Снижение объёмов образования токсичных отходов в процессе получения изомасляной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат технических наук Абдрахманова, Эмилия Наилевна

• Абдрахманова, Эмилия Наилевна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Абдрахманова, Эмилия Наилевна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава I Методы получения изомасляной кислоты

1.1 Общие сведения о процессах окисления

1.2 Основные промышленные продукты, получаемые на основе 24 изомасляного альдегида

1.2.1 Моногликолевый эфир

1.2.2 Изомасляная кислота

1.3 Очистка абгазов производства изомасляной кислоты

Глава II Используемые реагенты, методики синтеза и методы

анализа целевых продуктов

2.1 Характеристика используемых реагентов

2.2 Методика выполнения измерений массовой доли изомасляной 52 кислоты 45-А-91

2.3 Методика выполнения измерений массовой доли 54 пероксимасляной кислоты 44-А-91

2.4 Методика выполнения измерения массовой доли изомасляного 57 альдегида и изомасляной кислоты в продуктах производства изомасляной кислоты

2.5 Методика выполнения измерений массовой доли изомасляного 63 альдегида.

2.6 Описание лабораторной установки окисления изомасляного 65 альдегида в изомасляную кислоту

2.7 Описание лабораторной установки очистки абгазов производства 66 изомасляной кислоты

Глава III Жидкофазное окисление изомасляного альдегида в

изомасляную кислоту

3.1 Получение изомасляной кислоты жидкофазным окислением 67 изомасляного альдегида

3.2 Подбор реактора для окисления изомасляного альдегида

3.2.1 Окисление изомасляного альдегида в ёмкостном реакторе

3.2.2 Влияние температуры на процесс окисления изомасляного 70 альдегида в ёмкостном реакторе

3.2.3 Некаталитическое жидкофазное окисление изомасляного 71 альдегида

3.2.4 Каталитическое жидкофазное окисление изомасляного альдегида

3.3 Окисление изомасляного альдегида в реакторе колонного типа

3.3.1 Окисление изомасляного альдегида в реакторе колонного типа 83 при различных скоростях подачи воздуха

3.3.2 Окисление изомасляного альдегида в реакторе колонного типа с 85 использованием насадки Панченкова

3.3.3 Каталитическое жидкофазное окисление изомасляного альдегида 89 в изомасляную кислоту в реакторе колонного типа

Глава IV Очистка отходящих газов производства изомасляиой

кислоты

4.1 Очистка отходящих газов производства изомасляной кислоты 101 полипропиленполиаминами

4.2 Технологические аспекты жидкофазного окисления 109 изомасляного альдегида

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Снижение объёмов образования токсичных отходов в процессе получения изомасляной кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

В развитии нефтехимической промышленности одно из важнейших мест занимает производство изомасляной кислоты, широко используемой для получения высших изомерных монокарбоновых кислот, консервантов, химических средств защиты растений и др.

В настоящее время благодаря развитию процесса получения дешевого изомасляного альдегида из олефинов и синтез-газа предпочтительным среди других способов получения изомасляной кислоты является окисление альдегида. Несмотря на наличие достаточно широкой сырьевой базы, изомасляная кислота в России не выпускается. Это связано с тем, что процесс окисления изомасляного альдегида сопровождается образованием взрывоопасных надкислот в реакционной массе, значительно увеличивающих риск спонтанных токсичных выбросов в окружающую среду. Кроме того, процесс характеризуется значительными газовыми выбросами с высоким содержанием исходного альдегида, что может привести к загрязнению объектов окружающей среды.

Жесткие требования экологического и экономического характера в настоящее время диктуют необходимость создания технологии производства изомасляной кислоты, обеспечивающей высокую эффективность процесса и его экологическую безопасность.

В этой связи комплексное исследование процесса жидкофазного окисления изомасляного альдегида и создание на этой основе экологически безопасного и доступного способа получения изомасляной кислоты является важной и актуальной задачей.

Цель работы - снижение экологической опасности процесса получения изомасляной кислоты, за счёт снижения содержания токсичных надкислот в реакционной массе и изомасляного альдегида в отходящих газах.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи: - обоснование экологически безопасного способа получения изомасляной кислоты;

- определение условий минимизации содержания взрывоопасных токсичных надкислот в реакционной массе при жидкофазном окислении изомасляного альдегида;

- определение условий снижения содержания исходного альдегида в отходящих газах процесса получения изомасляной кислоты;

- использование отходов процесса получения изомасляной кислоты для получения продуктов, обладающих практически ценными свойствами.

Научная новизна

Определены условия снижения рисков спонтанных газовых выбросов при аварийной ситуации за счёт минимизации содержания взрывоопасных надкислот в реакционной массе (не более 0,5 %).

Определены условия снижения содержания исходного альдегида в отходящих газах до 1 %.

Показано, что окисление изомасляного альдегида кислородом необходимо проводить в присутствии каталитической системы - ацетата кобальта и марганца с добавкой бромида кобальта, взятых в соотношении 1:0,5:0,1 соответственно при температуре 50 °С и скорости подачи окисляющего газа 18 л/ч в реакторе колонного типа.

Установлено, что использование в качестве абсорбента полипропиленполиаминов (ПППА) обеспечивает очистку отходящих газов от непрореагировавшего изомасляного альдегида до экологически безопасного уровня.

Практическая значимость работы

Разработан экологически безопасный малоотходный способ жидкофазного окисления изомасляного альдегида в изомасляную кислоту в присутствии каталитического комплекса, предотвращающего накопление токсичных надкислот, с последующей очисткой отходящих газов до экологически безопасного уровня. Процесс протекает с выходом изомасляной кислоты не менее 94 %.

Предложена принципиальная технологическая схема жидкофазного окисления изомасляного альдегида. Технология апробирована в опытно-промышленных условиях на ООО НПФ «Химинвест» (г. Казань), и получена опытно-промышленная партия изомасляной кислоты.

Предложено использование отходов, получаемых при очистке отходящих газов процесса в качестве добавки к ингибиторам коррозии. При этом защитная способность полученных композиций составляет 98-99 %. Полученные результаты защищены двумя патентами: № ЕШ 2394817 С1 и 1Ш 2394941 С1.

Материалы диссертационного исследования используются при курсовом и дипломном проектировании по специальностям 240100 «Химическая технология органических веществ», 241000 «Основные процессы химических производств и химическая кибернетика», 241000 «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» ФГБОУ ВПО УГНТУ.

Апробация работы

Основные положения диссертационного исследования были представлены в материалах V Научно-практической конференции «Промышленная безопасность на взрывопожароопасных и химически опасных производственных объектах. Технический надзор, диагностика и экспертиза» (г. Уфа, 2011 г.), XV Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (г. Уфа, 2011 г.), XXV Юбилейной Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (г. Уфа, 2011 г.), III Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники 2011» (г. Уфа, 2011 г.), VI Научно-практической конференции и консультационно-методического семинара «Промышленная безопасность на взрывопожароопасных и химически опасных производственных объектах. Технический надзор, диагностика и экспертиза» (г. Уфа, 2012 г.), Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы технических, естественнонаучных и гуманитарных наук» (г. Уфа, 2012 г.), XVII

Международной научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (г. Уфа, 2013 г.).

Публикации

По теме диссертации опубликована 21 работа, в том числе 2 патента и 6 статей в ведущих рецензируемых журналах в соответствии с перечнем ВАК Минобразования и науки РФ.

Структура и объем работы

Работа изложена на 135 страницах печатного текста и состоит из введения, четырёх глав, включая 36 таблиц и 23 рисунка. Список литературы включает 145 наименований.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Абдрахманова, Эмилия Наилевна

ВЫВОДЫ:

1. Разработан экологически безопасный малоотходный способ получения изомасляной кислоты жидкофазным каталитическим окислением изомасляного альдегида в реакторе колонного типа с применением РПН Панченкова. При этом выход изомасляной кислоты, удовлетворяющей техническим требованиям, составляет 94 %.

2. Разработана каталитическая смесь, состоящая из ацетата кобальта, марганца и бромида кобальта в массовом соотношении 1:0,5:0,1, позволяющая снизить содержание токсичных надкислот в реакционной смеси до 0,5 % и изомасляного альдегида в отходящих газах до 1 %.

3. Установлено, что использование в качестве абсорбента ПППА обеспечивает эффективную очистку отходящих газов от ИМА до экологически безопасного уровня. Полученные основания Шиффа испытаны в качестве добавки к активной основе ингибиторов коррозии.

4. Показано, что защитная способность полученных композиций при концентрации 50 мг/л составляет 99 %. Эффективность применения полученных композиций для защиты нефтепромыслового оборудования подтверждена актом аналитического центра ГУП «Институт нефтехимпереработки РБ».

5. Разработана принципиальная технологическая схема получения изомасляной кислоты, апробированная в опытно-промышленных условиях на ООО НПФ «Химинвест» г. Казань и получена опытно-промышленная партия ИМК.

122

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Абдрахманова, Эмилия Наилевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Брагинский, О. Б. Мировая нефтехимическая промышленность / О. Б. Брагинский. - М.: Наука, 2003. - 556 с.

2 Юкельсон, И. И. Технология основного органического синтеза / И. И. Юкельсон. - М.: Химия, 1968. - 846 с.

3 Волгина, Т. Н. Промышленная органическая химия: учебное пособие / Т. Н. Волгина, Л. С. Сорока. - Томск: Изд-во ТПУ, 2008. - 154 с.

4 Гербредер, А.В. Некоторые особенности применения сиккативов / А.В. Гербредер // Лакокрасоч. матер, и их прим-е. - 2005. - № 11.-е. 7-11.

5 Laronze, Nathalie. A new method to prepare transition metal salts of bulk and supported heteropolyacids. Application to the catalysis of the oxidative dehydrogenation of isobutyric acid / Nathalie Laronze, Jean-Francois Moisan, Catherine Roch-Marchal, Feng-Xian Liu, Gilbert Herve // J. Cluster Sci. - 2002. - V. 13. - № 3. - c. 355-368.

6 Величко, Ф. К. Радикальная теломеризация с участием галогенсодержащих соединений / Ф. К. Величко, Т. Т. Васильева, А. Б. Терентьев // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. - 1979. - Т.24. - с. 181-189.

7 Фрейдлина, P. X. Перегруппировка радикалов в процессе теломеризации этилена кислородсодержащими телогенами / P. X. Фрейдлина, А. Б.Терентьев, М. Я. Хорлина // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. - 1966.-Т. 11.-с. 211-215.

8 Климентова, Г. Ю. Строение и состав продуктов карбоксилирования триммеров пропилена / Г. Ю. Климентова // Вестник Казан, технол. унта.-2010.-№ 10.-е. 314-316.

9 Эмануэль, Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус. - М.: Наука, 1965. -375 с.

10 Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии / А. Е. Чичибабин. - М.: Государственное научно-техническое издательство

химической литературы, 1963. - Т.1. - 912 с.

11 Эмануэль, Н. М. Цепные реакции: Исторический аспект / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Крицман. - М.: Наука, 1989. - 335 с.

12 Орехов, В. С. Химическая технология органических веществ: учебное пособие / В. С. Орехов, М. Ю. Субочева, А. А. Дегтярёв, Д. Н. Труфанов. - Тамбов: Изд-во ГОУ ВПО ТГТУ, 2010. - Ч. 4. - 80 с.

13 Рыбаков, В. А. Технология оксосинтеза и родственных процессов с участием окиси углерода / В. А. Рыбаков, A. JI. Елькин. - Пермь: ЗАО «Сибур-Химпром», 2004. - 229 с.

14 Талзи, В. П. Химия и технология органических веществ: учебное пособие / В. П. Талзи. - Омск: Изд-во ОмГТУ, 2007. - 280 с.

15 Шелдон, Р. А. Химические продукты на основе синтез-газа. Пер. под ред. С. М. Локтева / Р. А. Шелдон. - М.: Химия, 1987. - 91 с.

16 Ганкин, В. Ю. Химия оксосинтеза / В. Ю. Ганкин, Г. С. Гуревич. — Л.: Химия, 1981.-272 с.

17 Фальбе, Ю. О. Синтезы на основе окиси углерода. Пер. с нем. / Ю. О. Фальбе. - Л.: Химия, 1971.-230 с.

18 Алексеева, К. А. Исследование кинетических закономерностей основной реакции оксосинтеза / К. А. Алексеева // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом. - Л.: ВНИИНефтехим. - 4.1. - 1977. - с. 29-35.

19 Breslow, D. S. Mechanism of the hydroformylation of olefins / D. S. Breslow, R. F. Heck // Chem. Ind. - 1960. - № 17. - 467 p.

20 A.c. 114912 СССР, МПК6 C07C47/02, C07C29/16, C07C31/125, C07C45/50. Способ получения высших альдегидов и спиртов из непредельных углеводородов окиси углерода и водорода / Д. М. Рудковский, В. К. Пажитков, А. Г. Трифель; заявл. 06.12.1949; опубл. 01.01.1958.

21 Алексеева, К. А. Исследование кинетических закономерностей вторичных реакций оксосинтеза / К. А. Алексеева, М. П. Высоцкий и

др. // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом. - Л.: ВНИИНефтехим. - 4.1. - 1977. - с. 36-56.

22 Высоцкий, М. П. Промышленные схемы оксосинтеза / М. П. Высоцкий, В. JT. Клименко, 3. Бальтц X. Поредда // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом. - JL: ВНИИНефтехим. - 1977.-4.1.-с. 5-18.

23 Журавлев, В. А. Химия и технология органических веществ / В. А. Журавлев, Т. С. Котельникова. - Кемерово: КузГТУ, 2011. - 215 с.

24 Пат. 2393145 РФ МПК С07С47/02. Способ получения масляных альдегидов в присутствии ^модифицированного кобальтового катализатора / Б. Г. Соколов, Р. Б. Борисов, Н. Б. Гильченок. -№ 2008150543/04; заявл. 19.12.2008; опубл. 27.06.2010.

25 Imjanitov, N. S. Aciditat und katalytische Aktivität von Metallcarbonyl. Wasserstoffen bei der Hydroformylierung und einigen anderen Reaktionen / N. S. Imjanitov, D. M. Rudkovskij // J. Prakt. Chem. - 1969. - V.30. - № 5. -p. 712-720.

26 Bohnen, H-W. Hydroformylation of alkenes: an industrial view of the status and impotance / H-W. Bohnen, В. Cornils // Adv. Catal. - 2002. - V.47. -p. 64.

27 Srivastava, V. K. Hydroformylation of alkenes for producing aldehydes and alcohols: an overview / V. K. Srivastava, D. U. Parmar, R. V. Jäsra // Commercial aspects, Chemical Weekly. - 2003. - July 8. - p. 173-178.

28 Капкин, В. Д. Технология органического синтеза / В. Д. Капкин, Г. А. Савинецкая, В. И. Чапурин. - М.: Химия, 1987. - 400 с.

29 Лебедев, Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза / Н. Н. Лебедев. - М.: Химия, 1988. — 592 с.

30 Одабашян, Г. В. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Ч.З. Процессы окисления, дегидрирования, гидрирования и синтезы на основе окиси углерода / Г. В. Одабашян. — М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1982. - 38 с.

31 Рудковский, Д. М. Основы технологии нефтехимического синтеза / Д. М. Рудковский. - Л.: Гостоптехиздат, 1960. - 352 с.

32 Лисицын, В. Н. Химия и технология промежуточных продуктов / В. Н. Лисицын. - М.: Химия, 1987. - 368 с.

33 Огородникова, С. К. Справочник нефтехимик / С. К. Огородникова. -Л.: Химия, 1978. - Т.2. - 593 с.

34 Пери, Г. Справочник инженера-химика / Г. Пери. - Д.: Химия, 1969, Т.2.-91 с.

35 Темникова, Т. И. Курс теоретических основ органической химии / Т. И. Темникова. - Л.: Химия, 1968. - 489 с.

36 Касаткин, А. Г. Основные процессы и аппараты химической технологии / А. Г. Касаткин. — М.: Химия, 1973. - 560 с.

37 Сухорослова, М. М. Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ / М. М. Сухорослова, В. Т. Новиков, В. Г. Бондалетов. - Томск: Изд. ТПУ, 2002. - 132 с.

38 Хейнс, А. Методы окисления органических соединений / А. Хейнс. -М.: Мир, 1988.-400 с.

39 Прянишников, Н. Д. Практикум по органической химии / Н. Д. Прянишников. - М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1956. - 244 с.

40 Орехов, В. С. Технология органических полупродуктов / В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова, М. Ю. Субочева, М. А. Колмакова. - Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2007.-4.1.-140 с.

41 Рахимов, А. И. Химия и технология органических перекисных соединений / А. И. Рахимов. - М.: Химия, 1979. - 392 с.

42 Хавкинс, Э. Дж. Э. Органические перекиси, их получение и реакции Пер. с англ. / Э. Дж. Э. Хавкинс. - М.: Химия, 1964. - 536 с.

43 Реакции и методы исследования органических соединений. Кн. 10. Под ред. Казанского Б. А., Кнунянца И. Л. и др. - М.: ГНТИХЛ, 1961. - 376 с.

44 Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: Справочник. Т.2. Под ред. Баратова А. Н., Корольченко А. Я. - М.: Химия, 1990.-327 с.

45 Равдель, А. А. Краткий справочник физико-химических величин / А. А. Равдель, А. М. Пономарёва. - Л.: Химия, 1983.

46 Тюрин Ю. Н. Расчёты по технологии органических веществ / Ю. Н. Тюрин. - Кемерово: КузГТУ, 2004. - 232 с.

47 Алхазов, Т. Г. Глубокое окисление органических веществ / Т. Г. Алхазов, Л. Я. Марголис. -М.: Химия, 1985. - 192 с.

48 Адаме, Р. Органические реакции. Сборник 2 / Р. Адаме. - М.: Государственное издательство иностранной литературы, 1950. - 266 с.

49 Крутов, С. М. Лабораторные работы по органической химии / С. М. »

Крутов, Д. В. Лабутин. - СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 46 с.

50 Беккер, Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Г. Беккер. -М.: Мир, 1977. - 658 с.

51 Динцес, А. И. Основы технологии нефтехимического синтеза / А. И. Динцес, Л. А. Потоловский. - М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горнотопливной литературы, 1960.-853 с.

52 Несмеянов, А. Н. Начала органической химии / А. Н. Несмеянов, Н. А. Несмеянов.-М.: Химия, 1969. - Т.1. - 664 с.

53 Панченков, Г. М. Химическая кинетика и катализ / Г. М. Панченков, В. П. Лебедев. - М.: Изд-во МГУ, 1961. - 552 с.

54 Nishiyama, Y. High turnover numbers for the catalytic selective epoxidation of alkenes with 1 atm of molecular oxygen / Y. Nishiyama, Y. Nakagawa, N. Mizuno // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - № 40. - p. 3639-3641.

55 Маслов, С. А. Жидкофазное окисление альдегидов / С. А. Маслов, Э. А. Блюмберг // Успехи Химии. - 1976. - T.XLV. - с. 303-328.

56 Уотерс, У. Механизм окисления органических соединений / У. Уотерс. -М.: Мир, 1996.-346 с.

57 Холдеева, О. А. Селективное жидкофазное окисление молекулярным кислородом и пероксидом водорода в присутствии катализаторов -ион металла в неорганической матрице: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.15 / Холдеева Оксана Анатольевна. - Новосибирск, 2006. - 352 с.

58 Долгов, Б. Н. Катализ в органической химии / Б. Н. Долгов. - Л.: Госхимиздат, 1959. - 810 с.

59 Марек, Л. Ф. Каталитическое окисление органических соединений / Л. Ф. Марек, Д. А. Ган. - Л.: Госхимиздат, 1936. - 564 с.

60 Крылов, О. В. Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Окислительные реакции с участием молекулярного кислорода и серы / О. В. Крылов, В. А. Матышак // Успехи Химии. - 1995. - Т.64. - с. 177-197.

61 Марголис, Л. Я. Механизм окисления альдегидов в кислоты на Мо-содержащих катализаторах. Т. II / Л. Я. Марголис, М. Ю. Кутырев, А. А. Фирсова, О. С. Морозова / Всесоюзн. конф. по механизмам каталитич. реакций. -М., 1978. - с. 316-325.

62 Сембаев, Д. X. О роли воды в парофазных каталитических окислительных реакциях / Д. X. Сембаев, Б. В. Суворов // Каталитическое гидрирование и окисление. - Алма-Ата: Наука, 1974, Т.9. - с. 74-89.

63 Крылов, О. В. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах / О. В. Крылов, В. Ф. Киселев. -М.: Химия, 1981. - 344 с.

64 Мокрый, Е. Н. Интенсификация процессов окисления альдегидов в жидкой фазе / Е. Н. Мокрый. — Львов: Высшая школа, 1984. - 63 с.

65 Бутковская, Л. А. Альдегиды / Л. А. Бутковская. - Волгоград.: ВолГТУ, 2009.-22 с.

66 Андреас, Ф. Химия и технология пропилена / Ф. Андерс, К. Гребе. - Л.: Химия, 1973.-368 с.

67 Ташмухамедов, Р. И. Синтез, свойства и применение полимеров на основе 1Ч-виниллактамов / Р. И. Ташмухаметов: Сб. науч. тр. -

Ташкент, 1990.-е. 50-61.

68 Оудиан, Дж. Основы химии полимеров / Дж. Оудиан. - М.: Мир, 1974. -208 с.

69 Лебедев Б. В. Химическая термодинамика алифатических полиальдегидов и альдегидов. Монография / Б. В. Лебедев. - Нижний Новгород.: ННГУ им. Н. И. Лобачевского, 2001. - 176 с.

70 Алентьев, А. Ю. Связующие для полимерных композиционных материалов / А. Ю. Алентьев, М. Ю. Яблокова. - М.: МГУ имени М. В. Ломоносова, 2010. - 69 с.

71 Николаев, А. Ф. Технология полимерных материалов / А. Ф. Николаев, В. К. Крыжановский, В. В. Бурлов. - СПб.: Профессия, 2008. - 544 с.

72 Ровкина, Н. М. Лабораторный практикум по химии и технологии полимеров. Ч. II. Исходные реагенты для получения полимеров / М. Н. Ровкина, А. А. Ляпков. - Томск: Изд. ТПУ, 2008. - 275 с.

73 Энциклопедия полимеров. Под ред. Каргина В. А. Т.1. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - 1224 с.

74 Фурукава, Дж. Полимеризация альдегидов и окисей / Дж. Фурукава, Т. Саегуса. - М.: Мир, 1965. - 480 с.

75 Беляева, Е. Ю. Разработка технологий многоатомных спиртов-неопентилгликоля и этриола на основе масляных альдегидов: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Беляева Елена Юрьевна. - Пермь, 2007. -148 с.

76 Афанасьев, И. Д. Химия и технология топлив и масел / И. Д. Афанасьев и др. - 1967, № 6. - с. 16.

77 Заявка 2042710 РФ, МПК6 C1 С10М105/38, C10N40:30, С09К5/04. Охлаждающая жидкость / Скотт Тед Джолли. - № 4831216/04; заявл. 28.09.1990; опубл. 27.08.1995.

78 Заявка 2001123697 РФ, МПК7 А С10М171/00. Холодильные смазочные композиции / Kopp Стюарт, Гибб Питер Тимоти, Рэндлз Стивен Джеймс. Империал кемикал индастриз ПЛС. -№ 2001123697/04; заявл.

26.01.2000; опубл. 20.06.2003.

79 Заявка 98118464 РФ, МПК7 А С10М105/32, С1 (>N40:08. Гидравлическая жидкость и способ ее производства / Линден Ари, Тонттила Арто, Тонттила Мика. Воителукескас тонттила. -№ 98118464/04; заявл. 12.10.1998; опубл. 27.06.2000.

80 Пат. 2237061 РФ, МПК7 С07Б231/06, С23Р11/14. Способ получения ингибитора коррозии / Р. Н. Загидуллин, Г. И. Ахмадеева, М. М. Муратов, А. Г. Юсупов, С. Н. Кургаева, 3. Г. Расулев, А. Г. Рахимкулов; патентообладатель ЗАО «Каустик». - № 2003107645/04; заявл. 20.03.2003; опубл. 27.09.2004.

81 Кецлах, М. М. Синтез диметилдиметилолметана методом конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом / М. М. Кецлах, Д. М. Рудковский, Ф. А. Эппель // В сб.: Труды всесоюзного научно-исследовательского института химической переработки газов. - М., 1951.-с. 129.

82 Галочкин, А. И. Органическая химия. В 4-х книгах. Кн. 2 / А. И. Галочкин, И. В. Ананьина. - М.: Дрофа. - 2010. - 400 с.

83 Пат. 2272021 РФ, МПК С07С53/124, С07С51-235. Способ получения изомасляной кислоты / У. Ш. Рысаев, 3. Г. Расулев, Р. Н. Загидуллин, Р. Т. Аннамурадов, X. С.Вахитов, В. У. Рысаев, Р. Ф. Нафикова. -патентообладатель ООО «Элемент Холинг» (РФ); заявл. 11.11.2004; опубл. 20.03.2006.

84 Маслов, С. А. Теория и практика окисления углеводорода / С. А. Маслов, Э. А. Блюмберг. - М.: Наука, 1974. - 113 с.

85 Огородников, С. К. Формальдегид / С. К. Огородников. - Л.: Химия, 1984.-201 с.

86 Уокер, Дж. Ф. Формальдегид / Дж. Ф. Уокер. - М.: Госхимиздат, 1960.

87 Каррер, П. Курс органической химии / П. Каррер. - Л.: Химическая литература, 1960. - 1241 с.

88 Стрепихеев, А. А. Химия высокомолекулярных соединений. Издание 2

/ А. А. Стрепихеев. -М.: Госхимиздат, 1966. - 518 с.

89 Никифоров, В. А. Альбом технологических схем: по курсу Технология пластических масс / В. А. Никифоров, В. А. Маркова, Е. И. Лагусева. -Тверь.: ТГТУ, 2001.-37 с.

90 Патент 2277107 РФ, МПК С08К5/103, C08L29/14, C08J5/18, В32В17/10. Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле / Папенфус Бернд, Штойер Мартин; заявл. 22.12.2001; опубл. 27.05.2006.

91 Бадалян, В. Е. Поливинилбутираль. Производство и применение поливинилбутираля / В. Е. Бадалян, Ю. Н. Кулешова. - М.: НИИТЭХИМ, 1984.

92 Барштейн, Р. С. Пластификаторы для полимеров / Р. С. Барштейн. -М.: Мир, 1982.-197 с.

93 Коршак, В. В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений, 1966. - Т.8. - 710 с.

94 Коршак, В. В. Прогресс полимерной химии / В. В. Коршак. - М.: Наука, 1965.-417 с.

95 Крупцов, Б. К. Химия мономеров / Б. К. Крупцов, Т. В. Карасева. -Тверь: ТГТУ, 2010.-37 с.

96 Николаев, А. Ф. Технология полимерных материалов / А. Ф. Николаев, В. К. Крыжановский, В. В. Бурлов. - СПб.: Профессия, 2008. - 544 с.

97 Болотина, Л. М. Усовершенствование технологии сложноэфирных пластификаторов / Л. М. Болотина // Хим. пром. - 1974. - № 1.-е. 1013.

98 Пат. 2053218 РФ, МКИ6 С07С67/08, С07С69/80. Способ получения сложных эфиров / О. К. Барашков, А. И. Сорокина, И. С. Калинина, С. А. Кононов; заявитель и патентообладатель Фирма КБК. — № 92015589/04; заявл. 30.12.1992; опубл. 27.01.1996.

99 Мазина, Л. А. Комплексные стабилизаторы полифункционального

действия для ПВХ-пластизолей / JL А. Мазина, А. Б. Нафиков, Ф. И. Афанасьев, Р. Н. Фаткуллин, Р. Ф. Нафикова, А. Т. Гильмутдинов // Баш. хим. ж. - 2010. - Т. 17. - № 2 . - с. 129-133.

100 Walter, F. Schroeder. Influence of Ethylene Glycol and Propylene Glycol on Polymer Diffusion in Poly (butyl acrylate-co-methyl methacrylate) Latex Films / F. Schroeder Walter, Liu Yuanqin, Tomba J. Pablo, Soleimani Mohsen, A. Winnik Willie Lau and Mitchell // J. Phys. Chem. B. - 2010. -114 (9).-p. 3085-3094.

101 Шутилин, Ю. Ф. Сложноэфирные пластификаторы на основе отходов производства спиртов / Ю. Ф. Шутилин // Каучук и резина. — 2004, № 4. - с. 46-47.

102 Charles, Н. Coney. SAIB in Coatings / Н. Coney Charles // Sucrochemistry. - 1977. -V.15.-p. 213-222.

103 Kirk-Othmer encyclopedia of Chemical Technology. - 1978 - 3 ed. - V.4. -p. 376-386.

104 Технологический регламент по производству бутиловых спиртов, ОАО «Салаватнефтеоргсинтез», г. Салават, 2001 г., Индекс регламента TP 1.01.503 -2001.

105 Алексеева, К. А. Гидрирование масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе. Гидроформилирование / К. А. Алексеева и др. -Л.: Химия, 1972.-с. 130-137.

106 Кацнельсон, М. П. Современное состояние и перспективы развития производства бутиловых спиртов / М. П. Кацнельсон, М. Л. Колесов // Хим. пром. - 1982. - № 7. - с.16 (400).

107 Заявка 95118715 РФ, МПК6 А С07С67/08, С07С69/80. № 95118715/04. Способ получения пластификатора и эфиров полиолов / Лэрри Оливер Джоунс, Глен Вилсон Дэвис, Джон Лифорд, Сан Тсун Фонг, Эксон Кемикэл Пейтентс; заявл. 19.08.1995; опубл. 10.08.1997.

108 Неопентилгликоль. Этриол. Тексанол. Маркетинговые исследования. Отчет ОАО «НИИТЭХим». - М., 2002. - 10 с.

109 Грандберг, И. И. Органическая химия: учебник для вузов / И. И. Грандберг. - М.: Дрофа, 2001. - 672 с.

110 Заявка 2208602 С2 РФ, МПК7 С07С43/13, С07С41/03. Способ синтеза гликолевых эфиров / Мальхерб Франсуа Клемент, Смит Уоррен Джон. БП Кемикалз лимитед. - № 99109048/04; заявл. 23.04.1999; опубл. 20.07.2003.

111 Заявка 99116250 РФ, МПК7 А С090175/08. Композиция для покрытий / Хилле Ханс-Дитер, Мюллер Хорст.; заявитель и патентообладатель Боллиг унд кемпер ГМБХ унд КО КГ. - № 99116250/04; заявл. 24.12.1997; опубл. 20.05.2001.

112 Заявка 97116493 РФ, МПК6 А С09Б167/00, С08С18/42, С09Б175/06. Средство покрытия проводов и способ его получения / Михаэль Шинк, Джиофф Рикс, Джон Кирвин, Др. Бекк унд Ко. - № 97116493/04; заявл. 07.10.1997; опубл. 20.07.1999.

113 Пат. 2366677 РФ, МПК С09Б5/02С1. Водно-дисперсионная композиция / И. И. Мокрецов, А. Н. Парахин, О. И. Минеева, И. В. Пимонова; заявл.19.05.2008; опубл. 10.09.2009.

114 Пат. 2246932 РФ, МПК7 А61К7/32. Эмульсии с нафталатными сложными эфирами / Чопра Суман Кумар, Могхе Бхал; патентообладатель Колгейт-Палмолив Компании. - № 2002134177/15; заявл. 17.05.2001; опубл. 27.03.2004.

115 Сидоров, О. И. Растворные полиуретановые клеевые материалы / О. И. Сидоров, Т. П. Поисова, В. М. Меркулов // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. -№ 9. - с. 13-16.

116 Град, Н. М. Сложные эфиры многоатомных спиртов и их ацеталей-компоненты смазочных масел. / Н. М. Град и др. // В сб.: Карбонилирование ненасыщенных углеводородов. - Л.: Химия, 1968. -с. 308.

117 Пат. 2242456 РФ, МПК7 С07С51/235, С07С53/124. Способ получения монокарбонвых кислот Ср-Св / Лисицкий В.В., Лапонов А. С.,

Дмитриев 10. К., Юсупов А. Г., Вахитов X. С., Расулев 3. Г. -№ 2003125102/04; заявл. 13.08.2003; опубл. 20.12.2004.

118 Пат. 1263693 СССР, МПК4 С07С51/235, 53/124. Способ получения изомасляной кислоты / В. В. Алексеева, А. В. Бондаренко, С. К. Козлов, С. С. Среднев, В. И. Рябинин, Г. Н. Гвоздовский, Полякова Н.Ф. -№ 3786152/23-04; заявл. 27.08.84; опубл. 15.10.86.

119 Pat. 2815355 US, 1С С07С45/50, С07С51/235. Method for preparing carboxylic acids / Robert H. Hill; filing date 07.07.1954; issued date 03.12.1957.

120 Pat. 2828337 US, 1С C07C51/235. Method for oxidizing aldehydes /Arthur C. Whitaker; filing date 17.01.1956; issued date 25.03.1958.

121 Пат. 2129541 РФ, МПК7 C07C059/105 C07C051/235 C07C051/215. Способ и устройство для получения монокарбоновых кислот из углеводов, производных углеводов или первичных спиртов / Маркварт Кунц, Ханьо Пуке, Карла Рекер, Линда Шайве, Иорг Ковальчик. — № 95121941/04; заявл. 08.03.1994; опубл. 27.04.1999.

122 Пат. 1732638 СССР, МПК С07С051/235 С07С053/128 Способ получения 2 -этилгексановой кислоты / А. Т. Высокинская, М. Г. Кацнельсон, В. П. Ремнев, А. Е. Школьник; заявл. 14.07.1995; опубл. 27.02.1997.

123 Pat. 4289708 US, 1С С07С51/235, С07С55/07, С07С53/122, С07С53/127. Catalyst metal separation from saturated aliphatic monocarboxylic acids / Robert H. Scott, Hubert H. Thigpen, Wood Frank Jr. ; filing date 09.08.1979; issued date 15.09.1981.

124 Pat. 3155716 US, 1С C07C37/04; C07C309/35. Preparation of pure alpha-naphthalene sulfonic acid and alpha-naphthol / Albert P. Paul, Richard F. Beidler; filing date 29.09.1961; issued date 03.11.1964.

125 Лазарев, В. H. Вредные вещества в промышленности / В. Н. Лазарев, Э. Н. Левина.-Л.: Химия, 1976.-Т.1.-517 с.

126 Чернюк, Г. П. Окисление ацетальдегида молекулярным кислородом

под давлением в присутствии медно-ко-бальтового катализатора / Г. П. Чернюк, В. Н. Станько и др. // Хим. пром. - 1970. - № 9. - с. 542-544.

127 Календковска, М. Каталитическое окисление изомасляного альдегида в изомасляную кислоту в жидкой фазе / М. Календковска, J1. Новаковски // ЖПХ. - 1982. - Том LV № 5. - с. 1111-1115.

128 Заяв Яп С 07С45/85, С07С47/00 № 56-87529. Удаление альдегидов из произв-в реакции / Сэкидо Масадзи, Футами Такаси, Судзуки Байи; заявл. 20.12.79; опубл. 16.07.81.

129 Заявка Яп. В 01Д53/36, В01Д 53/34, № 56-91123. Очитска газов от альдегидов при переработке сточных вод / Такалма Сюньити, Хирани Синъитро, Митсубиси Дзикоге. -№ 54-157534; заявл. 05.12.79; опубл. 02.07.81.

130 Hagiwara, Jiny. Очистка отходящих газов от альдегидов с помощью раствора сульфита натрия / Jiny Hagiwara, Katsuji Karimoto, Kenzo Abe, Ioshiaki Vehara // J. Jap. Soc. - 1983. - V.l 8. - № 5. - с. 469-473.

131 Заявка 3525477 ФРГ, МКИ В01 Д 53/34, В 01 Д 53/14. Способ удаления газообразного формальдегида из воздуха рабочих помещений / Keilich Gunther J., Schur Karl Hermann. - № P35254777; заявл. 17.07.85; опубл. 29.01.87.

132 Кисаров, В. M. Исследование абсорбции н-масляного альдегида растворами гипохлорита натрия в колонке барботажного типа / В. М. Кисаров, А. К. Никитина, Г. В. Лабутина, Л. А. Брюханова, Г. И. Губеева // Ж. прикл. химии. - 1981. - Т.54. - № 10. - с. 2323-2326.

133 Голбьерт, К. А. Курс газовой хроматографии / К. А. Голбьерт, М. С. Вигдергауз. -М.: Химия, 1974. - 142 с.

134 Методическая инструкция № 321-89. Хроматографичекое определение состава жидких продуктов бутиловых спиртов.

135 Заявка ФРГ 3302910, МКИ В 01Д 53/34. Способ уменьшения вредных действий кислых загрязнений воздуха / Rem Julius. - № Р3302910.5; заявл. 28.01.83; опубл. 02.08.84.

136 Рамм, В. М. Абсорбция газов /В. М. Рамм. - М.: Химия, 1960. - 45 с.

137 Коуль, А. П. Очистка газа / А. П. Коуль, Р. С. Ризенфельд. - М.: Недра, 1968.-21 с.

138 Семенова, Т. А. Очистка технологических газов / Т. А. Семенова, И. JI. Лейтес.-М.: Химия, 1969.-386 с.

139 Эмануэль, Н. М. Кинетика цепных реакций окисления / Н. М. Эммануэль. - М. - Л.: Изд-во АН СССР, 1950. - 185 с.

140 Заявка Яп. 56-53744, МКИ В01 20/22, В-1Д 5334. Приготовление адсорбента для альдегида / Ока Хидэаки, Курарэ Кэмикару. — № 54 — 130299; заявл. 09.10.79; опубл. 13.05.81.

141 A.c. 1186237 СССР, МПК B01D53/34. Способ очистки отходящих газов от фенола и формальдегида / В. С. Комаров, Ф. Ф. Моисейко, А. И. Ратько.-№ 3670210/23-26; заявл. 09.11.1983; опубл. 23.10.1985.

142 Календковска, М. Каталитическое окисление изомасляного альдегида в изомасляную кислоту в жидкой фазе / М. Календковска, Л. Новаковски //ЖПХ.- 1982.-Т. 55.-№9.-с. 1116-1118.

143 Семенов, Н. Н. Цепные реакции / Н. Н. Семенов. - М.: Наука, 1986. -540 с.

144 Ахмадеева, Г. И. Синтез и разработка промышленного метода получения полипропилендиаминов и полипропилен-полиаминов / Г. И. Ахмадеева, Р. Н. Загидуллин // Технология органических и неорганических веществ. - 2003. - Т.80. - № 4. - с. 163-167.

145 Пат. 2135483 РФ, МПК6 С 07 D 241/06, С 23 F 11/14. Способ получения ингибитора коррозии и наводораживания металлов / Р. Н.Загидуллин, Л. X. Асфандиаров, X. И. Акчурин, А. А. Калимуллин, 3. Г. Расулев, С. В. Колонских; заявитель и патентообладатель Науч.-производ. предприятие «Азимут», Акцион. общество «Каустик». — № 97113962/04; заявл. 11.08.1997; опубл. 27.08.1999.