Сорбционно-спектроскопическое определение некоторых приоритетных загрязнителей воздуха рабочей зоны тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Козель, Наталия Анатольевна

• Козель, Наталия Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козель, Наталия Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Сорбционно-спектроскопическое определение вредных веществ в воздухе рабочей зоны.

1.1.1. Отбор проб воздуха.

1.1.2. Сорбенты.

1.1.3. Сочетание концентрирования с методами определения.

1.2. Методические вопросы количественных измерений в методах твердофазной спектроскопии.

1.2.1. Спектроскопия диффузного отражения.

1.2.2. Люминесцентная спектроскопия.

1.2.3. Твердофазная спектрофотометрия.

Глава 2. Изучение особенностей взаимодействия газообразного компонента с поверхностью твердотельного чувствительного элемента.

Глава 3. Сорбция органических реагентов на целлюлозах и кремнеземах.

Глава 4. Разработка рецептур твердотельных чувствительных элементов

4.1. Выбор сорбента.

4.2. Выбор аналитической реакции.

4.3. Изучение влияния различных факторов на формирование аналитического сигнала.ВО

4.4. Составы чувствительных элементов и градуировочные зависимости.

Глава 5. Методики определения.

5.1. Сорбционно-люминесцентное определение формальдегида.

5.2. Сорбционно-люминесцентное определение аммиака.

5.3. Определение фтороводорода методом спектроскопии диффузного отражения.

5.4. Определение хлороводорода методом спектроскопии диффузного отражения.

5.5. Определение уксусной кислоты методом спектроскопии диффузного отражения.

5.6. Определение аэрозолей сильных оснований методом спектроскопии диффузного отражения.

5.7. Определение оксидов азота методом твердофазной спектрофотомет

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционно-спектроскопическое определение некоторых приоритетных загрязнителей воздуха рабочей зоны»

Актуальность проблемы. Аналитический контроль воздуха рабочей зоны является важным звеном в комплексе мероприятий, направленных на аттестацию рабочих мест, улучшение условий труда работающих и снижение профессиональных заболеваний. Согласно данным ВОЗ, в промышленности используется до 500 тыс. соединений, из которых более 40 тыс. являются вредными для здоровья человека и около 12 тыс. -токсичными. В последние годы промышленно-санитарная химия значительно продвинулась вперед в области химического анализа производственного воздуха за счет привлечения современных методов: главным образом газовой и жидкостной хроматографии, атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектроскопии. Вместе с тем, сложность химико-аналитического контроля и объем рутинных анализов значительно уменьшаются, если в основу первоначальных действий положена методология скрининга с привлечением тест-методов. Весьма перспективны в этом плане твердотельные чувствительные элементы (ТЧЭ), изменяющие свои спектральные характеристики при взаимодействии с определяемым загрязнителем. Выполнение основных требований, предъявляемых к анализу воздуха рабочей зоны в таких системах, достигается за счет совмещения пробоотбора и концентрирования, избирательности реакций между иммобилизованным на поверхности ТЧЭ реагентом и загрязнителем, возможности как визуальной, так и инструментальной оценки величины аналитического сигнала.

Известны тест-методы (индикаторные трубки, таблетки, полоски) на основе модифицированных кремнеземов и целлюлоз для контроля качества окружающей среды. Вместе с тем, недостаточно исследована возможность применения данных сорбентов для создания ТЧЭ в газовом анализе.

Цель работы состояла в разработке высокоэффективных сорбционно-спектроскопических методик определения ряда приоритетных загрязнителей воздуха рабочей зоны с использованием ТЧЭ.

Для достижения поставленной цели необходимо было: изучить особенности взаимодействия газообразного компонента с поверхностью ТЧЭ; изучить закономерности сорбции органических реагентов на целлюлозах и кремнеземах;

- выбрать адекватную решаемым задачам аналитическую реакцию;

- разработать рецептуры ТЧЭ для определения выбранных загрязнителей воздуха рабочей зоны; изучить влияние различных факторов на формирование аналитического сигнала на поверхности ТЧЭ.

Научная новизна работы. Выявлены особенности взаимодействия газообразного компонента с поверхностью ТЧЭ. Показана эффективность использования вращающегося ТЧЭ для повышения чувствительности и экспрессности аналитических измерений.

На примере кислотно-основных индикаторов установлены основные закономерности сорбции органических реагентов на целлюлозах и кремнеземах.

Проведена сравнительная оценка спектральных и термодинамических характеристик образующихся соединений в растворах и на поверхности сорбентов.

Разработаны рецептуры ТЧЭ, которые защищены патентами РФ № 2078343 от 27.04.97 г; № 2099701 от 20.12.97 г.; № 2114429 от 27.06.98 г. Оптимизированы условия функционирования ТЧЭ.

Практическая значимость работы. Разработаны сорбционно-спектроскопические методики определения аэрозолей сильных оснований, уксусной кислоты, фтороводорода, хлороводорода, аммиака, оксидов азота, формальдегида применительно к воздуху рабочей зоны, позволяющие контролировать данные соединения при их содержании на уровне 0,5 ПДК и выше с суммарной погрешностью, не превышающей 25%. Методики прошли успешную апробацию на модельных смесях и реальных объектах - воздухе рабочей зоны Сосновоборского машиностроительного завода и Канского хлопчатобумажного комбината и рекомендованы к использованию. Методики включены в учебное пособие "Твердофазная колориметрия" (Красноярск, КрасГУ. 1997. 103 е.), методические указания "Аналитический контроль объектов окружающей среды. Метод, указания. Ч. 3. Анализ воздуха" (Красноярск, КрасГУ. 1997. 44 с.) и применяются студентами кафедры аналитической химии КрасГУ в лабораторном практикуме по курсу "Аналитический контроль объектов окружающей среды".

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96" (Краснодар, 1996), the Fourth Asian Conference on Analytical Sciences "ASIANALYSIS-IV" (Fukuoka, Japan, 1997), VII Всероссийской конференции "Органические реагенты в аналитической 6 химии" (Саратов, 1999). По материалам диссертации опубликована статья, 3 тезисов докладов, учебное пособие, методические указания, получено три патента РФ. На защиту выносятся:

- особенности взаимодействия газообразного компонента с поверхностью ТЧЭ;

- закономерности сорбции органических реагентов (кислотно-основных индикаторов) на целлюлозах и кремнеземах;

- рецептуры ТЧЭ; результаты изучения влияния различных факторов на формирование аналитического сигнала на поверхности ТЧЭ; сорбционно-спектроскопические методики определения хлороводорода, фтороводорода, аэрозолей сильных оснований, уксусной кислоты, оксидов азота, аммиака, формальдегида с использованием ТЧЭ; результаты апробации разработанных методик на различных объектах.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Козель, Наталия Анатольевна

выводы

1. Изучены особенности взаимодействия газообразного компонента с поверхностью твердотельного чувствительного элемента (ТЧЭ). Обнаружен эффект увеличения амплитуды измеряемого аналитического сигнала при использовании вращающегося ТЧЭ, что в конечном итоге приводит к увеличению чувствительности и экспрессности аналитических определений.

2. На примере кислотно-основных индикаторов изучены основные особенности сорбции органических реагентов на целлюлозах и кремнеземах. Установлено сходство спектральных и термодинамических характеристик образующихся соединений в растворах и на поверхности сорбентов.

3. С учетом литературных данных и проведенных нами исследований выбраны адекватные поставленным задачам аналитические реакции.

4. Изучено влияние различных факторов (влажности, температуры, размера частиц сорбентов) на формирование аналитического сигнала на поверхности ТЧЭ.

5. Разработаны рецептуры ТЧЭ и получены градуировочные зависимости аналитического сигнала от содержания выбранных компонентов в воздухе.

6. Разработаны методики сорбционно-спектроскопического определения хлороводорода, фтороводорода, аэрозолей сильных основанй, уксусной кислоты методом спектроскопии диффузного отражения; аммиака и формальдегида методом люминесцентной спектроскопии; оксидов азота методом твердофазной спектрофотометрии.

7. Методики прошли успешную апробацию на Канском хлопчато-бумажном комбинате, Сосновоборском машиностроительном заводе и Центре Госсанэпиднадзора в Красноярском крае.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенных исследований нами разработаны методики сорбционно-спектроскопического определения ряда приоритетных загрязнителей воздуха. Сравнительная оценка методик с рекомендованными Минздравом РФ (табл. 1) показала, что они не уступают по чувствительности и точности аналитических измерений, но, вместе с тем, значительно превосходят их по экспрессности, т.к. позволяют исключить операции «мокрой химии». Время анализа, как правило, не превышает 20 минут. Объем анализируемого воздуха составляет несколько литров. Следует отметить также экономичность и возможность как инструментальной, так и визуальной индикации аналитического сигнала. Методики реализуются на серийно выпускаемых приборах. Важным, безусловно, является то, что сложность химико-аналитического контроля и объем рутинных анализов, присущих современным методам химического контроля производственного воздуха (газовой и жидкостной хроматографии, атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектроскопии и др.), значительно снижаются с применением методологии скрининга с привлечением тест-методов, использующих, в частности, твердотельные чувствительные элементы. Необходимо заметить также, что известные тест-методы (индикаторные трубки, полоски, таблетки) разработаны в основном для контроля качества вод. Нами же предпринята попытка анализа воздуха с использованием данных методов.

Разработанные методики в соответствии с требованиями к анализу воздуха рабочей зоны обеспечивают определение веществ в анализируемом воздухе на уровне 0, 5 ПДК и выше в присутствии сопутствующих примесей с суммарной погрешностью, не превышающей 25%. Основные характеристики разработанных методик приведены в табл. 19, а результаты определения загрязнителей в модельных воздушных смесях и на реальных объектах, соответственно, в табл. 20, 21.

Характеристики методик определения загрязнителей воздуха рабочей зоны

СДО - спектроскопия диффузного отражения; ЛС - люминесцентная спектроскопия; ТС - твердофазная спектрофотометрия

Определяемое соединение, метод Объем пробы, л Диапазон определяемых содержаний, мг/м3 (ПДК) Суммарная погрешность определения, % Соединения, не мешающие определению, мг/м3

1 2 3 4 5

Формальдегид, ЛС 1,325 0,2 -15 (0,4-30) 21 Фенол до 5; NH3, HF, S02, H2S, до 10; C2H5OH, СНзСООН до 50

NH3> 0,3 4-100 23 Фенол до 10; NOx до 30;

ЛС (0,2 - 5) S02, HCl до 50; HP до 100

HF, 2,7 0,1-1 21 HCl, Н3РО4, SOx, СО,

СДО (0,2 - 20) С02 до 10

НС1, сдо 2,5 0,4 -16 (0,1-3) 21 N02, S02 до 2; С12 до 10; H2S до 100, СО

СНзСООН, 2,2 2,5 - 25 21 NOx, NH3, S02 до 3; HF

СДО (0,5-5) до 5; H2S, СН20, фенол до 50

Оксиды азота, 2,5 1 - 10 20 H2S до 10; CH20, S02 до

ТС (0,5 - 5) 20; HF, NH3, HCl до 50

Аэрозоли 2,5 0,25 - 2,5 22 С2Н5ОН, со, со2, сильных (0,5 - 5) ацетон до 5 основании,

СДО

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козель, Наталия Анатольевна, 2000 год

1. Laitinen Н.А. Analytical chemistry in inter-disciplinary environmental science//Analyst. 1974. Vol. 99. № 1185 P. 1011-1018.

2. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Справ. изд./Муравьева С.И., Буковский М.И., Прохорова Е.К. и др. М.: Химия, 1991. 368 с.

3. Une nouvelle generation de measure//ID: Environ, et techn. 1990. № 98. P. 48-57.

4. Прохорова Е.К. Состояние и перспективы санитарно-экологического контроля воздушных объектов//Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. №10. С. 1017-1022.

5. Прохорова Е.К. Анализ воздуха рабочей зоны// Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №7. С. 678-685.

6. Аманазаров А.О. О газоаналитической технике зарубежных фирм на международной выставке "Мера-91 "//Приборы и системы управления. 1991. № 9. С. 41-43.

7. Carton В., Charretton М., Creau Y. и др. Methodes de prevement a atmosphere sur les lieux de travail//Cah. notes cloc./Inst. nat. rech. secur. 1990. № 140. P. 583-593.

8. Fox Donald L. Air pollution//Anal. Chem. 1991. Vol. 63. №12. P. 292R-301R.

9. ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

10. Контроль содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Методические указания. М.: Минздрав СССР, 1985. 17 с.

11. Principles of environmental sampling. Second edition/Ed. Lawrence H. Keith. Washington, DC: American Chemical society, 1996. 848 p.

12. Современные средства отбора проб воздуха/Сост. Прохорова Е.К., Гребенникова Л.А. М.: Обзорная информация ВЦ НИИОТ ВЦСПС. Сер.: Охрана труда. Вып. 4. 1984. 48 с.

13. Хоботова О.М., Прохорова Е.К. Автоматические портативные устройства отбора проб воздуха для решения экологических задач// Тез. докл. 3 Всерос. конф. "Экоаналитика-98" смеждунар. участием. Краснодар, 1998. С. 108.

14. Кузьмин Н.М. Экологический мониторинг//Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. №9. С. 902-907.

15. Хоботова О.М., Прохорова Е.К. Пробоотборные устройства для контроля вредных веществ и биологических аэрозолей в воздухе.//Безопасность труда в промышленности. 1997. №5. С. 16-19.

16. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова Е.К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. 320 с.

17. Метрологическое обеспечение безопасности труда: Справочник/Под ред. Сологяна И.Х. Т. 2. Измеряемые параметры химических, биологических и психофизиологических опасных вредных производственных факторов. М.: Изд-во стандартов, 1989. 256 с.

18. Агафонов И.Л., Аманазаров А.О., Бескова Г.С. и др. Методы анализа неорганических газов/Под ред. Немца В.М. СПб: Химия, 1993. 560 с.

19. Попов А.А., Рунов В.К. Сорбционно-фотометрическое и сорбционно-люминесцентное определение микрокомпонентов в газах. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. С. 143-156.

20. Серпионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа, 1969. 259 с.

21. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия, 1984. 384 с.

22. Chemical hazards in the workplace. Measurement and control. Washington, D.C.: ASS Symp., Ser. 149, 1981. 254 p.

23. Муравьева С.И., Бабина М.Д. и др. Санитарно-химический контроль воздуха промышленных предприятий. М.: Медицина, 1982. 345 с.

24. Стенцель И.И., Мыфарь В.А., Москалик В.М., Полосина И.Г. Способ определения хлористого водорода в воздухе. А.с. СССР 1647393. БИ№ 17. 1991.

25. Jawad Sojad М., Alder John F. Optical fibre sensor for detection of hydrogen cyanide in air. Part. 2. Theory and design of an automatic detection system//Anal. chim. acta. 1991. Vol. 246. № 2. P. 259-266.

26. Sellien W., Czolk R., Reichert J., Ache H.J. Development of an optical-chemical sensor for the detection of ammonium ions// Anal. chim. acta. 1992. Vol. 269. № 1. P. 83-88.

27. Alcock C.B. Solid state sensors and process control//Solid State Ionics. 1992. Vol. 53-56. Part. l.P. 3-17.

28. West Steven J., Ozawa Satoshi, Seiler Kurt, Tan Susie S.S., Simon Wilhelm Selective ionophore-based optical sensors for ammonia measurement in air//Anal. Chem. 1992. Vol. 64. № 5. P. 533-540.

29. Борсук П.С., Голубков С.П., Потырайко Р.А. Способ определения концентраций аммиака в газовой смеси. А.с. СССР 1775647. БИ № 42. 1992.

30. Мясоедов Б.Ф., Давыдов А.В. Химические сенсоры: возможности и перспективы//Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. № 7. С. 1259-1278.

31. Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе// Журн. аналит. химии.1990. Т. 45. № 7. С. 1279-1293.

32. Endres Н.Е., Mickle L.D., Kosslihger С., Drost S., Huffer F. A gas sensor system with dielectric and mass sensors//Sens. and Actuators. B. 1992. Vol. 6. P. 255-288.

33. Методы и приборы газового анализа: Сб. научн. тр. ВНИИАП / Под ред. Дашковского А.А. Киев, 1990. 163 с.

34. Bogue Robert. Recent advances in environmental sensing//Contr. and Instrum. 1992. Vol. 24. №6. P. 35-36.

35. Nieessner R. Chemical sensors for environmental analysis//TRAC: Trends Anal. Chem.1991. Vol. 10. № 10. P. 310-316.

36. Методы определения вредных веществ в воздухе, основанные на применении пленочных сорбентов. Методические рекомендации. JL: МЗ РСФСР, 1980. 43 с.

37. Муравьева С.И., Соловьева Т.И., Борисов Н.Б. и др. Фильтры для отбора проб аэрозолей и паров химических веществ из воздуха//Гиг. труда и проф. заболев. 1979. №8, С. 52-54.

38. Борисов Н.Б. Новые сорбционно-фильтрующие материалы для анализа аэрозолей и паров//Изотопы в СССР. Науч.-техн. и произв. сб. 1978. №52-53. С. 66-67.

39. Коликов В.М., Мчедлишвили Б.В. Хроматография биополимеров на макропористых кремнеземах. JL: Наука, 1986, 188 с.

40. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии/Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Атомиздат, 1977. 304 с.

41. Сердан А.А., Лисичкин Г.В. Концентрирование органических соединений на химически модифицированных целлюлозах. В кн.: Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. С. 28-44.

42. Саввин С.Б., Михайлова А.В. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты//Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. №1. С. 49-56.

43. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982. Т. 1-2. 1127 с.

44. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан А.А. и др. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. Л.: Химия, 1986. 248 с.

45. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. 216 с.

46. Староверов С.М., Нестеренко П.Н., Лисичкин Г.В. Химическое модифицирование кремнезема длинно цепочечными органическими соединениями//Вестн. МГУ. 1980. Т. 21. №4. С. 307-320.

47. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высшая школа, 1978. 255 с.

48. Лурье А. А. Хроматографические материалы. Спровочное издание. М.: Химия, 1978. 440 с.

49. Under К.К. Porous silica, its properties and use as support in column liquid chromatography. Amsterdam: Elsevier, 1979. 336 p.

50. Мархол M. Ионообменники в аналитической химии. М.: Мир, 1985. Т. 1. 264 с.

51. Сердан А.А. Физико-химические свойства и применение химически модифицированных кремнеземов с неспецифической поверхностью. Автореферат дис. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1983. 21 с.

52. Амелин В.Г. Модифицированные поверхностно-активными веществами органические реагенты и реактивные индикаторные бумаги в фотометрических и тест-методах определения микрокомпонентов. Автореферат дис. д-ра хим. наук. М.: МГУ, 1998. 35 с.

53. Золотов Ю.А. В кн.: XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений. М.: Наука, 1975. № 6. С. 14.

54. Золотов Ю.А. Очерки аналитической химии. М.: Химия, 1977. 230 с.

55. Золотов Ю.А. Анализ объектов окружающей среды //Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. № 10. С. 1909.

56. Кузьмин Н.М. Концентрирование в органическом анализе,- В кн.: Концентрирование следов органических соединений. М.: Наука, 1990. С. 5-27.

57. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. Л.: Химия, 1982. 288 с.

58. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, 1988. 221 с.

59. Технические условия и методические указания на методы измерения концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны на предприятиях по производству антибиотиков. Ч. 1. М.: ВНИИ Антибиотиков, 1987. 152 с.

60. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. М.: ЦРИА "Морфлот", 1991.252 с.

61. Технические условия на методы определения вредных веществ в воздухе. Вып. X. М.: Рекламинформбюро ММФ, 1974. 118 с.

62. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Информ.-изд. центр Госкомсанэпиднадзора РФ, 1992. 172 с.

63. Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны:Сборник методических указаний. Вып. 31. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999. 294 с.

64. Манита М.Д., Салихджанова Р.Ф., Яворовская С.Ф. Современные методы определения загрязнений населенных мест. М.: Медицина, 1980. 254 с.

65. Бонд А.М. Полярографические методы в аналитической химии. Пер. с англ./Под ред. Жданова С.И. М.: Химия, 1983. 328 с.

66. Майрановский С.Г., Страдынь Я.П., Безуглый В.Д. Полярография в органической химии. М.: Химия, 1975. 351 с.

67. Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. Пер. с англ. М.: Мир, 1976. 355 с.

68. Slavin W. Atomic Absorption Spectrometry. 2nded. New York-London-Sydney, Wiley and Sons, 1978. 193 p.

69. Спектральный анализ чистых веществ/ Под ред. Х.И. Зильберштейна, Л.: Химия, 1971.415 с.

70. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. 336 с.

71. Clechet P., Eschalier G. In book: 4-me collog. int. Meth. anal, rayonnx, Strasbourg, 1977. P. 205-209//цит. поРЖХим, 10Г103 (1978).

72. Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. Методы анализа загрязнений воздуха. М.: Химия, 1984. 384 с.

73. Дженнингс В., Рапп А. Подготовка образцов для газохроматографического анализа. М.: Мир, 1986. 166 с.

74. Грин X., Лейн В. Аэрозоли, пыли, дымы и туманы. Л.: Химия, 1969. 428 с.

75. Перегуд Е.А., Быковская М.С., Гернет Е.В. Быстрые методы определения вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1970. 360 с.

76. Саввин С.Б., Федорова В.П., Швоева О.П. Сорбционно-спектроскопические и тест-методы определения ионов металлов на твердой фазе ионообменных материалов//Успехи химии. 2000. Т. 69. № 3. С. 203-218.

77. Руденко П. А., Авгуль Т.В., Чурилин B.C. Сорбенты для сорбционного концентрирования воздушных загрязнений с последующей термической десорбцией//Журн. аналит. химии. 1996. № 6. Т. 51. С. 596-599.

78. Другов Ю.А., Муравьева Г.В. Анализ загрязнений воздуха типичного промышленного региона//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. № 10. С. 2014-2019.

79. Клюев Н.А. Контроль супертоксикантов в объектах окружающей среды и источниках ее загрязнения//Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 2. С. 163-172.

80. Кузьмин Н.М. Пробоподготовка при анализе окружающей среды// Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 2. С. 202-210.

81. Боонстра А. Поверхностные свойства германия и кремния. М.: Мир, 1970. 176 с.

82. Дурнев В.Ф., Попов А. А., Прохорова Е.К. Автоматизация контроля воздуха рабочей зоны. М.: ВЦНИИОТ ВЦСПС, 1986. Вып. 7. 60 с.

83. Gitierres Monreal Francisco J. Aportacion de los sensors al i+d vinculado al medio ambiente. Sensores quimicos de estado solido: microsensores//Econ. Ind. (Esp.) 1990. № 271. P. 147-155.

84. Богуненко В.Л. Газоаналитические приборы контроля загрязнения окружающей среды//Пробл. контроля и защита атмосф. от загрязнения. 1990. № 16. С. 47-50.

85. Антонова О.Ю., Летучий Я.А., Крутоверцев С.А. и др. Сенсоры состава газов на основе органических полупроводниковЮлектрон. датчики "Сенсор-91": Выбороч. матер. 4 конф. /О-во "Знание" РСФСР. Ленингр. дом науч.-техн. проп. Л., 1991. С. 70-71.

86. Hauptman P. Chemische Sensoren//Wiss. und Fortschv. 1988. Vol. 38. № 6. S. 159-162.

87. Angel S.M., Kulp T.J., Langry K.C., Daley P.F. Optical chemical sensors for environmental monitoring//Pittsburgh Conf. and Expo. Anal. chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, 1988. P. 1123.

88. Firth J.G. Sensors for monitoring industrial atmospheres//2 Int. Meet. Chem. Sens., Bordeaux, 1986. P. 33-38.

89. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978. 255 с.

90. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел/ Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986. 488 с.

91. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент// Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 6. С. 629-635.

92. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизация 4-(2-пиридилазо)-резорцина (ПАР) и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН) на целлюлозах и кремнеземах//Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 6. С. 631-637.

93. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Раздельное определение меди и цинка методом цветометрии//Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 8. С. 858-865.

94. Коренман Я.И., Туникова С.А., Вельских Н.В., Бастич М., Раякович J1. Определение микроколичеств фенола и его алкилпроизводных в воздухе с применением пьезоэлектрических кварцевых сенсоров//Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 3. С. 313-318.

95. Коренман Я.И., Туникова С.А., Кучменко Т.А. Детектирование толуола в воздухе с применением пьезоэлектрических кварцевых сенсоров// Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 7. С. 763-766.

96. Rajakovic Lj. Selectivity of bulk acoustic wave sensor modified with (aminopropyl)triethoxysilane to nitrobenzene derivatives//!. Serb. Chem. Soc. 1991. Vol. 56. № 8-9. P. 521-534.

97. Rajakovic Lj., Thompson M. The potential of piezoelectric crystals as analytical chemical sensors//! Serb. Chem. Soc. 1991. Vol. 56. № 2. P. 103-109.

98. Филянская Е.Д., Козляева Т.Н., Верхобин И.Г. Линейно-колористический метод анализа вредных газов и паров в воздухе промышленных предприятий. М.: Профиздат, 1958. 110 с.

99. Коменик М.И., Жуков В.И., Буковский М.И. Методы определения вредных веществ в воздухе индикаторными трубками: Обзор, информ. М.: НИИТЭХим, 1983. 50 с.

100. Панталер Р.П., Егорова Л.А., Авраменко Л.И., Бланк А.Б. Экспрессное полуколичественное определение остаточного активного хлора в питьевой воде с помощью индикаторной бумаги//Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. С. 521-524.

101. Максимова И.М., Моросанова Е.И., Кухто А.А., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Линейно-колористическое определение меди (II) и железа(Ш) с использованием нековалентно иммобилизованных реагентов// Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. № И. С. 1210-1214.

102. Марченко Д.Ю., Моросанова Е.И., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Индикаторные трубки для определения восстановителей в растворе// Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52.№ 12. С. 1287-1291.

103. Марченко Д.Ю., Морозкин И.А., Моросанова Е.И., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Индикаторные трубки для определения анилина в растворе// Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 12. С. 1292-1295.

104. Рунов В.К., Качин С.В. Молекулярные сорбционно-спектроскопические методы анализа вод и воздуха//Заводск. лаб. 1993. Т. 59. № 7. С. 1-4.

105. Качин С.В., Кононова О.Н., Калякина О.П., Приходько Н.А., Холмогоров А.Г. Твердофазная колориметрия. Учебн. пособие. Красноярск: КрасГУ, 1998. 103 с.

106. D'Amico F., Verona Е. Micro fabricated chemical sensors/ZProgr. Solid State Chem. 1988. Vol. 18. № 3. P. 177-199.

107. Worthy W. Chemical sensors are boon to microanalysis//Chem. and Eng. News. 1988. Vol. 66. №41. P. 28-29.

108. Yoshimura K., Waki H., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry. 1. Microdetermination of chromium, iron, copper and cobalt in water//Talanta. 1976. Vol. 23. №6. P. 449-454.

109. Брыкина Г.Д., Крысина Л.С., Иванов В.М. Твердофазная спектрофотометрия// Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 9. С. 1547-1559.

110. Брыкина Г.Д., Марченко Д.Ю., Шпигун О.А. Твердофазная спектрофотометрия// Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 5. С. 484-491.

111. Kubelka P., MunkF.//J. Tech. Phys. 1931. Bd. 12. S. 593.

112. Kubelka P. New contribution to the optics of intensely light-scattering materials. Part 1// Opt. Soc. Amer. 1948. Vol. 38. №5. P. 448-457.

113. Рунов В.К., Тропина В.В. Оптические сорбционно-молекулярно-спектроскопические методы анализа. Методические вопросы количественных измерений в спектроскопии диффузного отражения//Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 71-77.

114. Free R.W., Mac Neil J.D. Diffuse reflectance spectroscopy in environmental problem-solving. CRC Press: Cleveland, OH, 1973. 214 p.

115. Марчак T.B., Брыкина Г.Д., Белявская T.A. Сорбционно-фотометрическое определение микроколичеств никеля//Журн. аналит. химии. 1981. Т. 36. № 3. С. 513517.

116. Hurtubise R.J. Solid surface luminescence analysis. Theory, instrumentation, applications. New York: Dekker, 1981. 274 p.

117. Рунов B.K. Сорбционно-люминесцентный анализ//Российский химический журнал. 1994. Т. 38. № 1. С. 36-41.

118. Goldman J. Quantitative analysis on thin-layer chromatograms. Theory of absorption and fluorescent densitometry//! Chromatogr. 1973. Vol. 78. № 1. P. 7-19.

119. Рунов B.K. Развитие оптических сорбционно-молекулярно-спектроскопических методов анализа. Автореферат дис. д-ра хим. наук. М.: МГУ, 1994. 54 с.

120. Nakatsuka I., Miura Т., Ohseki К., Ishida R. Collection of niobiumphenilfluorone complex on a membrane filter for the determination of trace of niobium by solid-phase spectrophotometry//Anal. chim. acta. 1991. Vol. 248. № 2. P. 529-533.

121. Kaneko E., Tanno H., Yotsuyanagi T. Ion-pair adsorption film colorimetry of iron(III) in water samples and Human serum/ZMikrochim acta. 1991. Vol. 248. № 1-2. P. 37-44.

122. T. Sato. Colorimetric determination of trace copper ion using polyvinyl chloride membrane containing bathocuproine//Бунсэки кагаку. 1991. Vol. 40. № 5. P. 227-231.

123. Nakashima Т., Yoshimura K., Waki H.Ion-exchanger phase spectrophotometry for trace cobalt//Talanta. 1990. Vol. 37. № 7. p. 735-739.

124. Capitan-Vallvey L.F., Valencia M.C., de Orbe I. Determination of titanium in seawater by ion-exchange spectrophotometry//Micnechim. J. 1989. Vol. 40. № 2. P. 166174.

125. Abbas M.N., AI-Assy N.B., Abdel-Moniem S. Microdetermination of trace cobalt in water by direct polyuretane foam thin layer spectrophotometry //Anal. Letters. 1989. Vol. 22. №6. P. 1555-1565.

126. Farag A.B., Abbas M.N., Al-Assy N.B., H. Ezz. El-Din. Semiquantative and quantative determination of trace amount of phosphate ion in water using polyurethane foam thin-layer colorimetry//Anal. Lett. 1989. Vol. 22. №7. P. 1765-1777.

127. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1976. 381 с.

128. Yoshimura К., Waki Н. Ion-exchanger phase absorptiometry for trace analysis//Talanta. 1985. Vol. 32. № 5. P. 345-352.

129. Waki H., Korkisch J. Ion-exchanger ultraviolet spectrofotometry for uranium (VI)// Talanta. 1983. Vol. 30. № 2. P. 95-100.

130. Tanaka Т., Hurro K., Kavahara А.//Осака коге гидзюцу сик энсе кихо. 1980. Vol. 31. № 1. Р. 37-41//цит по РЖХим. 21Г178. (1980).

131. Филиппов А.П., Полищук О.А., Печковская М.А. Комплексообразование молибдена (VI) с фосфатными группами, закрепленными на целлюлозе//Журн. неорг. химии. 1982. Т. 27. № 2. С. 353-356.

132. Филиппов А.П., Карпенко Г.А. Методика получения спектров поглощения модифицированных кремнеземов//Теорет. и эксперим. химия. 1978. Т. 14. № 3. С. 419-423.

133. Штокало М.И., Костенко Е.Е. Твердофазная спектрофотометрия эффективный метод контроля объектов окружающей среды//15 Менделеев, съезд по общей и прикл. химии. Минск, 1993. Т. 4. С. 224-226.

134. Буковский М.И., Колесник М.И., Муравьева С.П., Дьякова Т.А./Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Справ, изд. Книга 2. М: Химия, 1993.416 с.

135. Левич В.Г. Физико-химическая газодинамика.М.: Физматизд., 1959. 699 с.

136. Olander D.R. Surface chemistry. Kinetic and gas-phase diffusion/And. Eng. Chem. Fundamentals. 1967. Vol. 6. № 2. P. 178-215.

137. Tien C.L. Tsuji J. Heat transfer by laminar forced flow against a non-isothermal rotating disk//Int. J. of heat transfer. 1964. Vol. 7. P. 247-252.

138. Sparrow E.M., Gregg J.L. Mass transfer, flow and heat transfer about a rotating disk/Л. of heat transfer. Transaction of the ASME. 1960. P. 294-302.

139. Cochran W.G. The flow due to a rotating disk //Proceeding of the Combrdge philosophical society. 1934. Vol. 30. P. 365-375.

140. Olander D.R., Schofill J.L. Investigation of the convective diffusion limited oxidation of molybdenum by the rotating disk method//Met. Trans. 1970. Vol. 1. № 10. P. 27752784.

141. Индикаторы. Т. 1//Под ред. Бишопа Э. М.: Мир, 1976. 496 с.

142. Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха (Новые и усовершенствованные методы). JI.: Химия, 1976. 328 с.

143. Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота. М.: Химия, 1977. 303 с.

144. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Л.: Химия, 1980. 344 с.

145. Кайсина О.В., Крылова Н.А., Чумичева О. А. Способ определения формальдегида в воздухе. А.С. СССР 1280503. БИ № 48. 1986.

146. Яблочкин В.Д. Об оценке люминесцентного и фотометрического определения формальдегида//Лабораторное дело. 1966. № 12. С. 36.

147. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 565 с.

148. Головина А.П., Левшин А.В. Химический люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1978. С. 237.

149. МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

150. Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзорав Красноярском крае1. АКТапробации методики Определение фтороводорода в воздухе методом спектроскопии диффузного отражения

151. Область применения Осуществление государственного надзора за качеством воздуха рабочей зоны

152. Разработчики методики: Н.А. Приходько, С.В. Качин

153. Установлено, что метрологические характеристики апробированной методики, приведенные в таблице, не превышают погрешности, определенной в ГОСТ(е) 12.1.005-88. ССБТ. "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".