Спектроскопия усиленного поверхностью комбинационного рассеяния и квантовохимическое моделирование бифункциональных лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Лысинова, Марина Борисовна

• Лысинова, Марина Борисовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лысинова, Марина Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.б

1.1. Спектроскопия усиленного поверхностью комбинационного рассеяния

УПКР). Концепции и расчетные модели.

1.2. Общие сведения о неэмпирических расчетах.

1.2.1 Методы Хартри-Фока

1.2.2 Базисные функции неэмпирических расчетов

1.3. Общие принципы расчетов молекулярных спектров.

1.4. Выбор молекулярной модели.

1.5. Приближение Франка-Кон дона.

1.6. Приближение Герцберга-Теллера.

1.7. Эффект Душинского.

1.8. Выбор естественных колебательных координат.:.

1.9. Расчет чисто колебательных спектров.

1.10.0 точности расчета частот колебаний многоатомных молекул ab initio методами.

1.11. Классификация электронно-возбужденных состояний.

1.12. Теория интенсивности линий в спектрах резонансного комбинационного рассеяния.

1.13. Процессы переноса заряда и энергия изменения геометрии ядер.

1.14. Анализ спектров УПКР на основании механизма переноса заряда.

1.15. Ab initio расчеты металлокомплексов краун-соединений.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Выбор объектов.

2.2. Синтез бифункциональных лигандов (БФЛ).

2.2.1. Триэтиленгликоль дитозилат (2)

2.2.2.1,10-фенантролин-12-краун-4 (6)

2.2.3. 2,2'-бипиридил-12-краун-4 (10)

2.2.4. 3, 3'-дикарбокси-2,2'-бипиридил-12-азакраун-4 (11).

2.2.5. 3,3'- дикарбокси-2,2'-бипиридил-12-краун-4 (13)

2.3. Спектроскопические измерения.

2.3.1. ИК спектроскопия

2.3.2. ЯМР спектроскопия

2.3.3. Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) и усиленного поверхностью комбинационного рассеяния (УПКР)

2.4. Квантовохимические ab initio расчеты.

2.4.1. Выбор рассчетной модели возбужденного состояния, приближения, использованные при расчетах

2.4 2. Выбор метода расчета и базисных функций

2.4.3. Выбор стартовой геометрии

2.4.4. Методика расчета интенсивностей спектров РКР

2.4.5. Выбор системы внутренних координат

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Расчет геометрической и электронной структуры БФЛ в основном состоянии.

3.1.1. Расчет геометрической структуры молекулы дикарбометокси-2,2-бипиридила (8) и его комплексов с катионами Li+ и Ag+.

3.1.2. Расчет колебательных (ИК и КР) спектров дикарбометокси-2,2-бипиридила (8)

3.1.3. Расчет геометрической структуры молекулы 3,3'-дикарбокси-2,2'-бипиридил-12-краун-4 (13) и его комплексов с катионами 1Л+ и Ag+

3.1.4. Расчет колебательных (ИК и КР) спектров 3,3'-дикарбокси-2,2'-бипиридил-12-краун-4 (13)

3.1.5. Влияние комплексообразования на геометрическую и электронную структуру 2,2'-бипиридил-12-краун-4 (10) и 1,10-фенантролин-12-краун-4 (6)

3.1.6. Сопоставление расчетных и экспериментальных ИК спектров БФЛ на примере 1,10-фенантролин-12-краун-4 (6)

3.2. Расчет электронной структуры БФЛ в возбужденном состоянии.

3.2.1. Анализ формы молекулярных орбиталей БФЛ в возбужденном состоянии

3.2.2. Влияние переноса заряда на геометрию БФЛ

3.3. Моделирование спектров УПКР бифункциональных лигандов на основании представлений о переносе заряда.

3.3.1. Расчет безразмерных смещений ДО

3.3.2. Относительные интенсивности полос в спектрах КР и УПКР. Правила отбора

3.3.3. Исследование комплексообразования молекулы 3,3'-дикарбокси-2,2'-бипиридил-12-краун-4 (13) с катионами 1Л+ и Ag+ по данным ЯМР спектроскопии

3.3.4. Влияние образования комплексов с катионом лития на расчетные спектры УПКР бифункциональных лигандов.

3.3.5. Модель оптического датчика на частицы, не имеющие собственного колебательного спектра

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектроскопия усиленного поверхностью комбинационного рассеяния и квантовохимическое моделирование бифункциональных лигандов»

Исследование возбужденного состояния создает теоретическую базу для описания процессов аккумуляции, преобразования и транспорта энергии. Особого внимания заслуживают процессы с переносом электрона, в связи с возможностью их протекания в фотоэлементах, устройствах на основе проводящих полимеров и веществ, обладающих нелинейными оптическими свойствами.

Поскольку прямые экспериментальные методы исследования возбужденного состояния практически отсутствуют, источником информации о геометрической и электронной структуре молекул в возбужденном состоянии являются электронно-колебательные спектры. Так, по данным спектроскопии резонансного комбинационного рассеяния можно судить об изменении геометрии молекулы при возбуждении.

Процессы, имеющие место при химическом возбуждении усиленного поверхностью комбинационного рассеяния (УПКР), во многом аналогичны резонансному комбинационному рассеянию. Оба процесса включают фотоиндуцированный перенос электрона: внутримолекулярный перенос заряда в случае РКР или перенос заряда между металлом и адсорбатом в случае УПКР. Локальные взаимодействия между молекулой и поверхностью металла, наряду с возбуждением поверхностных резонансов, вносят существенный вклад в усиление спектра на поверхности по сравнению со спектром объемного КР. Таким образом, для корректного теоретического описания явления УПКР важен учет химической составляющей.

Спектроскопия усиленного поверхностью комбинационного рассеяния (УПКР) - быстро развивающаяся область спектроскопии, активно применяемая для исследования монослоев молекул на микрошероховатых поверхностях или коллоидных частицах металлов. Уникальная чувствительность метода УПКР открывает перспективы для широкого развития его аналитических приложений. Разработкой химических сенсоров на основе сигнала УПКР анализируемого вещества занимается научных групп, главным образом, зарубежных.

В этой связи особую актуальность приобретает теоретическое предсказание спектров УПКР, базирующееся на модельных представлениях о природе усиления при образовании поверхностных комплексов с переносом заряда. На основании результатов квантово-химических расчётов таких спектров станет возможным прогнозирование новых сенсорных веществ для датчиков на основе эффекта УПКР.

Объектами настоящего исследования являются бифункциональные лиганды (БФЛ), включающие

- фрагмент, взаимодействующий с металлической подложкой; сенсорный фрагмент, дающий устойчивые комплексы с ионом.

Очевидно, что чем большие различия будут наблюдаться в спектрах УПКР лигандов со свободными и образовавшими комплексы сенсорными фрагментами, тем успешнее будет решена задача определения катионов.

Изучаемые в работе вещества - краун-производные азагетероциклических соединений - лишь один из возможных классов БФЛ. На примере этих соединений нами разрабатывается методика квантовохимичнского прогнозирования изменений спектра УПКР при комплексообразовании сенсорного фрагмента. Теоретической основой для этого служат: разработанный группой Майерс подход к расчёту спектров резонанс-кого КР;

- модель Аренаса, предполагающая аналогию между резонансным КР и УПКР в переносе полного электрона при возбуждении.

Поскольку изучаемые нами объекты, в отличие от объектов Аренаса, имеют существенно различные конформации в свободном и адсорбированном состоянии (в пределе - транс- и цис-), мы сочли необходимым усложнить модель Аренаса, включив в расчёты наряду с лигандом катион или атом серебра. Несомненно, моделирование поверхности единственным атомом - это довольно грубое приближение к реальности, поэтому степень адекватности квантовохимического описания исследуемых систем выявлялась при сопоставлении расчётных колебательных спектров (ИК, КР, УПКР) с экспериментальными.

Одна из главных идей работы состоит в том, что для возникновения отклика сигнала УПКР на комплексообразование сенсорного фрагмента важен способ соединения частей молекулы. Для проверки этого положения был синтезирован ряд веществ, различающихся степенью сопряжения между азагетероциклическим фрагментом и краун-эфиром.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Лысинова, Марина Борисовна

4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ВЫВОДЫ

Изученные в работе вещества - краун-производные азагетероциклических соединений - лишь один из возможных классов БФЛ. На примере этих соединений разработана методика квантовохимичнского прогнозирования изменений спектра УПКР при комплексообразовании. Поскольку модель не содержит эмпирических данных о геометрической и электронной структуре лигандов, использованный в работе подход может быть распространён на другие классы обектов.

Таким образом, появляется возможность на основании квантовохимических расчётов предлагать новые вещества, с наиболее чувствительным к комплексо-образованию селективного фрагмента спектром УПКР.

Поскольку зависимость спектра УПКР адсорбата от потенциала электрода может быть обусловлена как полнотой переноса электрона от металла к лиган-ду, так и ориентацией адсорбата относительно поверхности, задачей на будущее представляется уточнение использованной в работе модели при сопоставлении расчётных и экспериментальных зависимостей спектров УПКР от потенциала.

По результатам работы можно сформулировать следующие выводы:

Впервые предложена модель поверхностного комплекса с переносом заряда, рассматривающая атом серебра как донор электрона. До сих пор в литературе возбужденное состояние адсорбата моделировалось анион-радикалом без учета влияния атома металла.

Простая модель поверхностного комплекса с переносом заряда в приближении Франка-Кондона позволяет достоверно оценить распределение интенсивно-стей в спектрах УПКР бифункциональных лигандов.

Сформулированы требования к новым сенсорным веществам для создания оптических датчиков на основе аналитического сигнала УПКР.

Впервые синтезированы бифункциональные лиганды, представляющие собой азагетероциклы с селективными фрагментами краун-эфиров, зарегистрированы их спектры УПКР.

На основании квантовохимических расчётов показано, что спектр усиленного поверхностью КР чувствителен к процессам образования комплексов сенсорного вещества с компонентами раствора, не имеющими собственного колебательного спектра. Предложенные в работе бифункциональные лиганды могут быть использованы для создания оптических датчиков на основе сигнала УПКР.

Значительное участие в руководстве работой принимала к.х.н. Денисова Анна Сергеевна.

Автор выражает благодарность коллективу кафедры физической химии, сотрудникам кафедры неорганической химии - Старовой Галине Леонидовне, Макарову Артёму Александровичу, Мюнд Любовь Александровне, сотрудникам лаборатории ЯМР, особенно Селиванову Станиславу Ивановичу, сотрудникам Всероссийского центра лазерных исследований, особенно Тверьяновичу Юрию Станиславовичу, Поволоцкому Алексею.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лысинова, Марина Борисовна, 2004 год

1. Z.Q. Tian. Surface-Enhanced Raman Spectroscopy: 1.'s Present Status. Int. J.

2. Vib. Spect., www.ijvs.com. 4,2,10 (2000). D.Y. Wu, B. Ren, Z.Q. Tian. Progress in the Theory of Surface Enhanced Raman Scattering. Int. J. Vib. Spect. [www.ijvs.com] 4, 2, 2 (2000).

3. S. Corni, J. Tomasi. Theoretical evaluation of Raman spectra and enhancementfactors for a molecule adsorbed on a complex-shaped metal particle. Chem. Phys. Lett. 2001. V. 342, pp. 135-140

4. F. R. Aussenegg, M. E. Lippitch., On Raman scattering in molecular complexesinvolving charge transfer. Chem. Phys. Lett. 1978. V. 59, pp. 214-218

5. J. R. Kirtley, S. S. Jha, J. C. Tsang, Surface plasmon model of surface enhanced

6. Raman scattering. Solid State Commun. 1980, V. 35. pp. 509-513

7. J. Billman, G. Kovacs, A. Otto, Enhanced Raman effect from cianide adsorbedon the silver electrode. Surf. Science. 1980. V. 92, pp. 153-155

8. H. Ueba. Effective resonant light scattering from adsorbed molecules. J. Chem.

9. Phys. 1980. V. 73, pp. 725-730

10. F. Tielens, M. Saeys, E. Tourwe, G. B. Marin, A. Hubin, P. Geerlings. An ab initiostudy of the Interaction of SCN with a silver electrode: the prediction of vibrational frequencies. J. Phys. Chem. A 2002. V. 106, pp. 1450-1457

11. M. Moskovits, J.S. Suh. J. Phys. Chem. 1988. V.92 N 22. P.6327-6329.

12. J. Soto, D. J. Fernandez, S. P. Centeno, I. Lopez Tocon, J. C. Otero. Surface orientation of pyrazine adsorbed on silver from surface enhances Raman scattering recorded at different electrode potentials. Langmuir. 2002. V. 18, pp. 3100-3104

13. Макаров A.A., Денисова A.C., Мюнд JI.A. Адсорбция и переориентация молекул 2,2'-бипиридила на поверхности серебра по данным спектров усиленного поверхностью комбинационного рассеяния. Ж. прикл. химии. 1998. Т. 71. N. 7, с.1091-1094

14. Гигантское комбинационное рассеяние. Под ред. Р.Ченга, Т. Фуртрака. М., Мир, 1984.408 с.

15. W. Е. Doering, S. Nie. Single-molecule and single-nanoparticle SERS: examining the roles of surface active sites and chemical enhancement. J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. N2, pp. 311-317

16. P. Corio, J. C. Rubim. Surface-enhanced Raman spectroscopy on electrode surfaces as a tool to characterize LUMOs of inorganic complexes with two different ligands. The case of the ion complex Ru(bipy)2viol.+. J. Raman Spec. 1997. V. 28, pp. 235-241

17. A.G. Brolo, Z. Jiang, D.E. Irish. The orientation of 2,2'-bipyridine adsorbed at a SERS-active Au(lll) electrode surface. J. Electroanal. Chem. 2003. V.547. P.163-172.

18. G. Sbrana, N. Neto, M. Muniz-Miranda, M. Nocentini. Surface enhanced Raman spectra of 2,2'-bipyrimidine adsorbed on silver sol. J. Phys. Chem. 1990 V. 94, pp.3706-3710

19. S. Lecomte, P. Matejka, M. H. Baron. Correlation between surface enhanced Raman scattering and absorbance changes in silver colloids. Evidence for the chemical enhanced mechanism. Langmuir. 1998. V.14, pp. 4373-4377

20. B.O. Skadtchenko, R.Aroca. Surface-enhanced Raman scattering of p-nitrothiophenol molecular vibrations of its silver salt and the surface complex formed on silver islands and colloids. Spectrochim. Acta. Part A. 2001. V.57. P.1009-1016

21. P. Kambhampati, A. Campion. Surface enhanced Raman scattering as a probe of adsorbate-substrate charge-transfer excitations. Surf. Sci. 1999. N. 427-428, pp. 115-125

22. П. Эткинс. Кванты. M., Мир. 1977.495 с.21. Меклер, 1953

23. W. J. Stevens, Н. Basch, М. Krauss, P. Jasien. Relativistic compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the third, fourth and fifth-raw atoms. Can. J. Chem. 1992 V. 70. N.2, pp.612-630

24. B. Сизова, А.И. Панин. Неэмпирические расчеты молекул. С-Пб. 2002.230 с.

25. А. С. Albrecht. On the theory or Raman intensities. J. Chem. Phys. 1961 V. 34. N.5, pp. 1476-1484

26. JI. А. Грибов, В. И. Баранов, Д. Ю. Зеленцов. Электронно-колебательные спектры моногоатомных молекул. М., Наука. 1997.475 с.

27. V. I. Baranovski, О. О. Lubimova, A. A. Makarov, О. V. Sizova. Geometry of excited states of transition metal complexes from resonance Raman data and quantum chemical calculations. Chem. Phys. Lett. 2002 V. 361, pp. 196-202

28. A.B. Myers, R.A. Mathies. Biological applications of Raman spectrometry. V. 2. Ed. Spiro Th. G., 1987, pp.1-58

29. A. Tamulis, J. Tamuliene, M.L. Balevicius, Z. Rinkevicius, V. Tamulis. Quantum mechanical studies of intensity in electronic spectra of fluorescein dianion and monoanion forms. Struct. Chem. V.14. N.6, pp. 643-648

30. JI.A. Грибов, С.П. Муштакова. Квантовая химия. М., Гардарики. 1999.389 с.

31. G. Herzberg, Е. Teller. Ztschr. Phys. Chem. 1933. Bd. В 21. ss. 410-446

32. A.M. Mebel, M. Hayashi, К. K. Liang, S. H. Lin. Ab initio calculations of vibronic spectra and dynamics for small polyatomic molecules: role of Duschinsky effect. J. Phys. Chem. A. 1999 V. 103, pp. 10674-10690

33. Tevler. Mode mixing via resonance Raman exitation profiles. Physica B. 2002. N. 316-317, pp. 579-582

34. P. Pulay, G. Fogarasi, F. Pang, J.E. Boggs. Systematic ab initio gradient calculation of molecular geometries, force constants, and dipole moment derivatives. JACS. 1979 V.101, N.10 pp. 2550-2560

35. R.L. Hilderbrandt. Cartesian Coordinates of molecular models. J. Chem. Phys. 1969 V. 51. N.4, pp. 1654-1659

36. M.A. Ельяшевич. Атомная и молекулярная спектроскопия. М.: Эдиториал УРСС, 2001

37. Ю.А. Пентин, JI.B. Вилков. Физические методы исследования в химии. М., Высшая школа, 1987.367 с.

38. М.С. Zerner, G.H. Loew, R.F. Kirchner, U.T. Mueller-Westerhoff. An intermediate neglect of differential overlap technique for spectroscopy of transition metal complexes. Ferrocene. JACS. 1980 V.102. N.2, pp. 589-599

39. B.O. Roos. The complite active space self-consistent method and its applications on electronic structure calculations. Adv. Chem. Phys. 1987 V. LXIX, pp. 399446

40. I. Shavitt. The method of configuration interactions. Chapter 6 in: Modern theoretical chemistry. Ed.: H.F. Schaefer III, Plenum, New York. 1977 V. 3, pp.189-275

41. J. Olsen, B.O. Roos, P. Jorgensen, H.J. Jensen. Determinant based configuration interaction algoritm for complete and restricted configurational interaction spaces. J. Chem. Phys. 1988 V. 89. N.4, pp. 2185-2193

42. G. Fogarasi, X. Zhou, P. W. Taylor, P. Pulay. The calculation of ab initio molecular geometries: efficient optimization by natura internal coordinates and empirical correction by offset forces. JACS. 1992 V.114. pp. 8191-8201

43. L.A. Gribov, V.I. Baranov, Yu.V. Nefedov. Ibid. 1986. V. 148, pp. 1-23

44. A. Juris, V. Balzani, F. Barigeletti, S. Campagna, P. Belser, A. Von Zelevsky. Ru (II) polypyridine complexes: photophysics, photochemistry, electrochemistry and chemiluminescence. Coord. Chem. Rev. 1988. V. 84, pp. 85-277

45. В.И. Барановский, O.O. Любимова, A.A. Макаров, O.B. Сизова. Геометрическая структура возбужденных состояний комплексов переходных металлов с бипирином. Ж. структ. химии. 2002. Т. 43. N.3, с. 407-417

46. M.H. Hennessy, Z.G. Soos, D.F.Watson, A.B. Bocarsly. Raman excitation profiles with self-consistent excited-state displacement. J. Phys. Chem. 2000. V. 104, pp. 10909-10914

47. H. Fujita, M. Nakano, M. Takahata, K. Yamaguchi. A new strategy of enhancing two-photon absorption in conjugated molecules: introduction of charged defects. Chem. Phys. Lett. 2002. V. 358, pp. 435-441

48. H.A. Kramers, W. Heisenberg. Z. Phys. 1925. V. 31, pp. 681-686

49. P.A.M. Dirac. Proc. R. Soc. (London). 1927. V. 114, pp. 710

50. J. Tang, A.C. Albrecht. In: Raman spectroscopy. Ed.: H.A. Szymanscky, Plenum, New York. 1970. V.2, pp. 33-68

51. S.-Y. Lee, E.J. Heller. J.Chem. Phys. 1979. V.71, pp. 4777-4781

52. A.B. Myers. Resonance Raman intensities and charge-transfer reorganization energy. Chem. Rev. 1996. V. 96. N.3, pp. 911-926

53. A. Myers Kelley. Resonance Raman intensity analysis of vibrational and solvent reorganization in photoinduced charge transfer. J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103, pp. 6891-6903

54. M. Lilichenko, D. Tittelbach-Helmirch, J.W. Verhoeven. J. Chem. Phys. 1998. V. 109, pp. 10958-10969

55. J.I. Zink. Calculation of excited state bonding changes and electronic spectra from pre-resonance Raman spectra. Coord. Chem. Rev. 1985. V. 64, pp. 93-112

56. J.F. Arenas, M.S. Woolley, J.C. Otero, J.I. Marcos. Charge transfer processes in surfased enhanced Raman scattering. Franck-Condon active vibrations of pyrazine. J. Phys.Chem. 1996. V.100, pp. 3199-3206

57. J.C. Otero, J.I. Marcos. Analysis of SERS spectrum on the basis of a charge transfer mechanism involving three electronic states.

58. Lopez-Tocon, S.P. Centeno, J.C. Otero, J.I. Marcos. Selection rules for charge transfer enhancement mechanism in SERS: dependence of the intensities on the L-matrix. J. Mol. Struct. 2001. N. 565-566, pp. 369-372

59. J.F. Arenas, I. Lopez-Tocon, S.P. Centeno, J. Soto, J.C. Otero. How a charge transfer mechanism determines the relative intensities in the SERS spectra of 4-methylpyridine. Vibr. Spectroscopy. 2002. V. 29, pp. 147-154

60. J.F. Arenas, I. Lopez-Tocon, J.C. Otero, J.I. Marcos. The charge transfer mechanism in the SERS of 2-methylpyrazine on silver electrode. Vibr. Spectroscopy. 1999. V. 19, pp. 213-221

61. Evidences for the contribution of a resonant charge transfer process to the surface-enhanced Raman scattering of 2,6-dimethylpyridine. Surf. Sci. 2002. V. 511, pp. 163-170

62. C. Lapouge, G. Buntinx, O. Poizat. Resonance Raman spectra of the biphenyl anion and cation radicals. J. Mol. Struct. 2003. N. 651-653, pp. 747-757

63. W.L. Peticolas, D.P. Strommen, V. Lakshminarayanan. The use of resonant Raman intensities in refining molecular force field for Wilson G-F calculations and obtaining excited state molecular geometries. J. Chem. Phys. 1980. V.73. N.9, pp. 4185-4191

64. S.W. Han, S.W. Joo, Т.Н. Ha, Y. Kim, K. Kim. Adsorption characteristics of anthraquinone-2-carboxylic asid on gold. J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104, pp. 11987-11995

65. A. Furuhama, K. Takano, S. Ogawa, S. Tsuchiya. A theoretical study of tautomerism in hexa-aza macrocycles containing 2,2'-bipyridine and 1,10-phenantroline and their ability to form lithium complexes. J. Mol. Struc. 2003. V. 620, pp. 49-63

66. Химия комплексов гость-хозяин. Под ред. Ф. Фёгтле, Э. Вебер. М., Мир, 1988.511 с.

67. J.-C. Moutet, A. Popescu, Е. Saint-Aman, L. Tomaszewski. Electrochemical recognition of alcaly metal cations by electrodes modified with polytris-(2,2'-bipyridine)ruthenium (II). films. Electrochim. Acta. 1998. V. 43. N. 16-17, pp. 2257-2262

68. E. D. Glendening, D. Feller, A. Tompson. An ab initio investigation of the stucture and alkali metal cation selectivity of 18-crown-6. JACS. 1994. V. 116, pp. 10657-10669

69. D.Ray, D.Feller, M.B. More, E. D. Glendening, P. B. Armentrout Cation Ether complexes in the Gas Phase: Bond Dissociation Energies and Equilibrium

70. Structures of Li+(l,2-dimethoxyethane)x, x =1 and 2, and Li+(12-crown-4). J. Phys.Chem. 1996.100, pp. 16116-16125

71. T.-S. Yeh, T.-M. Su. Conformational analysis of the sodium/12-crown-14 comlexes: photoionization and ab initio molecular orbital studies. J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102, pp. 6017-602

72. P. Buhlmann, E. Bakker, E. Pretsch Carried Based Ion-Selective Electrodes and Bulk Optodes. 2. Ionopheres for Potentiometric and Optical Sensors. Chem. Rev. 1998. V.98. N4, pp. 1593-1687

73. W. Paw, R. Eisenberg. Synthesis, Characterization and spectroscopy of Dipyridocatecholate Complexes of Platinum. Inorg. Chem. 1997. V.36, pp. 22872293

74. R. D. Gillard, R. E. Hill. Optically Active Co-ordination Compounds. Part XXXIV. Modification of Reaction Pathways in 1,10-phenanthroline and its derivatives by Metal Ions. J.C.S. Dalton Trans. 1974, pp. 1217-1236

75. B.-Z. Shan, Q. Zhao, N. Goswami, D.M. Eichhorn D.P. Rillema. Structure, NMR and other physical and photophysical properties of ruthenium(II) complexes containing the 3,3'-dicarboxyl-2,2'-bipyridine ligand. Coord. Chem. Rev. 2001 V. 211, pp. 117-144

76. J. Rebek, J. E. Trend, R.V. Wattley, S. Chakravorti. Allosteric Effects in Organic Chemistry. Site-Specific Binding. JACS. 1979 V.101 N15 pp. 4333-4337

77. H. Durr, H. Kilburg, S. Bossmann. Efficieny Synthesis of Crown Ester-linked Ruthenium Complexes. Synthesis. 1990, pp. 773-778

78. А. Гордон, P. Форд. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: Мир. 1976. с.

79. Alex A. Granovsky, www, http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/ index.html

80. M.W. Schmidt, К.К. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.J. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery//J. Comput. Chem. 1993. V. 14, pp. 1347-1363

81. E. Вильсон, Дж. Дешиус, П. Кросс. Теория колебательных спектров молекул. М.: Издательство иностранной литературы. 1960.357 с.

82. D. A. Thornton, G. М. Watkins.//A full vibrational assigment (4000-50 cm"1) of 1,10-phenanthroline and its perdeuterated analogue//Spectrochim. Acta. V. 47A. N8.1991, pp. 1085-1096

83. G. Schaftenaar, J.H. Noordik//Molden: a pre- and post-processing program for molecular and electronic structures//J. Comput.-Aided Mol. Design. V.14. 2000, pp. 123-134