Спектроскопические проявления водородной связи в диэлектрических кристаллах и аморфных системах при радиационном и термическом воздействиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Стенькин, Юрий Алексеевич

• Стенькин, Юрий Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стенькин, Юрий Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРИРОДА ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ, ЕЁ ТИПЫ,

СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРОЯВЛЕНИЯ.

1.1 Современные представления о природе водородной связи.

1.2 Классификация водородных связей.

1.3 Спектральные проявления молекулярных центров с водородной связью в различных классах соединений.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Монокристаллы LiF:OH~:Mg2+ и MgO:OH~.

2.2. Кристаллический кварц Si02:ОН~.

2.3. Кристаллогидраты CaS0A2H20 и Na2S2035H20.

2.4. Слюды.

2.5. Стеклообразные системы.

2.6. Электронная и ИК спектроскопия образцов.

2.7. Облучение.

2.8. Изохронный отжиг.

2.9. Легирование.

2.10. Обработка спектров.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ПРОЯВЛЕНИЙ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ ПРИ РАДИАЦИОННОМ И ТЕРМИЧЕСКОМ ВОЗДЕЙСТВИЯХ

3.1. Молекулярные центры с водородной связью в монокристаллах MgO\ он~.

3.2. Стабильные центры с водородной связью в матрице кристаллического кварца.

3.3. Водородная связь в кристаллогидратах CaS042H20 и Na2S2O^H20.

3.4. Водородная связь в слоистых минералах.

ГЛАВА 4. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ПРОЯВЛЕНИЯ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ В АМОРФНЫХ СТЕКЛООБРА-ЗУЮЩИХ СИСТЕМАХ ПРИ у - ОБЛУЧЕНИИ И ОТЖИГЕ.

4.1 Стеклообразный метафосфат натрия (NаРОз)б :ОН~.

4.2 Электротехническое стекло. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектроскопические проявления водородной связи в диэлектрических кристаллах и аморфных системах при радиационном и термическом воздействиях»

Учение о природе и проявлениях водородной связи охватывает широкий класс веществ в различном агрегатном состоянии. Водородная связь образует специфический класс взаимодействий с участием водородного мостика А- Н. В, где АиВ - электроотрицательные элементы (О, N, F и др.). Исследования связей такого типа ведутся на протяжении многих десятилетий, причём развитию теории водородной связи в значительной степени способствовало изучение колебательных спектров соединений с водородной связью. Однако природа её до настоящего времени окончательно не выяснена. В настоящей работе расширен диапазон наблюдений эффектов образования молекулярных центров с водородной связью {МЦ с Н - связью) в синтетических и природных материалах кристаллической и аморфной структур. Основная экспериментальная идея работы - получение наиболее полной информации о строении и свойствах комплексов с Н - связью в исследуемых материалах с помощью ИК спектров поглощения. Для более глубокого понимания природы Н - связи, механизмов управления состоянием протона в МЦ, в работе исследуется вопрос о соотношении энергии водородной связи с термической и радиационной стойкостью самих центров и влиянии на их свойства окружения, самой матрицы. Именно поэтому круг исследуемых материалов значительно расширен. Влияние внешних воздействий на поведение протонов в комплексах с Н - связью, расчёты параметров комплексов по спектрам с использованием известных методов для аморфных и кристаллических систем позволяет создать более полное представление о природе водородной связи. В частности обнаружено, что симметричная Н - связь спектроскопически проявляется по - разному в кристаллических и аморфных системах. Радиационное облучение образцов ведёт к формированию новых комплексов с Н - связью за счёт появления в решётке подвижных акцепторов протона.

Для исследования выбраны монокристаллы оксида магния MgO:OH~, кристаллогидраты CaS04 2Н20, Na2S203 5Н20, природные слюды, кристаллический кварц, фосфатное и электротехническое стёкла, содержащие водородную связь. Ионные кристаллы LiF:OH~,Mg2+ послужили модельными объектами в силу их уникальных оптических свойств (лазерная активность, устойчивость центров окраски, прозрачность в ИК области) и простой структуры. Колебательная спектроскопия позволяет обнаруживать и изучать центры с водородной связью, изолированные в матрице таких кристаллов. В перечисленных выше материалах условия формирования Н - содержащих центров, их структуры весьма различны и не исследованы. В частности, для монокристаллов MgO:OH~ мало изучена природа образования центров с Н - связью при радиационном облучении, как одном из наиболее тонких инструментов воздействия и управления состоянием протона в этих центрах. Практически не изучена водородная связь в кристаллогидратах со сложновалентными анионами, входящими в состав комплексов с неравноценной Н - связью. Поэтому в работе особое внимание уделено именно кристаллогидрату Na2S203 5Н20, где сера находится одновременно в двух степенях окисления S 4~ и S . Важным элементом работы является поиск и отождествление центров с Н- связью по их ИК спектрам в аморфных стек-лообразующих системах. Литературный обзор показал, что информация о водородной связи в стёклах весьма ограничена. Большое внимание уделяется и роли мало изученных поверхностных эффектов в формировании сложных комплексов с Н - связью.

Основные экспериментальные методы исследования, используемые в работе - молекулярно-колебательная и электронная спектроскопия. Водородная связь проявляется спектроскопически в смещении ИК полос поглощения валентных колебаний ОН~ в сторону более низких частот. Это происходит из - за увеличения длины связи О - Н. Поэтому выбранные методы признаны в настоящее время наиболее информативными в изучении Н -связи.

Работа является актуальной, так как природа водородной связи имеет фундаментальное значение в химии, физике и биологии. Этим объясняется неослабевающий интерес к изучению проявлений различных молекулярных центров с Н - связью [1-10]. Свойства Н - связи, её спектральные проявления зависят от агрегатного состояния, обнаруживая при этом существенные аналогии. Динамика проявлений Н - связей обусловлена не только строением МЦ, но и структурой молекулы, кристаллической решёткой, влиянием решёточных колебаний на поведение протона, колебаний самого комплекса. Все эти изменения обусловлены модификацией потенциальной функции протона. В сегнетоэлектриках Н - связь ответственна за возникновение спонтанной поляризации [11, 12]. Свойства воды и льда, кристаллогидратов неорганических солей, спиртов, карбоновых кислот также во многом обусловлены Н - связью. Это проявляется на диэлектрической проницаемости, термодинамических свойствах. Такой критический параметр как температура фазового перехода важен для анализа природы водородной связи, так как она также обусловлена молекулярным взаимодействием [13]. Наличие водородной связи определяет свойства жидких кристаллов. Н - связь определяет и радиационную стойкость различных по структуре материалов, механические, термические и триболюминесцентные свойства облучённых материалов, а также тепловые эффекты в определённом интервале температур у воды [7], структуру белков, нуклеиновых кислот, ДНК [2]. Особой является проблема управления потенциальной функцией, имеющей двухъям-ный, а в ряде случаев и, возможно, трёхъямный потенциал для протона. Решение этой проблемы может привести к пониманию природы памяти в биологических системах, а также проблем молекулярной электроники и создания ячеек памяти на протонах. 7

Цель настоящей работы - изучить особенности проявления водородной связи в кристаллических и аморфных системах, легированных добавками ОН~ и М?+2, определить возможности прогнозирования их радиационных и термических свойств. В связи с этим поставлены задачи по отработке технологии синтеза стеклообразующих систем и изготовления из них тонких плёнок, а также тонких плёнок тиосульфата натрия для ИК спектроскопии, идентификации ИК полос поглощения исследуемых систем, до и после воздействия радиацией и после отжига, изучения роли легирующих добавок ОН~ и Ме+2 на состояние решётки и водородных комплексов и выявлению симметрии и структуры Я - содержащих центров. Важной в практическом плане оказалась задача определения критериев, по которым можно прогнозировать радиационные и термические свойств исследуемых систем.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Стенькин, Юрий Алексеевич

Выводы.

С использованием методов ИК спектроскопии и путём расчёта параметров комплексов с применением кривых Мэзона впервые исследованы проявления Н - связи в кристаллических и аморфных системах при радиационном, термическом воздействиях и легировании. В результате установлено:

1. Характер Н - связи, её свойства зависят от типа химической связи в решётке, но не зависят от её структуры: а) для ковалентных кристаллов характерна слабая Н - связь, проявляющая высокую радиационную (> 8000 Мрад) и термическую стойкость при условии сохранения структуры самой каркасной сетки; ковалентная связь в кристаллах исключает образование подвижных акцепторов протонов; б) в ионных кристаллах, легированных добавками ОН~, при у -облучении образуется Н - связь, которая усиливается с ростом дозы. Новые радиационно наведённые центры с сильной Н - связью, образующейся за счёт подвижных акцепторов протона, разрушаются при отжиге (LiF:OH~,

Mg2+); в) в аморфных и кристаллических системах со смешанным типом химической связи термическая стойкость центров со слабой Н - связью зависит от структуры решётки (гипс, тиосульфат натрия, слюды, стёкла), радиационное воздействие приводит к упрочнению Н - связи как на поверхности (MgO:OH~'), так и внутри образца (электротехническое стекло, легированное OFF);

2. Легирование стёкол примесью OFF приводит либо к образованию новых радиационно чувствительных центров, если преобладает ионный тип химической связи, либо к радиационно стойким длинным цепочкам со слабой Н - связью, если в стекле преобладает ковалентная связь.

3. Радиационная стойкость образцов зависит от механизма образования новых радиационно наведённых Н - центров: а) появление подвижных акцепторов протона при облучении {LiF: OH~:Mg2+, электротехническое стекло); б) механизм Варли (MgO:OFF); в) радиационные нарушения решётки (мусковит); г) радиационная нестабильность самого акцептора протона (NCI2S2O3 5Н20);

Создан новый подход к прогнозированию формирования центров с Н - связью, их структуры и поведения при радиационном и термическом воздействиях. Новый подход позволил улучшить технологию радиационной обработки материалов для электронных плат и уплотнителей в ответственных узлах вакуумных аппаратов, а также разработать практические рекомендации по изготовлению датчиков радиационного контроля на основе плёнок легированного электротехнического стекла (до 17 Мрад) и плёнок мусковита (3000 Мрад).

Наиболее важными аспектами дальнейшего развития исследований в этом направлении могут оказаться следующие:

102

1. Более детальное изучение структуры наиболее интересных с точки зрения возможности управления состоянием протона типов центров с Н -связью с привлечением методов нейтронографии и ЭПР.

2. Проведение низкотемпературных спектрофотометрических исследований состояний протонов в различных по структуре и происхождению водородосодержащих центрах.

3. Исследование роли центров окраски в формировании комплексов с Н - связью при радиационном облучении и легировании.

4. Поиск наиболее эффективных лазерноактивных кристаллов и стёкол, устойчивых и гибко управляемых систем на основе протонных центров со сложновалентными анионами .

5. Расширение спектроскопических методов исследований водородной связи на жидкие неорганические и органические системы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основе известных данных по исследованию проявлений Н - связи в твердотельной матрице щелочно-галоидных кристаллов, проведены исследования подобных локальных состояний в целом ряде самых разнообразных по структуре и свойствам материалах методами ИК спектроскопии при воздействии у - излучения и отжиге. Этими материалами оказались кристаллические MgO: ОН ~, кварц, кристаллогидраты солей, слюды и аморфные стеклообразующие системы . Для указанных материалов получены ИК спектры поглощения и проведена идентификация характерных ИК полос к соответствующим общепринятым моделям комплексов с Н - связью. Исследования различных по природе и структуре систем привели к пониманию общего свойства Н - связи -зависимости радиационной и термической прочности от типа химической связи в самой решётке. Для подтверждения этого вывода рассчитан ряд важных параметров, характеризующих свойства водородных центров, состояния протона в них: энергии водородных связей Е, равновесные расстояния R (А.В), расстояния между потенциальными ямами для двухъямных потенциалов 8 и высоты потенциальных барьеров Д£У. Сравнительный анализ спектров на примере изученных систем, результаты расчётов полностью подтверждают правильность предложенных моделей.

Радиационное воздействие на исследованные системы позволило спектроскопически выявить наличие подвижных акцепторов, формирующих центры с сильной Н - связью. С позиции образования водородных комплексов в сложных системах, исследованные материалы можно разделить на радиационно мягкие и радиационно жёсткие (состояние и структура комплексов остаются постоянными при любых дозах радиации). В этом случае радиационно мягкими материалами по разным причинам можно считать: а) электротехническое стекло, легированное группой ОЯ~' где при малых дозах облучения (17 - 30 Мрад) формируются Н - содержащие центры типа Si - ОИ~. В за счёт подвижного акцептора протона (полоса 2840 см-1). При облучении образцов также происходит преобразование ИК полосы поглощения 1755 см-1 в спектре; б) кристаллы MgO:OH~, где формирование новых радиационно наведённых центров (ИК полосы 3372 и 2895 см-1) начинается с относительно небольших доз облучения (>200 Мрад) на поверхности за счёт механизма Варли; в) кристаллогидрат Na2S203 5Н20, где изменение свойств, структуры всего Н -содержащего комплекса происходит при малых дозах облучения (< 3 Мрад) за счёт распада аниона S2032'. г) кристаллы LiF:OH~Mg за счёт ассоциирования подвижного атома Fint вблизи ОН~ с образованием сильной Н - связи при дозах облучения <0,1 Мрад д) мусковит (3435 см-1), где центр формируется за счёт радиационных нарушений матрицы при дозах > 400 Мрад

Остальные системы (Si02: ОН~ >8000 Мрад, MgO:OH~ относительно центров, ответственных за ИК полосы 3645, 3390 и 3300 см-1, флогопит >6000 Мрад, природный гипс >5000 Мрад, фосфатное стекло можно считать радиационно жёсткими из - за преобладающей ковалентной связи, соответственно и высокой прочности решётки, обуславливающих отсутствие в решётке подвижных акцепторов

Проведённый анализ спектроскопических проявлений водородных связей в различных по природе системах позволил выделить критерии для прогнозирования их радиационных свойств по следующим признакам:

1 .характеру и прочности химических связей

2. образованию подвижных акцепторов при радиационном облучении

3.характеру легирующей примеси

4.свойствам поверхности и дать некоторые рекомендации по практическому внедрению результатов диссертации:

1. триболюминесцентные датчики трения и удара на монокристаллах MgO:OH~

2.датчики радиационного контроля на основе легированного электротехнического стекла

3. датчики дозиметрического контроля больших доз (до 3000 Мрад) на основе плёнок мусковита

4. спектроскопические методы прогнозирования радиационных свойств материалов с использованием предложенных в работе методов оценки и расчётов параметров Н - комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стенькин, Юрий Алексеевич, 2000 год

1. Hartnig С., Witshel W., Spohr E., Gallo P., Ricci M.,Rovere M. Modifications of the hydrogen bond network of liquid water is a cylindrical Si02 pore.// J. Mol. Liq. № 9. 1998.

2. Golo W., Kats E., Yevdokimov Yu.M. Network of hydrogen bond as a medium for DNA interaction in solvents.// Cond-mat/0006005. № 6. 2000.

3. Водородная связь./ Сборник статей под ред. Н.Д. Соколова. М., 1981, 286с.

4. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972.-404с.

5. Пиментел Д, Мак-Клелан О. Водородная связь. М. : Мир, 1964. 796с

6. Novak A. Spectroskcopie vibrationnelle de la biosion hydrogine al'etal solide. // Bull. Soc. Chim. France. 1982. N 9 - 10, p. 330 - 338.

7. Зацепина Г.Н Свойства и структура воды. М. 1974. 167с.

8. Izmailian N., Chin Кип Ни F., Wu Y. The 6 - vertex model of hydrogen -bonded crystals with bond defects.// J. Phys A. Math. Gen. 33.2185. - 2000

9. Сетлоу P., Поланд Э. Молекулярная биофизика. -M.: Мир, 1964. 436с.

10. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М. Наука, 1971.- 421с.

11. Пасечник Л.А., Слесаренко Н.В., Переверзева Л.П. Тепловые и диэлектрические аномалии ряда сегнетоэлектрических кристаллов. // Диэлектрики и полупроводники.: Киев, 1985. В. 27. С. 14 17.

12. Мезон У. Пьезоэлектрические кристаллы. М.: Мир, 1952.

13. Раутиан С.Г. О критической температуре веществ с водородными связями.//ДАН СССР. 1984.- 276, N5.- С. 1113- 1117.

14. Брюквина Л.И., Синица Л.И., Хулугуров В.М., Шнейдер А.Г. Механизм вхождения, колебательно вращательные спектры и радиационно -химические преобразования гидроксила в LiF. // Препринт № 5, СО АН СССР. Томск, 1986. - 15с.

15. Алексеев П.Д. Образование центров с водородной связью в ЩГК, легированных ОН группой, при облучении. // Радиационно стимулированные явления в твёрдых телах. Вып.6. - Свердловск, 1984. С. 17-24.

16. Алексеев П. Д. Новые локальные колебания в монокристаллах NaCl:OH~ ,Cd2+ // Тезисы докл. Всесоюзная конференция «Физика диэлектриков», секция «Спектроскопия диэлектриков». Баку. 1982. С.66-67.

17. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М. 1971

18. Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М.1966.

19. Borg J., Jensen М., Sneppen К., Tiana G. Hydrogen bond in polimer folding.// Cond-mat/ 0003307. 1999.

20. Шутилов В.А., Абергауз Б.С. Физические свойства кварцевого стекла. // Физ. и химия стекла. T.l 1 , № 2, 1985.

21. Бернал Дж. Роль воды в кристаллических веществах. // Успехи химии. -Т.25.В.5. 1956.

22. Булычёв П.В., Соколов Н.Д. Состояние квантовомеханической теории водородной связи. // Водородная связь. М.,1981. С. 10 - 29.

23. Драго Р. Физические методы в химии. Т. 1.- М.: Мир, 1981. 422с.

24. Юрченко Э.Н., Кустова Г.Н., Бацанов С.С. Колебательные спектры неорганических соединений. Новосибирск.: СО «Наука», 1981. - 143с.

25. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. -М: Мир, 1980.-662.

26. Мусия Я., Новакова О., Кунц К. Современная биохимия в схемах. М.: Мир, 1981.-215с.

27. Гранжан В.А., Семененко С.В., Зайцев П.М. О чувствительности нитрогруппы к образованию водородной связи. 1. Внутримолекулярная водородная связь в фенолах.// ЖПС. 1968. Т.9. В. 3.

28. J.H.Richards.,S Walker. Trans. Faraday Soc. 57, 406, 1961.

29. Kollman P. General analysis of noncovalent intermolecular interactions.// Ibid. -№ 12. P. 4875 -4894.

30. Jeziorski В., Hemert M. van. Variation perturbation treatment of the hydrogen bond between water molecules. // Mol. Phys. - 1976.- 31, № 3.- P. 713 - 723.

31. Allen L.C. // J. Am. Chem. Soc., 97/ 6921 (1975)

32. Kollman P., Mc Kelvey J., Johanson A., Rothenberg S. J.Am.Chem. Soc.,97, 955 (1975)

33. Fransene G., Yamada M., Stanley H. Hydrogen bonded liquids: effects of correlations of orientational degress of freedom.// J. Stat. Phys. - 2000. P. 281

34. Самков JI.M., Алексеев П.Д., Иссерс B.B Исследование воздействия радиации на физико механические и трибологические свойства композиционных материалов.// Отчёт по х/д №535/70. Омск. 1981.94с.

35. Орлов В.П., Алексеев П.Д., Стенькин Ю.А. Научно производственные услуги по облучению изделий из полимеров сложной конструкции с целью повышения теплостойкости и совершенствования методов конроля. Отчёт по х/д. № 1032. Омск. 1991.

36. Novak A. Hydrogen bonding in solids: correlation of spectroscopic and crystallographic data. // Struct, and Bond. 1974. - 18, № 1. - P. 177 - 216

37. Вайнштейн Б.К. Электронографические исследования кристаллов с водородной связью. // Труды ин та кристаллографии. - 1954.- Вып. 10.- С. 115 - 145.

38. Зоркий П.М., Кулешова Л.Н. Сравнение водородных связей в полиморфных модификациях органических веществ. // Журн. структ. Химии. 1981. - 22, № 6. - С. 7153 - 7156

39. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. -311с.

40. Gillard R.D., Wilkinson G. J. Chem. Soc. (London ), 1964. 1640.

41. Savoie R.,Giguere P.A. J. Chem. Phys., 416 2698 (1964)

42. Соколов Н.Д. Водородная связь и процесс переноса протона. // ДАН СССР. 1948. - Т.60, № 5. С. 825.

43. Ковнер М.А., Чуенков В.А. К теории водородной связи в димерах карбоновых кислот. // Журн. физ. Химии. 1951. - 25. Вып. 6. - С. 662 -669.

44. Ковнер М.А., Капшталь В.Н. Теория расщепления колебательной частоты ОН, обусловленного туннельным эффектом. // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1953. - 17, № 5. - С. 561 - 566.

45. Алексеев П.Д. ИК спектры ЩГК:ОН~ до и после облучения и их природа. // Опт. и спектр. 1985. Т. 59. Вып. 3. С. 567 - 572. ,

46. Алексеев П.Д., Иссерс В.В., Сухов В.И. ИК спектры и спектры диэлектрической релаксации монокристаллов LiF.OH- ,Mg+2 ■ II ФТТ. 1984. T.26. Вып.4. C.l 142 1147.

47. Арефьев И.М., Малышев В.И. Исследование водородной связи галоидоводородов.// Опт. и спектр. 1962. Т. 13. Вып. 3. С. 206.

48. Стеханов А.И., Габричидзе З.А. О влиянии структуры кристаллов на колебательный спектр водородной связи.// Опт. и спектр. 1961. Т.П. Вып. 3.

49. Никамото К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966.

50. Лисица М.П., Яремко A.M. Резонанс Ферми. Киев.: Наукова Думка. 1984. -261с.

51. Prochaska F.T., Andrews L. Infrared and visible absorption spectra and photochemistry of thqCH2FX+ ,CFX+,F- H.(CHXy and X- H.(CFXy molecular ions in solid argon.// J. Chem. Phys. 1980. Vol 73 (6). P. 2651 -2658.

52. Наран Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. - Будапешт. Изд. АН ВНР. 1969. - 504с.

53. Elsken J., Rabinson D.W. The librational spectra of water and heavy water in crystalline salt hydrates.// Spectrochimica acta. 1961. Vol. 17. P. 1249 -1256.

54. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. -Л.: Изд. ЛГУ, 1974. -182с.

55. Алексеев П. Д. Электронные и ИК спектры монокристаллов NaCl:OH~ ,Cd+2 до и после у облучения.// Опт. и спектр. - 1986. Т.60. Вып.З. С. 528 - 534.

56. Алексеев П.Д., Мальцев К.А. Природа ИК спектров монокристаллов NaF:OH~,РЬ+2 до и после у облучения.// Опт и спектр. - 1984. Т.57. Вып.5. С. 853 - 857.

57. Suszynska M.,Macalik В. The Influence of ОН" ions upon the Relaxation Phenomena in NaCl/Ca Single Crystals // Acta Phys. Polonica. -1982. Vol F62. P. 362 - 372.

58. Suszynska M., Foldvari I., Berg К Optical Behavior of Pholonaise des Sciences, ser. des Scienc. Chim. 1983. Vol. 29. P.437 - 445.

59. Лобанов Б.Д., Максимова H.T., Хулугуров B.M., Парфианович И.А. Радиационно наведенные оксигидрильные комплексы в кристаллах LiF. OH' ,Mg+1 •// ФТТ. 1980. Т.22. Вып.1. С. 283 285.

60. Ахвледиани З.Г., Бахшецян J1.T. О возможных механизмах образования водородных ионов замещения в LiF:OH~.// Вопр. атомной науки и техники. Серия: Физика радиационных повреждений и радиационное материаловедение. 1981. Вып. 4 (18), 1 - 94.

61. Ахвледиани З.Г., Политов Н.Г. Высокочастотные локальные колебания в кристаллах LiF с водородными и тритиевыми центрами окраски.// Изв. АН СССР, сер. физ. 1971. Т.35. С. 1414.

62. Алексеев П.Д. Водородосодержащие центры в щелочногалоидных кристаллах и их роль в радиационном дефектообразовании. // Диссертация на соискание ученой степени доктора ф-м наук. Омск. 1987. 327с.

63. Алексеев П.Д., Коновалова О.В., Кудрявцева И.Н. К механизму стабилизации Н центров в LiF, легированных ОН~ - группой.// Пятое всесоюзное совещание по радиационной физике. ( Тез. докл. ). - Рига. -1983. С. 232-233.

64. Алексеев П.Д, Дубовик В.И., Елисеев Н.А. Молекулярные центры с водородной связью в матрице ионных кристаллов и их проявления. // Диэлектрики и полупроводники. Киев. -1984. Вып. 26. С. 35 45.

65. Лисица М.П., Силенко В.В., Халимонова П.Н., Харченко Н.П. О природе колебательного спектра кристаллов LiF с примесью ионов OFF.H ЖПС. -1986. Т. 45. № 6. С. 939 944.

66. Дистлер Г.И., Власов В.П., Герасимов Ю.М. и др. Декорирование поверхности твёрдых тел. М.: Наука. 1976. - 112с.

67. Алексеев П.Д. ИК центры с водородной связью в у облучённых монокристаллах LiF: ОН~ и корреляция их накопления с электронными центрами окраски (ЭЦО).// ЖПС. - 1985. Т.38. Вып.5. С. 862 - 863. ВИНИТИ. Per. № 6444-85.Деп.

68. Catlow С. R. A., Diller К.М., Hobbs L.W. Irradiation induced defects in alkali halide Crystals. // Phys. Mag. A. - 1980. Vol. 42. № 2. P. 123 - 150.

69. Akhvlediani Z.G., Berg K.J., Berg G. Formation and annealing of Hydrogen Centers in OFT containing X -irradiated LiF crystals. // Cryst. Latt. Def. -1980. Vol. 8. P. 167 175.

70. Архангельская B.A., Гусева E.B., Вингер Г.М., Королёв Н.Е. Рейтеров В.М. Термостойкость F2 центров в радиационно окрашенных кристаллах LiF с кислородсодержащими примесями. // Опт и спектр. -1986. Т.61. Вып. 3. С. 542 - 549.

71. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М. 1973.

72. BaurW.H. Acta Crust., 17, 1167, 1361. 1969.

73. Чухров Ф.В, гл. ред. Минералы ( справосник ). М. 1982. Т. 3.

74. Бацанов С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск. 1962.

75. Стеханов А.Н. Структура полосы ОН колебаний в спектрах кристаллов, содержащих водородную связь. // Изв. АН СССР. Т.22. №9. 1959.

76. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М. 1961.

77. Бреховских С.М., Тюльнин В.А. Радиационные дефекты в неорганических стёклах. М. 1988.

78. Мазурин О.В., Стерльцина М.В., Швайко Швайковская Т.П. Свойства стёкол и стеклообразующих расплавов. T.I. JI.: Наука. 1973.

79. Алексеев П.Д., Баранов Г.И. Образование водородной связи в кристаллах LiF:OH~ при облучении у излучением Со 60. //ФТТ. - 1980. Т.22. Вып. 4. С. 1213-1214.

80. Alekseev P.D., Baranov G.I., Kurakina Е.Р., Maltsov К.А/ Formation of Hydrogen Bonding in Doped OH group Alkali Halides Crystals by the Action of - Radiation. // Phys. Status Solidi. - 1983. Vol. 120. P. K119 -K121.

81. Алексеев П.Д., Мальцев К.А. Электронные и ИК спектры монокристаллов КВг марки " осч " и с добавками ионов OFF и NO3' до и после гамма облучения. // Радиационно стимулированные явления в твёрдых телах. Вып. 7. - Свердловск. 1985. С. 117 - 125.

82. Иогансен А.В. ИК спектроскопия и определение энергии водородной связи.// Водородная связь. М.: Наука. 1981. - С. 112 - 155.

83. Gonsales R., Chen Y., Mostoller M. // Phys. Rev. 1981. V. 24. P. 6862.

84. Алексеев П.Д., Беляева B.K., Маров ИМ.// ФТТ. 1988. Т.ЗО. Вып. 1. С. 308 311.

85. Соколов Н.Д. // УФН. 1955. Т. 57.С. 205.

86. Юхневич Г.В., Карякин.А.В. //ДАН СССР. 1964. Т. 156.

87. Okada М., Seiyana., Nakagava М. // Annu. Rep. Res. Reactor Inst. 1981. V. 14. P 59- 74.

88. Алексеев П.Д., Дубовик В.И. // Опт. и спектр. 1988. Т. 64. В.1. С. 87 -92.

89. Helberg S., Redlich В., Wetter D. Adsorption of water vapor on the MgO (100) single crystals surfase. // Ber. Bunsen. Ges. Phys. Chem. - 1995. 99. № 11. P. 1333 - 1337.

90. Акишин A.M., Винтовкин С.И., Титов В.И., Токарев Г.А. Влияние ионизирующей радиации на пьезоэлектрические свойства пластин кварца.// Радиационная физика неметаллических кристаллов. Сб. трудов. Минск. 1970.

91. Сизоненко А.П., Чеховский В.Т. // Физ. и химия стекла. 1991. Т. 17. № 5.

92. Буканов В.В., Маркова Г.А. О дымчатой и цитриновой окраске природного оптического кварца. // Радиационная физика неметаллических кристаллов. Сб. трудов. Минск. 1970.

93. Смирнов К.С., Никольская М.А., Цыганенко А.А. Исследование одновременных колебательных переходов простых молекул, адсорбированных на гидроксильных группах поверхности Si02. // Опт. и спектр. Т.62. В.6. 1987.с.1256.

94. Зайцев Г.А., Непорент Б.С. Анизотропия поглощения кристаллов гипса в Ж области. // ЖЭТФ. 1955. Т.29. Вып. 6 (12). С. 857.

95. Стеханов А.Н Распределение интенсивности в полосе ОН~ спектров КР кристалла гипса. // ДАН СССР. 1956. Т. 106., № 3.

96. Гросс Е.Ф., Вальков В.И. Колебательные спектры водородной связи // ДАН СССР. 1949. Т.68.№ 3.

97. Щерба Л.Д., Сухотин A.M. Изучение гидратации ионов с помощью ИК спектров поглощения. // ЖФХ, 33.№ 11.1959.С.2401.

98. Перелыгин И.С. О влиянии ионов на полосу поглощения в связи О-Н. //Опт. и спектр. Т. 13. В.З. 1962. С.353.

99. Юхневич Г.В. Колебательный спектр молекулярной воды, возмущённой водородной связью. // Опт. и спектр.( сб. статей). 4.2. Молекулярная спектроскопия. М JI. 1963.

100. Юхневич Г.В., Карякин А.В. Соотношение между частотами валентных колебаний молекулы воды и энергией водородной связи. // ДАН СССР. Т. 156. № 3 1964.

101. Колебательные спектры в неорганической химии.(Сб. статей). М. 1971.

102. Карякин А.В., Петров А.В., Герлит Ю.Б. Исследования спектров поглощения в тройной системе вода органический растворитель - соль. //ДАН СССР. 168. № 3. 1966.

103. Юхневич Г.В., Карякин А.В., Петров А.В. //ЖПС. № 3. 142. 1965. Ш.Мецик М.С. Термические свойства кристаллов слюды. Изд. Ирк. унта. Иркутск. 1989.

104. Мецик М.С., Шишелова Т.И. Изучение ОН группировок в слюдах методами ИК спектроскопии.// Прикладная спектроскопия. 1968. Т. VIII. Вып. 5.

105. Мецик М.С., Шишелова Т.И. Изучение валентных колебаний гидроксильных групп в слюдах. Материалы 7-й математической и физической конференции вузов Дальнего Востока. 1968.

106. Мецик М.С. Поглощение слюд в области 2,5 1,5 мк. // Труды ИПИ. Иркутск. 1969.

107. Мецик М.С. Физика расщепления слюд. Иркутск. 1967.

108. Чухров Ф.В. Минералы . М. 1992. Т 4.

109. Годовиков А.А. Минералогия. М. 1983.

110. Мецик М.С. Валентные колебания ОН~ во флагопитах слюдяного месторождения. // ЖПС. 1969. Т. 4. В.5.С. 788 791.

111. Мецик М.С., Жидиханов А.А. Экспериментальное изучение изменения межплоскостного расстояния d (001) при нагревании у кристаллов флогопита и мусковита.// Кристаллография. 1958. Т. З.Вып. 1. С. 95., Изв. вузов СССР. Сер. " Физика 1958. №11. С.66 72.

112. Роус Б. Стекло в электронике. М.: Мир. 1969.

113. Рыскин Я.И. О валентных колебаниях ОН~ при сильных водородных связях. // Опт и спектр. 1962. Т. 12. Вып. 4. С. 518.

114. Pustinger J.V., Cave W.T., Nielson M.L. Spectrachim. Acta. 11.909 (1959).

115. Лазарев A.H.// Изв. АН СССР, сер.физ,21, 322, 1957.

116. Лоусон К. ИК спектры поглощения неорганических веществ. М. 1964.

117. Цыганенко А.А., Бабаева М.А. ИК спектр аммиака, адсорбированного на группах Si ОН поверхности кремнезёма. // Опт. и спектр. - 1983. Т.54.В. 6. С.1117.

118. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т. 1. М. 1948.

119. Дубинин М.М. ( ред.). Адсорюция и пористость. М. 1976.

120. Emsley J. Very strong hydrogen bonding. // Chemical Society Reviews. 1980. V. 9.№ 1. p. 91 124.

121. Кубасова Л.В. Полифосфорные кислоты и их аммонийные соли. // Успехи химии. 1971. Т. 15. В. 1. с.3

122. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М. 1982.

123. Tacsier I., Lundgren l-O./l Acta. Cryst. 1978, 34В, 2424.

124. Вильщук В.А., Алексеев П.Д., Стенькин Ю.А. Стабильные центры с водородной связью в матрице кристаллического кварца. // Вестник ОмГУ,1998. Вып. 1.С. 29.

125. Справочник по производству стекла под ред. Китайгородского Н.Н., Сильвестровича С.И. Т. 1 .М. 1963. С. 120.

126. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. М. 1970.

127. Бреховских С.М., Ланда Л.М. Стеклообразное состояние. Л. 1971.