Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Пастухова, Жанна Юрьевна

• Пастухова, Жанна Юрьевна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Пастухова, Жанна Юрьевна

Содержание

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Получение пероксида водорода

1.1.1. Каталитическое восстановление алкилантрахинонов

1.1.2. Жидкофазное окисление изопропанола воздухом

1.1.3. Электрохимический метод получения пероксида водорода

1.2. Способы стабилизации пероксида водорода

1.2.1. Стабилизация кислотами

1.2.2. Стабилизация неорганическими веществами и смешанные ингибиторы

1.2.3. Стабилизация органическими веществами

1.2.4. Стабилизация путем перевода в твердые соединения, содержащие активный кислород

1.3. Механизмы участия пероксида водорода в реакциях с комплексами переходных металлов

1.3.1. Комплексы меди

1.3.1.1. Комплексы меди (I)

1.3.1.2. Комплексы меди (II) 2

1.3.2. Комплексы никеля

1.3.3. Комплексы кобальта

1.3.3.1. Комплексы кобальта (II)

1.3.3.2. Комплексы кобальта (III)

1.3.4. Комплексы железа

1.3.4.1. Комплексы железа (II) 3

1.3.4.2. Комплексы железа (III) 3

1.3.5. Комплексы марганца

1.3.5.1. Комплексы марганца (II)

1.3.5.2. Комплексы марганца (III)

1.3.5.3. Комплексы марганца (IV)

1.3.6. Комплексы рутения

1.3.7. Комплексы ванадия и оксованадия

1.3.7.1. Комплексы оксованадия

1.3.7.2. Комплексы ванадия

1.3.8. Комплексы титана и оксотитана

1.3.9. Комплексы платины 49 1.4. Механизм действия стабилизаторов 50 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Методы исследования

2.2. Исходные реагенты 55 Глава 3. Селективная трансформация трициклических пероксидов под действием солей железа (II). Синтез 2-гидрокси-1,5-дикетонов из Д^-трикетонов

3.1. Синтез 2-гидрокси-1,5-дикетонов из трициклических монопероксидов

3.2. One-pot синтез 2-гидрокси-1,5-дикетонов из Д^-трикетонов

3.3. Предполагаемый механизм превращения трициклических монопероксидов

3.4. Общие методики экспериментов 62 Глава 4. Перспективные стабилизаторы пероксида водорода: беспрецедентный эффект арилалкилкетонов

4.1. Поиск стабилизатора

4.2. Общие методики экспериментов

4.3. Изучение механизма стабилизирующего действия

4.4. Создание антисептических гелевых средств на основе

стабилизированного пероксида водорода 81 Глава 5. Кинетика и механизм эпоксидирования аллилового спирта

пероксидом водорода в глицидол на титансодержащем катализаторе

5.1. Общая методика эксперимента

5.2. Исследование кинетических закономерностей эпоксидирования аллилового спирта

5.2.1. Влияние концентрации аллилового спирта

5.2.2. Влияние концентрации пероксида водорода

5.2.3. Влияние концентрации глицидола

5.2.4. Влияние концентрации воды

5.3. Выдвижение и дискриминация гипотез о механизме эпоксидирования аллилового спирта

5.3.1. Выдвижение гипотез о механизме эпоксидирования аллилового спирта

5.3.2. Дискриминация гипотез о механизме эпоксидирования аллилового спирта 116 Заключение 122 Список литературы 123 Приложение А

Список сокращений

АС - аллиловый спирт

ГД - глицидол

МС - метиловый спирт

ПВ - пероксид водорода

ЭБ - этилбензол

X0 = Z

X1 = Z-ПВ

X2 = ZAC

X3 = Z-ПВ-АС

X4 = Z•ГД

Z - активный центр катализатора

py - пиридин-

bpy - 2,2'-бипиридин-

im - имидазол-

Co(bpy)2 - (бипиридил)2 кобальта (II) Ph - фенил -

pac - полиаминокарбоксилат

EDTA - этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) PA - пиколинат

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Пероксид водорода - один из самых востребованных крупнотоннажных продуктов современной промышленной и лабораторной химии. Его привлекательность обусловлена низкой стоимостью, огромными масштабами производства и возможностями использования, отсутствием токсичных продуктов превращения. Научные исследования, связанные с пероксидом водорода, разделены на три направления: получение, применение и стабилизация. По первым двум направлениям наблюдается значительный прогресс. Разрабатываются новые и совершенствуются существующие методы получения [1]. Пероксид водорода используется как отбеливающий агент в текстильной и целлюлозно-бумажной промышленности, для очистки сточных вод и в медицинской практике, как реагент в синтезе пероксидов - инициаторов радикальной полимеризации, с его участием получают эпоксиды, спирты, кислоты и сложные эфиры [2]. Направление исследований по стабилизации пероксида водорода развивается наименьшими темпами, в то же время проблема сохранения пероксида водорода остается одной из ключевых. Известно, что при хранении, под действием света и повышенных температур, органических примесей и солей переходных металлов пероксид водорода разлагается [3-9]. По этой причине в его растворы вводят стабилизаторы, которые увеличивают период разложения за счет ингибирования процессов распада. Известные стабилизаторы можно разделить на две группы: неорганические и органические. К первой группе относят дигидрофосфат натрия, пирофосфаты щелочных металлов [10, 13] и растворимые соединения олова [11]. Во вторую группу входят, главным образом, производные арилфосфоновых кислот и смесей на их основе [12], фенол и его соединения [13], сульфоновые кислоты [14], лимонная кислота и ее соли [15], гетероциклические соединения [14], поверхностно-активные вещества в сочетании с фенилуксусной, салициловой, сульфосалициловой и аминокарбоновыми кислотами [16]. Высокая востребованность пероксида водорода и многообразие путей его применения стимулируют поиск новых соединений для расширения существующего ассортимента стабилизаторов.

Проводя исследования по синтезу органических пероксидов из карбонильных соединений и пероксида водорода, мы неожиданно обнаружили, что арилалкилкетоны эффективно стабилизируют водные растворы пероксида водорода. Важно отметить, что арилалкилкетоны - это доступные промышленные продукты, которые, как правило, обладают низкой токсичностью и благодаря этому свойству они применяются в парфюмерии и косметике. В качестве отдушки ацетофенон и его производные добавляют в мыла и косметические средства [17], а в безалкогольные напитки и сигареты ацетофенон вводят как вкусовую добавку [18].

Цели работы:

- расширение ассортимента ингибиторов распада H2O2;

- селективный синтез 2-гидрокси-1,5-дикетонов из кетонов и пероксида водорода;

- структурная кинетическая модель и детальный механизм эпоксидирования аллилового спирта пероксидом водорода на титансиликалитном катализаторе TS-1.

Задачи:

- разработка селективного синтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов из кетонов и пероксида водорода;

- изучение возможности использования арилалкилкетонов в качестве ингибиторов распада пероксида водорода;

- выдвижение гипотез о вероятных механизмах эпоксидирования аллилового спирта на катализаторе TS-1.

Научная новизна работы:

- В качестве стабилизаторов пероксида водорода предложены арилалкилкетоны, которые ранее для этой цели не применяли. Показано, что эффективное стабилизирующие действие ацетофенона и его производных наблюдается в течение 16-24 месяцев для 34-37 %-ного раствора H2O2 при содержании стабилизатора 0,005 - 0,5 масс.%.

- Установлено, что адекватная кинетическая модель процесса эпоксидирования аллилового спирта пероксидом водорода на титансодержащем катализаторе должна учитывать торможение скорости аллиловым спиртом, пероксидом водорода и глицидолом. Показано, что наиболее вероятным механизмом процесса является механизм типа Ленгмюра-Хиншельвуда. Разработана адекватная структурная кинетическая модель.

- Показана возможность селективной трансформации сложных трициклических монопероксидов в 2-гидрокси-1,5-дикетоны. В оптимальных условиях синтезирован ряд 2-гидрокси-1,5-дикетонов, содержащих различные функциональные группы и фрагменты. Все полученные соединения с выходом от умеренного (28%) до хорошего (92%) выделены методом колоночной хроматографии и охарактеризованы методами обычной и двумерной ЯМР-, ИК- спектроскопии, масс-спектрометрии. Предложен механизм процесса.

Практическая значимость работы. Предложены новые стабилизаторы для водных растворов пероксида водорода - арилалкилкетоны. Пероксид водорода, стабилизированный ацетофеноном, использован в качестве эпоксидирующего агента в практически важном процессе получения глицидола на титансодержащем катализаторе ТБ-1. По известным методикам синтезирован ряд органических трициклических монопероксидов и проведен селективный распад последних под действием солей Бе2+ с получением ранее неизвестных соединений. Проведена разработка рецептуры гелевых антисептических средств на основе пероксида водорода повышенной стабильности для обеззараживания кожных покровов. Получено три патента на изобретения.

Положения, выносимые на защиту:

1. Применение кетонов для стабилизации растворов пероксида водорода. Арилалкилкетоны с заместителями в ароматическом ядре эффективно замедляют снижение концентрации пероксида водорода в водном растворе при хранении при 22-25°С в течение 16-24 месяцев.

2. Процесс селективного распада органических трициклических монопероксидов в 2-гидрокси-1,5-дикетоны под действием солей переходных металлов.

3. Синтез ряда новых соединений (2-гидрокси-1,5-дикетонов).

4. Детальный механизм процесса эпоксидирования аллилового спирта в глицидол с использованием пероксида водорода на титансодержащем силикалите TS-1.

Апробация работы. Результаты исследований и основные положения диссертации докладывались и обсуждались на Осеннем финале конкурса «У.М.Н.И.К.» (Москва, 2012); Всероссийском конкурсе молодежных проектов «РосМолодежь» (Москва, 2012); Всероссийском конкурсе научно-технического творчества молодежи НТТМ-2013 (Москва, 2013); Окружном конкурсе научно-технического творчества молодежи НТТМ-ЗАО-2013 (Москва, 2013); XVII Конкурсе бизнес-идей, научно-технических разработок и научно-исследовательских проектов под девизом «Молодые. Дерзкие. Перспективные» (Санкт-Петербург, 2014); Международной конференции «Molecular complexity in modern chemistry MCMC-2014» (Москва, 2014); VI Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2014); IV Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2015); V Международной конференции-школе по химической технологии «ХТ'16» (Волгоград, 2016); Всероссийском конкурсе научно-технического творчества молодежи НТТМ-2016 (Москва, 2016); XVI Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2016» (Москва, 2016); X Международной конференции «Mechanisms of catalytic reactions» (Светлогорск, 2016); X Конкурсе проектов молодых ученых (Москва, 2016); XVI Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2016» (Москва, 2016).

Публикации. Материалы диссертации изложены в 19 печатных работах, в том числе 3 статьях, опубликованных в журналах, рекомендованных ВАК, 14 докладах (в виде тезисов) на международных и российских конференциях, 2 патентах РФ на изобретение.

Личный вклад автора являлся основополагающим на всех этапах работы и состоял в постановке задач и целей исследования, разработке экспериментальных методик, использованных при выполнении эксперимента, обобщении полученных результатов и подготовке публикаций.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Получение пероксида водорода

Пероксид водорода был открыт Луисом Тенаро в 1818 году при проведении реакции пероксида бария и серной кислоты [19]. Полученное вещество он назвал «окисленная вода», она была в 1,5 раза тяжелее воды, испарялась медленнее, а растворялась в ней в любых пропорциях.

Сегодня известны следующие промышленные методы производства пероксида водорода:

• каталитическое восстановление органических растворов алкилантрахинонов;

• жидкофазное окисление изопропилового спирта кислородом воздуха (органический метод);

• гидролиз раствора пероксодисерной кислоты (электрохимический метод)

1.1.1. Каталитическое восстановление алкилантрахинонов

В настоящее время в мире производство пероксида водорода основано на каталитическом гидрировании органического раствора алкилантрахинона (2-этил-, 2-трет-бутил- и 2-пентилантрахинонов) при помощи водородсодержащего газа с получением алкилантрагидрохинона и последующим окислением его кислородом (или воздухом) до пероксида водорода. Последний затем экстрагируется водой. К основным недостаткам этого процесса относят его

небезопасность, а также нерентабельность. Рентабельность возможна только при реализации процесса в крупнотоннажном объеме [1].

1.1.2. Жидкофазное окисление изопропанола воздухом

В основе технологии производства пероксида водорода этим методом лежит использование процесса жидкофазного окисления изопропилового спирта кислородом воздуха, которое протекает по цепному механизму [20]. Благодаря использованию высокоэффективных методов разделения, по данной технологии получают два конечных продукта: пероксид водорода и ацетон.

Первая стадия: получение технического изопропилового спирта (ИПС) гидратацией пропилена на сильнокислом сульфокатоните с последующим выделением изопропанола ректификацией. При этом образуется побочный продукт - диизопропиловый эфир, который применяют в производстве бензинов как высокооктановую добавку.

Вторая стадия: получение пергидроля (30% Н2О2) окислением ИПС: (СН3)2СНОН + О2 = (СН3)2С(ООН)ОН = (СНз)2СО + Н2О2 (1)

Технологическая схема получения пероксида водорода этим методом включает три основных стадии: стадию окисления изопропилового спирта и две стадии разделения реакционной смеси методом ректификации. В настоящее время этим способом в РФ получают пероксид водорода в ОАО "Химпром" (Новочебоксарск), ООО "Синтез Ацетон" (промышленная площадка ОАО "Синтез", Дзержинск), а также на ФКП "Анозит" (ФГУП "Куйбышевский химический завод").

1.1.3. Электрохимический метод получения пероксида водорода

Процесс получения пероксида водорода гидролизом пероксодисерной кислоты состоит в превращении пероксодисерной кислоты в пероксид водорода и серную кислоту при нагревании исходного раствора до температуры кипения с последующей отгонкой образовавшегося готового продукта (35-40 % мас.) [21]

2^04 -2е - ^ ^08 + 2Н+ (2) Н23208 + Н2О ^ Н2Б05 + Н2Б04 (3) Н2Б05 + Н20 ^ Н202 + Н2Б04 (4) Гидролиз раствора пероксодисерной кислоты осуществляется в две стадии. На первой стадии при нагревании раствора пероксодисерной кислоты в пленочных испарителях основное количество пероксида водорода переводится в паровую фазу. На второй стадии пероксид водорода, который остался в жидкой фазе, выделяется перегонкой с паром. Электрохимический метод получения пероксида водорода является очень энергоемким. Затраты на электроэнергию составляют до 40% от себестоимости продукта. Специфические особенности электрохимического метода позволяют получать пероксид водорода концентрацией от 30 до 98 % мас., а также водные растворы пероксида водорода высокой степени чистоты. Благодаря такой чистоте пероксид водорода, полученный данным методом, находит широкое применение в медицине, фармацевтике, радиотехнике и электронике, в космической технике. Сегодня этим способом в России получает Н202 только ФКП "Анозит".

1.2. Способы стабилизации пероксида водорода

Растворы H2O2 (33-37 % мас.), производимые в промышленности, содержат определенные количества ионов переходных металлов, являющихся катализаторами распада. Наличие катализаторов распада особенно характерно для тех растворов, которые приготовлены химическим методом из пероксида бария, так как все примесные вещества, такие как соединения железа, марганца, алюминия, кремния и др., переходят из исходного сырья в конечный продукт. Некоторые количества вредных для пероксида водорода веществ остаются также в растворах, которые получают путем дистилляции. Катализаторы разложения могут попасть в растворы и при хранении. Вследствие присутствия в системе катализаторов распада сохранение пероксида водорода в течение долгого времени невозможно и всегда связано с большими потерями активного кислорода. Если бы пероксид водорода было возможно получить и хранить в отсутствие веществ, катализирующих его распад, то высокая степень чистоты явилась бы лучшей гарантией стабильности. Для блокирования возможных путей распада в пероксид водорода принято вводить специальные стабилизирующие добавки. Для растворов, которые получают способом дистилляции, введение стабилизаторов имеет меньшее значение в виду их несравненно большей чистоты. Например, очень чистый пероксид водорода, полученный из твердого персульфата калия, в стабилизации практически не нуждается. Для растворов же, приготовленных на основе растворов надсерной кислоты или ее солей, стабилизация имеет большое значение, поскольку для дистилляции в этих случаях применяется свинцовая аппаратура.

Соли меди, железа и хрома являются наиболее «вредными» катализаторами распада, поскольку особенно сильно понижают стабильность пероксида водорода при хранении. Например, 100 %-ный пероксид водорода теряет в отсутствие стабилизаторов примерно 2 % активного кислорода в сутки, при добавлении 0,01 мг/л ^ - 24 %, а при добавлении 0,1 мг/л ^ - до 85 %. Менее опасными

считаются катионы железа, но даже в этом случае добавка 1 мг/л Бе вызывает разложение до 15% исходного пероксида в сутки [22].

Слетер в своих работах [23] утверждает, что скорость распада пероксида водорода увеличивается в 2 раза при повышении температуры на каждые 10°С. Наконец, важное значение имеет рН среды. Известно, что чистый пероксид водорода является слабой кислотой с рН=5 (при 25°С) [24]. При рН=5 для полного разложения 25%-ного Н202 требуется два года, а при рН=11 это произойдет уже через 11 часов.

За годы исследований было испытано колоссальное количество веществ на стабилизирующую способность по отношению к пероксиду водорода при хранении. Но следует отметить, что при достаточно высоком содержании в системе каталитически активных ионов металлов (Си, Мп и др.) даже значительное количество стабилизатора не оказывает существенного влияния на скорость распада. Концентрированный пероксид водорода производят путем перегонки в условиях, которые практически исключают попадание в систему катализаторов распада. В данном случае смысл введения стабилизаторов заключается в предотвращении распада Н202 вследствие попадания в него примесей извне при хранении. В связи с этим существенное значение имеет конструкция емкостей для сохранения Н202, которая будет минимизировать возможность проникновения загрязнений в продукт (например, через отверстия в крышках). Прослеживается тенденция к достижению стабильности пероксида водорода не за счет введения в состав значительных количеств стабилизационных добавок, а путем повышения чистоты продукта.

Стабильность растворов пероксида водорода или твердых продуктов, которые содержат активный кислород, может быть сильно повышена добавлением определенных веществ.

Под понятием «стабильность» подразумевается способность пероксида водорода сохранять активный кислород в составе в ходе длительного промежутка времени. В условиях хранения стабильный раствор Н202 не должен терять

активный кислород в ходе многих месяцев, т.е. его титр (при титровании восстановителями) не должен меняться.

Хороший стабилизатор - это такая добавка, которая активно работает в течение большого промежутка времени при низких концентрациях, сохраняет свойства при повышенных температурах, а также (если это возможно) применима вне зависимости от pH среды. Для медицинской и косметической областей применения также важно, чтобы стабилизационная добавка обладала приятным вкусом и запахом, не давала бы осадков, а также была абсолютно безопасной при пользовании продуктами, ее содержащими. Для устранения возможности распада пероксида водорода во все продажные продукты, его содержащие, вводят стабилизаторы.

Активность стабилизатора является определяющей при подборе количества добавки. Для разбавленных растворов H2O2 вполне достаточно добавления 0,1% сильных стабилизаторов, таких как фенацетин, ацетанилид, бензойная кислота, танин, мочевая кислота и др., чтобы в течение года сохранять концентрацию пероксида водорода в системе почти постоянной. Концентрированный пероксид водорода ведет себя иначе из-за его высокой окислительной активности.

Все предложенные органические и неорганические вещества, которые блокируют распад пероксида водорода, можно разделить на три основные группы: органические, неорганические и смешанные. В числе органических и неорганических стабилизаторов важной группой являются кислоты.

1.2.1. Стабилизация кислотами

Как слабая кислота, пероксид водорода может диссоциировать на ионы И+ и ОО^. Известно, что устойчивость раствора пероксида водорода значительно повышается, если поддерживать в нем кислую среду путем введения кислот и других кислых веществ, в частности, фосфорной, пирофосфорной, соляной и

других кислот (рН растворов должен быть в диапазоне значений от 1 до 3). Возможно применение бисульфата калия и натрия, однозамещенного фосфорнокислого натрия, кислых солей фосфорной и борной кислот, метафосфата или кислого пирофосфата натрия. Маас и Хиберт [25], Ливингстон и Брэй [26], а также Бадж [27] считают, что соляная кислота не только не является стабилизатором пероксида водорода, но даже катализирует его распад. Бейли [28] утверждает, что из всех галоидных кислот стабилизатором пероксида водорода может быть только фтороводородная кислота. Тем не менее, на наш взгляд, добавление этих сильных кислот действительно обуславливает повышение стабильности растворов, поскольку понижается степень диссоциации пероксида водорода. Интересно, что не все кислоты способны оказывать ингибирующее действие на пероксид водорода, более того, - этим свойством обладают лишь немногие из них. Вероятно, уменьшение степени диссоциации Н202 не единственная причина стабильности его растворов. Так, если рассматривать эффект, оказываемый фосфорной кислотой, то он, вероятнее всего обусловлен образованием соединений с пероксидом водорода. При всех достоинствах стабилизации кислотами, область применения растворов с подобным стабилизатором ограничена. Так, пероксид водорода, который содержит в своем составе минеральные кислоты, оказывается абсолютно неприменимым для медицинских и гигиенических целей. Для решения этого вопроса было предложено использовать и другие, менее вредные кислоты, например, борную или щавелевую. Когда выяснилось, что эти вещества действительно оказывают ингибирующее воздействие на радикальные пути распада пероксида водорода в растворах, то минеральные кислоты стали использовать только для стабилизации пероксида водорода технического назначения. Как было отмечено ранее для продукта, который предназначен к использованию в медицине или в косметике, применяют добавки органических кислот. Примерами таких стабилизаторов являются дубильные (галловая и пирогалловая), барбитуровая, мочевая, салициловая и лимонная, бензойная и сульфаниловая кислоты.

Довольно опасную серную кислоту оказалось возможно заменить на ее ароматические производные - так называемые ароматические сульфоновые кислоты (бензоилсульфоновая, нафталин- и антраценсульфоновые кислоты и соответствующие им дисульфоновые кислоты). Данные ингибиторы являются очень хорошими консервирующими добавками для водных растворов пер оксида водорода, даже несмотря на то, что они менее сильные кислоты, чем свободная серная кислота.

Позднее были предложены молочная и гиппуровая кислоты в качестве стабилизирующих добавок для растворов пероксида водорода, а также ее твердых производных. В 1941 году Пархоменко [29] изучил ингибирующее действие ряда органических кислот на пероксид водорода при его перегонке. Добавка бензойной кислоты в количестве 0,1% оказалась наиболее эффективной. Уксусная же кислота только в больших концентрациях способна немного замедлить распад.

Однако, как уже отмечалось ранее, стабилизация кислотами не всегда достаточна или приемлема, поскольку даже в очень чистых растворах пероксида при добавке кислот в качестве ингибитора распада через несколько месяцев все же обнаруживается снижение концентрации активного кислорода. Кроме того, добавление кислот во многих случаях ограничено особенностями областей применения пероксида водорода.

1.2.2. Стабилизация неорганическими веществами и смешанные

ингибиторы

Ряд неорганических веществ, которые имеют нейтральную и даже щелочную реакцию, были также предложены и исследованы в качестве стабилизаторов для растворов пероксида водорода и различных его производных. По сравнению с кислотными стабилизаторами эти вещества, имеют следующее преимущество: они проявляют стабилизирующий эффект при таких условиях, при

которых добавление кислот бесполезно, например, при белении, которое происходит в щелочном растворе. В случае использования кислот для данной области применения происходят огромные потери активного кислорода. Достижение необходимого эффекта возможно при добавлении глинозема или основной алюминиевой соли, например, алюмосиликата в мелкодисперсном состоянии, силиката натрия или соединений магния.

В качестве стабилизаторов хорошо зарекомендовали себя соли фосфорной кислоты, а именно пирофосфат, гипофосфит и метафосфаты натрия, а также различные полифосфаты - Ка9Р5017, Ка5Р3010, Ка6Р4013 или Ка12Р10031 [10, 13]. Хлористый натрий также пригоден для стабилизации, но только в очень больших концентрациях.

Интересно, что в случае катализаторов распада наблюдается синергетический эффект [29]. Данная зависимость характерна и в случае стабилизаторов. Синергетический эффект зафиксирован на примере испытаний при повышенной температуре нестабилизированного пероксида водорода и пероксида водорода, стабилизированного метафосфатом натрия и фенацетином в отдельности и двумя веществами одновременно [30].

Растворимые соли эфира пирофосфорной кислоты и высокомолекулярных алифатических спиртов являются очередным примером стабилизаторов на фосфорнокислой основе. Эти соединения являются гораздо более эффективными ингибиторами, чем, например, пирофосфат натрия. Кроме того они обладают выраженной поверхностной активностью, что их делает незаменимыми в тех областях применения, где необходим контакт активного кислорода и материала (например, отбеливание). Веществами с подобным эффектом являются натриевые соли эфира пирофосфорной кислоты и додеканола, а также лауринового, миристинового, олеинового или рицинолевого спиртов [31].

На том же принципе синергетического эффекта основано ингибирующее действие смеси солей пирофосфорной кислоты с аминокислотами ароматического ряда или с их солями, а также с сульфоновокислыми солями щелочных металлов [32]. Данные стабилизаторы эффективны даже в щелочных растворах.

Аналогичным эффектом обладают смеси на основе нейтрализованного пирофосфата натрия с бензиламиносульфоновокислым натрием, диэтилметанилатом калия, метанилатом натрия, этилбензиланилинсульфонатом натрия.

Установлено, что силикат натрия и соединения магния (особенно силикат магния) [33], даже в небольших концентрациях и при нагревании, могут подавить разлагающее действие щелочи. Эффективнее всего стабилизатор, если он используется при максимальной дисперсности, вплоть до коллоидного состояния. Этот важный факт указывает, прежде всего, на то, что антикаталитическое действие некоторых ингибиторов может быть связано с адсорбционными явлениями. Силикаты натрия и магния вводят в растворы пероксида водорода (имеющие щелочную реакцию) в виде коллоидного раствора хлорида магния в жидком стекле [33].

Соли щелочноземельных металлов, магния и алюминия и продуктов сульфонирования высших насыщенных и ненасыщенных жирных гидроксокислот также являются эффективными стабилизаторами для щелочных кислородных емкостей, используемых для отбеливания тканей [34]. Хлорсульфоновая кислота воздействует на смесь, состоящую из, например, магния и смеси олеинового спирта со спиртами, полученными при восстановлении жирных кислот кокосового масла, в результате чего образуются соответствующие продукты. Они стабильны в отношении щелочного действия, не образуют твердых осадков, так как образуют коллоидные растворы.

К кислым, щелочным и нейтральным растворам пероксида водорода добавляют нерастворимые соединения алюминия и олова [35].

Известно, что стабилизационный эффект станната натрия можно усилить путем его частичного гидролиза. Для этого растворы выстаивают в течение нескольких дней, нагревают, добавляют бикарбонат натрия или пропускают углекислый газ через систему. В случае образования небольшого количества осадка (количество добавленного станната находится в диапазоне от 5 до 100 мг/л олова), это совершенно не влияет на прозрачность раствора пероксида водорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пастухова, Жанна Юрьевна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Campos-Martin, J. M. Hydrogen peroxide synthesis: an outlook beyond the anthraquinone process / J. M. Campos-Martin, G. Blanco-Brieva, J. L. Fierro // Angewandte Chemie - International Edition. - 2006. Vol. 45, № 42. - P. 6962-6984.

2. Samanta, C. / Direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen: An overview of recent developments in the process / C. Samanta // Applied Catalysis A: General. - 2008. Vol. 350, № 2. - P. 133-149.

3. Dittmeyer, R. A review of catalyst performance and novel reaction engineering concepts in direct synthesis of hydrogen peroxide / R. Dittmeyer, J.D. Grunwaldt, A. Pashkova // Catal.Today. -2015. Vol. 248 - P. 149-159.

4. García-Serna, J. Engineering in direct synthesis of hydrogen peroxide: targets, reactors and guidelines for operational conditions / J. García-Serna, T. Moreno, P. Biasi, M.J. Cocero, J.P. Mikkola, T.O. Salmi // Green Chemistry. - 2014. Vol. 16, № 5. - P. 2320-2343.

5. Goor, G. Hydrogen peroxide: manufacture and industrial use for production of organic chemicals / G. Goor. - G. Strukul Ed. Springer Netherlands, - 1992. - P. 13-43.

6. Goor, G. Hydrogen Peroxide / G. Goor, J. Glenneberg, S. Jacobi. - Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, - 2000.

7. Sheriff, T.S. // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2000. Vol. 75. - P. 1083.

8. Hug, S.J. Iron-catalyzed oxidation of arsenic(III) by oxygen and by hydrogen peroxide: pH-dependent formation of oxidants in the fenton reaction / S.J. Hug, O. Leupin // Environ. Sci. Technol. - 2003. Vol. 37, № 12. - P. 2734-2742.

9. Kwan, W.P. Decomposition of hydrogen peroxide and organic compounds in the presence of dissolved iron and ferrihydrite / W.P. Kwan, B.M. Voelker // Environ. Sci. Technol. - 2002. Vol. 36. -P. 1467-1476.

10. Kwan, W.P. Rates of hydroxyl radical generation and organic compound oxidation in mineral-catalyzed Fenton-like systems / W.P. Kwan, B.M. Voelker // Environ. Sci. Technol. - 2003. Vol. 37. -P. 1150-1158.

11. Petigara, B.R. Mechanisms of hydrogen peroxide decomposition in soils / B.R. Petigara, N.V. Blough, A C. Mignerey // Environ. Sci. Technol. - 2002. Vol. 36, № 4. - P. 639-645.

12. Lin, S.S. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide of iron oxide: kinetics, mechanism, and implications / S.S. Lin, M.D. Gurol // Environ. Sci. Technol. - 1998. Vol. 32. - P. 1417-1423.

13. Watts, R.J. Hydrogen peroxide decomposition in model subsurface systems / R.J. Watts, M.K. Foget, S.H. Kong, A.L. Teel // J Hazard Mater - 1999. Vol. 69. - P. 229-243.

14. Paciolla, M.D. Generation of hydroxyl radicals from metal-loaded humic acids / M.D. Paciolla, G. Davies, S.A. Jansen // Environ. Sci. Technol. - 1999. Vol. 33. - P. 1814-1818.

15. Pat. 4320102 (А) US, C 01 B 15/037, C 01 B 15/00, C 01 B 15/01, C 01 B 15/037. Method of stabilizing hydrogen peroxide solutions / J.R. Dalton, I. Augustine, Bauer, V. Jeffery. - № 19800195816; заявлено 10.10.1980; опубл. 16.03.1982.

16. Pat. 20030151024 (A1) US, A 61 L 2/18, A 61 L 9/00, A 61 L 9/14, C 01 B 15/037. Hydrogen peroxide stabilizer and resulting product and applications / C.P. Wegner. - № 20030359942; заявлено 06.02.2003; опубл. 14.08.2003.

17. Pat. 20100261636 (А1) US, C 11 D 3/39. Stabilized hydrogen peroxide solutions / D.J. Bonislawski, D.C. Lovetro. - № 20100747679; заявлено 11.06.2010; опубл. 14.10.2010.

18. Pat. 4070442 (A) US, C 01 B 15/037, C 01 B 15/02. Stabilized hydrogen peroxid / W.J. Conway. - № 19760727363; заявлено 27.09.1976; опубл. 24.01.1978.

19. Thénard, L.J. Observations sur des nouvelles combinaisons entre l'oxigène et divers acides / L.J. Thénard // Annales de chimie et de physique; 2nd series. - 1818. Vol. 8. - P. 306-312.

20. Burgess, A.R. The gaseous oxidation of isopropyl alcohol. Part 1. The influence of temperature, pressure, and mixture composition on the formation of hydrogen peroxide and other products / A.R. Burgess, C.F. Cullis, E.J. Newitt // J. Chem. Soc. - 1961. Vol. 365. - P. 1884-1893.

21. Pat. 3529997 (A) US, C 25 B 1/30, C 25 B 11/04. Porous electrode for the production of peroxide solutions / D.H. Grangaard. - № 3529997; заявлено 17.03.1969; опубл. 22.09.1970.

22. Shanley, E.S. Highly Concentrated Hydrogen Peroxide. Physical and Chemical Properties / E.S. Shanley, F.P. Greenspan // Ind. Eng. Chem. - 1947. Vol. 39, № 12. - P. 1536—1543.

23. Pat. 2067364 (A) US, C01B15/03. Manufacture of hydrogen peroxide / I.E. Weber, V.W. Slater. - № 19320635446; заявлено 29.09.1932; опубл. 12.01.1937.

24. Packer, J.E. Direct observation of a free redical interaction between vitamin E and vitamin C / J.E. Packer, V.W. Slater, R.L. Willson // Nature. - 1979. Vol. 278. - P. 737-738.

25. Maass, O. The properties of pure hydrogen peroxide. IV. Action of the halogens and halogen hydrides / O. Maass, P.G. Hiebert // J. Am. Chem. Soc. - 1924. Vol. 46, № 2. - P. 290-308.

26. Livingston, R.S. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide in an acid chlorine -chloride solution / R.S. Livingston, W.C. Bray // J. Am. Chem. Soc. - 1925. Vol. 47, № 8. - P. 20692082.

27. Budge, E.A. The speed of decomposition of hydrogen peroxide in the presence of hydrochloric acid / E.A. Budge // J. Am. Chem. Soc. - 1932. Vol. 54, № 5. - P. 1769-1778.

28. Бейли, К. Торможение химических реакций / К. Бейли. - М.: Госхимиздат, - 1957. - C. 281.

29. Позин, М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения / М.Е. Позин. - М.-Л.: Госхимиздат, - 1951.

30. Pat. 435401 (A) GB, C 01 B 15/037. Improvements relating to the stabilising of hydrogen peroxide solutions / I.E. Weber, W.S. Wood. - № 19340008464; заявлено 17.03.1934; опубл. 17.09.1935.

31. Pat. 594806 (C) DE, C 01 B 15/00. Haltbarmachung von peroxydloesungen / B.D. Karl. - № 1932B157622D; заявлено 28.09.1932; опубл. 22.03.1934.

32. Pat. 405532 (A) GB, D 06 L 3/02. Improvements relating to the stabilisation of peroxide solutions / J R. Geigy. - № 19330017812; заявлено 22.06.1933; опубл. 08.02.1934.

33. Pat. 0088372 (A1) EP, C01B33/40. Process for the production of synthetic hectorite / H.-J. Kalz, J. Russow. - № 19830102076; заявлено 03.03.1983; опубл. 14.09.1983.

34. Pat. 403035 (A) GB, C 01 B 15/037, D 06 L 3/02. Improvements relating to stabilised peroxide solutions and the application thereof to bleaching / H.T. Boehme. - № 19330018847; заявлено 03.07.1933; опубл. 14.12.1933.

35. Pat. AT65734 (B). Verfahren zum Haltbarmachen von aktiven Sauerstoff enthaltenden Lösungen / Deutsche gold-&silber-scheide-anstalt vorm. - № ATD65734; заявлено 18.12.1912; опубл. 25.07.1914.

36. Schumb, WC. Hydrogen Peroxide / W.C. Schumb, C.N. Satterfield, R.L. Wentworth. - New York: Reinhold Pub. Corp., 1955.

37. Pat. 3649194 (A) US, C 01 B 15/037. Stabilization of acidified hydrogen peroxide solutions / J.O. Glanville. - № 3649194; заявлено 28.10.1969; опубл. 14.03.1972.

38. Pat. 50255172 (A1) US, A 01 N 25/00. Hydrogen peroxide-based skin disinfectant / O. Navid.

- № 20050128223; заявлено 13.05.2005; опубл. 17.11.2005.

39. Pat. 2001072271 (A2) WO, A 61 K 7/135. Stable alkaline hair bleaching and coloring compositions and method for use thereof / D.L. Carlos. - № 2001US09213; заявлено 23.03.2001; опубл. 04.10.2001.

40. Pat. 4839156 (A) US, A 61 K 33/40. Stable hydrogen peroxide dental gel / M. Shirley, S. Wieckowski. - № 19870040439; заявлено 17.04.1987; опубл. 13.06.1989.

41. Pat. 6555020 (B1) US, A 61 K 8/22. Stable tooth whitening gels containing high percentages of hydrogen peroxide / C T. Chadwick, L H. Hunt. - № 19990428910; заявлено 28.10.1999; опубл. 29.04.2003.

42. Pat. 50255172 (A1) US, A 01 N 25/00. Hydrogen peroxide-based skin disinfectant / O. Navid.

- № 20050128223; заявлено 13.05.2005; опубл. 17.11.2005.

43. Pat. 3701825 (A) US, C 01 B 15/037. Stabilization of hydrogen peroxide with ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid) / E.J. Rfdimer, T.F. Munday. - № 3701825; заявлено 23.10.1970; опубл. 31.10.1972.

44. Pat. 31556 (A1) US, A61K33/40. Stabilized hydrogen peroxide composition and method of making a stabilized hydrogen peroxide composition / A.R. Lindahl. - № 20010891256; заявлено 27.06.2001; опубл. 14.03.2002.

45. Pat. 5720983 (A) US, A01N25/02. Two pack peracid disinfection system, method of preparation of disinfectant composition therefrom, and use thereof in disinfecting a surface / J.W.G. Malone. - № 19950481323; заявлено 05.07.1995; опубл. 24.02.1998.

46. Pat. 6391283 (B1) US, A 61 C 13/15, A 61 C 5/00, A 61 K 6/00, A 61 K 8/22, A 61 K 8/31, A 61 Q 11/00, A 61 C 19/06. Methods and apparatus for activating dental compositions / S.D. Jensen, D.E. Fiscer. - № 19980010155; заявлено 21.01.1998; опубл. 21.02.2002.

47. Pat. 6277414 (B1) US, A 01 N 25/22, A 01 N 25/30. Aqueous composition containing H2O2, acids and Ag, preparation method therefor and use thereof for disinfection, hygiene and/or pollution control / A. Elhaik, R A. De Nicola. - № 19980849242; заявлено 22.09.1998; опубл. 21.08.2001.

48. Pat. 6599370 (B2) US, C 11 D 11/00, C 11 D 3/00, C 11 D 7/14. Stabilized alkaline compositions for cleaning microlelectronic substrates / D.C. Skee. - № 20010859142; заявлено 16.05.2001; опубл. 29.07.2003.

49. Pat. 8293221 (B2) US, A 01 N 59/00, A 01 P 1/00, C 01 B 15/00, D 06 L 3/02. Enzymatic peracid generation formulation / R. Dicosimo, A. Ben-Bassat, W.R Cahill, D.G. Dipietro, E.C. Hann, M.S. Payne, R.A. Reynolds, R.R. Zolandz, M.S. Payne. - № 20100086510; заявлено 08.04.2010; опубл. 23.10.2012.

50. Pat. 8138106 (B2) US, B 32 B 23/00, D 02 G 3/00. Cellulosic fibers with odor control characteristics / O.A. Hamed, H.J. Chmielewski. - № 20070077428; заявлено 30.09.2005; опубл. 05.04.2007.

51. Pat. 4330589 (A) US, C 04 B 28/14. Foamed gypsum moulded articles and production thereof / S. Masumi, H. Eiichi, E. Masao, N. Toru. - № 19810262916; заявлено 12.05.1981; опубл. 18.08.1982.

52. Pat. 5508046 (A) US, A 01 N 37/02. Stable, anticorrosive peracetic/peroxide sterilant / (L.C. Cosentino, W.B. Jansen, R.T. Hall II, R.M. Marino, K.L. Hall. - № 19930162065; заявлено 09.12.1993; опубл. 16.04.1996.

53. Pat. 6071541 (A) US, A 61 K 33/40, A 61 K 45/06, A 61 K 8/22. Pharmaceutical compositions and methods for managing skin conditions / H.Murad. - № 19990330127; заявлено 11.06.1999; опубл. 06.06.2000.

54. Pat. 3537895 (A) US, C 01 B 15/037, C 23 G 1/10. Copper and aluminum pickling / L.E. Lancy. - № D3537895; заявлено 19.09.1967; опубл. 03.11.1970.

55. Pat. 5858332 (A) US, A 61 K 6/00. Dental bleaching compositions with high concentrations of hydrogen peroxide / S.D. Jensen, D.E. Fischer. - № 19970781858; заявлено 10.01.1997; опубл. 12.01.1999.

56. Pat. 5616280 (A) US, D 06 L 3/02. Bleaching composition / S B. Moore, J.F. Leuck, E.T. Turner. - № 19950553886; заявлено 06.11.1995; опубл. 01.04.1997.

57. Pat. 0265381 (A2) EP, A01N25/22. A method of disinfecting soft contact lenses with a stabilized hydrogen peroxide solution / F.-P. Tsao. - № 19870810583; заявлено 09.10.1987; опубл. 27.04.1988.

58. Pat. 7476620 (B2) US, C 09 K 13/00, C 09 K 13/06. Dihydroxy enol compounds used in chemical mechanical polishing compositions having metal ion oxidizers / J.A. Siddiqui, D.H. Castillo, S.M. Aragaki, RE. Richards, J.A Siddiqui, D.H. Castillo, S.M. Aragaki, R.R. Richards. - № 20060270235; заявлено 30.11.2006; опубл. 13.01.2009.

59. Pat. 4844886 (A) US, A 61 K 8/00. Cosmetic compositions with a content of hydrogenperoxide and alpha-bisabolol as well as use of alpha-bisabolol for the stabilization of hydrogenperoxide / P. Hartmann, J. Koehler. - № 19880165277; заявлено 02.03.1988; опубл. 04.07.1989.

60. Pat. 5437858 (A) US, A61K33/38. Oral hygiene agent containing hydrogen peroxide stabilized by colloidal silver / H. Hungerbach, W. Struzina, A. Hoburg. - № 19940182050; заявлено 11.03.1994; опубл. 0.08.1995.

61. Pat. 185597 (C) DE, опубл. 08.06.1906.

62. Pat. 196700 (C) DE, опубл. 28.07.1906.

63. Pat. 20080274066 (A1) US, A 61 C 17/00. Compositions, methods, devices, and kits for maintaining or enhancing tooth whitening / R.E. Montgomery. - № 20040568054; заявлено 28.07.2004; опубл. 06.11.2008.

64. Pat. 5183901 (A) US, A 61 K8/81. Urea-hydrogen peroxide-polyvinylpyrrolidone / R.B. Login, J.J. Merianos, R.B. Biss, P. Garelick. - № 19920825359; заявлено 24.01.1992; опубл. 02.02.1993.

65. Pat. 2120430 (A) US, C 01 B 15/037. Stabilized solid hydrogen peroxide preparation / A. Rieche. - № 19340705460; заявлено 05.01.1934; опубл. 14.06.1938.

66. Pat. 0256262 (A1) EP, A 61 K 8/00. Use of alpha-bisabolol in the stabilization of hydrogen peroxide / P. Hartmann, J. Koehler. - № 19870109164; заявлено 25.06.1987; опубл. 24.02.1988.

67. Fenton, H.J.H. Oxidation of tartaric acid in presence of iron / H.J.H. Fenton // J. Chem. Soc., Trans. - 1894. Vol. 65, № 65. - P. 899-911.

68. Haber, F. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by iron salts / F. Haber, J. Weiss // J. Proc Royal Soc (London). - 1934. Vol. 147. - P. 332-335.

69. Kremer, M.L. Nature on intermediates in the catalytic decomposition of hydrogen peroxide by ferric ion / M.L. Kremer // Trans. Faraday Soc. - 1962. Vol. 58. - P. 702-706.

70. Gupta, N. Trace determination of iron(III) by a kinetic method based on catalyses like activity of [(trien)Fe(OH)2]+ complex on decomposition rate of hydrogen peroxide / N. Gupta, P.C. Nigam // Indian J. Chem. - 1989. Vol. 28A. - P. 145-149.

71. Gmelins Handbook of Inorganic Chemistry, Mn, part D3 / Coordination Compounds. -Springer-Verlag: New York, - 1982.

72. Prasad, R.V. Study of cobalt complexes as catalysts in the decomposition of hydrogen peroxide / R.V. Prasad, N.V. Thakkar // J. Mol. Catal. - 1994. Vol. 92. - P. 9-20.

73. Prasad, R.V. Decomposition of hydrogen peroxide catalyzed by cobalt(II) complexes of isonitrosopropiophenone supported on alumina / R.V. Prasad, N.V. Thakkar // Indian J. Chem. - 1994. Vol. 33A. - P. 861 -863.

74. Sawyer, D.T. Metal [Fe(II), Cu(I), Co(II), Mn(II)]/hydroperoxide-induced activation of dioxegen (O2) for ketonization of hydrocarbons: Oxygenated Fenton chemistry / D.T. Sawyer // Coord. Chem. Rev. - 1997. Vol. 165. - P. 297-313.

75. Goldstein, S. Mechanisms of the reaction of come copper complexes in the presens of DNA with O2-, H2O2, and molecular oxygen / S. Goldstein, G. Czapski // J Am. Chem. Soc. - 1986. Vol. 108. - P. 2244-2250.

76. Ponganis. K.V. Electron- transfer reactions of copper complexes. 1. A kinetic investigation of the oxidation of bis(1,10-phenanthroline)copper(l) by hydrogen peroxide in aqueous and sodium dodecyl sulfate solution / K.V. Ponganis, M.A. De Araujo, H.L. Hodges // lnorg. Chem. - 1980. Vol. 19. - P. 2704-2709.

77. Menger, F.M. The structure of micelles / F.M. Menger // Acc. Chem. Res. - 1979. Vol. 12, № 4. - P. 111-117.

78. Johnson, G.R.A. Kinetics and mechanism of the reaction of the bis(1,10-phenantroline) copper(I) ion with hydogen peroxide in aqueous solution / G.R. A. Johnson, N.B. Nazhat // J. Am. Chem. Soc. - 1987. Vol. 109. - P. 1990-1994.

79. Ozawa, T. Copper (II) ethylenediaminetetraacetate complex does activate hydrogen peroxide in the presence of biological reductants / T. Ozawa, A. Hanaki, K. Onodera // Biochem. Int. - 1991. Vol. 24, № 4. - P. 661-667.

80. Ashmawy, F.M. The catalytic effect of transition metal-ion ammine complexes on the decomposition of hydrogen peroxide in the presence of Dower-50W resin in aqueous medium / F.M. Ashmawy, M Y. El-Sheikh, I.A. Salem, A.B. Zaki // Transition Met. Chem. - 1987. Vol. 12, №1. - P. 51-55.

81. Kaden, T. Zur kinetik des durch Cu2+-athylendiamin katalysierten H2O2-zerfalls: metallionen und H2O2. 14. Mitteilung / T. Kaden, H. Sigel // Helvetica Chimica Acta. - 1968. Vol. 51, №4. - P. 947-954.

82. Walling, C. The iron (III)-ethylenediaminetetraacetic acid-peroxide system / C. Walling, M. Kurz, H.J. Schugar // Inorg. Chem. - 1970. Vol. 9, №4. - P. 931-937.

83. Otto, M. Kinetics and equilibria of the copper catalyzed decomposition of hydrogen peroxide activated by pyridine / M. Otto, J. Lerchner, T. Pap, H. Zwanziger, E. Hoyer, J. Inczedy, G. Werner // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1981. Vol. 43. - P. 1101-1105.

84. Sigel, H. Metal ions and hydrogen peroxide. Catalase-like activity of Cu2+ in aqueous solution and its promotion by the coordination of 2,2'-bipyridyl / H. Sigel, K. Wyss, B.E. Fischer, B. Prijs // Inorg. Chem. - 1979. Vol. 18, № 5. - P. 1354-1358.

85. Kreja, L. The relation between electrochemical and catalytic activities of iron(II) polyphthalocyanine in the reduction of oxygen / L. Kreja // Electrochimica Acta. - 1983. Vol. 28. - P. 1807-1810.

86. Ferreira, C.A.M. Further studies on the kinetics and mechanism of the copper-imidazole catalysed decomposition of hydrogen peroxide / C.A.M. Ferreira, H.E. Tona // J. Coord. Chem. -1988. Vol. 18, №4. P. - 351-359.

87. Stewart, R. Oxidation mechanisms / R. Stewart. - New York: Benjamin, 1964.

88. Ozawa, T. Reactions of copper(II)-N-polycarboxylate complexes with hydrogen peroxide in the presence of biological reductants: ESR evidence for the formation of hydroxyl radical / T. Ozawa, A. Hanaki, K. Onodera, M. Kasai // Biochem. Int. - 1992. Vol. 26, №3. - P. 477-483.

89. Korytowski, W. Bleaching of melanin pigments. Role of copper ions and hydrogen peroxide in autooxidation and photooxidation of synthetic dopa-melanin / W. Korytowski, T. Sarna // J. Biol. Chem. - 1990. Vol. 265, №21. - P. 12410-12416.

90. Odo, J. Catalytic activity for decomposition of hydrogen peroxide by metal complexes of water-soluble thiacalix [4] arenetetrasulfonate on the modified anion-exchangers / J. Odo, H. Yamaguchi, H. Ohsaki, N. Ohmura // Chem. Pharm. Bull. (Tokyo). - 2004. Vol. 52, №2. - P. 266-269.

91. Wassel, A.M. Kinetics of hydrogen peroxide decomposition on a Fe2O3-MoO3 / A.M. Wassel, F.I. Zidan, M. El-Wardani // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1990. Vol. 55. - P. 1472-1477.

92. Hayakawa, K. Decomposition of hydrogen peroxide with metal complexes. II. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide by the ammine-nickel (II) complex ions in an aqueous solution / K. Hayakawa, S. Nakamura // Rep. Fac. Sci. Kagoshime. Univ. (Math. Phys. Chem.). - 1974. Vol. 7. -P. 55-63.

93. Tung, H.C. Cobalt-induced activation of hydrogen peroxide for the direct ketonization of methylenic carbons, the oxidation of alcohols and aldehydes, and the dioxygenation of aryl olefins and acetylenes / H.C. Tung, D.T. Sawyer // J. Am. Chem. Soc. - 1990. Vol. 112. - P. 8214-8215.

94. Caldwell, S. Reactions of coordinated ligands. The reaction of isothiocyanatopentaamminecobalt (III) ion with hydrogen peroxide in acid solution / S.M. Caldwell, A.R. Norris // Inorg. Chem. - 1968. Vol. 7, №8. - P. 1667-1669.

95. Waldmeier, P. Metal ions and hydrogen peroxide. XXVI. Kinetics and mechanism of the catalase-like activity of cobalt(III) hematoporphyrin / P. Waldmeier, H. Sigel // Inorg. Chem. - 1972. Vol. 11, №9. - P. 2174-2180.

96. Tudose, R. New Mannich bases type ligands / R. Tudose, O. Costisor, M. Mracec, S. Policec, M. Brezeanu // tThe 8th conference on physical chemistry. Bucharest, Romania. - 1996. - P. 38.

97. Guindy, N.M. Oxidation of iron(II)-tartrate complex in slightly acid media / N.M. Guindy, E.M. Nour, N.E. Milad // Egypt. J. Chem. - 1976. Vol.19, №709. - P. 389-391.

98. Huston, P. Methyltrioxorhenium-catalyzed oxidation of a (thiolato)cobalt (III) complex by hedrogen peroxide / P. Huston, J.H. Espenson, A. Bakac // Inorg. Chem. - 1993. Vol. 32, №21. - P. 4517-4523.

99. Pestovsky, O. Mechanistic study of the co-ordination of hydrogen peroxide to methylrhenium trioxide / O. Pestovsky, R. van Eldik, P. Hustion, J.H. Espenson // J. Chem. Soc. Dalton trans. - 1995. Vol. 2. - P. 133-137.

100. Herrmann, W.A. Methyltrioxorhenium (VII) as catalyst for epoxidations: structure of the active species and mechanism of catalysismultiple bonds between main group elements and transition metals / W.A. Herrmann, R.W. Fischer, W. Scherrer, M.U. Rauch // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1993, Vol. 32. - P. 1157-1160.

101. Yamazaki, S. Equilibria and kinetics of the reactions between hydrogen peroxide and methyltrioxorhenium in aqueous perchloric acid solutions / S. Yamazaki, J.H. Espenson, P.L. Huston // Inorg. Chem. - 1993.Vol. 32, №22. - P. 4683-4687.

102. Zhu, Z. Kinetics and mechanism of oxidation of anilines by hydrogen peroxide as catalyzed by methylrhenium trioxide / Z. Zhu, J. Espenson // J. Org. Chem. - 1995. Vol. 60, №5. - P. 1326-1332.

103. Abo-Omar, M.M. Oxidations of ER3 (E = P, As, or Sb) by hydrogen peroxide: Methylrhenium trioxide as catalyst / M.M. Abo-Omar, J.H. Espenson // J. Am. Chem. Soc. - 1995. Vol. 117. - P. 272280.

104. Aust, S.D. Role of metals in oxygen radical reactions / S.D. Aust, L.A. Morehouse, C.E. Thomas // J. Free Radicals. Biol. Med. - 1985. Vol. 1, №1. - P. 3-25.

105. Bamnolker, H. Reactions of low valent transition-metal complexes with hydrogen peroxide. Are they "Fenton-like" or not? 3. The case of Fe(II) [N(CH2CO2)3](H2O)2" / H. Bamnolker // Free Radical. Res. Commun. - 1991. Vol. 15, №4. - P. 231-241.

106. Groves, J.T. Metal ion activation of dioxygen / J.T. Groves. - New York, Chichester, Brisbane, Toronto: John Wiley and Sons, 1980. - P. 125-162.

107. Koppenol, W.H. The reaction of ferrous EDTA with hydrogen peroxide: evidence against hydroxil radical formation / W.H. Koppenol // J. Free Radical. Biol. Med. - 1986. Vol. 1. - P. 281285.

108. Rush, J.D. The reaction between ferrous polyaminocarboxylate complexes and hydrogen peroxide: an investigation of the reaction intermediates by stopped flow spectrophotometry / J.D. Rush, W.H. Koppenol // J. Inorg. Biochem. - 1987. Vol. 29, №3. - P. 199-215.

109. Koppenol, W.H. The oxidizing nature of the hydroxyl Radical. A comparison with the ferryl ion (FeO2+) / W.H. Koppenol, J.F. Liebman // J. Phys. Chem. - 1984. Vol. 88. - P. 99-101.

110. Yamazaki, I. EPR Spin-trapping study on the oxidizing species formed in the reaction of the ferrous ion with hydrogen peroxide / I. Yamazaki, L.H. Piette // J. Am. Chem. Soc. - 1991. Vol. 113. P. 7588-7593.

111. Sheu, C. Iron-hydroperoxide induced phenylselenization of hydrocarbons (Fenton chemistry) /

C. Sheu, A. Sobkowiak, L. Zhang, N. Ozbalik, D. Barton, D.T. Sawyer // J. Am. Chem. Soc. - 1989. Vol. 111. - P. 8030-8032.

112. Barton, D.H.R. The selective functionalisation of saturated hydrocarbons: Gif and all that /

D.H.R. Barton, D. Doller // Pure &Appl. Chem. - 1991. Vol. 63, №11. P. 1567-1576.

113. Sawyer, D.T. Dioxygen activation and homogeneous catalytic oxidation / D.T. Sawyer, C. Sheu, H.C. Tung, A. Solkowiak // Amsterdam: Simandi, L.I. Ed.; Elsevier, 1991. - P. 285.

114. Sawyer, D.T. Fenton reagents (1:1 Fel'L/HOOH) react via [L, Fe"OOH(BH')] (1) as hydroxylases (RH - ROH), not as generators of free hydroxyl radicals (HO) / D.T. Sawyer, C. Kang, A. Llobet, C. Redman // J. Am. Chem. Soc. - 1993. Vol. 115. - P. 5817-5818.

115. Abbot, J. Stabilization of iron-catalysed hydrogen peroxide decomposition by magnesium / J. Abbot, D.G. Brown // Can. J. Chem. - 1990. Vol. 68, №9. - P. 1537-1543.

116. Traylor, T.G. Mechanisms of reactions of iron (III)porphirins with hydrogen peroxide and hydroperoxides: solvent and solvent isotope effects / T.G. Traylor, F. Xu // J. Am. Chem. Soc. - 1990. Vol. 112. - P. 178-186.

117. Bruice, T.C. Reactions of hydroperoxides with matallotetraphenylporphirins in aqueous solutions / T.C. Bruice // Acc. Chem. Res. - 1991. Vol. 24. - P. 243-249.

118. Groves, J.T. Preparation and reactivity of oxoiron (IV) porphyrins / J.T. Groves, Z. Gross, M.K. Stern // Inorg. Chem. - 1994. - Vol. 33, №22. - P. 5065-5072.

119. Yamaguchi, K.S. The redox chemistry of manganese (III) and (IV) complexes / K.S. Yamaguchi, D.T. Sawyer // Isr. J. Chem. - 1985. Vol. 25. - P. 164.

120. Kremer, M L. The reaction of hemin with H2O2 / M.L. Kremer // Eur. J. Biochem. - 1989. Vol. 185, №3. - P. 651-658.

121. Rizkalla, E.N. Kinetic study of the hydrogen peroxide reaction with the 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonatoiron(III) complex / E.N. Rizkalla, M.N. Ramsis, L.H. Khalil, S.S. Anis // J. Coord. Chem. - 1988. Vol. 17. - P. 359-366.

122. Rizkalla, E.N. Kinetic study of hydrogen peroxide reaction with hydroxonitrilotri(methylenephosphonato)iron(III) complex / E.N. Rizkalla, A.A. Mansour, S.S. Anis // Transition Met. Chem. - 1989. Vol. 14. - P. 131-134.

123. Salem, I.A. Role of resin-manganese(II) complexes in hydrogen peroxide decomposition / I.A. Salem // Int. J. Chem. Kinet. - 1994. Vol. 26. - P. 341-346.

124. Nagata, T. Effect of the ligating anion on the catalase activity of dinuclear manganese (II) complexes of Schiff-base macrocycles / T. Nagata, Y. Ikawa, K. Maruyama // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1994. Vol. 3. - P. 471-472.

125. Rush, J.D. Mechanism of catalase activity in aqueous solutions of dimanganese (III,IV) ethylenedi amine-N,N'-diacetate / J.D. Rush, Z. Maskos // Inorg. Chem. - 1990. Vol. 29. - P. 897-905.

126. Davies, G. The kinetics and stoichiometry of the reaction between manganese (III) and hydrogen peroxide in acid perchlorate solution / G. Davies, L.J. Kirschenbaum, K. Kustin // Inorg. Chem. - 1968. Vol. 7. - P. 146-154.

127. Bodini, M.E. Electrochemical and spectroscopic studies of manganese(II), -(III), and -(IV) gluconate complexes. 1. Formulas and oxidation-reduction stoichiometry / M.E. Bodini, L.A. Willis, T L. Reichel, D.T. Sawyer // Inorg. Chem. - 1976. Vol. 15, №7. - P. 1538-1543.

128. Rocha, C.R. Bicarbonate-mediated peroxidase activity of the manganese(II)-gluconate complex / C.R. Rocha, AM C. Ferreira // J. Braz. Chem. Soc. - 1995. Vol. 6, №3. - P. 229-234.

129. Pecoraro, V.L. The interaction of manganese with dioxygen and its reduced derivatives / V.L. Pecoraro, M.J. Baldwin, A. Gelasco // Chem. Rev. - 1994. Vol. 64. - P. 807-826.

130. Salem, I.A. Kinetics and mechanism of the homogeneous reaction between some manganese(III)-Schiff base complexes and hydrogen peroxide in aqueous and sodium dodecyl sulphate solutions / I.A. Salem, S.A. Amer // Transition Met. Chem. - 1995. Vol. 20. - P. 494-497.

131. Jones, T.E. Kinetics of the reaction between 1,2-diaminocyclohexanetetraacetatomanganate(III) ion and hydrogen peroxide / T.E. Jones, R.E. Hamm // Inorg. Chem. - 1974. Vol. 13. - P. 1940-1943.

132. Rizkella, E.N. The kinetics and mechanisms of the catalysed decomposition of hydrogen peroxide by ethylenediaminetetra(methylenephosphonato) complex of manganese(II) / E.N. Rizkella, S.S. Anis, L.H. Khalil // Polyhedron. - 1987. Vol. 6. - P. 403-409.

133. Guindy, N.M. The interaction between hydrogen peroxide and manganese (ill) in neutral citrate solution / N.M. Guindy, J.A. Daoud, N.E. Milad // Egypt. J. Chem. - 1977. Vol. 20. - P. 131-139.

134. Frasch, J.W. Kinetics of oxygen evolution from hydrogen peroxide catalyzed by an oxygen-evolving complex: investigation of the S1-dependent reaction / J.W. Frasch, R. Mei // Biochemistry. -1987. Vol. 26, №23. - P. 7321-7325.

135. Larson, E.J. Catalytic disproportionation of hydrogen peroxide by manganese complex [MnIV(|i2-O)(SALPN)]2 / E.J. Larson, U.L. Pecoraro // J. Am. Chem. Soc. - 1991. Vol. 113, №20. - P. 7809-7810.

136. Thompson, M.S. Kinetics and mechanism of oxidation of aromatic hydrocarbons by Ru(trpy)(bpy)O2+ / M.S. Thompson, T.J. Meyer // J. Am. Chem. Soc. - 1982. Vol. 104, №19. - P. 5070-5076.

137. Thomson, M. Kinetic investigations of the redox reactions of fluorinated P-diketonates of Ru(III) and Ru(II) with hydrogen peroxide in methanol solutions / M. Thomson, B. Banas, R. Grobelny // Mater. Sci. - 1991. Vol. 17, №4. - P. 37.

138. Salem, I.A. A kinetic study of the homogeneous oxidation of hydroxylamine by manganese (III)-bis(salicylaldimine) complexes / I.A. Salem // Transition Met. Chem. - 1995. Vol. 20, №3. - P. 312-315.

139. Funahashi, S. Reactions of hydrogen peroxide with metal complexes. 5. Mechanism of the peroxo complex formation of (nitrilotriacetato)dioxovanadate(V) as studied by a high-pressure stopped-flow technique / S. Funahashi, K. Ishihara, M. Tanaka // Inorg. Chem. - 1981. Vol. 20, №1. -P. 51-55.

140. Funahashi, S. Reactions of hydrogen peroxide with metal complexes. 2. Kinetics studies on the peroxo complex formation of nitrilotriacetatodioxovanadate (V) and dioxo (2,6-pyridinedicarboxylato)vanadate (V) / S. Funahashi, K. Haraguchi, M. Tanaka // Inorg. Chem. - 1977. Vol. 16. - P. 1349-1353.

141. Moiseev, I.I. Hydrogen peroxide, water oxide and catalysis / I.I. Moiseev // J. Mol. Catal. -1997. Vol. 127. - P. 1-23.

142. Takamura, K. Characterization of a titanium(IV)-porphyrin complex as a highly sensitive and selective reagent for the determination of hydrogen peroxide: a computational chemistry approach and a critical review / K. Takamura, T. Matsumoto // Anal. Bioanal. Chem. - 2008. Vol. 391, №3. - P. 951-961.

143. Inamo, M. Reactions of hydrogen peroxide with metal complexes. 9. Kinetic studies on the reaction of hydrogen peroxide with (5,10,15,20-tetrakis(4-N-methylpyridiniumyl)porphine(2+))oxotitanium (IV) in aqueous solutions. Evidence for an associative-interchange mechanism / M. Inamo, S. Funahashi, M. Tanaka // Inorg. Chem. - 1985. Vol. 24, №16. -P. 2475-2479.

144. Salem, I.A. Kinetics and mechanisms of decomposition reaction of hydrogen peroxide in presence of metal complexes / I.A. Salem, M. El-Maazawi, A.B. Zaki // Int. J. Chem. Kinet. - 2000. Vol. 32, №11. - P.643 - 666.

145. Bailey, C.W. Reactions of alkaline hydrogen peroxide with softwood lignin model compounds, spruce milled-groundwood lignin, and spruce groundnut / C.W. Bailey // Diss. Abstr. Sect. B. - 1969. Vol. 29, №10. - P. 3668-3669.

146. Hebeish, A. Action of hydrogen peroxide in strongly alkaline solutions on rice starch / A. Hebeish, A. Bayazeed, B.Ib. Abdel-Gawad, Is.K. Basily, S. El-Bazza // Starch. - 1984. Vol. 36, №10. - P. 344-349.

147. Kolloid. Beih. - 1926 . Vol. 22. - P. 102.

148. Zh. Physikal. Chem. B. - 1932. Vol. 16 - P. 465.

149. Zh. Inorg. Chem. - 1928. Vol. 168. - P. 297.

150. Ind. Eng. Chem. - 1946. - №3. - P. 313.

151. Pat. 2091178 (A) US, C01B15/037. Stabilizing hydrogen peroxide solutions with pyrophosphoric acid plus a tin compound / H.N. Gilbert, J.S. Reichert. - № 19340759044; заявлено 24.12.1934; опубл. 24.08.1937.

152. Chem. Ind. - 1946. Vol. 58, №6 - P. 257-263.

153. Schumb, W.C. Stability of Concentrated Hydrogen Peroxide Solutions / W.C. Schumb // Ind. Eng. Chem. - 1949. Vol. 41, №5. - P. 992-1003.

154. ЖХП - 1936. №8. - P. 475.

155. Rice, F.O. The catalytic activity of dust particles / F.O. Rice // J. Am. Chem. Soc. - 1926. Vol. 48, №8. - P. 2099-2113.

156. C.r. 156, 1012, 1913; 157, 284, 1913.

157. Rice, F.O. The photochemical decomposition of hydrogen peroxide solutions / F.O. Rice, M.L. Kilpatrick // J. Phys. Chem. - 1927. Vol. 31, №10. - P. 1507-1510.

158. Nature. - 1932. Vol. 129. - P. 270.

159. Haq, A. A rapid route to medium to large ring lactones via the thermolysis of dispiro-1,2,4-trioxane derivatives / A. Haq, B. Kerr, K.J. McCullough. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1993. -P. 1076-1078.

160. Kerr, B. Dispiro-1,2,4-trioxanes as precursors of medium ring lactones: thermolysis of indan-2-spiro-3'-(1',2',4'-trioxane)-6'-spiro-1"-cyclohexane / B. Kerr, K.J. McCullough // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. - P. 590-592.

161. Hock, H. Autoxydation von kohlenwasserstoffen. IX. Mitteil.: über peroxyde von benzolderivaten / H. Hock, S. Lang // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). -1944. Vol. 77. - P. 257-264.

162. Fisher, T.J. Fragmentation of chloroperoxides: hypochlorite-mediated dehydration of hydroperoxyacetals to esters/ T.J. Fisher, P.H. Dussault // Tetrahedron Lett. - 2010. Vol. 51, №42. - P. 5615-5617.

163. Brinkhorst, J. Hock cleavage of cholesterol 5a-hydroperoxide: an ozone-free pathway to the cholesterol ozonolysis products identified in arterial plaque and brain tissue / J. Brinkhorst, S.J. Nara, D A. Pratt // J. Am. Chem. Soc. - 2008. Vol. 130, №27. - P. 12224-12225.

164. Goodman, R.M. Extension of the criegee rearrangement: synthesis of enol ethers from secondary allylic hydroperoxides / R.M. Goodman, Y. Kishi // J. Org. Chem. - 1994. Vol. 59, №18. -P. 5125-5127.

165. Ogibin, Yu.N. A rearrangement of 1-hydroperoxy-2-oxabicycloalkanes into lactones of ro-acyloxy-(ro-3)-hydroxyalkanoic acids related to the Criegee reaction / Yu.N. Ogibin, A.O. Terent'ev, A.V. Kutkin, G.I. Nikishin // Tetrahedron Lett. - 2002. Vol. 43, №7. - P. 1321-1324.

166. Krasutsky, P.A. A consecutive double-criegee rearrangement using TFPAA: stepwise conversion of homoadamantane to oxahomoadamantanes / P.A. Krasutsky, I.V. Kolomitsyn, P. Kiprof, R.M. Carlson, N.A. Sydorenko, A.A. Fokin // J. Org. Chem. - 2001. Vol. 66, №5. - P. 1701-1707.

167. Kornblum, N. The base catalyzed decomposition of a dialkyl peroxide / N. Kornblum, H.E. DeLaMare // J. Am. Chem. Soc. - 1951. Vol. 73. - P. 880-881.

168. Akbulut, N. A new and stereospecific synthesis of cyclitols: (1,2,4/3)-, (1,2/3,4)-, and (1,3/2,4)-cyclohexanetetrols / N. Akbulut, M. Balci // J. Org. Chem. - 1988. Vol. 53, №14. - P. 3338-3342.

169. Coskun, A. Oxidation of some alkoxy-cycloheptatriene derivatives: unusual formation of furan and furanoids from cycloheptatrienes / A. Coskun, M. Güney, A. Dastan, M. Balci // Tetrahedron. -2007. Vol. 63. - P. 4944-4950.

170. Jefford, C.W. Eliminative ring fission of 1,2,4-trioxan-5-ones. A new approach to a-keto acids / C.W. Jefford, J.-C. Flossier, J. Boukouvalas // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1986. - P. 1701-172.

171. Fujisaka, T. Synthesis and reaction of 1,2,4-trioxanes / T. Fujisaka, M. Miura, M. Nojima, S. Kusabayashi // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. - 1989. - P. 1031-1039.

172. Jefford, C.W. A vibrational study of some 1,2,4-trioxanes / C.W. Jefford, J.-C. Rossier, J. Boukouvalas. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1987. - P. 1593-1600.

173. Schenck, G.O. Neuartige allyl-umlagerung von steroid-hydroperoxyden. Zur photosensibilisierten autoxydation der steroide, II / G.O. Schenck, O. Neumüller, W. Eisfeld // Angew. Chem. - 1958. Vol. 70, №19. - P. 595.

174. Schenck, G.O. Zur photosensibilisierten autoxydation der steroide: A5-Steroid-7a-hydroperoxyde und -7-ketone durch allylumlagerung von A6-Steroid-5a-hydroperoxyden/ G.O. Schenck, O. Neumüller, W. Eisfeld // J. Org. Chem. - 1958. Vol. 618, №1. - P. 202-210.

175. Teng, J.I. Sterol metabolism. XX. Cholesterol 7.beta.-hydroperoxide / J.I. Teng, M.J. Kulig, L.L. Smith, G. Kan, J.E. van Lier // J. Org. Chem. - 1973. Vol. 38, №1. - P. 119-123.

176. Yuan, Yu. Efficient oxidative cleavage of 1,3-dicarbonyl derivatives with hydrogen peroxide catalyzed by quaternary ammonium iodide / Yu. Yuan, X. Ji, D. Zhao // J. Org. Chem. - 2010. - P. 5274-5278.

177. Terent'ev, A.O. New transformation of cycloalkanone acetals by peracids a,ro-dicarboxylic acids synthesis / A.O. Terent'ev, S.V. Chodykin // Centr. Eur. J. Chem. - 2005. Vol. 3№3. - P. 417431.

178. Terent'ev, A.O. A new oxidation process. Transformation of gem-bishydroperoxides into esters / A.O. Terent'ev, M M. Platonov, A.V.Kutkin // Centr. Eur. J. Chem. - 2006. Vol. 4. - P. 207-215.

179. Terent'ev, A.O. Oxidation of cycloalkanones with hydrogen peroxide: an alternative route to the Baeyer-Villiger reaction. Synthesis of dicarboxylic acid esters / A.O. Terent'ev, M.M. Platonov, A.S. Kashin, G.I. Nikishin // Tetrahedron. - 2008. Vol. 64. - P. 7944-7948.

180. Erden, I. Chemistry of singlet oxygen. Synthesis of functionalized cyclopentenones from saturated fulvene endoperoxides / I. Erden, F.-P. Xu, J. Drummond, R. Alstad // J. Org. Chem. - 1993. Vol. 58, №14. - P. 3611-3612.

181. Scarpati, R. 1-Alkoxy-2,3,7-trioxabicyclo[2.2.1]hept-5-enes: bicyclic monoperoxy ortho esters as useful synthons for multifunctional compounds / R. Scarpati, M.R. Iesce, F. Cermola, A. Guitto // Synlett. - 1998. Vol. 1. - P. 17-25.

182. Iesce, M.R. Photosensitized oxidation of furans. 20. A novel thermal rearrangement of suitably substituted alkoxyfuran endoperoxides via neighboring-group mechanism: synthesis and reactivity of the first functionalized 2-oxetanyl hydroperoxides / M.R. Iesce, F. Cermola, F. De Lorenzo, I. Orabona, ML. Graziano // J. Org. Chem. - 2001. Vol. 66, №13. - P. 4732-4735.

183. Carless, H.A.J. Thermal and photochemical reactions of unsaturated bicyclic endoperoxides / H.A.J. Carless, R. Atkins, G.K. Fekarurhobo // Tetrahedron Lett. - 1985. Vol. 26, №6. - P. 803-806.

184. Dastan, A. Chemistry of dioxine-annelated cycloheptatriene endoperoxides and their conversion into tropolone derivatives: an unusual non-benzenoid singlet oxygen source / A. Dastan, M. Balci // Tetrahedron. - 2006. Vol. 62, №17. - P. 4003-4010.

185. Strukul, G. Transition metal catalysis in the baeyer-villiger oxidation of ketones / G. Strukul // Angew. Chem., Int. Ed. - 1998. Vol. 37, №9. - P. 1198-1209.

186. Bolm, C. Optically active lactones from a baeyer-villiger-type metal-catalyzed oxidation with molecular oxygen / C. Bolm, G. Schlingloff, K. Weickhardt // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1994. Vol. 33. - P. 1848-1849.

187. Terent'ev, A.O. Peroxidation of ß-diketones and ß-keto esters with tert-butyl hydroperoxide in the presence of Cu(ClO4)2/SiO2 / A.O. Terent'ev, V.A. Vil', O.V. Bityukov, G.I. Nikishin // Russ. Chem. Bull. - 2014. Vol. 63. - P. 2461-2466.

188. Minisci, F. Free-radical additions to olefins in the presence of redox systems / F. Minisci // Acc. Chem. Res. - 1975. Vol. 8, №5. - P. 165-171.

189. Braunwarth, J.B. Synthesis of aliphatic acids with terminal substituents by a free radical reaction / J.B. Braunwarth, G.W. Crosby // J. Org. Chem. - 1962. Vol. 27, №6. - P. 2064-2067.

190. Ogibin, Yu.N. Preparation of 2-(6-carboxyhexyl)- and 2-(6-methoxycarbonylhexyl)cyclopent-2-en-1-one using free radical reactions / Yu.N. Ogibin, E.K. Starostin, A.V. Aleksandrov; K.K. Pivnitsky, G.I. Nikishin // Synthesis. - 1994. - P. 901-903.

191. Chiusoli / Chiusoli, Minisci // Gazz. Chim. Ital. - 1958. Vol. 88, №43. - P. 55.

192. Blank, O. Hydroperoxides and aryl diazonium salts as reagents for the functionalization of non-activated olefins / O. Blank, N. Raschke, M.R. Heinrich // Tetrahedron Lett. - 2010. Vol. 51. - P. 1758-1760.

193. Prechter, A. Hydrogen peroxide and arenediazonium salts as reagents for a radical beckmanntype rearrangement / A. Prechter, M.R. Heinrich. // Synthesis. - 2011. - P. 1515-1525.

194. McCullough, K.J. Iron(II)-mediated fragmentation of unsaturated hydroperoxy acetals: a rapid synthetic route to 13-membered macrolides / K.J. McCullough, Y. Motomura, A. Masuyama, M. Nojima // Chem. Commun. - 1998. - P. 1173-1174.

195. Schreiber, S.L. Fragmentation reactions of .alpha.-alkoxy hydroperoxides and application to the synthesis of the macrolide (.+-.)-recifeiolide / S.L. Schreiber // J. Am. Chem. Soc. - 1980. Vol. 102, №19. - P. 6163-6165.

196. Schreiber, S.L. Diastereotopic group selectivity at a prostereogenic carbon center: Synthesis of (±)-syn-4,8-dimethyldecanal / S.L. Schreiber, B. Hulin // Tetrahedron Lett. - 1986. Vol. 27, №38. - P. 4561-4564.

197. Ogibin, Yu.N. Synthesis of nine-, ten-, and fifteen-membered alkenolides by the oxidative cleavage of the bridging C=C bond in 2-oxabicycloalkenes / Yu.N. Ogibin, A.O. Terentev, V.P. Ananikov, G.I. Nikishin. // Russ. Chem. Bull. - 2001. Vol. 50. - P. 2149-2155.

198. Cekovic, Z. Free radical carbocyclic ring reconstruction / Z. Cekovic, R. Saicic // Tetrahedron Lett. - 1986. Vol. 27. - P. 5981-5984.

199. Lempers, H.E.B. Stereoselectivity in the Fe (II)/Cu (II)-mediated homolytic decomposition of the cis-and trans-isomers of pinane hydroperoxide / H.E.B. Lempers, R.A. Sheldon, K.A.D. Swift // Chem. Lett. - 2002. Vol. 31, №8. - P. 830-831.

200. Minisci, F. / F. Minisci, G. Blvedere // Gazz. Chim. Ital. - 1960. Vol. 90. - P. 1299 - 1306.

201. Nonami, Y. Reaction of highly methylated 2-methylenecycloalkyl hydroperoxides with FeSO4/CuCl2. Remarkably efficient 5-endo-trig or 6-endo-trig cyclization of the intermediate carbon radicals / Y. Nonami, J. Baran, J. Sosnicki, H. Mayr, A. Masuyama, M. Nojima // J. Org. Chem. -1999. Vol. 64, №11. - P. 4060-4063.

202. Masuyama, A. Regioselective radical cyclization initiated by the reaction of allylic hydroperoxides with iron(II) sulfate / A. Masuyama, T. Sugawara, M. Nojima, K.J.McCullough // Tetrahedron. - 2003. Vol. 59. - P. 353-366.

203. Hawkins, E.G.E. Reactions of organic peroxides. Part V. Reaction of ferrous sulphate with methylcyclopentyl and methylcyclohexyl hydroperoxides / E.G.E. Hawkins, D.P. Young // J. Chem. Soc. - 1950. - P. 2804-2808.

204. Yokota, T. Selective Wacker-type oxidation of terminal alkenes and dienes using the Pd(II)/molybdovanadophosphate (NPMoV)/O2 system / T. Yokota, A. Sakakura, M. Tani, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Tetrahedron Lett. - 2002. Vol. 43. - P. 8887 - 8891.

205. Mello, R. Silica-supported HgSO4/H2SO4: a convenient reagent for the hydration of alkynes under mild conditions / R. Mello, A. Alcalde-Aragones, M.E. Gonzalez-Nunez // Tetrahedron Lett. -2010. Vol. 51. - P. 4281 - 4283.

206. Maeda; H. Reactions of grignard reagents with bis- or mono-phosphonium ions in situ generated from Bu3P and dicarboxylic acid dichlorides or ro-ethoxycarbonyl alkanoyl chlorides as a novel method to obtain diketones and ketoesters / H. Maeda, Y. Yamauchi, H. Ohmori // Chem. Pharm. Bull. - 2000. Vol. 48. - P. 1196 - 1199.

207. Kang, F.-A. Stereoselective synthesis of rac-(8R,13S,14S)-7-oxa-estra-4,9-diene-3,17-dione / F.-A. Kang, N. Jain, Zh. Sui // Tetrahedron Lett. - 2006. Vol. 47. - P. 9021 - 9024.

208. Chanteau, S.H. Synthesis of anthropomorphic molecules: the nanoputians / S.H. Chanteau, J.M. Tour // J. Org. Chem. - 2003. Vol. 68, №23. - P. 8750 - 8766.

209. Nishinaga, A. A convenient synthesis of acyclic 1,n-diketones (n = 5-8) from 2-t-butylperoxycycloalkanones / A. Nishinaga, K. Rindo, T. Matsuura // Synthesis. - 1986. - P. 1038 -1041.

210. Gunji, T. Oxidation by cobalt(III) acetate. Part 9. Effect of substituents on the oxidative cleavage of glycols in acetic acid / T. Gunji, M. Hirano, T. Morimoto // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1985. - P. 1827-1832.

211. Mayr, H. Exceptionally stable ozonides. influence of methyl substituents on the course of cyclopentene ozonolyses and on the reactivities of ozonides / H. Mayr, J. Baran, E. Will, H. Yamakoshi, K. Teshima, M. Nojima // J. Org. Chem. - 1994. Vol. 59, №17. - P. 5055 - 5058.

212. Griesbaum, K. Gas-phase reactions of 1,2-dimethylcyclopentene and of 2,6-heptanedione with ozone: unprecedented formation of an ozonide by ozone treatment of a diketone / K. Griesbaum, V. Miclaus, C. Jung, R.-O. Quinkert // Eur. J. Org. Chem. - 1998. - P. 627 - 629.

213. Huyser, E.S. Silver(I)-catalyzed oxidative cleavage reactions of cyclic 1,2-diols by peroxydisulfate / E.S. Huyser, L.G. Rose // J. Org. Chem. - 1972. Vol. 37, №6. - P. 851 - 853.

214. Nishinaga, A. A convenient synthesis of acyclic 1,n-diketones (n = 5-8) from 2-t-butylperoxycycloalkanones / A. Nishinaga, K. Rindo, T. Matsuura // Synthesis. - 1986. - P. 1038 -1041.

215. Nikishin, G.I. Synthesis of ю-haloalkanoic acids by the catalytic decomposition of cycloalkane hydroperoxides by copper ions / G.I. Nikishin, A.V. Aleksandrov, A.V. Ignatenko, E.K. Starostin // Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci. (English Translation). - 1984. Vol. 33. - P. 2407 - 2409. [Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. - 1984. - P. 2628 - 2630].

216. Chiusoli / Chiusoli, Minisci // Gazz. Chim. Ital. - 1958. Vol. 88, №43. - P. 55.

217. Minisci, F. Free-radical additions to olefins in the presence of redox systems / F. Minisci // Acc. Chem. Res. - 1975. Vol. 8, №5. - P. 165-171.

218. Braunwarth, J.B. Synthesis of aliphatic acids with terminal substituents by a free radical reaction / J.B. Braunwarth, G.W. Crosby // J. Org. Chem. - 1962. Vol. 27, №6. - P. 2064-2067.

219. Ogibin, Yu.N. Preparation of 2-(6-carboxyhexyl)- and 2-(6-methoxycarbonylhexyl)cyclopent-2-en-1-one using free radical reactions / Yu.N. Ogibin, E.K. Starostin, A.V. Aleksandrov; K.K. Pivnitsky, G.I. Nikishin // Synthesis. - 1994. - P. 901-903.

220. Terent'ev, A.O. New preparation of 1,2,4,5,7,8-hexaoxonanes / A.O. Terent'ev, M.M. Platonov, E.J. Sonneveld, R. Peschar, V.V. Chernyshev, Z.A. Starikova, G.I. Nikishin // J. Org. Chem. - 2007. Vol. 72, №19. - P. 7237-7243.

221. Terent'ev, A.O. Convenient synthesis of geminal bishydroperoxides by the reaction of ketones with hydrogen peroxide / A.O. Terent'ev, M.M. Platonov, Y.N. Ogibin, G.I. Nikishin //Synthetic Commun. - 2007. Vol. 37. - P. 1281-1287.

222. Terent'ev, A.O. Oxidation of cycloalkanones with hydrogen peroxide: an alternative route to the Baeyer-Villiger reaction. Synthesis of dicarboxylic acid esters / A.O. Terent'ev, M.M. Platonov, A.S. Kashin, G.I. Nikishin // Tetrahedron. - 2008. Vol. 64. - P. 7944-7948.

223. Vennerstrom, J.L. Synthesis and antimalarial activity of sixteen dispiro-1,2,4,5-tetraoxanes: alkyl-substituted 7,8,15,16-tetraoxadispiro[5.2.5.2]hexadecanes / J.L. Vennerstrom, Y. Dong, S.L. Andersen, A.L. Ager, H.-N. Fu, R E. Miller, D.L. Wesche, D.E. Kyle, L. Gerena, S.M. Walters, J.K. Wood, G. Edwards, A.D. Holme, W.G. McLean, W.K. Milhous // J. Med. Chem. - 2000. Vol. 43, №14. - P. 2753-2758.

224. McCullough, K.J. Methyl-substituted dispiro-1,2,4,5-tetraoxanes: correlations of structural studies with antimalarial activity / K.J. McCullough, J.K. Wood, A.K. Bhattacharjee, Y. Dong, D.E. Kyle, W.K. Milhous, J.L. Vennerstrom // J. Med. Chem. - 2000. Vol. 43, №6. - P. 1246-1249.

225. Sanderson, J.R. Macrocycles: the synthesis and thermal decomposition of some trisubstituted tricyclohexylidene triperoxides / J.R. Sanderson, K. Paul, P.R. Story // Synthesis. - 1975. Vol. 4. - P. 275-276.

226. Sanderson, J.R. A simple synthesis of dicyclohexylidene diperoxide and tricyclohexylidene triperoxide / J.R. Sanderson, AG. Zeiler // Synthesis,. - 1975. Vol. 2. - P. 125-127.

227. Terent'ev, A.O. Selective synthesis of cyclic peroxides from triketones and H2O2 / A.O. Terent'ev, I.A. Yaremenko, V.V. Chernyshev, V.M. Dembitsky, G.I. Nikishin // J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 77, №4. - P. 1833-1842.

228. Ogibin, Yu.N. Synthesis of nine-, ten-, and fifteen-membered alkenolides by the oxidative cleavage of the bridging C=C bond in 2-oxabicycloalkenes / Yu.N. Ogibin, A.O. Terentev, V.P. Ananikov, G.I. Nikishin. // Russ. Chem. Bull. - 2001. Vol. 50. - P. 2149-2155.

229. Ogibin, Yu.N. A rearrangement of 1-hydroperoxy-2-oxabicycloalkanes into lactones of ю-acyloxy-(ro-3)-hydroxyalkanoic acids related to the Criegee reaction / Yu.N. Ogibin, A.O. Terent'ev, A.V. Kutkin, G.I. Nikishin // Tetrahedron Lett. - 2002. Vol. 43, №7. - P. 1321-1324.

230. Hiatt, R. Oxidation, techniques and application in organic synthesis. - New York: Dekker, 1971. Vol. 2. - P. 113.

231. Sheldon, R.A. Metal-catalyzed epoxidation of olefins with organic hydroperoxides: I. A comparison of various metal catalysts / R.A. Sheldon, J.A. Van Doorn // J. Catal. - 1973. Vol. 31. - P. 427-437.

232. Sheldon, R.A. Metal-catalyzed epoxidation of olefins with organic hydroperoxides: II. The effect of solvent and hydroperoxide structure / R.A. Sheldon, J.A. Van Doorn, C.W.A. Schram, A.J. De Jong // J. Catal. - 1973. Vol. 31. - P. 438-443.

233. Centi, G. Selective oxidation by heterogeneous catalysis / G. Centi, F. Cavani, F. Trifiro - New York: Kluwer Acad. /Plenum Publ, 2001. - P. 285.

234. Pat. 4410501 US, B 01 J 20/18. Preparation of porous crystalline synthetic material comprised of silicon and titanium oxides / M. Taramasso, G. Perego, N. Notari. - № 19820393379; заявлено 29.06.0982; опубл. 18.10.1983.

235. Kresge, C.T. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism / C.T. Kresge, M.E. Leonowicz, W.J. Roth, J.C. Vartuli, J.S. Beck // Nature. - 1992. Vol. 359. - P. 710-712.

236. Hutchings, G.J. Epoxidation of allyl alcohol to glycidol using titanium silicalite TS-1: effect of the method of preparation / G.J. Hutchings, D.F. Lee, A.R. Minihan // Catal. Lett. - 1995. Vol. 33. P. 369-385.

237. Sheldon, R.A. Heterogeneous catalytic oxidations in the manufacture of fine chemicals / R.A. Sheldon // Catal. Today. - 1994. Vol.19. P. 215-245.

238. Bellussi, G. Advanced zeolite science and applications / G. Bellussi, M.S. Rigutto // Amsterdam: Elsevier Science, 1994. Vol. 85. - P.177.

239. Kraushaar, B. A new method for the preparation of titanium-silicalite (TS-1) / B. Kraushaar, J.H.C. van Hoof // Catal. Lett. - 1988. Vol.1. - P.81-84.

240. De Ruiter, R. Synthesis of molecular sieve [B]-BEA and modification of the boron site / R. De Ruiter, K. Pamin, ARM. Kentgens, J.C. Jansen, H. van Bekkum // Zeolites. - 1993. Vol. 13. - P. 611621.

241. Perego, G. New developmens in zeolite science and technology/ G. Perego, G. Belussi, C. Corno, M. Taramasso, F. Buonomo, A. Esposito // Eds. Y. Murakami, A. Iijima and J.W. Ward. Amsterdam: Elsevier Science, 1986. - P. 129.

242. Millini, R. Framework composition of titanium silicalite-1 / R. Millini, E.P. Massara, G. Perego, G. Bellussi // J. Catal. - 1992. Vol. 137. - P. 497.

243. Boccuti, M.R. Structure and reactivity of surfaces / M.R. Boccuti, K.M. Rao, A. Zecchina, G. Leofanti, G. Petrini // Eds. C. Morterra, A. Zecchina, G. Costa/ Studies in Surface Science and Catalysis. Amsterdam: Elsevier Science, 1989. Vol. 48. - P. 133.

244. Perego, C. Production of titanium containing molecular sieves and their application in catalysis / C. Perego, A. Carati, P. Ingallina, M.A. Mantegazza, G. Bellussi // Appl. Catal., A. - 2001. Vol. 221. P. - 63-72.

245. Centi, G. Selective oxidation by heterogeneous catalysis / G. Centi, F. Cavani, F. Trifiro // Kluwer Academic/Plenum Publishers. New York: Springer, 2001. - P. 325-362.

246. Huybrechs, D.R.C. Physicochemical and catalytic properties of titanium silicalites / D.R.C. Huybrechs, Ph.I. Buskens, P A. Jacobs // J. Mol. Cat. - 1992. Vol. 71. - P. 129-147.

247. Huybrechs, D.R.C. New developments in selective oxidation by heterogeneous catalysis / D.R.C. Huybrechs, Ph.I. Buskens, P.A. Jacobs // Eds. Ruiz P., Delmon B./ Studies in Surface Science and Catalysis. Amsterdam: Elsevier Science, 1992. Vol. 72. - P. 21.

248. Clerici, M.G. Catalytic oxidations with hydrogen peroxide: new and selective catalysts / M.G. Clerici // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1993. Vol. 78. - P. 21-33.

249. Wroblewska, A. Epoxidation of allyl alcohol with hydrogen peroxide over titanium silicalite TS-2 catalyst / A. Wroblewska, E. Milchert // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2007. Vol. 82. - Р. 681686.

250. Wroblewska, A. Epoxidation of allyl alcohol over mesoporous Ti-MCM-41 catalyst / A. Wroblewska, A. Fajdek, J. Wajzberg, E. Milchert // J. Hazard. Mat. - 2009. Vol. 170. - P. 405-410.

251. Wroblewska, A. The oxidation of limonene at raised pressure and over the various titanium-silicate catalysts / A. Wroblewska, E. Makuch, P. Mi^dlicki // Polish J. Chem. Tech. - 2015. Vol. 17, №4. - P. 82-87.

252. Wroblewska, A. The studies on the limonene oxidation over the microporous TS-1 catalyst / A. Wroblewska, E. Makuch, P. Mi^dlicki // Catal. Today. - 2016. Vol. 268. - P. 121-129.

253. Liang, X. Kinetics of epoxidation of propylene over TS-1 in isopropanol / X. Liang, Zh. Mi, Y. Wu, L. Wang, E. Xing // React. Kinet. Catal. Lett. - 2003. Vol. 80, №2. - P. 207-215.

254. Danov, S.M. Effect of the conditions of preparing titanium-containing zeolite on its catalytic activity in the epoxidation of olefins with hydrogen peroxide / S.M. Danov, A.V. Sulimov, A.A. Ovcharov, A.V. Sulimova // Catalysis in Industry. - 2011. Vol. 3, №2. P. 116-121.

255. Данов, С.М. Влияние условий приготовления титансодержащего цеолита на его каталитическую активность в процессе эпоксидирования олефинов пероксидом водорода / С.М. Данов, А.В. Сулимов, А.А. Овчаров, А.В. Сулимова // Катализ в промышленности. - 2011. №1. - С. 30-36.