Создание новых композиционных оксидных и боридных керамических материалов на основе цирконийсодержащего минерального сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.02.01, кандидат технических наук Власова, Нурия Мунавировна

• Власова, Нурия Мунавировна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Власова, Нурия Мунавировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ПЕРСПЕКТИВА СОЗДАНИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ.

1.1. Анализ состояния вопроса.

1.2. Применение природного керамического сырья - глины для создания керамических материалов.

1.3. Технологии получения керамических материалов.

1.3.1. Огнеупорная керамика.

1.3.2. Твердые электролиты и нагревательные элементы.

1.3.3. Конструкционная керамика.

1.3.4. Методы получения диоксида циркония из цирконовых концентратов.

1.3.5. Способы получения диоксида циркония повышенной чистоты.

Выводы.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ И МАТЕРИАЛЫ.

2.1. Характеристика исходных материалов. ф 2.2. Методики приготовления и термообработки шихты.

2.3. Методы исследования и аналитического контроля.

2.4.Определение удельной поверхности порошковых материалов.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ ПОРОШКОВ НА ОСНОВЕ БОРИДОВ ЦИРКОНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БАД ДЕЛЕИТОВОГО И

ЦИРКОНИЕВОГО КОНЦЕНТРАТОВ.

3.1. Исследование свойств и закономерностей поведения бадделеитового и циркониевого концентратов при механической обработках.

3.2. Получение и исследование композиционных порошков на основе боридов циркония.

3.3.Исследование формирования упрочненного слоя на стали 45 при механизированном ЭИЛ композиционными порошками на основе боридов циркония.

Выводы.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СТАБИЛИЗИРУЮЩИХ

ДОБАВОК И ДРУГИХ ФАКТОРОВ НА ПОЛИМОРФНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЕ гад-ОКСИДЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ. . 135 4.1.Теоретический расчет образования твердых растворов в системе диоксид циркония - оксиды щелочноземельных и редкоземельных щ металлов.

4.2.Выбор стабилизирующих добавок и исследование их влияния на полиморфные превращения.

Выводы.

ГЛАВА 5.ПОЛУЧЕНИЕ КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ МЕТОДОМ ШЛИКЕРНОГО ЛИТЬЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛУЧЕННОЙ КЕРАМИКИ.

5.1.Исследование возможности применения глинистых месторождений для получения жаростойких керамических материалов.

5.1.1. Исследование кинетики набухания в воде глин и каолина месторождений Красноярского края.

5.1.2. Термогравиметрические исследования глин.

5.2. Исследование фазовых превращений диоксида циркония в ^ системе ZrSi04-Zr02-Mg0 ( СаО ) -Si02-Al203 в интервале температур от 1000 до 1500°С.

5.3.Разработка технологии изготовления жаростойких керамических тиглей.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание новых композиционных оксидных и боридных керамических материалов на основе цирконийсодержащего минерального сырья»

Актуальность темы. В настоящее время, в качестве одной из важнейших проблем науки и техники стоит задача создания новых, высокоэффективных материалов. Так, интенсификация тепловых процессов в металлургии и других производствах, развитие специальных отраслей науки, проводящиеся исследования в области высоких температур требуют создания и использования новых стойких высокоогнеупорных материалов.

В связи с этим значительное внимание уделяют материалам из чистых оксидов ( А12Оз, MgO, CaO, BeO, Zr02, ТЮ2, Се02 и др. ), имеющим температуру плавления выше 2000-2500°С. Однако часть чистых оксидов из-за дефицитности, высокой стоимости, токсичности, недостаточной устойчивости используется в ограниченном количестве.

Среди указанных оксидов особым вниманием пользуется диоксид циркония, который по некоторым своим свойствам заметно отличается от других материалов.

Высокие огнеупорные свойства диоксида циркония, хорошая химическая устойчивость при повышенных температурах, электропроводность в нагретом состоянии и другие специфические свойства определяют достаточно широкую возможность применения материалов и изделий на основе диоксида циркония в различных областях техники: как футеровочный материал для печей, работающих при температуре выше 2000°С; в виде высокоогнеупорных защитных покрытий и обмазок, в виде тиглей и других изделий для плавки металлов и сплавов, а также деталей для химической аппаратуры и т.д.

Изучение свойств диоксида циркония и исследования в области технологии изделий на его основе ведутся сравнительно давно. Значительные работы в этой области, систематизирующие и обобщающие результаты исследований, в том числе проведенных с целью разработки и совершенствования технологии циркониевых огнеупоров, выполнили

А.И.Августиник, П.П.Будников, А.С.Бережной, Э.К.Келер, Д.Н.Полубояринов, С.П.Тресвятский и др.

Исходя из свойств диоксида циркония его, в основном, применяют по трем направлениям: огнеупорная керамика, твердые электролиты и нагревательные элементы, конструкционная керамика.

Осложняющими особенностями, в известной мере ограничивающими использование диоксида циркония, являются его относительно высокая стоимость, а также присущее диоксиду циркония явление полиморфизма. Полиморфизм диоксида циркония, проходящий со значительными объемными изменениями и приводящий к растрескиванию изделий, не позволяет применять диоксид циркония в чистом виде как огнеупор. Для предотвращения объемных инверсий диоксид циркония стабилизируют переводом его в устойчивую высокотемпературную модификацию путем введения добавок структурно близких к нему оксидов, образующих устойчивые твердые растворы с кристаллической структурой типа флюорита.

В настоящее время в качестве стабилизирующих добавок используют оксиды щелочноземельных и редкоземельных металлов: MgO, СаО, У20з и др., образующие с ZrCb твердые растворы. В промышленности для получения керамики используются химически чистые ингредиенты, в том числе и стабилизаторы. В последние годы за рубежом для улучшения свойств огнеупоров на основе ZrC>2 используют комбинированные добавки стабилизирующих оксидов, так как двухфазная керамика имеет повышенную термостойкость. Стабилизацию ZrCb осуществляют смесью оксидов кальция и магния в количестве 16-18% мол. Важнейшими вопросами разработки и внедрения новых материалов становятся не технические, а экономические факторы. Перспектива существенного снижения себестоимости керамики заключается в поиске способов использования минерального сырья, многокомпонентного по составу и содержащего соединения, соответствующие вводимым в керамику стабилизирующим добавкам. При этом достигается существенное снижение стоимости производства за счет исключения гидро- и пирометаллургических процессов.

Настоящая работа выполнялась по темам: ГР № 01.9.60001427 "Создание научных основ и разработка новых материалов и изделий из них на основе тугоплавких соединений при использовании минерального сырья Дальнего

Востока" ( 1996-2000 ГГ. ) и ГР № 01.2.00106190 "Разработка и получение функциональных материалов и покрытий с использованием минерального сырья и исследование их свойств" (2001- 2005 гг.)

Цель и задачи исследования. Целью работы является получение композиционных порошков тугоплавких соединений переработкой цирконийсодержащего минерального сырья и создание новых керамических жаростойких материалов на их основе.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач: исследование возможности получения борида циркония углеборотермическим восстановлением бадделеитового и циркониевого концентратов; изучение влияния стабилизирующих добавок на полиморфные превращения в многокомпонентной системе Zr02-Si(>>- оксиды щелочноземельных металлов; разработка составов и технологических режимов для создания жаростойких тиглей, предназначенных для плавки металла; исследование влияния термообработки на физико-механические свойства разрабатываемых керамических материалов.

Научная новизна.

1. Впервые экспериментально показано непосредственное (минуя гидро- и пирометаллургический переделы) использование бадделеитового концентрата (БК), брусита и глины для получения жаростойкого керамического композиционного материала на основе ZrCb, стабилизированного MgO.

2. Изучены особенности восстановления бадделеитового и циркониевого концентратов в присутствии оксида бора и углерода в вакууме в интервале температур 1000 - 1600иС. Показано, что восстановление происходит через образование фаз: ZrB2, ZrC, SiC, В4С, СаВ6.

3. Изучено влияние стабилизирующей добавки MgO (брусита) на полиморфные превращения диоксида циркония в бадделеитовом концентрате. Установлено, что кубическая модификация Zr02 образуется при температуре на ~ 200°С ниже, чем по диаграмме состояния Zr02 — MgO.

4. Установлено оптимальное соотношение компонентов и размер зерна в шликере, при котором достигается наиболее высокое качество отливок -50% (85% БК + 15% брусита) + 50% глины, значение дисперсности твердой фазы шликера в пределах 5-10 мкм.

Практическая значимость работы. Создан новый порошковый композиционный материал на основе стабилизированного диоксида циркония. Использование минерального сырья позволяет значительно снизить затраты на производство многокомпонентного композиционного материала за счет исключения стадии выделения чистых компонентов. Способ получения защищен патентом № 2167128.

С использованием разработанного материала, защищенного патентом № 2229457, получены жаростойкие керамические тигли для плавки металла, по свойствам не уступающие традиционным аналогам и меньшей себестоимости. Тигли прошли апробацию в стоматологической поликлинике и рекомендованы к внедрению в производство.

На защиту выносятся:

1. Способ получения и состав композиционного порошкового материала на основе Zr02, стабилизированного MgO, защищенный патентом № 2167128.

2. Результаты исследования процесса восстановления бадделеитового и циркониевого концентратов углеродом в вакууме.

3. Результаты изучения влияния стабилизирующей добавки (брусита) на полиморфные превращения диоксида циркония в бадделеитовом концентрате.

4. Разработанные составы на основе многокомпонентной системы Zr02-Al203-Si02, используемые для изготовления медицинских тиглей повышенной термостойкости (патент № 2229457).

Заключение диссертации по теме «Материаловедение (по отраслям)», Власова, Нурия Мунавировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследовано поведение бадделеитового и циркониевого концентратов при механоактивации, заключающееся в образовании различного рода структурных дефектов, повышающих реакционную способность шихты, что приводит к снижению температуры начала образования фазы ZrB2 и увеличению выхода продукта.

2. Установлены условия термообработки бадделеитового и циркониевого концентратов с датолитовым концентратом, оксидом бора и углеродом, обеспечивающие получение порошков определенного фазового состава, включающих В4С, ZrB2, ZrC, SiC, СаВ6.

3. Оптимизированы параметры приготовления реакционной шихты и синтеза. Получены новые композиционные порошки состава (масс. %): 1. ZrB2 -48,56; SiC - 40,55; Zr02 - 3,92 - из циркониевого концентрата; 2. ZrB2 - 83,0; СаВ6 - 8,2; SiC - 3,0; Zr02 - 4,8 - из бадделеитового концентрата.

4. Расчетом на основе статистико-термодинамической и кристаллоэнергетической теории изоморфных смесей определена энтальпия смешения при образовании твердых растворов Zr02-Ca0, Zr02-Mg0, Zr02-У2Оз. Установлено, что наиболее энергетически выгодным является образование твердых растворов в последовательности М§0-У20з-Са0.

5. Изучены полиморфные превращения диоксида циркония со стабилизирующей добавкой (бруситом) в интервале температур от 1000 до 1600°С. Установлено, что кубическая фаза диоксида циркония образуется при 1200°С, что на 200°С ниже, чем по диаграмме состояния Zr02 - MgO.

6. Полученные композиционные материалы на основе частично стабилизированного диоксида циркония (Zr02lc>0 - 58 %, ZrO2тетр - 42 %), стабилизированного (кубического) диоксида циркония защищены патентом №2167128.

7. Установлено, что благодаря природному свойству - пластичности, добавки глины до 50% улучшают технологические показатели, характеризующие шликер (устойчивость, текучесть, отделение черепка от стенок гипсовой формы, прочность при извлечении отформованного изделия из формы).

8. Изучено влияние термообработки на физико-механические свойства керамического композиционного материала. Определено, что процесс усадки протекает, главным образом, в течение первых 30 минут изотермической выдержки. Наибольшая микротвердость получена при 1400°С (9,42 ГПа) с выдержкой 1 час.

9. Разработанные составы и технологические режимы, защищенные патентом № 2229457, применены для изготовления керамических жаростойких тиглей для плавки металла на основе многокомпонентной системы, включающей в себя минеральное сырье в виде бадделеитового концентрата, брусита и глины, по свойствам не уступающие традиционно применяемым тиглям и меньшей себестоимости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Власова, Нурия Мунавировна, 2005 год

1. Швейкин Г.П. Керамика: прогнозы развития 2000-2005 гг. //Огнеупоры и техническая керамика 2000, №7. С.5-9.

2. Лукин Е.С. Современная высокоплотная оксидная керамика с регулируемой микроструктурой.// Огнеупоры и техническая керамика. 1996, №1. Стр.5.

3. Боровкова М.Б., Лукин Е.С., Бадьина Л.Л. Влияние добавки ZrOj на спекание и некоторые свойства керамики из окиси иттрия // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1974. Т. 10. №8. С.1488-1492.

4. Лукин Е.С. Современная высокоплотная оксидная керамика с регулируемой микроструктурой. Часть II. Обоснование принципов выбора модифицирующих добавок, влияющих на степень спекания оксидной керамики. // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. №1. Стр.2.

5. Выдрик Г.А., Соловьева Т.В., Харитонов Ф.Л. Прозрачная керамика. -М.: Энергия, 1980. С.97.

6. Smothers W.I., Reynolds H.I. Sintering and grain growth of alumina // I. Amer. Ceram. Soc. 1954. V.37. №12. P.588-595.

7. Павлушин H.M. Спеченый корунд. M.: Стройиздат. 1961. С.208.

8. Yoshimura Masahiro, Somiya Shigeyuki // Серамиккису, Ceramics Japan. 1986. V. 21. №2. P. 126-134.

9. Будников П.П., Кешигиян Т.Н., Яновский В.К. Влияние примесей некоторых катионов на спекание спектрально чистой окиси магния // Доклады АН СССР. 1961. Т.138. №2. С. 365-368.

10. Kingery W.D., Bowen Н.К., Uhlemann D.R. Introduction to ceramics. New York - London - Sydney - Toronto, 1976. P. 1032.

11. П.Верещагин В.И. Структурно-энергетические критерии модифицирования микродобавками керамических материалов системы Mg0-Al203-Si02: Автореферат диссертации доктора технических наук. Л., 1986. С.36.

12. Лукин Е.С. Современная высокоплотная оксидная керамика с регулируемой микроструктурой // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. №5. С. 2-9.

13. Лукин Е.С., Ефимовская Т.В., Беляков А.В. Спекание и формование микроструктуры оптически прозрачной оксидной керамики // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М.: МХТИ. 1983. Выпуск 128. С. 47-54.

14. Лукин Е.С. Современная высокоплотная оксидная керамика. Часть III. Микроструктура и процессы рекристаллизации в керамических оксидных материалах. // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. №6. С. 2-9.

15. Бакунов B.C. Высокотемпературная ползучесть огнеупорной керамики. Плотноспеченные однофазные материалы. // Огнеупоры. 1994. №8. С. 5-12.

16. Бакунов B.C., Полубояринов Д.Н., Топильский Р.Я. Ползучесть поликристаллической керамики на основе АЬОз повышенной чистоты. // Огнеупоры. 1969. №8. С.45-49.

17. Краснокутский Ю.И., Верещак В.Г. Получение тугоплавких соединений в плазме. Киев. Высшая школа. 1987. С. 200.

18. Подзорова Л.И., Ильичева А.А. и др. Получение и свойства керамики в системе Zr02-Ce02-Ca0.// Огнеупоры. 1995. №11. С.14-17.

19. Акунова Л.Ф., Крапивин В.А. Технология производства и декорирования художественных керамических изделий. М.: Высш. Шк., 1984.С.207.

20. Саксена С. Термодинамика твердых растворов породообразующих минералов. М.: Мир, 1975. С. 205.

21. Суворов С.А., Семин Е.Г., Гусаров В.В. Фазовые диаграммы и термодинамика оксидных твердых растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1980. С. 140.

22. Hellman G.R., Stubican V.S. // G. Amer. Ceram. Soc. 1983. V.66. №4. P.260-266.

23. Рутман Д.С., Щетникова И.Л., Игнатова Т.С., Семенова Г.А. К вопросу об испарении компонентов циркониевой керамики // Огнеупоры, 1968. № 1. С. 49-52.

24. Плинер С.Ю., Пейчев В.Г., Комоликов Ю.И. Влияние размеров зерен на прочность керамики из диоксида гафния, частично стабилизированного оксидом иттрия // Огнеупоры, 1987. № 3. С 27-29.

25. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов. М.: Металлургия, 1996. С.608.

26. Заявка 2714558 (ФРГ), 1978.

27. Пат. 2218306 (Франция), 1974.

28. Пат. 47-38841 (Япония), 1967.

29. Высокотемпературные материалы из диоксида циркония/ Рутман B.C., То-ропов Ю.С., Плинер С.Ю. и др. М. : Металлургия, 1985. 137с.

30. Anthony A.M. Jn.:Sci. And Technol.Zirconia-Proc.l Jnt.Conf., Cleveland, Ohio, Gune 16-18, 1980.0hio: Columbus, 1981.P. 437-454.

31. Чусовитина T.B., Торопов Ю.С., Матвейчук Г.С. Физико-химические свойства твердых растворов в системе ZrO^-^Os-Yt^Os-Sc^Os // Огнеупоры, 1989. №7. С.13-16.

32. Лихоманова Н.А., Торопов Ю.С., Третникова М.Г. Твердые электролиты из диоксида циркония с электропроводными покрытиями // Огнеупоры, 1990. №5. С.10-14.

33. Chia K.Y., Seshadri S.G., Kunz S.M. // Ceram.Engng. Sci. Proceedings. 1986. V.7. №№7-8. P.784-794.

34. Moghadam F.K., Yamashita Т., Stevensan D.A. // Proceeding. I international conference Science. Technology Zirconia. Ohio, 1980. P.364-379.

35. Дабижа A.A., Плинер С.Ю. Упорядочение керамических материалов за счет фазового перехода Zr02 //Огнеупоры, 1986. №11. С.23-29.

36. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1967. С. 500.

37. Garvie R.C., Hannink R.H., Pascoe R.T. //Natura. 1975. №258(5537). P703-704.

38. Lange F.F. Fracture mechanics of Ceramics, 1978. V.4. P.799-819.

39. Claussen N.-Z. Werkstofftechn, 1982, №13.S. 138-147.

40. Kreher W., Pompe W. -G.Mater. Sci., 1981. V. 16. №3. P.694-706.

41. Heuer A.H.-Advances in ceramics, 1981.V.3.P.98-115.

42. Evans A.G., Heuer A.H.-G.Amer. Ceram. Soc., 1980. V,63, №№5-6. P.241-248.

43. Lange F.F.-G. Mater. Sci., 1978. V.17. P.225-234.

44. Семченко И.Г. Современное состояние использования золь-гель процесса вкерамической технологии // Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. С-П., 1998. С. 476.

45. Скородумова О.Б. Синтез ультратонких порошков из гелей, полученных в системе MgO АЬОз - Si02 - Zr02 // Тез. докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. С-П., 1998. С 486.

46. Мержанов А.Р. Самораспространяющийся высокотемпературный метод и проблемы создания неорганических материалов. Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, С-П, 1998.С. 398.

47. Ляхов Н.З., Воронин А.П. Электронно-лучевые технологии производства порошков нанометрового диапазона. Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, С-П, 1998. С.385-386.

48. Claussen N., Steeb G., Pabst R.F.-Amer. Ceram. Soc. Bull., 1977. V.56. №6. P.559-562.

49. Claussen N., Steeb G.-G.Amer. Ceram. Soc., 1976. V.59.P. 457-458.

50. Стрелов K.K. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1982. 208с.

51. Pompe W., Kreher W. Jnt. Pulverment Tag, Dresden, 1981. Bd 3.S.72-102

52. Cambier F. Silicates Jndastriels, 1982.№1 l.P.263-274.

53. Becher P.F.-G.Amer.Ceram.Soc., 1980. V.64. P.37-41.

54. Большин М.Ю. Научные основы порошковой металлургии и металлургии ^ волокон. М.: Металлургия, 1972. 336 с.

55. Плинер С.Ю., Пейчев В.Г., Комодиков Ю.И. Влияние размера зерен на прочность керамики из диоксида гафния, частично стабилизированного оксидом иттрия // Огнеупоры, 1987. №3. С.27-29.

56. Аксельрод Е.И., Вишневский И.И., Усатиков И.Ф. и др. Структура и ползучесть одно- и двухфазной керамики в системе Zr02-Ca0 //Огнеупоры, 1989. №2. С.7-12.

57. Пейчев В.Г., Плинер С.Ю. Повышение прочности керамики из диоксида циркония за счет эвтектоидного распада твердых растворов в системе Zr02-MgO // Огнеупоры, 1987. №2. С.30-31.

58. Lanae F.F.-G.Mater.Sci.,1982. V.17. №1. Р.240-246.w 7

59. Лукин Е.С., Власов А.С., Астахова Н.М., Быкова Е.В. Прочная керамика в системе Al203-Zr02-Y203 //Огнеупоры, 1987.№2.С.8-10.

60. Claussen N., Jahn I. J.Amer. Ceram. Soc., 1980. V.63. № 3-4. P.228-229.

61. Автомобильная промышленность США, 1981. №10. С. 28-31.

62. Барышников Н.В., Гегер В.Э., Денисова Н.Д. и др. Металлургия циркония и гафния. М.: «Металлургия», 1985. С. 136.

63. Chem. And Eng. News, 1971, v.49, №35, p.20.

64. Chem. And Eng. Ind., 1973, №18, p.891

65. Thorpe M.L., Wilks P.H. Chem. Eng., 1971, v.78, №26, p.l 17-119.

66. Estrada D.A. An. Edafol у fisiol. Veget., 1954, v. 13, №№7-8, p.545-547.

67. Yavorsky P.J. Ceram. Age, 1962, v.78, №6, p.64-69.

68. Henna S.B. Ceramurgia, 1980, v. 10, №1, p. 13-18.

69. Лайнер А.И., Миркин Л.В., Соколова В.А.// Огнеупоры, 1975, №5, с. 45-48.

70. Барышников Н.В., Гегер В.Э., Денисова Н.Д. и др. Металлургия циркония и гафния. М.: «Металлургия», 1979. С. 208.

71. Тезисы докладов совещания по химии, технологии и применению циркония, гафния и их соединений. М.: ОНТИ Гиредмета, 1971, с. 216.

72. Rehim А.А. Acta geol. Acad. Sci. Hung., 1973,v. 17, №4, p.307-318.

73. Rajan R.S. J. Scient. and Industr. Res.,1953, v.B12,№l, p.32-33.

74. Choi H.S. Canad. Mining and Metallurg. Bull., 1965, v.58, №634, p. 193-198.

75. Полетаев И. Ф., Коленкова М. А., Исмайлов А.И. и др. Известия вузов. Цветная металлургия, 1974, №4, с. 123-128; №5, с. 52-57.

76. Галкин Ю. М., Чухланчев В. Г., Леваков Е. Н. Цветные металлы, 1971, №1, с. 54-56.

77. Зеликман А. Н., Меерсон Г. А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1973. С.608

78. Коленкова М. А., Лайнер А. М., Сажина В. А. И др. Цветные металлы, 1968, №10, с. 87-90.

79. Ерошин П. К., Нехамкин Л. Г., Довгялло В. П. И др. Научные труды Гиредмета. М.: Металлургия, 1972, т. 44, с. 108-112.

80. Булатов В.Я., Квотор Л.И., Долгань Т.В. Диагностика металлических порошков. М.: Наука. 1983. С. 283.

81. Кипарисов С.С., Либенсон Г.П. Порошковая металлургия. М.: Металлургия. 1980. С. 495.

82. Золотаевский B.C. Механические испытания и свойства металлов. М.: Металлургия. 1974. С. 302.

83. Отчет НИР "Проведение комплексных НИР по изучению обогатимости и гидрометаллургической переработке исходной руды и концентратов циркониевого месторождения Алгама" // ВНИИ хим. технол., М.: 1995. С.47.

84. Глазов В.М., Вигдорович В.Н. Микротвердость металлов. М.: Металлургиз-дат, 1962, 261 с.

85. Малахов В.В. Дифференцирующее растворение химический метод фазового анализа. // Журнал аналитической химии. АН СССР. 1989. Т.44. №7. С. 1177-1190.

86. Сокол И.В., Краснова Т.В. Получение и исследование композиционных порошков на основе боридов циркония с использованием минерального сырья // Неорганические материалы. 1993. №9. С. 1241-1245.

87. Бойко В.Ф. Аналитическое определение удельной поверхности россыпного золота. С-П.: Обогащение руд. №4, 2002, 18-20 с.

88. Словарь-справочник по новой керамике / Шведков E.JI., Ковенский И.И., Денисенко Э.Т. и др. АН УССР. Ин-т пробл. Материаловедения им. И.Н. Францевича. Киев: Наук. Думка, 1991. 280 с.

89. Бойко В.Ф., Мельникова Т.Н. Природна техногенные свободнодисперс-ные системы. Хабаровск, Издательство ХГТУ, 2005,179 с.

90. Вентцель Е.С. Теория вероятностей. М.: Наука, 1969. 576 с.

91. Бойко В.Ф. Теоретические основы ресурсосбережения и экологизации при освоении россыпных и рудных месторождений золота. Владивосток, Даль-наука, 155 с.

92. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химическихреакций. М.: Химия, 1970. 520 с.

93. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1977. 400 с

94. Гетьман Е.И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах. Новосибирск. Из-во «Наука». 1985.215с.

95. Доливо — Добровольский В.В. Курс кристаллографии. M.-JI.: ОНТИ, 1937.347 с.

96. Попов Г.М., Шафрановский И.И. Кристаллография. М.: Высшая школа,1972. 352 с.

97. Кребс Т. Основы кристаллохимии неорганических соединений. М.: Мир, 1971. 131с.

98. Урусов B.C. О физическом смысле различных систем атомов и ионов и их роли в решении вопросов изоморфизма. -В кн.: Проблема изоморфных замещений атомов в кристаллах. М.: Наука, 1971. С. 12-31.

99. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. М.: Наука, 1975. 333с.

100. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука, 1977. 251с.

101. Урусов B.C. Расчеты термодинамических свойств существенно ионных твердых растворов замещения (изоморфных смесей). -В кн.: Проблема изоморфных замещений атомов в кристаллах. М.: Наука, 1971. С.62-165.

102. Журавлева М.Г., Мень А.Н., Чуфаров Г.И. Статистико-термодинамическое рассмотрение твердых растворов типа шпенелей. -ДАН СССР, 1965. 163. №1.144с.

103. Корнеев Ю.А., Балакирев В.Ф., Мень А.И., Чуфаров Г.И. К определению концентрационной зависимости термодинамических функций твердого раствора MgO-FeO. Журн. Физ .химии, 1965. 39. №10. 2625.

104. Воробьев В.П., Богословский В.Н., Чуфаров Г.И. Основные термодинамические свойства твердых растворов ванадита с магнетитом. -ДАН СССР, 1966, 168, №4. 848.

105. McCkure D.S. Distribution of transition metal cations in spinels. J. Phys. Chem. Solids, 1957. №3,318.