевого назначения; миграция ионов металлов в водную фазу полностью прекращается после 25.35 дней выдержки.

5. Изучены сорбционные свойства ферритизированных шламов. Показана возможность их использования в процессах глубокой очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. По сравнению с традиционным реагентным методом, степень очистки сточных вод с применением ферритизированного шлама увеличивается с 95,8 до 98,5%, скорость осветления стоков возрастает в 3.3,5 раза, объем образующегося осадка уменьшается в 1,5.2 раза.

-896. Разработанная технология ферритизации гальванических шламов, содержащих тяжелые металлы, внедрена на приборостроительном предприятии; рассчитанный срок окупаемости капитальных затрат составил один год.

Перечень условных обозначений, единиц и символов

ГШ - гальванический шлам;

ИТМ - ионы тяжелых металлов;

ПАА — полиакриламид;

ПДК - предельно-допустимая концентрация;

СВ - сточные воды;

СГШ - «старые» гальваношламы, длительное время находящиеся на хранении;

ТБО - твердые бытовые отходы;

ТМ - тяжелые металлы;

Т:Ж - соотношение масс твердой фазы осадка и выщелачивающей жидкости;

ФГШ - ферритизированный гальваношлам;

СМс ~ содержание валовой формы металла в шламе, мг/кг;

W - влажность шлама, %;

Рсусп - плотность суспензии шлама, г/см3; mCycii - масса суспензии шлама, г; Vcycn - объем суспензии шлама, см3; ССусп - концентрация твердой фазы в суспензии, г/ см3;

D^ - диаметр реакционного сосуда, м; соо — скорость воздуха в свободном сечении аппарата, м/с

VB— объемный расход воздуха, м /с;

F^ — свободное сечение аппарата, м2

ДУ — объем воздуха, пропускаемый через реакционную смесь, м3;

Тб — время барботажа, с, мин; t° — температура, °С; qpe — массовое соотношение ионов железа (II) и ионов металлов, содержащихся в шламе (удельный расход железа); п1итм масса ионов тяжелых металлов, содержащихся в шламе, мг;

Lt —величина, показывающая массу вымываемого вещества в мг на 1 кг сухого шлама, мг/кг; а — степень очистки сточных вод, % Сисх- исходная концентрация ионов тяжелых металлов в стоках, мг/л; СКОц- концентрация металлов в очищенной воде, мг/л; т — время процесса очистки сточных вод, мин;

D — массовое соотношение ионов тяжелых металлов, содержащихся в сточных водах, и твердой фазы ферритизированного шлама (доза сорбента).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Семенов, Виктор Валерьевич, 2004 год

1. Яковлев C.B. Обработка и утилизация осадков производственных сточных вод / C.B. Яковлев, J1.C. Волков, Ю.В. Воронов, B.JI. Волков. - М.: Химия, 1999.-448 с.

2. Порядок накопления, транспортировки, обезвреживания и захоронения токсичных промышленных отходов: СанПиН 3183-84: Утв. Минздравом СССР; Введ. 29.12.84.-М.: изд-во Минздрава СССР, 1985.-37 с.

3. Зайнуллин Х.Н. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств / Х.Н. Зайнуллин, В.В. Бабков, Е.М. Иксанова и др. Уфа: НИИ БЖД РБ, 2000.-251 с.

4. Адаева Т.Б. Технологические проблемы охраны окружающей среды при проектировании гальванического производства / Т.Б. Адаева // Охрана окружающей среды от отходов гальванического производства: Мат. сем. -М., 1990.-С.16-17.

5. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство / С.С. Виноградов; Под ред. В.Н. Кудрявцева. М.: Глобус, 1998. - 302 с.

6. Бескин А.Л. Современные способы рационального использования металло-отходов производства (утилизация шламовых отходов гальванических производств): обзор / А.Л. Бескин, A.B. Просветова, А.Н. Атрас. М.: Специн-фоцентр НПО ВНИПП, 1989. - 61 с.

7. Горшков В.К. О физико-химических исследованиях шламов сточных вод, содержащих тяжелые металлы / В.К. Горшков // Малоотходные технологии в промышленности: Тез. докл. Всесоюзн. конф. Иваново, 1989. - С.37.

8. Koglin В. Fortschritte durch Maschinen und Flockung / В. Koglin // Chem. Ind. 1988.-№5.-S.84,86-88.

9. Евилевич A.3. Утилизация осадков сточных вод / А.З. Евилевич, М.А. Еви-левич. Л.: Стройиздат, 1988. - 247 с.

10. Родионов А.И. Технологические процессы экологической безопасности: учебник для студентов технических и технологических специальностей / А.И. Родионов, В.Н. Клушин, В.Г. Систер. — Калуга: изд-во Н.Б. Бочкаре-вой, 2000. 800 с.

11. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод / И.С. Туровский. -М.: Стройиздат, 1988. 257 с.

12. Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды: Утв. приказом МПР РФ №511; Введ. 15 06.2001. -М.: изд-во МПР РФ, 2001. 8 с.

13. Линник П.Н. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах / П.Н. Линник, Б.И. Набиванец. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 270 с.

14. Пестриков C.B. Потенциальная экологическая опасность шламов гальванических производств для водных объектов / C.B. Пестриков, H.H. Красногорская, О.Ю. Исаева и др. // Безопасность жизнедеятельности. 2002. -№2.-С. 18-21.

15. Picciotti G. Thermal Reduction of Dewatered Hydroxide Sludge Using Direct Radiant Heat / G. Picciotti, D. Lucas // Plating and Surface Finishing. 1985. — V.72. — №7. - P.20-24.

16. Трифонова Т.А. Исследование миграции тяжелых металлов в системе «гальваношлам почва» / Т.А. Трифонова, JI.A. Ширкин, Н.В. Селиванова // Безопасность жизнедеятельности. - 2002. - №3. - С.28-30.

17. Колесников В.А. Утилизация ценных компонентов из гальванических шламов / В.А. Колесников, Т.Д. Николаева // Экологические проблемы в гальваническом производстве: Мат. сем. -М., 1992. С. 129-133.

18. Пат. 2170276 Россия. Способ переработки шламов гальванических производств / K.M. Элькинд, В.М. Смирнова, К.Н. Тишков и др. М.: Роспатент, 2000.

19. Вербаль C.B. Обезвреживание гальваношламов с выделением металлов / C.B. Вербаль // Экология и промышленность России. 2000. - Апрель. — С.28-29,49.

20. Титов А.П. Обезвреживание промышленных отходов / А.П. Титов. — М.: Стройиздат, 1980. 80 с.

21. Селиванова Н.В. К вопросу об утилизации гальваношламов / Н.В. Селиванова, Т.А. Трифонова// ПРОТЭК'2001: Тез. докл. Межд. науч.-практ. конф. М., 2001. - Т.2. - С.486-491.

22. Garside Peter G. Centralized metals recovery from plating and metal finishing wastes / G. Peter Garside // 77th AESF: Annu. Techn. Conf. Boston, 1990. -V.1.-P.653-678.

23. Запольский А.К. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства / А.К. Запольский, В.В. Образцов. — Киев: Тэхника, 1989. — 199 с.

24. Савкина Л.Я. Экстракционное извлечение цветных металлов из отходов гальванических и травильных производств / Л.Я. Савкина, A.M. Капанев, Л.А. Маценко // Цветные металлы. 1988. - №4. - С.42-45.

25. Basha S.A. Production of zinc from industrial by product zinc compounds / S.A. Basha, P.S. Warrier//Electroanal. chem. 1981.-№18.-P.365-374.

26. Ситтиг M. Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов / М. Ситтиг. М.: Металлургия, 1985. - 408 с.

27. Renard О.Е. Metal Recovery from Leached Plating Sludge / O.E. Renard // Plating and Surface Finishing. 1987. - V.74. -№10. - P.46-48.

28. Mizumoto S. Electrolytic recovery of metals from sludges / S. Mizumoto, H. Nawafune // Mem. Konan. Unix. Sci. 1979. - №23. - P.35-44.

29. Johannesmeyer H. Fixation of heavy metals in electroplating wasters / H. Johannesmeyer, M.M. Shosh // Alche Symp., Ser. 81. 1985. - № 243. -P.l 19-125

30. Степанчикова И.Г. Переработка шламов очистки сточных вод гальванических производств / И.Г. Степанчикова, С.В. Макаров, В.А. Зайцев // Малоотходные и ресурсосберегающие процессы в гальванотехнике: Мат. сем. — М., 1988. — С.50-53.

31. Wanl K.L. Wermeidung von Hydroxidschlamm in der Galvanik / K.L. Wanl, F. Reinhard // Galvanotechnik, 77. 1986. - №10. - S.2421-2424.

32. Лобачева Г.К. Комплексный подход к решению организационно-технических проблем предотвращения загрязнения окружающей среды /

33. Г.К. Лобачева // Экологические системы и приборы. 1999. — №5. — С.50-54.

34. Бек Р.Ю. Воздействие гальванотехнических производств на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба: аналитический обзор / Р.Ю. Бек. Новосибирск: изд-во ГПНТБ СО АН СССР, 1991. - 88 с.

35. Chederin V. Valori ficared namolurilon separate la epurarea apelor uzate provenite de la acoperiri galvanice / V. Chederin, N. Frank // Bul. Ihst. polutehn, ser. chim. -Bucuresti, 1984-1985. -№46-47. S.171-178.

36. Bischof F. Entwassern bis zum treknen / F. Bischof // Umwelt. 1987. — №1112. - S.469-473.

37. Zhang Y. Recovery of heavy metáis from electroplating sludge and stainless steel pickle waste liquid by ammonia leaching method / Y. Zhang, Z. Wang // Environ Sci. 1999. — №3.-P.381-384.

38. Пат. 67418 Румыния. Способ извлечения ценных металлов из шламов / М. Данчулеску. -1979.

39. Афонский С.С. Использование отходов гальванических производств в качестве сырья для производства хромовомедных катализаторов / С.С. Афонский, А.Д. Терещенко, Е.С. Губская // Химическая технология: сб. трудов. -Киев, 1985. -№2. — С.11-13.

40. Терещенко А.Д. Катализаторы, полученные на основе отходов гальванических производств / А.Д. Терещенко // Экотехнологии и ресурсосбережение. 1999.-№3.-С.86-90.

41. Пат. 2152253 Россия. Способ утилизации гальванического шлама / А.А. Кирчанов, Н.А. Куликовская. М.: Роспатент. - 2000.

42. Кузьмина Р.И. Утилизация гальваношламов и обезвреживание промышленных газовых выбросов / Р.И. Кузьмина // Известия Академии наук: экология. 1998.-№3. - С.85-86.

43. Delberghe М. Les boues sous surveillance / M. Delberghe // Amenag. et montagne. 1990. -№94. - C.20.-9650. Пат. 2058190 Россия. Способ утилизации гальванических шламов / А.Д. Смирнов, В.И. Селезнева, К.Г. Николаев. — М.: Роспатент. 1996.

44. Калаева С.З. Магнитная жидкость из отходов производства / С.З. Калаева // Экология и промышленность России. — 2002. — Сентябрь. — С.21-24.

45. Власов A.C. Гексаферрит бария на основе отходов гальванического производства / A.C. Власов // Стекло и керамика. 1987. - №4. - С.5-6.

46. A.c. 899728 СССР, МКИ С25С5/02. Способ получения ферромагнитного порошка / Е.А. Индейкин. №2797079/22-02; Заявл. 16.07.79; Опубл. 23.01.82, Бюл. № 3.

47. Крылов И.О. Получение порошков магнитных пигментов из железосодержащих твердых отходов металлургической и машиностроительной промышленности / И.О. Крылов, А.Н. Епихин, М.Р. Киселев и др. // Химическое и нефтяное машиностроение. 1995. - № 1. — С.8-14.

48. Бунин Н.И. Обработка осадков станций реагентной очистки гальванических цехов / Н.И. Бунин // Экологические проблемы в гальваническом производстве: Мат. сем. М., 1992. - С. 133-134.

49. Fleet В. Technologies, strategies and economics of managing the electronic industry's toxic wastes / B. Fleet, C.E. Small, M.D. Kowalski // 77th AESF: Annu. Techn. Conf. Boston, 1990. - V. 1. - P.645-651.

50. Данилов Д.А. Селективность неорганических мембран из модифицированных гальваношламов / Д.А. Данилов // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Мат. Всерос. конф. мол. учен. — Саратов, 1997. С.255-256.

51. Regan R.W. Sludge disposal. Examining the segregated langfill concept / R.W. Regan, C.E. Drapper // Plating and Surface Finish. 1987. - №8. - P.58-63.

52. Исследование шламов гальванического производства Орского завода тракторных прицепов с целью выбора метода их утилизации: Отчет о НИР / Челяб. фил. ВОДГЕО; Руков. H.H. Пустовалов. 1985.-73 с.

53. Зырянов М.Н. О поведении токсичных тяжелых металлов гальванических осадков при их утилизации в промышленности строительных материалов / М.Н. Зырянов // Гальванотехника и обработка поверхности. — 1992. — Т.1. — №1-2. С.99-101.

54. Двинских Е.В. Использование осадков сточных вод машиностроительного производства для получения кирпича / Е.В. Двинских // Охрана окружающей среды от отходов гальванического производства: Мат. сем. М., 1990. - С.88-92.

55. Черняк Б.И. Использование гальванических отходов в качестве добавок в производстве кирпича / Б.И. Черняк // Вторичные ресурсы и охрана окружающей среды: Тез. докл. межреспуб. науч.-техн. конф. — Волгоград, 1990. -С.115-116.

56. Влияние кислотных дождей на химическую стойкость строительного кирпича с добавкой гальванического шлама: Отчет о НИР / Ульян, гос. пед. ун-т; Руков. A.A. Ахметов. 1998. - 14 с.

57. Мачульский В.Б. Выбор оптимального варианта утилизации отходов гальванического производства для города Великие Луки / В.Б. Мачульский, Е.Г. Ризо, В.М. Леонтьев, И.Н. Агапитова. — В. Луки: ЦНТМ «Импульс»,1989.-87 с.

58. Вербавичус Е.Б. Утилизация токсичных отходов различных отраслей промышленности на Палемонасском керамическом заводе / Е.Б. Вербавичус // Проблемы окружающей среды и природных ресурсов. 1987. - №5-6. — С.73-80.

59. Дауноравичюте Д.С. Применение отходов металлообрабатывающей промышленности для производства керамических стеновых материалов / Д.С. Дауноравичюте, В.Ю. Ярулайтис, Б.Ю. Станайтис, Б.Ю. Имбрасене // Строительные материалы. 1989. - №6. - С. 11.

60. Технология утилизации и обезвреживания гальванических отходов: инф. лист. № 86-5, сер. 67. / Б.Ю. Имбрасене. Вильнюс: ЛитНИИНТИ, 1986.

61. Вербавичус Е.Б. Утилизация токсичных промышленных отходов при производстве строительной керамики / Е.Б. Вербавичус // Стекло и керамика. — 1989.-№5.-С.4-5

62. Исследование возможности и разработка технологии применения шлама промышленных очистных сооружений завода «Им. Серго»: Отчет о НИР / Казан, инж.-строит. ин-т; Руков. Р.З. Рахимов. Казань, 1983. - 26 с.

63. Амиров Я.С. Использование вторичных ресурсов в строительстве и охрана окружающей среды / Я.С. Амиров, Р.Н. Гимаев, Х.Б. Рахмангулов. — Уфа: Башк. кн. изд-во, 1986. 192 с.

64. Зайнуллин Х.Н. Разработка технологии утилизации осадков сточных вод машиностроительных предприятий / Х.Н. Зайнуллин // Техноген-97: Тез. докл. выставки и науч.-техн. конф. по перер. техноген. образ. Екатеринбург, 1997. С. 16-21.

65. Тараканов О.В. К вопросу об использовании нейтрализованных шламов в производстве строительных растворов и бетонов / О.В. Тараканов // Экономика природопользования и природоохраны: Тез. докл. Межд. науч.-практ. конф. Пенза, 2002. - С.95-100.

66. Баранов А.Н. Методы утилизации осадков станций нейтрализации гальванического цеха / А.Н. Баранов, JI.A. Черкасова // Регенерация химических растворов, элюатов и металлов в гальваническом производстве: Тез. докл. зональн. семин. Пенза, 1988. - С.5-8

67. Cambel K.M. Stabilisation of cadmium and lead hydroxide in portland cement paste using a synthetic sea water leachant / K.M. Cambel, F. El-Korchi, B.D.F. Griss // Environ. Progr. 1987. -V.6. -№2. - P.99-101.

68. Wrede D.V. Netralization und Verfestigung von Problemschlammen und deren Vertung / D.V. Wrede // Wasser und Boden. 1985. - №12. - S.592-594.

69. Пальгунов П.П. Утилизация промышленных отходов / П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков. М.: Стройиздат, 1990. - 352 с.

70. Свергузова C.B. Строительные материалы с использованием шламов гальванических производств / C.B. Свергузова // Экология человека и природы: Тез. докл. Межд. науч.-практ. конф. Иваново, 1997. - С.90.

71. Niggermeyer W. Klarschlamm entgifted und hygienisiert / W. Niggermeyer // Umweltmagazin. 1989. - №3. - S.29-30.

72. Технология утилизации шламов гальванических производств и отработанной формовочной смеси литейного производства для изготовления асфаль-то-бетонных смесей: инф. лист. № 48-134-91 / В.А. Самохвалов. — Воронеж: ЦНТИ, 1991.

73. Балашев Д.В. Использование шлам-осадка гальванического производства в качестве компонента строительных материалов / Д.В. Балашев // Вторичные ресурсы и охрана окружающей среды: Тез. докл. межреспуб. науч.-техн. конф. Волгоград, 1990.-С.118-119.

74. Волженский A.B. Минеральные вяжущие вещества / A.B. Волженский, Ю.С. Буров, B.C. Колокольников. -М.: Стройиздат, 1979.-476 с.

75. Сухов Ю.В. Заменитель извести в строительных растворах / Ю.В. Сухов, С.Ф. Коренькова, Т.В. Шеина // Строительные материалы. — 1989. — №1. — С.14-15.

76. A.c. 937382 СССР, МКИ С03С9/00. Нефриттованная глазурь / Г.Г. Гаприн-дашвили. -№3225017/29-33; Заявл. 24.12.80; Опубл. 23.06.82; Бюл. № 23.

77. Левицкая И.А. Использование гальваношлама для производства керамических изделий / И.А. Левицкая, Е.М. Дятлова, П.Ф. Папко, В.В. Тижовка // Строительные материалы. 1993. - №5. - С.24-26.

78. Григорьев Б.А. Утилизация осадков оборотных сточных вод гальванических цехов в производстве строительной керамики / Б.А. Григорьев // Строительные материалы из попутных продуктов промышленности. -1988. -№4. -С.32-38.

79. Иванюк Е.В. Сине-зеленые неорганические пигменты синтезированные с использованием отходов гальванического производства / Е.В. Иванюк // Прикладная химия. 1999. - №9. - С. 1429-1432.

80. Кичигин Е.В. Утилизация железосодержащих отходов для обеспечения экологической безопасности водных объектов / Е.В. Кичигин // ЭКВАТЭК-2000: Мат. Межд. конгр. М., 2000. - С.528.

81. Кудряшов Н.И. Керамические пигменты на основе техногенных отходов / Н.И. Кудряшов // Экология и промышленность России. — 2000. Февраль. -С.37-38.

82. Малкин В.П. Вопросы рекуперации промстоков, содержащих тяжелые металлы, и утилизация получаемых осадков / В.П. Малкин. — Иркутск: НГТЦ «Союз», 1992.-45 с.

83. Невский A.B. Производство минеральных пигментов из металлосодержа-щих осадков гальваношламов / A.B. Невский // Экология человека и природы: Тез. докл. Межд. науч.-практ. конф. - Иваново, 1997. - С.80.

84. Седельникова М.Б. Керамические пигменты на основе природных минералов и техногенных отходов: Автореф. дис. . канд. техн. наук / Томский гос. техн. университет. — Томск, 1998. 19 с.

85. Мальцев В.В. Безотходные экологически чистые технологии переработки гальванических отходов с получением полезной малотоксичной продукции / В.В. Мальцев, B.C. Строганов, A.B. Пономарев // Экология и промышленность России. — 1996. Декабрь. - С. 18-19.

86. Технологическая схема переработки гальванического шлама: Инф. лист. № 54-111-00 / В.В. Арбузов, E.H. Лавочкина. Пенза: ЦНТИ, 2003.

87. Технологические рекомендации по очистке сточных вод и утилизации шламов Ульяновского моторного завода: Отчет о НИР / Науч.-произв. предпр. «ЭКОБ»; Руков. В.М. Макаров. Ярославль, 1992. - 18 с.

88. Огорельцев А.Г. Концепция переработки твердых бытовых и промышленных, в том числе и токсичных отходов / А.Г. Огорельцев. — Новочебок-сарск: МИТК «Гамма», 1997. 21 с.

89. Ю1.Гриневич В.И. Инженерная экология: утилизация гальванических шламов в литейном производстве / В.И. Гриневич, В.В. Костров, Т.А. Чеснокова // Инженерная экология. 1999. - №5. - С.53-56.

90. Леонтьев Л.И. Возможность утилизации шламов гальванического производства пирометаллургическими методами / Л.И. Леонтьев, О.Г. Каменский, В.Б. Тихомиров и др. //Металлург. 1998. -№10.-С.15-18.

91. Rosenbaum S.W. The economic case for the recycling of foog wastewater treatment sludges from the plating industry / S.W. Rosenbaum // 77th AESF: Annu. Techn. Conf. Boston, 1990. - V. 1. - P.681 -687.

92. Волков Л.С. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств в черной металлургии / Л.С. Волков, В.Ф. Андрианов, Е.Э. Мартене // Очистка природных и сточных вод: Тез. докл. Всес. науч.-техн. совещ. — М., 1989. — С.208-209. ,

93. Илларионов И.Е. Использование производственных отходов при легировании / И.Е. Илларионов, B.C. Моисеев // Литейное производство. 1992. -№1.-С.11-12.

94. Пат. 4364773 США. Waste metal conversion process and products veronneau / T. Marino. -1982.

95. Пат. 4123257 США. Method of treating sludge / H. Fukuoka. 1978.

96. Филиновский В.Ю. Ферритизационная очистка гальваностоков предприятий по производству изделий электронной техники / В.Ю. Филиновский, Т.Ю. Никольская, В.К. Шевченко // Экология и промышленность России. — 1998.-Июнь.-С.4-8.

97. Плешаков В.Д. Исследование предварительной очистки сточных вод от тяжелых металлов гидроксидными шламами / В.Д. Плешаков, Н.С. Серпо-крылов, И.М. Жуков // Очистка природных и сточных вод: Сб. труд. -Ростов н/Д., 1981. С.80-85.

98. Kozely В. Termicna inobilizacija galvaniskin muijew / B. Kozely, D. Vuk // Nova proizvodnja, 35. 1985. - №3-6. - S.81-83.

99. A.c. 210811 ЧССР, МКИ C02F11/10. Zpusob likvidace kalu z galvanizoven a kalu vznikajicich pri cisteni odpadnich vod zpovrchovych uprav ko vu chemickou uprovou kremicitany a nasledujicim spalenim / M. Coukup, P. Zoltan. — 1986.

100. Воробей М.П. Обезвреживание и утилизация отходов гальванических производств / М.П. Воробей, И.Г. Кобзарь // Научно-технический калейдоскоп. -2001.-№1, С. 45-51.

101. Пат. 52-101669 Япония. Обработка осадка с помощью цемента / Ф. Тоси-хадзу, И. Сигэеси. 1977.

102. Мураяма К. Обработка и утилизация шламов, содержащих тяжелые металлы / К. Мураяма // Сангё когай. 1976. - Т.16. - № 11. - С.77-90.

103. Пат. 53-16363 Япония. Способ отверждения осадков / С. Кадзуо. 1978.

104. Пат. 53-117677 Япония. Реагент для обработки осадка, содержащего токсичные вещества / К. Кеити, С. Macao, M. Тосихару. 1978.

105. Ham R.K. Die Entwicklung eines Auslaugtest fur Industrieabfalle / R.K. Harn, M.A. Anderson, R. Stegman // Mull und Abfall. 1988. - Bd.7. - №12. - S.212-220.

106. Шеметов В.Ю. Отходы гальванического производства: метод обезвреживания / В.Ю. Шеметов // Экология и промышленность России. 1998. -Август.-С.6-10.

107. Amsoneit N. Verwertbare Galvanoschlamme / N. Amsoneit // Umwelt. 1987. -№10. - S.423-428.

108. Пат. 54-8352 Япония. Переработка осадков, содержащих токсичные тяжелые металлы / X. Сэйдзи. 1979.

109. Rolf O.W. Neuedenification der Deponierfahigkeit von Klarschlammen / O.W. Rolf// Abwassertehnick. 1986. -№1. - S.12-15.123.3уборева Г.И. Утилизация шламов гальванических производств / Г.И. Зуборева // Химическая промышленность. 1999. - №5. - С.22-26.

110. Бутова С.А. Флокулянты: Свойства, получение, применение / С.А. Бутова, П.П. Гнатюк. М.: Стройиздат, 1997. - 239 с.

111. Бурмистров В.А. Обезвреживание отходов гальванических производств / В.А. Бурмистров, В.И. Гриневич, А.Б. Корженевский и др. // Экология и промышленность России. 2000. - Март. - С.33-34.

112. Пат. 53-36834 Япония. Обработка осадков гидроокисей металлов / С. Сед-30.-1978.

113. Пат. 52-99371 Япония. Удаление металлов из осадка, содержащего их гидроокиси / Г. Бунья. 1977.

114. Пат. 53-8364 Япония. Обработка коллоидного осадка, содержащего тяжелые металлы / К. Хироюки, Я. Сатио, X. Садахару. 1978.

115. Бурылев Б.П. Получение и исследование ферритов никеля, марганца и меди / Б.П. Бурылев, П.П. Моисов, М.Б. Костенко, Е.Б. Крицкая. Краснодар: НИИМ, 1995.-54 с.

116. Barrado Е. Application of the Taguchi experimental design to the removal of toxic metals from waste waters by precipitation as magnetic ferrites / E. Barrado, M. Vega, R. Pardo, M. Ruiperez, J. Medina // Anal. Lett. 1996. - №4. -P.613-633.

117. Jitaru I. A hydrolytical method for copper ferrite preparation / I. Jitaru, M. Bre-seanu, C. Guran // Phys. Meth. Coord, and Supramol Chem.: Conf. Chisinau, 1996. -P.51-53.

118. Kamnev A.A. Fourier transform far-infrared spectroscopic evidence for the formation of a nickel ferrite precursor in binary / A.A. Kamnev, M. Ristic // 23 Eur. Congr. Mol. Spectrosc. Boston, 1996. - V. 1. - P.99.

119. Musik S. Characterization of oxide phases generated during the synthesis of NiFe204 / S. Musik, S. Popovik, I. Czako-Nagy // Croatica Chemica Akta. -1994. V.67. - №3. - P.337-346.

120. Sitakara R.V. Thermal transformations of iron(III)-nickel(II) mixed oxide gels / R.V. Sitakara, S. Rajendran, H.S. Maiti // Materifls Science. 1984. - №19. -P.3593-3601.

121. Nasaki K. On the Possibility of Cu-Ferritization in the Ferrite Treatment of Heave metals containing Waste Water / K. Nasaki, N. Nobuaki, H. Terubuka // Jap. soc. Water Envir. 1992. - V.l5. -№12. - P.313-320.

122. Пат. 54-56100 Япония. Утилизация феррита, получаемого при обработке сточных вод / М. Енти, О. Наосати. 1979.

123. Nolan F. Ferrites fight acid runoff / F. Nolan // New Sci. 1996. - №20. - P.23-27.

124. Manning J.F. Electro-optical determination of a-FeOOH particle sizes / J.F. Manning, S.C. Chiesa // Disper. Sci and Technol. 1993. - №4. - P.499-512.

125. Tamaura Y. Ferrite Formation in Aqueous Solution at 100-200°C / Y. Tamaura, T. Sasao, M. Abe, T. Iton // Colloid and Interface Science. 1990. - V.136. -№1. -P.242-248.

126. Филиновский В.Ю. Моделирование феррит-метода очистки гальваностоков / В.Ю. Филиновский // Экология и промышленность России. 1999. -Июль. - С.9-11.

127. Hayashi S. Heavy metal treatment by ferritization / S. Hayashi // Chemical Economy & Engineering Review. 1975. - V.7. - №5. - P.32-43.

128. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе / A.M. Сухотин. Л.: Химия, 1989. - 273 с.

129. Башкиров JI.A. Механизм и кинетика образования ферритов / JI.A. Башки-ров. М.: Металлургия, 1988. - 328 с.

130. Левин Б.Е. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов / Б.Е. Левин, Ю.Д. Третьяков, Л.М. Летюк. М.: Металлургия, 1979.-326 с.

131. Соколов В.Н. Газожидкостные реакторы / В.Н. Соколов, В.Н. Доманский. -Л.: Машиностроение, 1976. 216 с.

132. Ризо Е.Г. Очистка промышленных сточных вод методом ферритизации / Е.Г. Ризо, С.Н. Дмитриев // В кн.: Методы и сооружения для очистки и до-очистки сточных вод и систем водоиспользования. Л.: Стройиздат, 1988. - С.92-98.

133. Николаев В.М.|, Дорофеев И.А., Семенов В.В. Химическая стабилизация гальванических шламов // Научно-технический калейдоскоп. 2001. — №1. С. 75-79.

134. Николаев В.М.|, Дорофеев И.А., Семенов В.В. Химическая стабилизация гидроксидных шламов гальванических производств // ПРОТЭК'2001 (часть 2): Сб. тр. Межд. науч.-практ. конф. -М.: Станкин, 2001. С. 367-371.

135. Булыжев Е.М., Дорофеев И.А., Семенов В.В., Лейбель И.Г. Обезвреживание шламов гальванических производств путем их химической стабилизации (ферритизации) // Экономика природопользования и природоохраны:

136. Сб. тр. V Межд. науч.-практ. конф. Пенза: Приволжский дом знаний, 2002. - С. 70-72.

137. E.S. Climov, V.V. Semjenov. Complex ferric compounds as way of rendering harmless of galvanic sludges // New Approaches in Coordination and Organo Metallic Chemistry. Look from 21-th Century. Nizny Novgorod, June 1-6, 2002.-P. 19.

138. Дорофеев И.А., Семенов B.B. Сравнительные показатели способов химической стабилизации гальванических шламов // Экономика, экология и общество России в 21-м столетии (часть 3): Сб. тр. 5-ой Межд. науч.-практ. конф. СПб.: Инкор, 2003. - С. 207-208.

139. Климов Е.С., Семенов В.В. Химическая стабилизация гальванических шламов, содержащих гидроксиды тяжелых металлов // Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (том З^-Казань: ООО «ЦОП», 2003. С. 199.

140. Климов Е.С., Семенов В.В. Химическая стабилизации гидроксидов тяжелых металлов способ обезвреживания гальваношламов // Ученые записки УлГУ, серия «Экологическая» (выпуск 3). - Ульяновск: Изд-во УлГУ, 2002.-С. 82-86.

141. Климов Е.С., Семенов В.В. Химическая стабилизация гальванических шламов и возможность их использования в процессах очистки сточных вод // Экологическая химия. 2003. - Том 12, вып. 3. - С. 200-207.

142. Тишин В.Г., Семенов В.В. Обезвреживание и захоронение гальванических шламов, содержащих гидроксиды тяжелых металлов // Белые ночи -2003: Мат. VII Межд. науч. чтений. СПб.: МАНЭБ, 2003. - С. 112-113.

143. Окопная Н.Т. К вопросу утилизации хромсодержащих гидроксидных осадков / Н.Т. Окопная, А.Б. Клигер, О.С. Болотин // Ноосфера и экологичные гальванические производства. Экология-90: Тез. докл. обл. межотрасл. науч.-техн. сем. Куйбышев, 1990.-С.40-41.

144. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений / М.Я. Школьник. -Л.: Наука, 1974.-323 с.

145. Анспок Л.И. Микроудобрения / Л.И. Анспок. М.: Колос, 1990. - 279 с.

146. Тяжелые металлы в системе почва — растения — удобрения / Под ред. М.М. Овчаренко. М.: ЦИНАО, 1997. - 290 с.

147. Кабата-Пендиас А. Микроэлементы в почвах и растениях / А. Кабата-Пендиас, X. Пендиас. М.: Мир, 1989. - 439 с.

148. Климов Е.С., Семенов В.В. Ферритизация гидроксидов тяжелых металлов способ обезвреживания гальванических шламов // Проблемы экологии и охраны природы. Пути их решения: Мат. Всерос. науч.-практ. конф. — Ульяновск: Изд-во УлГУ, 2003. - С. 59-63.

149. Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств: зарубежный опыт / Ф.П. Волоцков. М.: Стройиздат, 1983. -104 с.

150. Климов Е.С., Семенов В.В. Использование ферритизированных гальва-ношламов в процессах очистки гальванических сточных вод // Ученые записки УлГУ, серия «Экологическая» (выпуск 3). Ульяновск: Изд-во УлГУ, 2002.-С. 86-89.

151. Семенов В.В. Применение ферритных шламов в процессах доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов // Тезисы докладов XXXVII научно-технической конференции «Вузовская наука в современных условиях». Ульяновск: УлГТУ, 2003г.- Ч. 2, С. 44-45.

152. Климов Е.С., Семенов В.В. Использование ферритизированных гальванических шламов в процессах очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов // Перспективные материалы. 2003. - №5. - С. 66-69.

153. Технология химической стабилизации (ферритизации) отходов гальванических производств: инф. листок №77-031-03 / Климов Е.С., Дорофеев И.А., Семенов В.В. Ульяновск: ЦНТИ, 2003.

154. Булыжев Е.М., Лейбель И.Г., Семенов В.В. Способ химической стабилизации суспензий гальванических шламов // Положительное решение по заявке №2002128878 (030491) от 8.09.03г.