Сорбция молибдена гетерогенными системами на примере серых лесных почв Центрального Черноземья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тутова, Ольга Алексеевна

• Тутова, Ольга Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тутова, Ольга Алексеевна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термодинамика гетерогенных систем и явлений перераспределения микрокомпонента

1.1.1. Методы термодинамического описания сорбционных явлений

1.1.2. Адсорбция и ее связь с термодинамическими параметрами системы

1.2. Основные механизмы и типы перераспределения микроколичеств веществ в гетерогенных системах

1.2.1. Закономерности молекулярной адсорбции (адсорбции неэлектролитов)

1.2.2. Закономерности ионообменной адсорбции (адсорбции электролитов)

1.3. Кинетика сорбции

1.4. Статическая сорбция микрокомпонента 54 1.5 Геохимическое распределение молибдена в серых лесных почвах Центрального Черноземья

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика и условия исследования физико-химического состава почв

2.2. Методика и условия модельного кинетического и статического эксперимента

2.3. Статистические приемы обработки результатов исследований

ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МОЛИБДЕНА (VI) В МОДЕЛЬНЫХ ПРИРОДНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ

3.1. Результаты физико-химического анализа серых лесных почв

3.2. Корреляционный анализ данных исследования физико-химических свойств почв

3.3. Кинетика сорбции ионов молибдена (VI) в природных полидисперсных системах

ГЛАВА 4.СТАТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ МОЛИБДЕНА (VI) В МОДЕЛЬНЫХ ПРИРОДНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ

4.1. Изотермы сорбции ионов молибдена (VI) серыми лесными почвами

4.2. Закономерности статического распределения ионов молибдена

VI) в модельных гетерогенных системах

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция молибдена гетерогенными системами на примере серых лесных почв Центрального Черноземья»

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Физическая химия как одна из фундаментальных наук постоянно расширяет область научных знаний в проблеме исследования закономерностей распределения микроколичеств ионов тяжелых металлов в гетерогенных системах с применением высокочувствительных методов анализа. Современный уровень состояния науки характеризуется достаточно глубоким и полным изучением сорбтивных качеств однокомпонентных адсорбентов (активированный уголь, силикагель, кремнезем, порошки металлов и их оксидов, цеолиты), а также ионообменных смол. Следующий этап развития в данном направлении - исследование закономерностей гетерогенного распределения микроколичеств ионов в сложных комплексных системах, в которых твердая фаза многокомпонентна, а, следовательно, обладает крайне неоднородной поверхностью раздела. Для этой цели эффективно применение природных гетерогенных систем - почв, характеризующихся специфическим химическим составом.

Почвы состоят как из неорганических (кремнезем, полуторные оксиды железа и алюминия, карбонаты, фосфаты, нитраты, силикаты и т.д.) и органических соединений (гуминовые и фульвокислоты, гуматы), так и образуемых ими комплексных структур (почвенный поглощающий комплекс). Все эти компоненты способны принимать участие в сорбции микроколичеств ионов металлов, причем, или в качестве адсорбента (если соединение нерастворимо и входит в состав твердой фазы почвы), или в качестве адсорбата (если соединение подвижно и переходит в почвенный раствор), вступая в антагонистические или синергетические отношения с ионами исследуемых веществ.

В связи с этим актуальной и закономерной является необходимость организации не только почвенно-геохимического мониторинга количественной обеспеченности почв данным элементом, но и физико-химического, позволяющего установить формы нахождения молибдена в почвенных системах. Таким образом, закономерности межфазного распределения молибдена в природных гетерогенных системах - почвах, имеют важное научное и прикладное значение в физической химии, а также в экологии, геохимии, агрохимии и сельском хозяйстве. Именно они определяют миграционные характеристики данного элемента в педоцепозах и биосфере в целом, а также доступность молибдена растениям и перераспределение элемента в экологических цепях.

Данная диссертационная работа посвящена проблеме установления основных закономерностей распределения микроколичеств молибдена (VI) в природных гетерогенных системах (серых лесных почвах). Бифункциональ-ность вызывает постоянный интерес к изучаемому элементу, способному в больших концентрациях выступать в роли тяжелого металла, оказывающего токсическое, канцерогенное и мутагенное воздействие на живые организмы, а в малых количествах, являющемуся микроэлементом, необходимым растениям и животным и человеку.

СВЯЗЬ РАБОТЫ С НАУЧНЫМИ ПРОГРАММАМИ. Диссертационная работа выполнена по программе НИР Курской ГСХА (№ государственной регистрации 01.9.70000668) в рамках научного направления 10.04 «Тяжелые металлы» (ТМ).

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучить физико-химические закономерности гетерогенного распределения микроколиче'ств молибдена (VI) в природных полидисперсных системах (на примере серых лесных почв Центрального Черноземья). Оценить возможность проведения физико-химического экологического мониторинга.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ: 1. Изучить физико-химические свойства природных гетерогенных систем на основе общего анализа серой лесной почвы Железногорского района Курской области: содержание физического песка и физической глины (гранулометрический состав), плотность твердой фазы почвы, содержание гигроскопической воды, рН водной и солевой вытяжек, гидролитическая кислотность, содержание перегноя, обменных катионов кальция и магния, количество алюминия и железа (II) и (III), содержание валового оксида кремния (IV), подвижного фосфора, легкогидролизуемого азота и обменного калия;

2. По результатам исследования физико-химических свойств природных полидисперсных систем оценить степень обеспеченности серых лесных почв валовым и подвижным молибденом;

3. Установить коэффициенты корреляции и коэффициенты регрессии между количественным содержанием подвижного молибдена и соотношением масс компонентов в сложных гетерогенных системах, а также другими физико-химическими параметрами почв;

4. Изучить влияние физико-химических параметров комплексных гетерогенных систем на сорбтивные качества молибдена (VI) и соотношения масс микрокомпонента в твердой фазе и почвенном растворе;

5. Установить в исследуемых природных полидисперсных системах формы ионного состояния и содержания молибдена;

6. Изучить закономерности межфазного распределения ионов молибдена (VI) в гетерогенных системах, на примере серых лесных почв, с учетом современного состояния теории статики и динамики сорбции;

7. Экспериментально определить оптимальные значения рН сорбции, оптимальное время установления динамического равновесия сорбции.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ заключается:

- в физико-химическом изучении и описании основных закономерностей распределения ионов молибдена (VI) в природных гетерогенных системах;

- в количественной характеристике сорбтивных качеств ионов молибдена (VI), на основе расчета коэффициентов сорбции ионов данного элемента серыми лесными почвами;

- в экспериментальном получении изотерм сорбции ионов молибдена (VI) природными гетерогенными полидисперсными системами - серыми лесными почвами;

- в выявлении закономерностей кинетики сорбции ионов молибдена (VI) и определении оптимального времени установления динамического равновесия, а также рН0[1Т сорбции;

- в установлении значений коэффициентов корреляции и регрессии между количественным содержанием подвижной формы молибдена и физико-химическими свойствами природных гетерогенных систем, являющихся следствием естественного межфазного распределения ионов микрокомпонента.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ состоит в том, что: полученные результаты исследований позволяют расширить научную базу знаний в области закономерностей межфазного распределения микроколичеств ионов молибдена (VI) в статических и кинетических условиях в природных гетерогенных системах. Материалы диссертационной работы внедрены в педагогическую практику кафедры химии Курской государственной сельскохозяйственной академии им. проф. И.И. Иванова. Результаты исследований включены в лекционный курс при рассмотрении темы «Химия элементов». Установленные кинетические и статические закономерности сорбции молибдена (VI) в зависимости от значений рН и соотношения масс компонентов предоставляют возможность прогнозировать форму нахождения ионов элемента в почвах, а, следовательно, регулировать степень доступности элемента растениям. Разработанные элементы научной базы формируют основу дифференцированной системы агротехники и мелиоративных мероприятий.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ.

В работе применен современный кинетический метод исследования, сопровождающийся отбором и анализом аликвот надосадочного раствора. При проведении входного контроля установлены фоновые значения концентрации молибдена (VI) и величин рНшо надосадочного раствора модельных гетерогенных систем. В исследовании применялось спектрофотометрическое определение молибден-роданидного комплекса по методике Ю.И. Добрицкой, потен-циометрия, а также химические методы количественного анализа.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы развития сельского хозяйства Центрального Черноземья» (Курск, 2004 г.), Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы развития сельского хозяйства Центрального Черноземья» (Курск, 2005 г.), Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы развития аграрного сектора региона» (Курск, 2006 г.).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 2 отчета по плану НИР КГСХА, раздел 10.4 «Тяжелые металлы». Полученные результаты и разработанные подходы использованы в методических разработках к лекциям и лабораторным работам по теме «Химия элементов».

Автор выражает глубокую признательность научному руководителю, заслуженному работнику высшей школы РФ, действительному члену РАЕН, доктору химических наук, профессору, заведующей кафедрой химии Жуковой Людмиле Алексеевне за научное руководство исследованиями в период работы над диссертацией, а также сотрудникам кафедры Курской сельскохозяйственной академии за оказанную помощь и поддержку.

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 170 страницах основного текста и 14 страницах приложения, состоит из 4 глав, содержит 57 рисунков, 12 таблиц, список литературы включает 176 источников. НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения:

- количественная оценка влияния физико-химических свойств природных полидисперсных систем на естественное гетерогенное распределение микроколичеств молибдена в почвах;

- результаты экспериментального исследования закономерностей межфазного распределения ионов молибдена (VI) в комплексных природных гетерогенных системах - серых лесных почвах;

- выявленные зависимости величин, характеризующих сорбтивные качества ионов молибдена (VI), от концентрации микрокомпонента и значений рН раствора;

- экспериментально установленные оптимальные условия сорбции ионов молибдена (VI) в природных гетерогенных системах.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тутова, Ольга Алексеевна

выводы

1. Установлены физико-химические свойства комплексных природных гетерогенных систем на основе гранулометрического и общего химического анализа серой лесной почвы: процентное соотношение фракций физического песка и физической глины, плотность твердой фазы почвы, содержание гигроскопической воды, рН водной и солевой вытяжек, гидролитическая кислотность, содержание перегноя, обменных катионов кальция и магния, количество алюминия и железа (II) и (III), содержание валового оксида кремния (IV), подвижного фосфора, легкогидролизуемого азота и обменного калия;

2. Выявлен характер естественного (фонового) гетерогенного распределения молибдена в сложных природных полидисперсных системах, на примере серых лесных почв, полученные результаты согласуются с установленным диапазоном значений рН и является следствием проявления естественной геохимической аномалии Железногорского района Курской области;

3. Установлена количественная зависимость между физико-химическими свойствами природных полидисперсных систем и естественным межфазным распределением микрокомпонента на основе расчета коэффициентов корреляции и регрессии;

4. Выяснено влияние физико-химических параметров изучаемых гетерогенных систем на значения величин, характеризующих сорбтивные качества ионов молибдена (VI) при различных рН надосадочного раствора и определенном диапазоне концентраций исследуемого элемента;

5. Установленные физико-химические свойства комплексных естественных гетерогенных систем позволили определить форму ионного состояния природного подвижного молибдена в серых лесных почвах, полученные результаты свидетельствуют о мономерной форме молибдат-иона Мо04 ";

6. Изучены закономерности гетерогенного распределения ионов молибдена (VI) в сложных полидисперсных системах, представленных серыми лесными почвами на основе современного состояния теории статики и динамики сорбции;

7. Экспериментально определены оптимальные значения рН сорбции, оптимальное время установления динамического равновесия сорбции, составляющее 26часов 35минут.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тутова, Ольга Алексеевна, 2006 год

1. Мамлеев В.Ш., Золотарев П.П., Гладышев П.П. Неоднородность сорбентов: (феноменологические модели). Алма-Ата: Наука, 1989. - 288 с.

2. Водяницкий Ю.Н., Добровольский В.В. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах. М.: РАСХН, Почв, ин-т им. В.В. Докучаева, 1998. -216с.

3. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1992. - 400 с.

4. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JL, "Химия", 1974.352 с.

5. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы). М.: Химия, 1982. - 400 с.

6. Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Под ред. А.В. Сторонкина. Вып. 7. Л.: Изд-во ЛГУ, 1985. -223 с.

7. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: "Химия", 1967.-388 с.

8. Лопаткин А.А. Новые тенденции в термодинамике адсорбции на твердых поверхностях // Физическая химия. Современные проблемы (Под ред. акад. Я.М. Колотыркина). М.: Химия, 1987.-е. 89-126.

9. Дункен X. Лыгин В.И. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел. М.: Мир, 1980. - 288 с.

10. Кузнецов В.В., Усть-Качкинцев В.Ф. Физическая и коллоидная химия. -М.: "Высшая школа", 1976. 277 с.

11. Практикум по коллоидной химии. Под ред. Лаврова И.С. М.: Высшая школа, 1983.-216 с.

12. Магалинский В.Б. Модель "расслоенного объема" в теории физической адсорбции и поверхностных явлений // Сорбция и хроматография. Сб. статей. М.: "Наука", 1979. - с. 32-35.13. де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: ИЛ, 1962.

13. Русанов А.И. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. -М.: "Наука", 1972.-е. 74.

14. Abraham, Farid F. J/Chem. Phys., 1975,63, 157.

15. Bongiorno V., Ted Davis H. Phys. Rev., 1975, A12, 2273.

16. Нечаев E.A. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Высшая школа, Изд-во при Харьковском ун-те, 1989. - 144 с.

17. Баталии Г.И. Расчеты по физической химии. Адсорбция, кинетика, электрохимия. Киев: 1977.- 191 с.

18. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ, 1983.-344 с.

19. Основные проблемы теории физической адсорбции. Труды Первой Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. Отв. ред. акад. М.М. Дубинин. М.: "Наука", 1970. - 475 с.

20. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. Труды Второй Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции / Отв. ред. М.М. Дубинин. М.: "Наука", 1972. - 250 с.

21. Комаров B.C. Структура и пористость адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука и техника, 1988. - 287 с.

22. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1984.-306 с.

23. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М., 1972. - с.

24. Теория хемосорбции / Аппельбаум Дж., Арлингхаус Ф., Эйнштейн Т. и др.; Ред. Дж. Смит. М.: Мир, 1983.-333 с.

25. Лазнева Э.Ф. Лазерная десорбция. Л.: Изд-во Ленинградского унта, 1990.-200 с.

26. Лыгин В.И. Колебательная спектроскопия в исследовании химии поверхности адсорбции и катализа // Физическая химия. Современные проблемы (Под ред. акад. Я.М Колотыркина). М.: Химия, 1986. - с. 116-142.

27. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М., 1969.-с.

28. Физика поверхности: колебательная спектроскопия адсорбатов / Под ред. Р. Уиллиса. М.: Мир, 1984. - 246 с.

29. Глебова И.В. Закономерности распределения микроколичеств хрома в природных гетерогенных системах: Дисс. . канд.хим.наук. Курск, 1999.

30. Янсонс Э.Ю. Теоретические основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 1987. - 304 с.

31. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. - 359 с.

32. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г. Линсена. М.: "Мир", 1973. - 653 с.

33. Адсорбция и пористость. Труды Четвертой Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции / Отв. ред. акад. М.М. Дубинин, д.х.н. В.В. Серпинский. М.: "Наука", 1976. - 357 с.

34. Галинкер И.С., Медведев П.И. Физическая и коллоидная химия. -М.: Высшая школа, 1972. 304 с.

35. Дамаскин Б.Б. Адсорбция органических соединений на электродах. -М.: "Наука", 1968.-333 с.

36. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981. - 286 с.

37. Ребиндер П.А. Конспект общего курса коллоидной химии. М.: Изд-воМГУ, 1949.-112 с.

38. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. -М.: Атомиздат, 1975. 112 с.

39. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: "Наука и техника", 1977.-248 с.

40. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983.

41. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция малых молекул // Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел (Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера). -М.: Мир, 1986.-с. 12-53.

42. Лэйн Дж. Адсорбция из смесей смешивающихся жидкостей // Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел (Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера). М.: Мир, 1986. - с. 76-126.

43. Ликлема Я. Адсорбция малых ионов // Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел (Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера). М.: Мир, 1986.-с. 261-364.

44. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов / На-уч.ред. О.Г. Ларионов. Воронеж: Изд-во Воронежского ун-та, 1989. - 205 с.

45. Заграй Я.М. Физико-химические явления в ионо-обменных системах. Киев: Выща шк., 1988. - 249 с.

46. Егоров Е.В., Макарова С.Б. Ионный обмен в радиохимии. М.: Атомиздат, 1971.-406 с.

47. Кокотов Ю.А. Теоретические основы ионного обмена: Слож.ионообменные системы. Л.: Химия. Ленингр. Отделение, 1986. - 280 с.

48. Всесоюзная конференция по ионному обмену, Москва, 18-21 июня 1979 г.: Тезисы докл. М.: Наука, 1979. - 278 с.

49. Солдатов B.C., Бычкова В.А. Ионообменные равновесия в многоко-понентных системах. Минск: Наука и техника, 1988. - 358 с.

50. Богатырев В.Л. Рентгенография ионитов. Новосибирск: Наука. Сиб. отделение, 1982. - 77 с.

51. Вишневская Г.П. ЭПР в ионитах. М.: Наука, 1992. - 164 с.

52. Даванков А.Б. иониты. М.: "Знание", 1970. - 47 с.

53. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. Под ред. чл.-кор. АН СССР К.В. Чмутова. М.: Изд-во иностр. лит., 1963.-499 с.

54. Ионный обмен и иониты. Сб. статей. Под ред.проф. Г.В. Самсонова и сл.-кор. АН СССР Н.Н. Никитина. Л., "Наука", Ленингр. отд-ние, 1970. -334 с.

55. Знаменский Ю.П., Дывадова Г.Н. Сравнение скоростей сорбции хлорид-иона анионитом АВ-17 из разбавленных растворов кислоты и соли // Теория и практика сорбционных процессов, вып. 11. Воронеж, Изд-во ВГУ, 1976.-с. 20-22.

56. Хазель М.Ю., Мелешко В.П. Особенности кинетики ионного обмена на карбоксильных смолах с участием ионов меди // Теория и практика сорбционных процессов, вып. 11.- Воронеж, Изд-во ВГУ, 1976.-е. 10-13.

57. Шамрицкая И.П., Богатырев К.С., Обжорина Т.Н., Зайцева Н.Г1., Меркулова Е.А. Изучение поглощения сульфатов анионообменными смолами из растворов лимонной кислоты // Теория и практика сорбционных процессов, вып. 11. Воронеж, Изд-во ВГУ, 1976. - с. 25-29.

58. Березкина Ю.Ф., Гулаженко В.П., Дейнеко П.С., Ларионов О.Г., Фоминых Л.Ф., Чмутов К.В., Шаюсупова Л.Ш. Адсорбция растворов углеводородов на цеолите NaX // Сорбция и хроматография. Сб.статей. М., "Наука", 1979.-е. 46-50.

59. Ионный обмен и ионометрия: Сб.статей. / Под ред. Б.П. Никольского. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982. - 235 с.

60. Неорганические ионообменные материалы / Под ред. Б.П. Никольского.-Л.: Изд-во ЛГУ, Вып. 2, 1982.-220 с.

61. Авраменко В.А., Глущенко В.О. Влияние неоднородности поверхности твердого тела на неидеальность адсорбционной фазы при адсорбции растворов // Сорбция и хроматография. Сб. статей. М., "Наука", 1979. - с. 12-16.

62. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен. Л.: Химия. Ленигр. отд-ние, 1980.- 150 с.

63. Жукова Л.А. Теория статического и динамического осаждения и соосаждения ионов. М.: Энергоиздат, 1981. - 80 с.

64. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М., 1964. - 135 с.

65. Рачинский В.В. и др. Теория динамического соосаждения // Изв. ТСХА. 1978. - № 1.-е. 201.

66. Попова Е.И. Использование феноменологической модели ионообменной динамики сорбции при описании вертикальной миграции токсикантов в почвах. Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. биол. наук. Москва, 2001. - 25 с.

67. Когановский A.M., Марутовский P.M. Кинетика адсорбции органических веществ и их смесей из водных растворов // Адсорбция и адсорбенты. -М.: Наука, 1987.-е. 135-144.

68. Gowrisankar D., Shukla L.M. Kinetics of native sulphate desorption in inceptisols of Delhi //Agrocimica. 1999. - Vol. 43, № l.-p. 1-9.

69. Determination and depletion kinetics of soil / Gelsomino A., Landi L., Cacco G., Nannipieri P. // Soil Biol. Biochem. 1999. - Vol. 31, № 4. - p/ 561-566.

70. De Jong E. Comparison of three methods of measuring surface area of soils // Canad. J. Soil Sc. 1999. - Vol. 79, № 2. - p. 345-351.

71. Estimating sulfate adsorption by measuring electrical conductivity of soil / gypsum solution extracts Espejo Serrano R., Santano Arias J. // Communic in Soil Sc. Plant Analysis. Vol. 30, № 15/16. - p. 2221 -2229.

72. Spatial variability of imazethapyr sorption in soil / Oliveira R.S., Koski-nen W.C. // Weed Sc. 1999. - Vol. 47, № 2. - p. 243-248.

73. Competitive adsorption of sulphate and oxalate on goethite in the absence of phosphate / Liu F., He J., Colombo C., Violante A. // Soil Sc. 1999. - Vol. 164, № 3. - p. 180-189.

74. Shuman L.M. Effect of organic waste amendments on zinc adsorprion by two soils//Soil Sc.- 1999.-Vol. 164,№3.-p. 197-205.

75. Campbell C.G. Comparison of time domain reflectometry, fiber optice mini-probes, and solution samplers for real time measurement of solute transport in soil//Soil Sc.-1999.-Vol. 164,№3.-p. 156-170.

76. Heuvelman W.J., Mc Innes K. Solute travel time distributions in soil: a field study //Soil Sc. 1999. - Vol. 164.-№ l/-p. 2-9.

77. Мелешко В.П., Кузьминых В.А., Шамрицкая И.П. К вопросу о математических методах исследования кинетики ионного обмена // Теория ипрактика сорбциоппых процессов, вып. 11. Воронеж, Изд-во ВГУ, 1976. - с. 3-10.

78. Легенченко И.А., Корпели М.Э. К вопросу о математическом аппарате машинного решения задачи диффузионной кинетики // Теория и практика сорбциоппых процессов, вып. 10.-Воронеж, Изд-во ВГУ, 1975.-е. 15-19.

79. Венецианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука, 1983. - 239 с.

80. Долгоносов A.M. Ионный обмен и ионная хроматография. М.: Наука, 1993.-221 с.

81. Мясоедова Г.В., Савин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.-173 с.

82. Кинетика и динамика физической адсорбции. Отв. ред. акад. М.М. Дубинин и д.х.н., проф. Л.В. Радушкевич. М.: "Наука", 1973. - 286 с.

83. Теория ионного обмена и хроматографии. Труды конференции, 712 июня 1965 г. Воронеж. Отв. ред. проф. д-р хим. Наук В.В. Рачинский. М.: "Наука", 1968.-246 с.

84. Кинетика и динамика физической адсорбции. Труды Третьей Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции / Отв. ред. акад. М.М. Дубинин. М., "Наука", 1973. - 286 с.

85. Калиничев А.И., Семеновская Т.Д., Чмутов к.В. кинетика ионного обмена, сопровождающаяся химической реакцией противоиона в фазе ионита // Сорбция и хроматография. Сб.статей.-М., "Наука", 1979.-е. 144-148.

86. Жукова Л.А., Рачинский В.В. Теория статического осаждения ионов // Изв. ТСХА. 1978. - № 4. - с. 173-179.

87. Жукова Л.А., Чиков B.C. Соосаждение микроколичеств стронция в системах с осаждением силиката и карбоната кальция // Докл. ТСХА. 1977. -№223.-с. 155.

88. Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск, Наука, 1966.

89. Ремезов Н.П. Почвенные коллоиды и поглотительная способность почв. М., Гос. изд-во сельскохоз. лит-ры, 1957. - 224 с.

90. Петербургский А.В. Обменное поглощение в почве и усвоение растениями питательных веществ. М., Высш. шк., 1959. - 251 с.

91. Dolfing J. Association between colloidal iron, aluminum, phosphorus, and humic acids // Soil Sc. 1999. - Vol. 164/ - № 3. - p. 171 -179.

92. Gala Rivero V. Effect of soil properties on zinc retention in agricultural calcareous soils // Agrochimica. 1999. - Vol. 43/ - № 1. - p. 46-54.

93. Levy G.J., Miller W.P. Polyacrylamide adsorption and aggregate stability // Soil Tillage Res. 1999. - Vol. 51. - № '/2. - p. 121 -128.

94. Puschenreiter M., Horak 0. Influence of different soil parameters on the transfer factor soil to plant of Cd, Cu and Zn Sor Wheat and rue // Bodenkultur. -2000. -Bd. 51, H. 1.-S.3-10.

95. Grieve I.C. Effect of parent material on the chemical composition of soil drainage waters // Geoderma. 1999. - Vol. 90. - № 1 / 2. - p. 49-64.

96. Jocova M. Extractable compounds of Fe, Al, and Mn as participants and indicators of soil proceses // Почвознан. Ахгохим. Екол. 1999. - Г. 34. - № 4/5. -с. 95-102.

97. Cheng В.Т. Consequence of Mo, S and Si on the production and some morphological parameters of annual seed crops // Agrochimica. 1999. - Vol. 43. -№ 2. - p. 57-64.

98. Толмачев A.M., Годовикова М.И. Универсальные уравнения изотерм адсорбции на микропористых средах // Физическая химия. 2005. - № 7. -с. 1290-1294

99. Смирнова Е.В., Аристов Н.И. Сорбционные свойства нитрата кальция, дисперированного на силикагеле: влияние размера пор // Физическая химия. 2005.-№ 8. - с. 1447-1481.

100. Протасова Н.А., Щербаков А.П., Копаева М.Т. Редкие и рассеянные элементы в почвах Центрального Черноземья. Воронеж: Изд-во Воронеж, унта, 1992.-168 с.

101. Протасова Н.А., Беляев А.Б. Макро- и микроэлементы в почвах Центрально-Черноземной зоны и почвенно-геохимическое районирование ее территории // Почвоведение, 2000. № 2. - с. 204-211.

102. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах / Под ред. Н.Г. Зырина, J1.K. Садовниковой. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 206 с.

103. Алексеенко В.А. Экологическая геохимия. М.: Логос, 2000. - 627с.

104. Кузьмина А.Е. Исследование состояния Мо (VI) кинетическим методом и применение этого метода при определении молибдена в некоторых природных объектах. Дисс. на соискание учен.степени канд.хим.наук. М., 1970.

105. Химизация сельского хозяйства / Под ред. Л.Л. Балашева, С.И. Вольфковича. М.: Изд-во "Наука", 1964. - 398 с.

106. ЯроваяГ.А. Биогеохимические провинции, обогащенные молибденом. Автореф. дисс. на соискание уч. степени, канд. биолог, наук. Москва, 1962.-19 с.

107. Микроэлементы в сельском хозяйстве и медицине. Под ред. П.А. Власюка. Киев, "Наукова думка", 1969. - Вып. 5.-192 с.

108. Алексеенко В.А., Алексеенко Л.П. Геохимические барьеры. М.: Логос, 2003.- 144 с.

109. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов. М.: Изд-во АН СССР. - 1957. - 238 с.

110. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растения. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1991. - 148 с.

111. Перельман Ф.М. Молибден и вольфрам. М.: "Наука",1968. - 141 с.

112. Почвоведение. Под ред. А.С. Фатьянова, С.Н. Тайчинова. М.: "Колос", 1972.-480 с.

113. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989.-439 с.

114. Протасова Н.А., Щербаков А.П. Микроэлементы (Cr, V, Ni, Mn, Zn, Си, Со, Ti, Zr, Ga, Be, Sr, Ba, В, I, Mo) в черноземах и серых лесных почвах Центрального Черноземья. Воронеж: Воронеж, гос. ун-т, 2003. - 268 с.

115. Доклад об использовании природных ресурсов и состоянии окружающей среды Курской области в 2002 году. "Курские ведомости" (спецвыпуск), 2003.- 128 с.

116. Доклад об использовании природных ресурсов и состоянии окружающей среды Курской области в 1999 году. Курск, 2000. - 128 с

117. Слинякова И.Б., Денисова Т.Н. Кремний органические адсорбенты: Получение, свойства, применение. Киев: Наук, думка, 1988. - 190 с.

118. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев, "Наук, думка", 1975. - 351 с.

119. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд-во Акад. наук СССР, 1962.-252 с.

120. Н.Ф. Дробот, О.А. Носкова, В.А. Кренев. Осаждение молибдена из хлоридсодержащих растворов диметилформализа // Журнал неорганической химии, 1997.-№ 1.-с. 38-42.

121. Е.В. Михеева, О.А. Жигальский, В.П. Мамина. Тяжелые металлы в системе почва-растение-животное в районе естественной геохимической аномалии // Экология. 2003. - № 4. - с. 318-320.

122. Зырин Н.Г., Малахов О.Г. Методические рекомендации по проведению полевых и лабораторных исследований почв и растений при контроле загрязнений окружающей среды металлами. М.: Московское отделение Гидро-метеоиздата, 1981. - 80 с.

123. В.Б. Кадацкий, Л.И. Васильева, Н.И. Тановицкая, С.Е. Головатый. Распределение форм тяжелых металлов в естественных ландшафтах Беларуси // Экология. 2001.-№ 1.-е. 33-38.

124. Физико-химическая механика природных дисперсных систем / Под ред. Е.Д. Щукина. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. - 266 с.

125. Буркин И.А. Физиологическая роль и сельскохозяйственное значение молибдена. М.: "Наука", 1968. - 294 с.

126. Адсорбция, устойчивость, структурообразование в минеральных дисперсиях: Сб. ст. / Под общ. ред. Х.Р. Рустамова. Ташкент: Фан, 1990. -247 с.

127. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С. Петровой. М.: Изд-во МГУ, 1990. -315с.

128. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. А.В. Киселева и В.П. Древинга. М., Изд-во Моск. ун-та, 1973.-447 с.

129. Тарасевич Ю.И. пористая структура природных адсорбентов // Адсорбция и адсорбенты. М.: Наука, 1987. - с. 209-215.

130. Практикум по агрохимии / под ред. В.Г. Минеева. М.: Изд-во МГУ, 2001.-689 с.

131. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1961.-491 с.

132. Методы определения микроэлементов в почвах, растениях и водах. Под ред. И.Г. Важенина. М.: "Колос", 1974. - 288 с.

133. Петербургский А.В. Практикум по агрохимии. М., Сельхозиз, 1954.-456 с.

134. Безкглова О.С., Орлов Д.С. Биогеохимия. Ростов н/Д.: "Феникс", 2000.-320 с.

135. Бусев А.И. Руководство по аналитической химии редких элементов. -М.: Химия, 1978.-431 с.

136. Золотов Ю.А. Аналитическая химия: проблемы и достижения. М.: Наука, 1992.-284 с.

137. Золотов Ю.А. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-284 с.

138. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов. Перевод с англ. к.х.н. В.Н. Прусакова. М.: "Мир", 1964. - 902 с.

139. Неклюдов Б.М. Молибден и молибденовые удобрения. Авто-реф.дисс.на соискание учен.ст. д-ра с.-х. наук. М., 1970.

140. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М., "Мир", 1969. -247 с.

141. Доспехов Б.А. Планирование полевого опыта и статистическая обработка его данных. -М.: "Колос", 1972. 192 с.

142. Румшинский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента.-М.: "Наука", 1971.- 192 с.

143. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследования). М.: Агропромиздат, 1985. - 351 с.

144. Жукова J1.A. Гетерогенное распределение микроколичеств цинка между осадками силиката кальция и раствором в зависимости от способов введения микрокомпонента в систему//Докл. ТСХА. 1973.-№ 193.-с. 121.

145. Жукова J1.A. Исследование соосаждения микроколичеств цинка гидроокисями кальция, алюминия и железа методом радиоактивных индикаторов//Известия ТСХА. 1973. - № 1.-е. 197.

146. Жукова Л.А., Рачинский В.В. К теории статического соосаждения ионов с гидроокисями металлов // Радиохимия. 1978. - Т.20. - № 4. - с. 485.

147. Жукова Л.А. о термодинамике соосаждения ионов // Известия ТСХА. 1975.-№ 1.-е. 190.

148. Жукова Л.А., Рачинский В.В. Исследование соосаждения микроколичеств цинка методом радиоактивных индикаторов: Сообщ. 2. Кинетика соосаждения цинка с силикатом кальция // Радиохимия. 1973. - Т. 15. - № 1.-е. 12.

149. Александрова JT.H., Найденова О.А. Лабораторно-практические занятия по почвоведению. Л., "Колос" (Ленигр. отд-ние), 1976. - 280 с.

150. Мельников Л.В., Шинкарев А.А., Копосов Г.Ф. Кинетика процессов ионного обмена и специфической сорбции в водопрочных агрегатах // Почвоведение. 1996. - № 2. - с. 1426-1429.

151. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам. Справочник. М.: "Протектор", 2000.-300 с.

152. Пейве Я.В. Биохимия и агрохимия молибдена // Микроэлементы в животноводстве и растениеводстве. Сб.-Фрунзе, "Илим", 1970. 112 с.

153. Пейве Я.В. Микроэлементы в сельском хозяйстве // Природа. -1983.-№ 11.

154. Веригина К.В. Роль микроэлементов (Zn, Си, Со, Мо) в жизни растений и их содержание в почвах и породах // Микроэлементы в некоторых почвах СССР. Под ред. Д.Н. Иванова. Сб. М.: "Наука", 1964. - 163 с.

155. Кинетика и термодинамика адсорбции полиэлектролитов на синтетических алюмосиликатных гелях // Почвоведение. 2003. - № 2. - с. 164-172.

156. Глобук A.M. о расчете удельной поверхности почв по одной точке изотермы сорбции водяного пара // Почвоведение. 1995. - № 6. - с. 723-724.

157. Ильин В.Б., Сысо А.И., Байдина Н.Л., Конарбаева Г.А., Черевко А.С. Фоновое количество тяжелых металлов в почвах юга Западной Сибири // Почвоведение. 2003. - № 5. - с. 550-556.

158. Ефремова Т.Т., Ефремов С.П., Куценогий К.П., Онучин А.А., Переседов В.Ф. Биогеохимия Fe, Mn, Cr, Ni, Со, Ti, V, Мо, Та, W, U в низинном торфянике на междуречье Оби и Томи // Почвоведение. 2003. - № 5. - с. 557267.

159. Межале Г.В. Микроэлементы в лесных почвах Латвии // Почвоведение. 1995-№ 4. - с. 486-490.

160. Бондарь Ю.И., Шманой Г.С., Ярмолович T.JT. Исследование подвижности радионуклидов в почве и их потенциальной доступности растениям ионообменным методом // Почвоведение. 1995. - № 6. - с. 714-717.

161. Касимов Н.С., Кошелева Н.Е., Самонова О.А. Подвижные формы тяжелых металлов в почвах лесостепи Среднего Поволжья (опыт многофакторного регрессионного анализа) // Почвоведение. 1995. - № 6. - с. 705-713.

162. Кудеярова АЛО. Трансформация почвенных органических соединений в процессе сорбции орто- и пирофосфатов // Почвоведение. — 1995. № 4. — с. 429-437.

163. Пинский Д.Л. Коэффициенты селективности и величины максимальной адсорбции Cd2+ и Pb2f почвами // Почвоведение. 1995. - № 4. — с. 420428.

164. Прокашев A.M. Серые оглеенные почвы со сложным органопрофи-лем Востока Русской равнины // Почвоведение. 2003. - № 7. - с. 786-796.

165. Градусов Б.П. Генетико-географические закономерности структурно-минералогических общностей почвы их поглотительной способности // Почвоведение. 1996. - 3 5. - с. 599-609.

166. Кудеярова А.Ю., Семенюк Н.Н. Химические и микробиологические аспекты буферности серой лесной почвы при загрязнении цинком // Почвоведение. 1999. - № 2. - с. 225-234.

167. Симонов Г.А. Содержание и минералогический состав коллоидных и предколлоидной фракций в зональном ряду почв Европейской России // Почвоведение. 2003. - № 6. - с. 722-732.

168. Плеханова И.О., Мананадзе И.Г., Василевская В.Д. Формирование микроэлементного состава почв в лизиметрах стационарного факультета почвоведения Московского университета // Почвоведение. 2003. - № 4. — с. 409417.

169. Зайдельман Ф.Р., Рыдкин Ю.И. Почвы ополий лесной зоны генезис, гидрология, мелиорация и использование // Почвоведение. — 2003. - № 3. — с. 261-274.

170. Ушакова Г.И. Биогеохимические процессы в горных и предгорных экосистемах Хибин // Почвоведение. 2003. - № 1.-е. 13-22.

171. Концик Г.Н., Ливанцова С.Ю. Кислотность и катионообменные свойства почв лесных экосистем Национального парка "Русский Север" // Почвоведение. 2003. - № 6. - с. 670-681.

172. Орлов Д.С. Химия и охрана почв // Соровский образовательный журнал. 1996. - № 3. - с. 65-74.

173. Орлов Д.С. Гуминовые вещества в биосфере // Сор. обр. ж. 1997. -№2.-с. 56-63.

174. Кузнецов В.В. Химические основы экологического леониторинга // Сор. обр. ж. 1999. - № 1. - с. 35-40.