Старение полидиенов в присутствии стабилизирующих добавок и их смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Казакова, Анастасия Сергеевна

• Казакова, Анастасия Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Казакова, Анастасия Сергеевна

Введение

1. Аналитический обзор

1.1 Особенности молекулярной структуры и свойств полидиенов

1.2 Старение полимеров

1.2.1 Основные закономерности и обоснование процессов старения полимеров

1.2.2 Влияние различных факторов на процессы старения полимеров

1.2.3 Окисление полимеров

1.3 Флуктуационный механизм химических реакций в полимерах

1.4 Способы защиты полимерных материалов от старения

1.5 Способы защиты резиновых смесей от преждевременной вулканизации

2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Получение переосажденных каучуков

2.2.2 Изготовление образцов

2.2.3 Исследование структуры каучуков методом капиллярной вискозиметрии

2.2.4 Изучение старения полидиенов методом РЖ-спектроскопии

2.2.5 Определение технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов

2.2.6 Метод оценки изменения свойств резиновых смесей при старении

2.2.7 Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиометрии (ТГ)

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3.1 Кинетика старения товарных полидиенов

3.2 Кинетика старения переосажденных полидиенов

3.3 Кинетика старения переосажденных полидиенов, заправленных стабилизирующими добавками

3.4 Влияние стабилизирующих добавок и их смесей на свойства резиновых смесей и вулканизатов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Старение полидиенов в присутствии стабилизирующих добавок и их смесей»

Защита от старения эластомерных материалов актуальна, поскольку она тесно связана с эксплуатационной долговечностью изделий. В силу особенностей своей структуры диеновые каучуки обладают высокой склонностью к старению, что обусловливает необходимость их стабилизации. Представляет интерес сравнение старения при 20 °С и 100 °С каучуков, содержащих и не содержащих (очищенных) противостарители. В качестве стабилизаторов в технологии резины широко используются антискорчинги - органические соединения, имеющие, так же как и ингибиторы старения, «гетероатомные» комбинации углеродных атомов с неуглеродными. Выбор и обоснование применения подобных «гетероатомных» стабилизирующих систем, обеспечивающих сохранение ценных свойств каучуков, их композиций в процессах хранения, переработки, и эксплуатации эластомеров является актуальной задачей.

Цель работы. Изучение молекулярно-структурных изменений полиизопренов и полибутадиенов в условиях близких к их хранению, переработке или эксплуатации и при термоокислении, а также свойств эластомерных композиций в присутствии противостарителей и их смесей с фталевым ангидридом.

Научная новизна. Установлены и обоснованы различия в кинетике старения пленок ингибированных (товарных) и переосажденных полидиенов: выявлено три этапа снижения характеристической вязкости ([г|]) переосажденных каучуков в ходе их старения при 20 °С, но пять - для товарных полидиенов при 20 °С и 100 °С и переосажденных при 100 °С.

Методом ИК спектроскопии показано, что распад цепей переосажденных полидиенов при 20 °С, а также в четвертой зоне старения товарных (при 20 °С и 100 °С) и переосажденных (при 100 °С) каучуков сопровождается термоокислением макромолекул.

Предложен критерий разрыва цепей Ьд, характеризующий степень деструкции по числу «осколков», на которые распадаются макромолекулы.

Исследованиями старения полидиенов в присутствии различных радикал-стабилизирующих добавок и их смесей установлены синергические эффекты, заключающиеся в снижении степени деструкции каучуков, а также улучшении свойств резиновых смесей и вулканизатов на их основе, содержащих смеси Диафена ФП с Агидолом-2 и Диафена ФП с фталевым ангидридом.

Показано, что синергическое влияние двухосновного фенола или фталевого ангидрида в смеси с Диафеном ФП на активность аминного противостарителя при окислительном старении пленок полидиенов обусловлено формированием комбинаций «гетероатомов» в промежуточных продуктах реакции.

Практическая значимость.

Проведено моделирование старения полидиенов с различными радикал-стабилизирующими добавками и их смесями. Оценена эффективность их действия в условиях переработки и применения каучуков и композиций на их основе.

Установлена и обоснована возможность практического применения смеси фталевого ангидрида с аминным противостарителем, заключающаяся в их «двойном» действии как антискорчинга и как противостарителя.

Изучено влияние противостарителей и их смесей с фталевым ангидридом на технологические свойства композиций и физико-механические характеристики вулканизатов. Показано, что комбинация Диафена ФП с фталевым ангидридом обеспечивает резиновым смесям устойчивость к подвулканизации, а резинам — увеличение физико-механических показателей и сопротивления старению.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на международной научно-технической конференции (г.

Волгоград, 2008 г.), на международном молодежном научном форуме (электронный ресурс, 2009-2010), международной научно-практической конференции (Воронеж, 2010 г.), отчетных научных конференциях ВГТА (2007-2010 г.г.), международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых (г. Санкт-Петербург, 2008- 2010 г.г.), 19 симпозиуме НИИШП (г. Москва, 2008 г.), всероссийских научно-технических конференциях (г. Вологда, 2008 г.; г. Москва, 2010 г.)

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Казакова, Анастасия Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Установлены различия в кинетике старения ингибированных и переосажденных полидиенов, которые объяснены нахождением их в высокоэластическом (при 20 °С) и вязкотекучем (при 100 °С) состояниях. В высокоэластическом состоянии реализуется окислительный распад цепей, а в расплавах происходят два последовательных процесса - межмономерной и окислительной деструкции макромолекул, что подтверждено исследованиями методом РЖ спектроскопии.

2. Определена степень деструкции поли диенов при старении по числу осколков, образовавшихся в результате разрывов макромолекулы с использованием критерия деструкции Ьд. Установлена интенсивная деструкция менее регулярных каучуков и более значительный распад цепей полиизопренов в сравнении с полибутадиенами.

3. Установлен синергизм действия смесей аминного и фенольного противостарителя, аминного противостарителя и фталевого ангидрида на стойкость к старению полидиенов. Использование смеси Диафена ФП с фталевым ангидридом снижает деструкцию макромолекул полидиенов в ходе старения и стабилизирует композиции при переработке.

4. Синергическое действие Диафена ФП с Агидолом-2 или с фталевым ангидридом обусловлено формированием промежуточных соединений комплексного типа с комбинацией «гетероатомов».

5. Обоснована возможность применения смеси Диафена ФП и фталевого ангидрида в качестве стабилизирующей добавки «двойного» действия - как антискорчинга и как противостарителя. Показано, что использование Диафена ФП в комбинации с фталевым ангидридом улучшает технологические свойства и вулканизационные характеристики композиций, а также физико-механические показатели вулканизатов, в том числе и после старения резин.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Казакова, Анастасия Сергеевна, 2011 год

1. Abousahr, S. Chema-rheological studies of isoprenebutadiene networks Текст. / S. Abousahr, J. Monajer, G. L. Wilkes, J. D. Grath // Polymer, 1992. № 10-P. 1519-1522.

2. Амелин, А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. М.: Химия, 1967.-80 с.

3. Амелин, А. В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А. В. Амелин, О. Ф. Поздняков, В. Р. Регель, Т. П. Сапфирова // ФТТ, 1970. Т. 12. - № 9. - С. 2528.

4. Аскадский, А. А. Химическое строение и физические свойства полимеров Текст. / A.A. Аскадский, Ю.И. Матвеев. М.: Химия, 1983. 244 с.

5. Афанасьев, С. В. Влияние молекулярных параметров и химического состава СКИ-3 НТП на вулканизационные характеристики резиновых смесей Текст. / С. В. Афанасьев//Каучук и резина, 1996. -№1.- С. 34. 4

6. Барабин, С.С. Свойства окисленных полидиенов в пленках различной толщины // Дисс. . на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2010.- 190 с.

7. Барамбойм, Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст.: 3-е изд., перераб. и доп. / Н. К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. - 384 с.

8. Барамбойм, Н. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

9. Бартенев, Г. М. Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

10. Бартенев, Г. М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. -Т. 32.-№7.-С. 1436- 1443.

11. Бартенев, Г. M. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984.- 280 с.

12. Бартенев, Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

13. Бартенев, Г. М. Релаксационные переходы в полиметилметакрилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г. М. Бартенев, В. А. Ломовской // ВМС, 1993. Сер. А. - Т. 35. - № 2.-С. 168-173.

14. Бартенев, Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

15. Бартенев, Г. М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. Л.: Химия, 1972. - 185 с.

16. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед, 1981. -Сер. А.-Т. 23. -№9. -С. 2003 -2011.

17. Бартенев, Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

18. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

19. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

20. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст.: под ред. А. М. Ельяшевича / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

21. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров, 1969. Т. 5. - № 1. - С. 60 - 68.

22. Bartenev, G. M. Plaste u. Kautschuk. Sinischkina Текст. / G. M. Bartenev, Yu. A. Sinischkina, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

23. Башкатов, T.B., Жигалин Я.Jl. "Технология синтетических каучуков", М.: "Химия", 1980 336 с.

24. Белозеров, Н.В. Технология резины. Изд. 2-е. Текст. / Н.В. Белозеров М., Химия, 1967. 659 с.

25. Блох, Г. А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров Текст. / Г. А. Блох. Л.: Химия, 1978. -282с.

26. Босых, М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуковых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. -Воронеж: ВГТА, 2002. С.284-285.

27. Босых, М. С. Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии Текст. / М. С. Босых // Дисс. . на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2004. - 190с.

28. Bueche, F. Текст. J. Appl. Polym.Sci., 1960. v. 4, p. 101.

29. Bueche, F. Текст. Physical Properties of Polymers. N. Y.:Wiley Intersci., 1962.

30. Ван Кревелен, Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. Текст. / Д.В. Ван Кревелен. М. Химия. - 1976.

31. Гармонов, И. В. Синтетический каучук. Текст. / Под. Ред. И. В. Гармонова. Ленинград,Химия, 1983.- 559 с.

32. Glanville, L. М. High temperature curing characteristics of polybutadiene in blends with natural rubber Текст. / P. W. Milner, B. P. Windibanr. Jndian Rubber Bull, 1968.N230. - p.5-7.

33. Гольберг, И. И. Механическое поведение полимерных материалов Текст. / И. И. Гольберг. М.:Химия, 1970 - 248 с.

34. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

35. Грасси, Н., Скотт Дж., Деструкция и стабилизация полимеров, пер. с англ., М., 1988;

36. Гринберг, А. А. Замедлители вулканизации Текст. / А. А. Гринберг, JI. К. Золотаревская // Тематический обзор, Москва, 1970. 46 с.

37. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров Текст.: Учеб пособие для вузов. / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. М.: Высш. Школа, 1972.-320 с

38. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964.-227 с.

39. Гуревич, Д. А. Фталевый ангидрид Текст. / Д. А. Гуревич. М.: Химия, 1968.-232 с.

40. Девирц, Э. Я. Механическая и термоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков Текст. / Э. Я. Девирц, А. С. Новиков // Каучук и резина, 1959, № 7. С. 21.

41. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. - 326 с.

42. Догадкин, Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова // Коллоидный журнал, 1953. №15. - С. 347.

43. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

44. Донцов, А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов М.: Химия, 1978. - 288с.

45. Журков, С. Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомол. соед. 1961. -№3. - С. 450.

46. Журков, С. Н. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

47. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. - 248 с.

48. Казакова, A.C. Влияние антискорчингов на процессы обработки полиизопренов и полибутадиенов Текст. / A.C. Казакова, Ю.Ф. Шутилин, О.В. Карманова // Проблемы шин и резинокордных композитов [Текст]: 19 симпозиум, Т.1, ООО НТЦ НИИШП М., 2008. С. 158-161.

49. Казакова, A.C. Повышение термостабильности полизопренов Текст. / A.C. Казакова, Ю.Ф. Шутилин // Материалы XLVIII отчетной научной конференции за 2009 год [Текст]: В 3 ч. Ч. 1/Воронеж. гос. технол. акад. Воронеж, 2010. С. 224.

50. Казакова, A.C., Кинетика окисления полиизопрена в присутствии активных добавок Текст. / A.C. Казакова, О.В. Карманова, Ю.Ф. Шутилин // Вестник МИТХТ, 2010, № 5, С. 88-90.

51. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер. с англ. / А. Казале, Р. Портер. JL: Химия, 1983. - 440 с.

52. Каргин, В. А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В. А. Каргин, Г. JI. Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

53. Карманова, О.В. Изучение термостабильности полимеров в различных температурно-временных интервалах Текст. / О.В. Карманова,

54. Ю.Ф. Шутилин, A.C. Казакова // Материалы международной научно-практической конференции "Проблемы и инновационные решения в химической технологии" под общ. ред. проф. В.И.Корчагина: Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж: ВГТА, 2010.- С. 43 - 45.

55. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981 -406 с.

56. Качанов, Л. М. Основы механики разрушения Текст. / Л. М. Качанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

57. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения текст. / В. В. Киреев. М.: Высшая школа, 1992. - 912 с.

58. Клейменова, Н. Л. Исследование эластомерных систем в процессе механотермической обработке / Клейменова Н. Л., Шутилин Ю. Ф., Тройнина Н. Н.// Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г. Ч. 2. -Воронеж: ВГТА, 2003, С. 237-238.

59. Клейменова, Н. Л. Молекулярно-структурные свойства карбоцепных каучуков при механохимической обработке / Н. Л. Клейменова, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Юрлов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г. Ч. 2. Воронеж: ВГТА, 2002, С. 283-284.

60. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

61. Коноваленко, Н. А. Зависимость кинематической вязкости разветвленного полибутадиена марки СКД от условий его получения Текст. / Н. А. Коноваленко, А. Г. Харитонов, Н. М. Семенова, Н. П. Проскурина // Каучук и резина, 1991. -№10. С.30-31.

62. Коршак, В. В. Термостойкие полимеры Текст. / В.В. Коршак. М.: Наука, 1969.-305 с.

63. Кошелев, Ф. Ф. Общая технология резины Текст.: 4-ое изд., перераб. и доп. / Ф. Ф. Кошелев, А. Е. Корнев, А. М. Буканов М.: Химия, 1978. - 528 с.

64. Кузьминский, А. С. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена Текст. / А. С. Кузьминский, и др. Каучук и резина, 1967, № 9. С.4.

65. Кузьминский, А. С. Исследования механохимических процессов, протекающих в СКД при пластикации Текст. / А. С. Кузьминский, С. И. Большакова, К. С. Раковский // Каучук и резина. 1968. - № 2. - С. 8 - 11.

66. Кузьминский, А. С. О механизме окисления синтетических каучуков. Исследования в области высокомолекулярных соединений Текст. / А. С. Кузьминский, Т. Г. Дегтева, К. А, Лаптева // Доклады на 6-й конф. По ВМС М-Л.: АН СССР, 1949. - С.117-128.

67. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

68. Кузьминский, А. С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кипичев. М.: Химия, 1976.- 368 с.

69. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров текст. / В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев М.: Высшая школа, 1988. - 312 с

70. Малмайстер, А. К. Структура и свойства полимерных материалов Текст. / А. К. Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю. М. Молчанов. Р.: Зинатич, 1979. - 225 с.

71. Марихин, В. А. Надмолекулярная структура полимеров Текст.: под ред. С. Я.Френкеля / В. А. Марихин, Л. П. Мясникова. Л.: Химия, 1977. -238 с.

72. Мещанинов, С. К. Определение энергии активации теплового старения резины по изменению ее электрических параметров Текст. / С. К. Радченко // Каучук и резина, 1998. №6. - С. 8.

73. Михеев, Ю. А. Роль кислорода в деструкции гетероцепных полимерах / Ю. А. Михеев, О. А. Леднева, Д. Я. Топтыгин // Высокомол. соед. 1971. - Т.13. - С. 931.

74. Моисеев, В. В. Старение и стабилизация бутадиен-стирольных каучуков Текст. / В. В. Моисеев, В. В. Косовцев, А. К. Резова, Н. И. Романова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. - 102 с.

75. Моисеев, В. В. Способы введения стабилизаторов в полимерные материалы Текст. / В. В. Моисеев, А. К. Резова, Ю. М. Высочина. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. - 26 с.

76. Моисеев, В. В. Новые эффективные ингибиторы радикальных процессов Текст. / В. В. Моисеев, И. Т. Полуэктов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.-21 с.

77. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. Нарисава. М.: Химия, 1987. 283 с.

78. Наябандян, А. С. Элементарные процессы в медленных газофазных реакциях / А. С. Наябандян, А. А. Мантанян. Ереван. - 1975. - 261 с.

79. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство/ Перевод с английского под редакцией А. А. Мальцева. М.: Мир, 1965. - 216 с.

80. Онищенко, 3. В. Структурно-химическая модификация резин с целью повышения их качества Текст. / 3. В. Онищенко // Каучук и резина, 1992. №4. - С.З - 6.

81. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст. / К. Б.Пиотровский, 3. Н. Тарасова, Москва: 1972.

82. Привалко, В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

83. Пчелицев, В.В. Высокомолекулярные соединения Текст. / В. В. Пчелицев, Е. Т. Денисов. Сер. А. Т. 25. - № 4, 1983 - 782 с.

84. Радченко, С. С. Химические превращения и стабильность полимеров Текст.: Учебное пособие / Радченко С. С. Волгоград: ВГТУ, 1996. - 100 с.

85. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

86. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. М., издат. Химия, 1971. - 528 с.

87. Свистков, A. JT. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / A. JT. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№6. - С.8.

88. Свистков, A. JI. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения наполненных эластомерных материалов Текст. / A. JI. Свистков, JL А. Комар, С. Н. Лебедев // Каучук и резина, 1998. № 6. - С. 19.

89. Scott, G. Atmospheric Oxidation and antioxidants Текст. / G. Scott. -Amsterdam: Elsevier, 1965. P. 452.

90. Tarep, А. А. Физикохимия полимеров Текст.: 3-е изд. перераб. и доп./A. A. Tarep. М.: Химия, 1978. - 544 с.

91. Тройнина, Н. Н. Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ Текст. / Н. Н. Тройнина // Тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. ВГТА за 1996 г. -Воронеж: ВГТА, 1997. С. 123.

92. Тройнина, Н. Н. К вопросу о тепловом старении полиизопренов Текст. / Н. Н. Тройнина, А. В. Чичварин, В. И. Молчанов // Химическая промышленность. 2003. - № 4. - С. 172-174.

93. Тройнина, Н. Н. Модификация СКИ-3 1,2-полибутадиенами с целью улучшения его технических свойств Текст. / Н. Н. Тройнина // Дисс. . на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2000. - 190с.

94. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света Текст. / И. Фойгт. Л.: Химия, 1957. - 544с.

95. Fujimoto, E. Nakamua, K. The mechanism of photodegradation of 1,2-polyisobutilene measured by FT-IR ATR and butadiene measured by FT-IR ATR and DMA Текст. /Е. Fujimoto, K. Nakamua.: Kobunshi ronbunshu, 1993. №7. - P.571-576.

96. Хитрин, А. К. Простая теория деструкции полимерных сеток Текст. / А. К. Хитрин // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Сер. А. -Т. 33.-№12.-С. 2562-2567.

97. Цветков, Л. А. Химия. Большой справочник для школьников и поступающих в ВУЗы Текст. / Л. А. Цветков, Л. М. Сморгонский, К. Я. Парменов. Издательство "Дрофа". М.: 1999 г 457 с.

98. Чичварин, А. В. Изучение термоокислительных процессов в эластомерных системах Текст. / А. В. Чичварин // Дисс. . на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2005. — 121 с.

99. Чичварин, А. В. Изучение влияния различных режимов термооработки на окисление каучуков Текст. / А. В. Чичварин, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XL1I отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. - С. 218.

100. Чичварин, А. В. Тепловое старение СКИ-3 Текст. / А. В. Чичварин, FI. Н. Тройнина // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. - С. 211.

101. Шестопалов, A.B. Изучение процессов окисления и механодеструкции полимеров / A.B. Шестопалов, A.C. Казакова, A.A. Глухова, М.П. Завьялов Текст. // Всероссийский журнал научных публикаций, ноябрь 2010, С. 12-14.

102. Шетц, М. Силиконовый каучук Текст. / М. Шнетц. Л.: Химия, 1975. - 192С.

103. Шляпников, Ю. А., Кирюгакин С. Г., Марьин А. П., Антиокислительная стабилизация полимеров, М., 1986. 252 е.;

104. Шмаков, А. Г. Исследование стойкости резин к старению Текст. /

105. A. Г. Шмаков, А. И. Богданов // Каучук и резина, 1991. №4. - С.34 - 35.

106. Штерн, В. Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе Текст. / В. Я. Штерн М.: Изд-во АН СССР, 1960. - 544 с.

107. Шутилин, Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. Л. Клейменова // Каучук и резина.-2003.-№5.-С.43.

108. Шутилин, Ю. Ф. Влияние 1,2-ПБ на реометрические, физико-механические и др. свойства СКИ-3 Текст. / Ю. Ф. Шутилин, С. Ф. Салова,

109. B. Л. Золотарев. // Тез. докл. Всесоюзн. н-техн. конф. "Качество и ресурсосберегающая технология в резиновой промышленности". Ярославль: ЯПИ, 1991. С. 144.

110. Шутилин, ТО. Ф. Вулканизуемая резиновая смесь. Текст. / ТО. Ф. Шутилин, А. П. Звонкова, А. В. Фрейман. А.с.859397. СССР. 1981.N32.

111. Шутилин, Ю. Ф. Особенности кинетики окисления пленок карбоцепных каучуков Текст. / Ю. Ф.Шутилин, О. С. Корнеева и др // Журнал "Каучук и резина" №4 за 2007 год.

112. Шутилин, Ю. Ф. Особенности кинетики окисления полиизопренов Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А. В. Чичварин, Н. Н. Тройнина, О. В. Карманова // Каучук и резина. 2003. - № 5. - С. 42.

113. Шутилин, Ю. Ф. Применение БСК для улучшения свойств резин на основе изопреновых каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А. П. Бобров, А. П. Звонкова. // Промышленность CK, шин и РТИ, 1986. N12. - С. 10-12.

114. Шутилин, Ю. Ф. Современные представления о смесях каучуков Текст.: Тематич. Обзор. Сер. Промышленности CK / Ю. Ф. Шутилин. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1988. 64 с.

115. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

116. Шутилин, Ю. Ф., Тройнина Н. Н. // О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах. Текст. / Ю. Ф. Шутилин, Н. Н. Тройнина // Материалы 39 отчетной научной конференции ВГТА за 2000 год. Воронеж: ВГТА, 2001. - с.227-228

117. Шутилин, Ю.Ф. Аномалии в растворимости при окислении пленок полимеров Текст. / Ю.Ф. Шутилин, О.В. Карманова, A.B. Шестопалов, М.П. Завьялов, A.C. Казакова, // Каучук и резина, 2011, № 2, С. 41-42.

118. Шутилин, Ю.Ф. Влияние сочетаний ингредиентов на химическую активность полиизопренов Текст. / Ю.Ф. Шутилин, О.В. Карманова, A.C. Казакова, A.A. Глухова // Вестник ВГУ, 2010, Т 12. № 4, С. 415-418.

119. Шутилин, Ю.Ф. Разработка рецептурно-технологических методов получения резин с использованием результатов релаксационнойспектроскопии Текст. / Дисс. . на соиск. уч. ст. докт. техн. наук./ М. МИТХТ. 1990. 534 с.

120. Эмануэль, Н. М. Задачи фундаментальных исследований в области старения и стабилизации полимеров / Н. М. Эмануэль // 4-ая полимерная школа. Лекция № 1. Государственный комитет Совета Министров СССР по науке и технике. 1970. - С. 165.

121. Эмануэль, Н. М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Криуман. М.: Наука. - 1989. - 312 с.

122. Эмануэль, Э. М. Химическая физика старения и стабилизация полимеров Текст. / Э. М. Эмануэль, А. Л. Бучаченко М.: Химия, 1982. -230с.

123. Энциклопедия полимеров текст.: Под ред. В. А. Кабанова М.: Советская энциклопедия. 1977. - 1152 с.I