Структурная реорганизация азатриеновых систем в азепины под действием трет.-бутоксида калия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Волостных, Ольга Геннадьевна

• Волостных, Ольга Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волостных, Ольга Геннадьевна

Введение.

Глава 1. Азепины и дигидроазепины: биологическая активность и основные методы синтеза (литературный обзор).

1.1. Нахождение в природе и биологическая активность азепинов и их производных.

1.2. Основные методы синтеза азепинов.

1.2.1. Биосинтез азепинового цикла.

1.2.2. Синтез азепинов из арилазидов (через ароматические нитрены).:.

1.2.3. Синтез азепинов из нитренов и ароматических соединений.

1.2.4. Расширение цикла дигидропиридинов, пиридинов, хинолинов и изохинолинов.

1.2.5. Синтез азепинов реакциями циклоприсоединения.

1.2.6. Синтез азепинов внутримолекулярной циклизацией 2-азагепта-2,4-диен-6-инил анионов.

1.3. Основные методы синтеза дигидроазепинов.

1.3.1. Синтез дигидроазепинов из диенов и арилазидов через Ж-арил-2-винилазиридины). 361.3.2. Синтез дигидроазепинов из дигидропиридинов, хинолинов и изохинолинов.

1.3.3. Синтез дигидроазепинов из азадиенов.

1.3.4. Синтез дигидроазепинов реакциями электроциклизации азометиновых илидов и анионов.

1.3.4.1. [1,7]-Электроциклизация ненасыщенных азометиновых илидов.

1.3.4.2. [1,7]-Электроциклизация литиированных азагептатриенов.

1.3.4.3. [1,7]-Электроциклизация калиевых производных 2-аза-1,3,5-триенов. Синтез ЪН-азепинов и 4,5-дигидро-3#-азепинов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурная реорганизация азатриеновых систем в азепины под действием трет.-бутоксида калия»

Семичленные азагетероциклы — азепины и их производные являются ключевыми структурными фрагментами широкого ряда биологически активных соединений природного и синтетического происхождения и находят разнообразное применение как в химии, в том числе промышленной (например, в производстве найлона), так и в медицине и фармакологии [1—8]. Это 4- и азе-пиновые алкалоиды [9—17], и уникальные лекарственные препараты (Карба-мазепин [18, 19], Инсидон [20], Имипрамин [21—25], их многочисленные производные- и аналоги (Amizepin, Garbagretil, Carbazep, Clomipramine, Desimipramine, Dinsidon, Finlepsin, Mazetol, Melipramin, Neurotop, Opipramol, Opramol, Oprimol, Pramolan, Simonil, Stazepin, Tegretal, Tegretol, Temporal, Timonil,. Zeptol и др.) и мн. др.} для лечения таких серьёзных заболеваний, как невралгия.тройничного нерва, различные формы эпилепсии, шизофрения, ухудшение памяти, алкоголизм, старческое слабоумие, болезнь Альцгеймера, I а также рак, ВИЧ' и др. [1—4, 18-40]. Кроме того, соединения этих классов используют в качестве важных синтетических интермедиатов [1—4, 41—52], лигандов [53; 54], органических катализаторов. [55-58], оптически активных веществ [59, 60]« w объектов для изучения1 различных аспектов стереохимии и термодинамики (таутомерии [61],, валентной изомерии [62-65], сигматроп-ных перегруппировок [51, 66] и мн.др. [67—70]). Повышенный интерес к этим гетероциклам стимулирует поиск и разработку новых удобных и одновременно более простых и универсальных способов их получения, в том числе обеспечивающих выход к новым функциональным производным. f

Систематическое развитие найденных в нашей группе концептуально новых общих подходов к. селективной сборке биологически важных гетероциклических структур (пирролов, циклобута[ 1,2-6] пирролов, пиридинов, дигид-ропиридинов, хинолинов, тиофенов, дигидротиофенов, тиетанов, тиопиранов и др.) из доступных изотиоцианатов и металлированных диенов или алкинов показало, что образующиеся в этих реакциях азатриеновые интермедиаты являются универсальными прекурсорами не только четырёх-, пяти- и шестичленных аза- и тиагетероциклов [71—81], но и, как оказалось, легко трансформируются в семичленные азагетероциклы - 3//-азепины и 4,5-дигидроi

ЗЯ-азепины [82-85].

В данной диссертации открытая на единичных примерах реакция лёгкой реорганизации сопряжённых азатриеновых систем, генерируемых из алленов или алкинов, изотиоцианатов и алкилирующих агентов; в ценные и труднодоступные иными путями азепиновые и дигидроазепиновые структуры под действием оснований получила дальнейшее систематическое развитие.

Целью настоящей работы являлось систематическое изучение структурной реорганизации сопряжённых. 2-аза-1,3,5-триеновых систем [А^-(бута-1,3-fl иенил)ал ьдим и но в - и -кети м и нов] в семичленные азагетероциклы- под действием оснований. Синтез новых семейств и новых классов гидрокси-, алкокси-, ацеталь-, алкилсульфанил-, арил- и гетарилзамещённых моно- и бицикличе-ских азепинов и дигидроазепинов:

Работа выполнена в лаборатории непредельных гетероатомных соединений Иркутского института химии им. А. Б. Фаворского GO РАН в. соответствии с планами НИР (Программа К36.6. «Развитие научных основ направленного: органического j элементоорганического и неорганического синтеза с целью разработки рациональных методов; получения новых биологически активных веществ, синтонов, мономеров; полимеровси прекурсоров высокотехнологичных материалов»), в рамках Интеграционного научного проекта (№ 1.27 «Генерируемые in situ карбанионы 2-аза-1,3,5-триеновых систем как предшественники ЗЖ-азепинов и дигидроазепинов») при финансовой поддержке РФФИ (Проект № 09-03-00890а «Контролируемые заместителями и катализаторами автотрансформацииг гетерополиеновых систем - универсальных прекурсоров фундаментальных карбо- и гетероциклов»; № государственной регистрации 01200957186).

Диссертация изложена на 209 стр: машинописного текста, проиллюстрирована 39 таблицами, 48 рисунками и схемами и состоит из введения, трех

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Волостных, Ольга Геннадьевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучены реакции 2-аза-1,3,5-триенов [Л^-(бута-1,3-диенил)альдиминов и -кетиминов], легкодоступных из изотиоцианатов, литиированных алленов или ацетиленов и алкилирующих агентов, с сильными основаниями, и на их основе разработан принципиально новый общий подход к конструированию семичленных азагетероциклов — азепинов и ди-гидроазепинов, известные представители которых широко распространены в природных биосистемах и находят применение в медицине и фармакологии в качестве лекарственных средств либо их предшественников:

1.1. Синтезированы широкие ряды (-40 соединений) ранее неизвестных 1-аза-1,3,4-триенов [УУ-алкил(циклоалкил)бута-2,3-диенимидотиоатов] и изучены их сигматропные перегруппировки в 2-аза-1,3,5-триены. Найдены условия, позволяющие исключить или минимизировать конкурентные реакции гетероциклизации алкоксизамещённых представителей 1-аза-1,3,4-триенов и

2-аза-1,3,5-триенов в пирролы и 2,3-дигидропиридины.

1.2. Исследовано влияние строения исходного 2-аза-1,3,5-триена, природы основания, растворителя, соотношения реагентов и других параметров процесса на выход, строение и соотношение продуктов реакции:

• Найдено, что наиболее эффективным депротонирующим основанием для объектов данного исследования оказался простой и доступный трет.-бутоксид калия, а наиболее подходящим растворителем — тетрагидрофуран или тетрагидрофуран/диметилсульфоксид (-4—5:1 по объему).

• Установлено, что условия реакции и природа заместителей в бутадиеновой части молекулы (контролируемых строением исходного аллена или ал-кина и алкилгалогенида) в основном влияют на выход и соотношение продуктов реакции - 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов и 3Я-азепинов. Тогда как заместители в азометиновой части молекулы (контролируемые строением изотио-цианата) оказывают существенное влияние на направление реакции, состав и строение продуктов.

1.3. Доказано, что трансформации нейтральных молекул 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов в 3//-азепины под действием í-BuOK в условиях синтеза (ТГФ/ДМСО, -30°С, 30 мин) не происходит. Образование 377-азепинов из 4,5-дигидро-3//-азепинов наблюдалось в среде ДМСО и при более высоких температуре и продолжительности реакции (í-BuOK, 20-28°С, > 1 ч).

1.4. Обнаружены неожиданные направления реакций азатриеновых систем с основаниями, открывающие оригинальные выходы к новым классам потенциально полезных и перспективных соединений — 2-(проп-2-енил)-5-(этилиден)-4,5-дигидро-1,3-тиазолам, азадиеновым А^,0-аминалям, 1,3-бутадиенам с формамидными группировками, 7У-(алк-1-енил)-Л^-(бута-1,3-диенил)тиомочевинам, 7У-(алк-1 -енил)алк-2-енимидотиоатам и др.

2. Найден простой и эффективный подход к синтезу алкилсульфанилза-мещённых 8-окса-6-азабицикло[3.2'.1]окт-6-енов - из ацетальалленов, изо-тиоцианатов и алкилгалогенидов.

3. Создан уникальный ассортимент (свыше 70 соединений) не имеющих аналогов биологически и синтетически важных функционально замещённых азепиновых структур (моно- и бициклических, с эндо- иэкзо-циклическими двойными связями, гомо- и гетероаннулярных) - 3//-азепинов, 3,4-дигидро-2Я-азепинов, 4,5-дигидро-ЗЯ-азепинов, 2-этилиден-3,4,5,6-тетрагидро-2#-азепинов, тетрагидроциклопента[6]азепинов, гексагидроциклопен-та[0]азепинов, гексагидро-ЗЯ-1 -бензазепинов и др. с биогенными и фарма-кофорными заместителями.

1.4. Заключение

Анализ литературных данных показал, что, несмотря на большое число публикаций, касающихся семичленных азагетероциклов, общие способы их получения всё ещё немногочисленны. Более того, большинство из них приводит к синтезу достаточно сложных би- и полициклических азепиновых структур. Тогда как способы получения моноциклических азепинов ещё ма-лочисленнее. К тому же они позволяют синтезировать преимущественно 1Н-азепины и дигидроазепины, а вот ассортимент моноциклических 3Н-азепинов и дигидро-ЗУ/-азепинов чрезвычайно скуден. '

Из приведённых на схемах 59* и 60 примеров очевидно, что реакции де-протонирования 2-аза-1,3,5-триенов, легко генерируемых из алленов или ал-кинов, втор, -алкилизотиоцианатов и алкилирующих агентов [71—76], могут стать основой нового удобного подхода к ранее недоступным функционально замещённым 3//-азепинам и 4,5-дигидро-ЗУУ-азепинам, представляющим, как уже отмечалось выше, большой теоретический, синтетический и практический интерес.

Дополнительными преимуществами данного подхода являются: а) возможность одновременного синтеза 3/7-азепинов и 4,5-дигидро-ЗУ/-азёпинов; б) доступность 2-аза-1,3,5-триенов; в) возможность широкого варьирования заместителей в азатриенах и, следовательно, в азепинах и дигидроазепинах за счёт варьирования структуры алленов и алкинов, изотиоцианатов и алкилирующих агентов.

ГЛАВА 2. СТРУКТУРНАЯ РЕОРГАНИЗАЦИЯ АЗАТРИЕНОВЫХ СИСТЕМ В АЗЕПИНЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ

ТРЕТ. -БУ ТОКСИДА КАЛИЯ

Обсуждение результатов)

В настоящее время реакции [1,7]-электроциклизации ненасыщенных азометиновых илидов [286-295] и азатриеновых анионов [297-302] становятся t одним из наиболее простых и привлекательных подходов к синтезу дигид-роазепиновых циклов, главным образом 1//-производных, а также некоторых других таутомеров. Сообщалось о синтезе азепинов через [1,7]-циклизацию 2-азагепта-2,4-диен-6-инил-анионов [275, 276]. Однако структура исходных и конечных соединений (включая природу и положение заместителей), условия реакции, депротонирующее основание (диизопропиламид лития) и структурные фрагменты, подвергающиеся депротонированию (CH2N=C) в работах [297—302] кардинально отличаются от описанных в настоящей работе. Более того, за исключением кратких сообщений, опубликованных сотрудниками нашей лаборатории [82-85], в литературе не описано какой-либо методологии, позволяющей конструировать одновременно азепиновый и дигидроазе-пиновый циклы из одного и того же предшественника, в т.ч. из 2-аза-1,3,5-триенов [Л^-(бута-1,3-диенил)альдиминов и -кетиминов] посредством их структурной реорганизации. Фактически, образующиеся при этом дигидроа-зепины являются структурными изомерами 2-аза-1,3,5-триенов, они имеют ту же молекулярную массу и тот же элементный состав. Также необходимо отметить, что обычно в качестве основания при металлировании альдиминов, ^ 1 л

N=CHR, и кетиминов,

N=CR R (где R, R и Rz = алкил или циклоалкил), использовались амиды лития (например, диизопропиламид лития) [332-335], и, насколько нам известно, о применении для этой цели i-BuOK не сообщалось.

В данной работе, с целью разработки принципиально нового общего подхода к конструированию и синхронной функционализации (варьированием строения исходных реагентов) азепинового и дигидроазепинового циклов из общего прекурсора, а также расширения их ассортимента, систематически изучены реакции сопряжённых 2-аза-1,3,5-триеновых систем [ТУ-(бута-1,3-диенил)альдиминов и -кетиминов] с сильными основаниями. - ,

В рамках поставленных целей решались следующие основные задачи: в Синтез 1-аза-1,3,4-триенов [7У-алкил(циклоалкил)бута-2,3-диенимидо-тиоатов] из алифатических изотиоцианатов, литиированных алленов или алкинов и алкилгалогенидов; поиск и оптимизация условий их изомеризации (через сигматропный [1,5]-Н сдвиг) в сопряженные 2-аза-1,3,5-триены - объекты исследования; ® Изучение реакционной способности и синтетического потенциала 2-аза-1,3,5-триенов как прекурсоров семичленных азагетероциклов, а также влияния строения субстрата, природы основания, растворителя и условий реакции на выход, состав и соотношение продуктов; о Разработка на основе полученных результатов нового общего подхода к одновременному синтезу азепинов и дигидроазепинов из 2-аза-1,3,5-триенов путем их быстрой реорганизации в семичленные азагетероциклы под действием основания, в Синтез новых семейств и новых классов гидрокси-, алкокси-, ацеталь-, ал-килсульфанил-, арил- и гетарилзамещённых моно- и бициклических азепинов и дигидроазепинов; изучение их свойств.

Объекты исследования — 7У-(бута-1,3-диенил)кетимины и -альдимины (2-аза-1,3,5-триены) (табл. 1) получены в одну препаративную стадию из доступных алленов [метокси-, этокси-, изопропокси-, трет, -бутокси-, аллилок-си-, 1-(1-этоксиэтокси)-, 1-(1-бутоксиэтокси)- и пиррол-1-илалленов] (схема 1) или алкинов [(проп-2-инил)бензолов, 2-метил-5-(проп-2-инил)тиофена, 1-метил-2-(проп-2-инил)пиррола] (схема 2), изотиоцианатов (этил-, н.-бутил-, изопропил-, втор-бутил-, метоксиметил-, циклопентил-, циклогексил- и циклогептилизотиоцианатов) и алкилирующих агентов (метил-, этил-, бути-лиодидов и аллилбромида) (табл. 2).

1. л-ВиЬі, ТГФ/гексан

2. Я2Я3СНЫ=С=8 я1 з.я4і ,

4-6

Я1 /^Я1

1,5]-Н сдвиг -^¡Г^ і^У^Ц

Я2 М^^Я4 Я2"^""^4 1-3 8

Я1

1,5]-гетероциклизация ^ ^^

Я^ОЯ ^

Я2 Я3 7

БЯ4

Схема 1. Общая схема синтеза 1-аза-1,3,4-триенов 4-6 и 2-аза- 1,3,5-триенов 1—3 из алленов и изотиоцианатов

К л-ВиЬі (2 экв .), ТГФ/гексан Я1 2: К2К3СЬШ=С=8 ^ П^-Нсдвиг^ Кз=\-Кі

3. /-ВиОІІ Я^И^Я4

4^1: . „

Схема 2. Общая схема синтеза 1 -аза-1,3,4-триенов 6 и 2-аза-1,3,5-триенов З из алкинов и изотиоцианатов

Продуктами реакции а-литиированных алленов или 1,3-дилитиированных алкинов с изотиоцианатами с последующим 5-алкилированием аддуктов; являются 1-аза-1,3,4-триены 4—6 [алкил(аллил)-А^алкил(циклоалкил)-2г алкокси(ацеталь,арил,гетарил)бута-2,3-диенимидотиоаты]- самопроизвольная или термоиндуцируемая сигматропная (через [1,5 ]-Ы сдвиг) перегруппировка которых ведёт к 2-аза-1,3,5-триенам. 1-3 {7У-|алкилидсн(циклоалкилиден)]-2-алкокси(ацеталь,арил,гетарил)-1 - [алкилсульфанил(аллилсульфанил)] бута-1,3-диен-1-аминам}. :

В случае алкокси- и ацетальзамещённых 1-аза-1,3,4-триенов 4, 5 изомеризация в 2-аза-1,3,5-триены 1, 2 сопровождается конкурентными реакциями гетероциклизации? в 2-(алкилсульфанил)-3-алкЬкси(ацеталь)пирролы 7 и/или 6-(алкилсульфанил)-5-алкокси(ацеталь)-2,3-дигидропиридины 8 соответственно. Для минимизации этих нежелательных (в данном случае) процессов для каждой группы азатриеновых систем были подобраны условия их изомеризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волостных, Ольга Геннадьевна, 2011 год

1. Proctor G.R., Redpath J. Chemistry of Heterocyclic Compounds. Vol. 56. Monocyclic Azepines: The Synthesis and Chemical Properties of the Monocyclic Azepines. -Chichester, N.-Y.:' Wiley. 1996. - 632 p.

2. Bremner J.B., Samosorn S. Azepines and their Fused-Ring Derivatives // Comprehensive Fleterocyclic Chemistry III. Eds. A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven, R.J.K. Taylor. Oxford: Elsevier. - 2008. - Vol. 13. - P. 1-43.

3. Смолли P.K. Трёх-, четырёх- и семичленные азагетероциклы // Общая органическая химия. Ред. Д. Бартон, У.Д. Оллис. М.: Химия. - 1985. - Т. 8. - С. 708-736.

4. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. — М.: Высшая школа. 1978. - 559 с.

5. Medical Chemistry. Ed. A. Burger. N.-Y.: Wiley-Interscience. - 1970. - Part II.

6. Randall L.O., Schallek W., Sternbach L.H., Ning R.Y. // Psychopharmacological Agents. Ed. M. Gordon. N.-Y.: Academic Press. - 1974. - Vol. 3. - P. 175.

7. O'Hagan D. Pyrrole, pyrrolidine, pyridine, piperidine, azepine and tropane alkaloids // Nat. Prod. Rep. 1997. - P. 637-651. '

8. Pilli R.A., de Oliveira M.C.F. Recent progress in the chemistry of the Slemona alkaloids // Nat. Prod. Rep. 2000. - Vol. 17. - P. 117-127.

9. Kakuta D., Hitotsuyanagi Y., Matsuura N., Fukaya H., Takeya K. Structures of new alkaloids sessilifoliamides A-D from Stemona sessilifolia II Tetrahedron. 2003. - Vol. 59.-P. 7779-7786.

10. Kende A.S., Hernando J.I.M., Milbank J.B.J. Total synthesis of (±)-stemonamide and (±)-isostemonamide II Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. 61-74.

11. Gill M. Pigments of fungi (Macromycetes) //Nat. Prod. Rep. 2003. - Vol. 20. - P. 615639.

12. Garcia A., Paz S., Domingues D. Synthesis of a 2.bezazepine analogue of clavizepine // Tetrahedron Lett. -2001. Vol. 42. - P. 665-667.

13. Sterner O., Steffan В., Steglich W. Novel azepine derivatives from the pungent mushroom chalciporus piperatus // Tetrahedron. 1987. - Vol. 43, № 6. - P. 1075-1082.

14. Kaltenegger E., Brem В., Mereiter K., Kalchhauser H., Kahlig H., Hofer O., Vajrodaya S., Greger H. Insecticidal pyridol,2-a.azepine alkaloids and related derivatives from Stemona species // Phytochemistry. 2003. - Vol. 63, № 7. - P. 803-816.

15. Kostecki K., Engelmeier D., Pacher Т., Hofer O., Vajrodaya S., Greger H. Dihydrophenanthrenes and other antifungal stilbenoids from Stemona cf. pieirei U Phytochemistry. 2004. - Vol. 65, № 1. - P. 99-106.

16. Kalanur S.S., Seetharamappa J. Electrochemical oxidation of bioactive carbarn azepine and its interaction with DNA // Anal. Lett. 2010. - Vol. 43, № 4. - P. 618-630.

17. Montserrat S., Ballus C., Pascual В., Prat J., Rom J. // Med. Welt. 1963. - Vol. 38. - P. 1937.

18. Monro A.M., Quinton R.M., Wrigley T.I. Some analogs of imipramine // J. Med. Chem. -1963. Vol. 6, № 3. - P. 255-261.

19. Alam M.S., Ghosh G., Kabir-ud-Din. Light scattering studies of amphiphilic drugs promethazine hydrochloride and imipramine hydrochloride in aqueous electrolyte solutions // J. Phys. Chem. B. 2008. - Vol. 112, № 41. - P. 12962-12967.

20. Alam M.S., Kabir-ud-Din, Mandal A.B. Thermodynamics of some amphiphilic drugs in presence of additives // J. Chem. Eng. Data. 2010. - Vol. 55, № 7. - P. 2630-2635.

21. Liu W., Dang L., Black S., Wei H. Solubility of carbamazepine (form III) in different solvents from (275 to 343) K // J. Chem. Eng. Data. 2008. - Vol. 53, № 9. - P. 22042206.

22. Chieng N., Hubert M., Saville D., Rades T., Aaltonen J. Formation kinetics and stability of carbamazepine-nicotinamide cocrystals prepared by mechanical activation // Cryst. Growth Des. 2009. - Vol. 9, № 5. - P. 2377-2386.

23. Iski E.V., Johnston B.F., Florence A.J., Urquhart A.J., Sykes E.C.H. Surface-mediated two-dimensional growth of the pharmaceutical carbamazepine // ACS Nano. 2010. -Vol. 4, №9.-P. 5061-5068.

24. Viti G., Giannotti D., Altamura M., Ricci R., Volterra G., Lecci A., Borsini F., Pestellini V. New dibenzo(6,e)azepin-5-yl.acetamides with anti-convulsant activity // Eur. J. Med. Chem. 1993. - Vol. 28, № 5. - P. 439-445.

25. Dyatkin A.B., Brickwood J.R., Proudfoot J.R. A dipyrido2,3-6:3',2'-y.azepine analog of the HIV-1 reverse transcriptase inhibitor nevirapine // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998. -Vol. 8, № 16. - P. 2169-2172.

26. Knapp R.J., Goldenberg R., Shuck C., Cecil A., Watkins J., Miller C., Crites G., Malatynska E. Antidepressant activity of memory-enhancing drugs in the reduction of submissive behavior model // Eur. J. Pharmacol. 2002. - Vol. 440. - P. 27-35.

27. Hainzl D., Parada A., Soares-da-Silva P. Metabolism of two new antiepileptic drugs and their principal metabolites &(+)- and /?(-)-10,11 -dihydro-10-hydroxy carbamazepine // Epilepsy Res. 2001. - Vol. 44, № 2-3. - P. 197-206.

28. Smith A.B., III, Cho Y.S., Zawacki L.E., Hirschmann R., Pettit G.R. First generation design, synthesis, and evaluation of azepine-based cryptophycin analogues // Org. Lett. -2001. Vol. 3. - P. 4063-4066.

29. Manzo E., van Soest R., Matainaho L., Roberge M., Andersen RJ. Ceratamines A and B, antimitotic heterocyclic alkaloids isolated from the marine sponge Pseadoceratina sp. // Org. Lett. 2003. - Vol. 5, № 24. - P. 4591-4594.

30. Nodwell M., Zimmerman C., Roberge M., Andersen RJ. Synthetic analogues of the mi-crotubule-stabilizing sponge alkaloid ceratamine A are more active than the natural product // J. Med. Chem. 2010. - Vol. 53. - P. 7843-7851.

31. Wadepohl H., Tollner K. Cyclopentadienylcobalt complexes of some azepines // J. Organometal. Chem. 1995. - Vol. 503, № 1. - P. 111-115.

32. Morkan i.A. High order cycloaddition reactions of M(CO)3-coordinated iV-cyanoazepines with alkynes; M: Cr, Mo, W // J. Organomet. Chem. 2002. - Vol. 651. - P. 132-136.

33. Morkan I.A., Uztetik-Morkan A. Photoinduced reactions' of Cr(CO)3-coordinated N-cyanoazepine: 6+4. cycloaddition with conjugated dienes // Transition Metal Chem. -2003. Vol. 28, № 2. - P. 182-186.

34. Kubota Y., Satake K., Ikui R., Okamoto II., Kimura M. Nucleophilic reactions of 5-tert-butyl-2-methoxy-3//-azepine with alkoxides and alkyllithium reagents // Bull. Chem. Soc. Jap. 2003. - Vol. 76, № 4. - P. 805-811.

35. Dubinina G.G., Chain W.J. Reactions of azepinones with electrophiles // Tetrahedron Lett. 2011. - Vol. 52. - P. 939-942.

36. Cordonier C.E.J., Satake K., Atarashi M., Kawamoto Y., Okamoto H., Kimura M. Reaction of 2-methoxy-3//-azepine with NBS: Efficient synthesis of 2-substituted 2H-azepines // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70. - P. 3425-3436.

37. Org. Chem.-2003.-Vol. 68.-P. 8991-8995.

38. Rigby J.H., Pigge F.C. Asymmetric induction in the metal-promoted 6k+2k. cloaddition of azepines. Application to the construction of tropane alkaloids and the total synthesis of (+)-Ferruginine // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 60. - P. 7392-7393.

39. Lepifre F., Cottineau B., Mousset D., Bouyssou P., Coudert G. Carbolithiation of ene-carbamates. Application to the synthesis of 2,3-disubstituted ene-carbamates // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 483^-84.

40. Cordonier C.E.J., Satake K., Okamoto H., Kimura M. Formation of 4/7-azepine by the electrophilic reaction of a 2-methoxyazepinium ion and analysis of the sigmatropic isomerization // Eur. J. Org. Chem. 2006. - P. 3803-3807. :

41. Kubota Y., Satake K., Okamoto H., Kimura M. Electrophilic behavior of the tc delocalized azepinium ion: Friedel-Crafts reactions with benzenes and five-membered aromatic heterocycles // Org. Lett. 2005. - Vol. 7, № 23. - P. 5215-5218.

42. Decker M., Lehmann J. Dopamine receptor ligands. Part VII 1.: Novel 3-suMtituted 5-phenyl-l,2,3,4,5,6-hexahydroazepino-4,5-6.indoles as ligands for the dopamine receptors // Arch. Pharm. Pharm. Med. Chem. 2003. - Vol. 336. - P. 466-476.

43. Superchi S., Giorgio E., Scafato P., Rosini C. Rational design of chiral 1,1'-binaphthylazepine-based ligands for the enantioselective addition of ZnEt2 to, aromatic aldehydes // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. - Vol. 13. - P. 1385-1391.

44. Yoon S J., Kang Y.K., Kim D.Y. Organocatalytic enantioselective Mannich-type reactions of fluorinated keto esters with AMBoc-aldimines // Synlett. 2011. - № 3. - P. 0420-0424.

45. Bisai V., Singh V.K. Organocatalytic enantioselective direct aldol reaction in aqueous media catalyzed by a Afunctional diamine catalyst // Synlett. 2011. - № 4. — P. 04810484.

46. Hamprecht D., Josten J., Steglich W. Optically active 2//-azepines: Synthesis and rearrangement into their 3//-isomers // Tetrahedron. 1996. — Vol. 52, № 33.- P. 10883-10902.

47. Koch R., Wiedel B., Wentrup C. 13C NMR calculations on azepines and diazepines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. - P. 1851-1859.

48. Satake K., Taxvada Y., Okamoto H., Kimura M. Synthesis and characterization of 2-methoxy-2/7-azepines: The first isolation of 2-azanorcaradiene, the valence isomer of 3H-azepine // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. - P. 2015-2017.

49. Göckel U., Hartmannsgruber U., Steigel A., Sauer J. Zur frage der valenzisomerisierung 4//-azepine^=3-azanorcaradiene // Tetrahedron Lett. 1980. - Vol. 21. - P. 599-602.

50. Odum R.A., Schmall B. Photoisomerization of 3//-azepines // J. Chem. Research (S). -1997. P. 276-277; J. Chem. Research (M). - 1997. - P. 1850-1869.

51. Kassaee M.Z., Arshadi S., Haerizade B.N., Vessally E. Electronic effects on l//-azepines valance tautomerization: an ab initio comparative study // J. Mol. Struct.: Theochem. — 2005. Vol. 731, № 1-3. - P. 29-37.

52. Kubota Y., Satake K., Okamoto H., Kimura M. Novel parallel reaction between a 1,5. sigmatropic alkylthio shift and a [1,5] sigmatropic hydrogen shift observed in a 2H-azepine ring // Org. Lett. 2006. - Vol. 8, № 24. - P. 5469-5472. ;

53. Minkin V.l., Glukhovtsev M.N., Simkin B.Ya. Aromaticity and Antiaromaticity. Electronic and Structural Aspects. N.-Y.: John Wiley & Sons. - 1994.

54. Paquette L.A. Azepines, Oxepins and Thiepins // Nonbenzenoid Aromatics. Ed. J.P. Snyder. N.-Y.: Academic Press. - 1969. - Vol. 16-1, chapter 5. - P. 249.

55. Karney W.L., Kastrup C.J., Oldfield S.P., Rzepa H.S. Möbius aromatic forms of 8-tt electron heteropines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2002. - P. 388-392.

56. Dardonville C., Jimeno M.L., Alkorta I., Elgue J. Homoheteroaromaticity: the case study of azepine and dibenzazepine // Org. Biomol. Chem. 2004. - Vol. 2. - P. 1587-1591.

57. Nedolya N.A. Novel Chemistry Based on Isothiocyanates and Polar Organometallics // Ph.D. Thesis, Utrecht University, The Netherlands. 1999. - 144 p.

58. Brandsma L., Nedolya N.A., Tarasova O.A., Trofimov B.A. Synthesis of heterocyclic compounds from metallated unsaturated compounds and isothiocyanates // XFC. 2000. -№ 11.-C. 1443-1463.

59. Brandsma L., Nedolya N.A. Allenic compounds and isothiocyanates as key building units in the synthesis of heterocycles // Synthesis. 2004. - № 5. - P. 735-745.

60. Недоля H.A. Химия гетероциклических соединений в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН за 50 лет // ХГС. 2008. - № 10. - С. 1443-1502.

61. Brandsma L. Unsaturated carbanions, heterocumulenes and thiocarbonyl compounds -New routes to heterocycles // Eur. J. Org. Chem. 2001. - P. 4569-4581.

62. Tarasova O.A., Nedolya N.A., Brandsma L., Albanov A.I. A novel thermal rearrangement of allenic imidothioates. Formation of iminocyclobutenes // Tetrahedron Lett. 2004. — Vol. 45, № 30. - P. 5881-5883.

63. Недоля- H.A., Тарасова O.A., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Неожиданное элиминирование метанола из 6-(алкилсульфанил)-5-метокси-2,3-дигидропиридинов в /-ВиОК—ДМСО: выход на 2-метил-6-(алкилсульфанил)пиридины // ХГС. 2010. - № 12.-С. 1898-1899. ,

64. Недоля Н.А., Тарасова О.А., Албанов А.И., Клыба Л.В., Трофимов Б.А. Арилзамещенные ЗЯ-азепины и 4,5-дигидро-ЗЯ-азепины из пропаргилбензола и изотиоцианатов//ЖОХ. 2009. - Т. 79, №5.-С. 868-871.

65. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир. - 1996.

66. Baxter R.L., Scott A.I. Biosynthesis of Some Heterocyclic Natural Products // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. -Oxford: Elsevier. 1984. -Vol. l.-P. 83-109.

67. Katritzky A.R., Ramsden C.A., Scriven E.F.V., Taylor RJ.K. Introduction // Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Oxford: Elsevier. - 2008. - Vol. l.-P. 24.

68. Kemal C. Importance of Heterocycles in Biochemical Pathways // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. -Vol. 1.-P. 247-268.

69. Daman L.A., Case D.E. Metabolism of Heterocycles // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. - Vol. 1. - P. 223246.

70. Smith K.M. Porphyrins, Corrins and Phthalocyanines // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. - Vol. 4.>.-P. 377442.

71. Sundberg RJ. Pyrroles and their Benzo Derivatives: Synthesis and Applications // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. -1984.-Vol. 4.-P. 313-376. ■

72. Yates F.S. Pyridines and theirBenzo Derivatives: Applications // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. - Vol. 2. -P. 511-524.

73. Balasubramanian M., Keay J.G. Pyridines and their Benzo Derivatives: Applications // , Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees, E.F.V.

74. Scriven. Oxford: Elsevier. - 1996. - Vol. 5. - P. 245-300. :

75. Stout D.M., Meyers A.I. Recent advances in the chemistry of dihydropyridines // Chem. Rev. 1982. - Vol. 82, № 2. - P. 223-243.

76. Eisner U., Kuthan J. Chemistry of dihydropyridines // Chem. Rev. 1972. - Vol. 72, № 1. 1 - P. 1-42.

77. Lavilla R. Recent developments in the chemistry of dihydropyridines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.-2002.-P. 1141-1156.

78. Undheim K., Benneche T. Pyrimidines and their Benzo Derivatives // Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Eds. A.R'. Katritzky, C.W. Rees, E.F.V. Scriven. Oxford: Elsevier. - 1996.-Vol. 6.-P. 93-231.

79. Rewcastle G.W. Pyrimidines and their Benzo Derivatives // Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Eds. A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven, R.J.K. Taylor. Oxford: Elsevier. - 2008. - Vol. 8. - P. 117-272.

80. Lagoja I.M. Pyrimidine as constituent of natural biologically active compounds // Chem. Biodiversity. 2005. - Vol. 2, № 1. - P. 1-50.

81. Erian A.W. The chemistry of beta-enaminonitriles as versatile reagents in heterocyclic synthesis // Chem. Rev. 1993. - Vol. 93, № 6. - P. 1991-2005.

82. Landquist J.K. Application as Pharmaceuticals // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. - Vol. 1. - P. 144-183.

83. Crowley P.J. Use as Agrochemicals // Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Eds. A.R. Katritzky, C.W. Rees. Oxford: Elsevier. - 1984. - Vol. 1. - P. 185-199.

84. Coquerel Y., Bensa D., Doutheau A., Rodriguez J. Synthetic studies on the MARDi cascade: Stereoselective synthesis of heterocyclic seven-membered rings // Org. Lett. 2006. -Vol. 8, №21.-P. 4819—4822.

85. Shih T.-L., Yang R.-Y., Li S.-T., Chiang C.-F., Lin C.-H. Expeditious synthesis of tri- andtetrahydroxyazepanes from D-(-)-quinic acid as potent glycosidase inhibitors // J. Org. Chem. 2007. - Vol. 72, № 11. - P. 4258-4261.

86. Denmark S.E., Xie M. Lewis acid-promoted conjugate addition of dienol silyl ethers to nitroalkenes: Synthesis of 3-substituted azepanes // J. Org. Chem. 2007. - Vol. 72, № 18.-P. 7050-7053.

87. Cutri S., Diez A., Bonin M., Micouin L., Husson H.-P. Synthesis of novel polycyclic indo-lyldiamines // Org. Lett. 2005. - Vol. 7, № 10. - P. 1911-1913.

88. Zhu L., Lauchli R., Loo M., Shea K.J. An approach to the synthesis of Stenine II Org. Lett. 2007. - Vol. 9, № 12. - P. 2269-2271.

89. Levy O., Erez M., Varon D., Keinan E. A new class antiarrhythmic-defibrillatory agents // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001. - Vol. 11. - P. 2921-2926.

90. Inghilleri M., Conte A., Frasca V., Curra'A., Gilio F., Manfredi M., Berardelli A. Antiepileptic drugs and cortical excitability: a study with repetitive transcranial stimulation // Exp. Brain Res. 2004. - Vol. 154. - P. 488^93.

91. Poschalko A., Welzig S., Treu M., Nerdinger S., Mereiter K., Jordis U. Synthesis of (±)-6//-benzofiiro3fl,3,2,e/|[3.benzazepine: an unnatural analog of (-)-galanthamine // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. 1513-1518.

92. Tsukamoto I., Koshio H., Akamatsu S., Kuramochi T., Saitoh C., Yatsu T., Yanai-Inamura

93. Ghosh D., Thander L., Ghosh S.K., Chattopadhyay S.K. Sequential aza-Claisen rearrangement and ring-closing metathesis as a route to 1 -benzazepine derivatives // Synlett. -2008.-P. 3011-3015.

94. Wei C.X., Zhang W., Quan Z.S., Han R.B., Jiang R.S., Piao F.Y. // Lett. Drug Des. Dis-cov. 2009. - Vol. 6. - P. 548-553.

95. Rivas F.M., Stables J.P., Murphree L., Edwankar R.V., Edwankar C.R., Huang S., Jain

96. Bariwal J.B., Upadhyay K.D., Manvar A.T., Trivedi J.C., Singh J.S., Jain K.S., Shah A.K.1.5-Benzothiazepine, a versatile pharmacophore: A review // Eur. J. Med. Chem. 2008. -Vol. 43, № 11. - P. 2279-2290.

97. Im I., Webb T.R., Gong Y.D., Kim J.I., Kim Y.C. II J. Comb. Chem. 2004. - Vol. 2. - P. 207-213.

98. Kricka L.J., Ledwith A. Dibenz6./.azepines and related ring systems // Chem. Rev. -1974.-Vol. 74, № i.p. 101-123.

99. Thurston D.E., Bose D.S. Synthesis of DNA-interactive pyrrolo2,lc.l,^benzodiazepines // Chem. Rev. 1994. - Vol. 94, № 2. - P. 433-465.

100. Reisinger A., Koch R., Bernhardt P.V., Wentrup C. 1/7-1,3-Diazepines, 5//-l,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo3.2.0.heptenes // Org. Biomol. Chem. 2004. - Vol. 2. - P. 1227-1238.

101. Kumar R., Joshi Y.C. // Arkivoc. 2007. - Vol. xiii. - P. 142.

102. Steglich W., Bauer H., Grosse-Bley M., Jeschke R., Josten J., Klein J. // J. Heterocycl. Chem. 1990. - Vol. 27. - P. 107.

103. Lee Y.S., Min B.J., Park Y.K., Lee J.Y., Lee S.J., Park H. Synthesis of angular-substituted tetracyclic azepino-indole derivatives via jV-acyliminium ion cyclization // Tetrahedron. -1999.-Vol. 55.-P. 12991-12996.

104. Smith A.B., III, Cho Y.S., Pettit G.R., Hirschmann R. Design, synthesis, and avaluation of azepine-based cryptophycin mimetics // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 6991-7009.

105. Yadav J.S., Srinivas C. An efficient approach for the synthesis of the hexahydroazepine segment of Balanol II Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - P. 3837-3839.

106. Yadav J.S., Srinivas C. Ring expansion approach for the synthesis of the (35,45)-hexahydroazepine core of Balanol and Ophiocordin II Tetrahedron. — 2003. — Vol. 59. P. 10325-10329.

107. Minakawa N., Sasaki T., Matsuda A. Nucleosides and nucleotides. 179. Ring-expanded purine nucleosides. The synthesis and cytotoxicity of imidazoio4,5-c.azepine nucleosides // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - P. 13517-13528.

108. Salaski E.J. Synthesis of imidazobenzazepinthiones: A new series of HIV-1 reverse transcriptase inhibitors // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36, № 9. - P. 1387-1390.

109. Piao F.-Y., Han R.-B., Zhang W., Zhang W.-B., Jiang R.-J. Synthesis and anticonvulsant activity of 8-alkoxy-5,6-dihydro-4//-l,2,4.triazolo[4,3-a][l]benzazepin-l-one derivatives // Eur. J. Med. Chem. 2011. - Vol. 46. - P. 1050-1055.

110. Dahlgren R.M.T., Clifford H.T., Yeo P.F. The Families of the Monocotyledons. Structure Evolution and Taxonomy. Berlin: Springer-Verlag. - 1985.

111. Williams D.R., Shamim K, Reddy J.P., Amato G.S., Shaw S.M. Total synthesis of (-)-Stemonine II Org. Lett. 2003. - Vol. 5, № 18. - P. 3361-3364.

112. Gotz M., Strunz G.M. Tuberostemonine and Related Compounds: The Chemistry of Ste-mona Alkaloids // In Alkaloids: MTP International Review of Sciences. Ed. K. Wiesner. -London: Butterworth. 1973. - Series One. - Vol. 9. - P. 143-160.

113. Rigby J.IL, Laurent S., Cavezza A., Heeg M.J. Construction of the azepinoindole core tricycle of the Stemona alkaloids // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - P. 5587-5591.

114. Suzuki K.//J. Pharm. Soc. Jpn.- 1929.-Vol. 49. P. 457.

115. Suzuki K. // J. Pharm. Soc. Jpn. 1931. - Vol. 51. - P. 419.

116. Wipf P., Spencer S.R. Asymmetric total syntheses of tuberostemonine, didehydrotuberos- . temonine, and 13-epituberostemonine // J. Am. Chem. Soc. 2005. - Vol. 127, № 1. - P. 225-235.

117. Sakata K., Aoki K, Chang C.-F., Sakurai A., Tamura S., Murakoshi S. // Agric. Biol. Chem. 1978. - Vol. 42. - P. 457.

118. Shinozaki H., Ishida M. Inhibitory actions of tuberostemonine on the excitatory transmission at the crayfish neuromuscular junction // Brain. Res. — 1985. — Vol. 334, № 1. — P. 33^10.

119. Ye Y., Qin G.-W., Xu R.-S. Alkaloids of Stemona japonica II Phytochemistry. 1994. - Vol. 37, № 4. - P. 1205-1208.

120. Ye Y., Qin G.-W., Xu R.-S. Alkaloids of Stemona japonica II J. Nat. Prod. 1994. - Vol. 57, №5.-P. 665-669.

121. Jiwajinda S., Hirai N., Watanabe K., Santisopasri V., Chuengsamarnyart N., Koshimizu K., Ohigashi H. Occurrence of the insecticidal 16,17-didehydro-16(£T)-stemofolme in Stemona collinsae // Phytochemistry. 2001. - Vol. 56. - P. 693-695.

122. YeY., Velten R.F. Semi-syntheses of new stemofoline derivatives // Tetrahedron Lett. — 2003. Vol. 44, № 38. - P. 7171-7173.

123. Alibes R., Figueredo M. Strategies for the synthesis of Stemona alkaloids // Eur. J. Org. Chem. 2009. - P. 2421-2435.

124. Murakoshi I., Fujii J. // Jap. Pat. 7330774. 1995.

125. Tip-Pyang S., Tangpraprutgul P., Wiboonpun N., Veerachato G., Phuwapraisirisan P. // ACGC Chem. Res. Commun. 2000. - Vol. 12. - P. 31.

126. Lina L.-G., Dienb P.-H., Tanga C.-P., Kea C.-Q., Yanga X.-Z., Ye Y. Alkaloids from the roots of Stemona cochinchinensis II Helv. Chim. Acta 2007. - Vol. 90. - P. 2167-2175.

127. Annoura H., Tatsuoka T. Total syntheses of hymenialdisine and debromohymenialdisine: Stereospecific construction of the 2-amino-4-oxo-2-imidazolin-5(Z)-disubstituted ylidene ring system // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36, № 3. - P. 413^16.

128. Groszek G., Kantoci D., Pettit G.R. The isolation and structure elucidation of debromoaxinohydantoin // Liebigs Ann. 1995. - № 4. - P. 715-716 (Chem. Abstr. 1995. -Vol. 122.-235 585).

129. Prager R.H., Tsopelas C. Knoevenagel reactions of 6,7-dihydropyrrolo2,3-c.azepine-4,8(li/,5#)-dione: An approach to the synthesis of pyrrolic marine natural products // Aus. J. Chem. 1992. - Vol. 45, № 10. - P. 1771-1777.

130. Lampe J.W., Hughes P.F., Biggers C.K., Smith S.H., Ни H. Total synthesis of (-)-Balanol 113. Org. Chem. 1994. - Vol. 59, № 18. - P. 5147-5148.

131. Nicolaou K.C., Bunnage M.E., Koide K. Total synthesis of Balanol И J. Am. Chem. Soc. -1994.-Vol. 116,№ 18.-P. 8402-8403.

132. Miyabe H., Torieda M., Inoue K., Tajiri K., Kiguchi Т., Naito T. Total synthesis of (-)-Balanol II J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63, № 13. - P. 4397-4407.

133. Boros C., Hamilton S., Katz В., Kulanthaivel P. // J. Antibiot. 1994. - Vol. 47. - P. 1010.

134. Ohshima S., Yanagisawa M., Katoh A., Fujiu Т., Sano Т., Matsukuma S., Furumai Т., Fu-jiu M., Watanabe K., Yokose K., Arisawa M., Okuda T. // J. Antibiot. 1994. - Vol. 47. -P. 639.

135. Cook G.R., Shanker P.S., Peterson S.L. Asymmetric synthesis of the balanol heterocycle via a palladium-mediated epimerization and olefin metathesis // Org. Lett. — 1999. — Vol. 1, № 4. — P. 615-618 и ссылки в ней.

136. Riber D., Hazell R., Skrydstrup T. Studies on the Smh-promoted pinacol-type cyclization: Synthesis of the hexahydroazepine ring of Balanol II J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 5382-5390 и ссылки в ней.

137. Meyers A.I., Downing S.V., Weiser M.J. Asymmetric synthesis of 2-alkyl-perhydroazepines from 5,3,0.-bicyclic lactams // J. Org. Chem. — 2001. Vol. 66. - P. 1413-1419 и ссылки в ней.

138. Tinto W.F. // Heterocycles. 1998. - Vol. 48. - P. 2089 (Chem. Abstr. 1999. - Vol. 130. -107769).

139. Sugino E., Choshi Т., Hibino S. // Heterocycles. 1999. - Vol. 50. - P. 543 (Chem. Abstr. 1999.-Vol. 130.-153831).

140. Sasaki Т., Ohtani I.I., Tanaka J., Higa T. Iheyamines, new cytotoxic bisindole pigments from a colonial ascidian, Polycitorella sp. // Tetrahedron Lett. — 1999. — Vol. 40, № 2. — P. 303-306.

141. Schneider J.A., Sigg E.B. Neuropharmacological studies on ibogaine, an indole alkaloid with central stimulant properties // Ann. N.Y. Acad. Sci. 1957. - Vol. 66. - P. 765-776.

142. Barabe P. Religion of Eboga or the Bwiti of the Fangs // Med. Trop. 1982. - Vol. 42. -P. 251-257.

143. Lotsof H.S. Rapid method for interrupting the narcotic addiction syndrome // U.S. Patent №4,499,096.-1985.

144. Lotsof H.S. Rapid method for interrupting the cocaine and amphetamine abuse syndrome // U.S. Patent № 4,587,243. 1986.

145. Dzoljic E.D., Kaplan C.D., Dzoljic M.R. Effect of ibogaine on naloxone-precipitated withdrawal syndrome in chronic morphine dependent rats // Arch. Inter. Pharmacodyn. -1988.-Vol. 294.-P. 64-70.

146. Glick S.D., Rossman K., Rao N.C., Maisonneuve I.M., Carlson J.N. Effects of ibogaine on acute signs of morphine withdrawal in rats: independence from tremor // Neuropharmacology. 1992. - Vol. 31. - P. 497-500.

147. Aceto M.D., Bowman E.R., Harris L.S. Dependence studies of new compounds in the rhesus monkey, rat and mouse // NIDA Res. Monogr. 1990. - Vol. 95. - P. 578.

148. Sershen H., Hashim A., Lajtha A. Ibogaine reduces preference for cocaine consumption in C57BL/6By mice // Pharmacol. Biochem. Behav. 1994. - Vol. 47. - P. 13-19.

149. Cappendijk S.L.T., Dzoljic M.R. Inhibitory effects of Ibogaine on cocaine self-administration in rats // Eur J. Pharmacol. 1993. - Vol. 241, № 2-3. - P. 261-265.

150. Maisonneuve I.M., Rossman K.L., Keller R.W., Jr., Glick S.D. Acute and prolonged effects of Ibogaine on brain dopamine metabolism and morphine induced-locomotor activity in rats // Brain Res. 1992. - Vol. 575, № 1. - P. 69-73.

151. Sershen H., Hashim A., Harsing L., Lajtha A. Ibogaine antagonizes cocaine-induced locomotor stimulation in mice // Life Sci. 1992. - Vol. 50. - P. 1079-1086.

152. Rezvani A.H., Overstreet D.H., Lee Y.-W. Attenuation of alcohol intake by Ibogaine in three strains of alcohol-preferring rats // Pharmacol. Biochem. Behav. 1995. - Vol. 52.1. P.615-620.

153. Benwell M.E., Holtom P.E., Moran R.J., Balfour D.J. Neurochemical and behavioral interactions between Ibogaine and nicotine in the rat // Br. J. Pharmacol. — 1996. — Vol. 117.— P. 743-749. ^

154. Maisonneuve I.M., Mann G.L., Deibel C.R., Glick S.D. Ibogaine and the dopamine response to nicotine // Psychopharmacology. —1997. — Vol. 129. P. 249-256.

155. Blasko G., Murugesan N., Freyer A.J., Minard R.D., Shamma M. Revised structures for fiimaritridine and fumaritrine: Two indenobenzazepine type alkaloids // Tetrahedron Lett. 1981. - Vol. 22, № 33. - P. 3143-3146 и ссылки в ней.

156. Fajardo V., Elango V., Cassels B.K., Shamma M. Chilenine: An isoindolobenzazepine alkaloid // Tetrahedron Lett. 1982. - Vol. 23, № 1. - P. 39-42. .

157. Barth H., Burger G., Dopp H., Kobayashi M., Musso H. Fliegenpilzfarbstoffe, VII. Konstitution und synthese des muscaflavins // Liebigs Ann. Chem. 1981. - № 12. - P. 2164-2179.

158. Lindstrom U.M., Somfai P. A highly stereoselective aza-3,3.-Claisen rearrangement of vinylaziridines as a novel entry to seven-membered lactams // J. Am. Chem. Soc. 1997. -Vol. 119, №35.-P. 8385-8386.

159. Nadin A., Derrer S., McGeary R.P., Goodman J.M., Raithby P.R., Holmes A.B., O'Hanlon P.J., Pearson N.D. Seven-membered lactams as constraints for amide self-recognition // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117, № 38. - P. 9768-9769.

160. Robl J.A. Peptidomimetic synthesis: Utilization of vV-acyliminium ion cyclization chemistry in the generation of 7,6- and 7,5-fused bicyclic lactams // Tetrahedron Lett. — 1994. — Vol. 35, №3.-P. 393-396.

161. Colombo L., Di Giacomo M., Papeo G., Carugo O., Scolastico C., Manzoni L. Synthesis of 7,5-fused bicyclic lactams by stereoselective radical cyclization // Tetrahedron Lett. — 1994. Vol. 35, № 23. - P. 4031-4034.

162. Cooper C.B., Lyssikatos J.P., Mann D.W., Hecker S.J. // EP 825,186. 1998. (Chem. Abstr.- 1998.-Vol. 128.-192567).

163. Doherty G.A., Eary T.C., Groneberg R.D., Jones Z. // WO 2007,024,612. 2007. (Chem. Abstr. - 2007. - Vol. 146. - 274240).

164. Laszlo F.A., Laszlo F., Jr., Wied D.D. Pharmacology and clinical perspectives of vasopressin antagonists // Pharmacol. Rev. 1991. - Vol. 43. - P. 73-108.

165. Current plans call for total capacity of 850 million pounds by 1967; DSM and BASF battle to be largest maker // Chem. Eng. News. 1964. - Vol. 42, № 41. - P. 65-67. 'e

166. Miyata K., Watanabe Y., Itaya Т., Tanigaki Т., Inoue K. Synthesis of heteroarm star-shaped block copolymers with cyclotriphosphazene core and their compatibilizing effects on PPO/Nylon 6 blends // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, № 11. - P. 3694-3700.

167. Auriemma F., Petraccone V., Parravicini L., Corradini P. Mesomorphic form (P) of Nylon 6 // Macromolecules. 1997. - Vol. 30, № 24. - P. 7554-7559.

168. Gao J., Zhao В., Itkis M.E., Bekyarova E., Ни H., Kranak V., Yu A., Haddon R.C. Chemical engineering of the single-walled carbon nanotube-Nylon 6 interface // J. Am. Chem. Soc. 2006. - Vol. 128, № 23. - P. 7492-7496.

169. Ding H., Harris F.W. Polyimide-Nylon 6 copolymers: Single-component molecular composites // ACS Symposium Series. Vol. 622. Nanotechnology. 1996. - Chapter 19. - P. 273-291. І

170. Duong Т., Prager R.H., Tippett J.M., Ward A.D., Kerr.D.I.B. Central nervous system active compounds. II. The synthesis of some 4-, 5-, 6- and 7-substituted caprolactams // Aust. J. Chem. 1976. - Vol. 29, № 12. - P. 2667-2682.

171. Diamond J., Bruce W.F., Tyson F.T. Synthesis and properties of the analgesic DL-a-1,3-dimethyl-4-phenyl-4-propionoxvazacycloheptane (Proheptazine) // J. Med. Chem. 1964. -Vol. 7, № 1.-P. 57-61.

172. Guillaume J., Nedelec L., Cariou M., Allais A. // Heterocycles. 1981. - Vol. 15. - P. 1227.

173. Schaden G. Kurzzeitpyrolyse und spektroskopie instabiler verbindungen, III. Notiz iiber die bildung von ЗЯ-azepin // Chem. Ber. 1973. - Bd. 106, № 6. - S. 2084-2086 и ссылки в ней.

174. Spiteller P., Hamprecht D., Steglich W. Biosynthesis of the 2/7-azepine alkaloid chalcipo-гопе II J. Am. Chem. Soc. — 2001. — Vol. 123, № 20. P. 4837^4838.

175. Smith P.A.S. // Azides and Nitrenes. Ed. E.F.V. Scriven. N.-Y.: Academic. - Г984. - P. 259.

176. Sundberg R.J., Suter S.R., Brenner M. Photolysis of ortho-substituted aryl azides in die-thylamine. Formation and autoxidation of 2-diethylamino-l//-azepine intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94, № 2. - P. 513-520.

177. Abramovitch R.A., Chelland S.R., Scriven E.F.V. Mechanism of intermolecular aromatic substitution by arylnitrenes // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94, № 4. - P. 1374-1376.

178. Abramovitch R.A., Chelland S.R., Scriven E.F.V. Intermolecular aromatic substitution by aryl nitrenes // J. Org. Chem. 1972. - Vol. 37, № 17. - P. 2705-2710.

179. Mustill R.A., Rees A.H. Approaches to azepines: A new azepine by the photolysis of dimethyl /7-azidosalicylate // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48, № 25. - P. 5041-5043.

180. Leyva E., Yung M.J.T., Platz M.S. High yields of formal CH insertion products in the reactions of polyfluorinated aromatic nitrenes // J. Am. Chem. Soc. — 1986. Vol. 108, № 26. - P. 8307-8309 и ссылки в ней.

181. Younger C.G., Bell R.A. Photolysis of 3,4-diamidophenyl azides: evidence for azirine intermediates // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 1359-1361. ■

182. Dunkin I.R., El Ayeb A.A., Gallivan S.L., Lynch M.A. 4#-Azepin-4-ones from 4-azidophenols in low-temperature matrices // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -1997. P. 1419-1427 и ссылки в ней.

183. Murata S., Abe S., Tomioka H. Photochemical reactions of mesityl azide with tetracyanoe-thylene: Competitive trapping of singlet nitrene and didehydroazepine // J. Org. Chem. -1997. Vol. 62, № 10. - P. 3055-3061.

184. Sundberg R.J., Sloan K.B. Acid-promoted aromatic substitution processes in photochemical and thermal decompositions of aryl azides // J. Org. Chem. 1973. - Vol. 38, № 11.— P. 2052-2057.

185. Albini A., Bettinetti G., Minoli G. Reactivity of singlet and triplet arylnitrenes: Temperature-dependent photodecomposition of l-(2-azidophenyl)-3,5-dimethylpyrazole // J. Am. Chem. Soc.-1997.-Vol. 119. P. 7308-7315.

186. Грицан Н.П., Притчина E.A. Механизм фотолиза ароматических азидов //"Усп. химии. 1992. - Vol. 61, № 5. - Р. 910-939.

187. Leva Е., Sagredo R. Photochemistry of fluorophenyl azides in diethylamine. Nitrene rea-crion versus ring expansion // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54, № 26. - P. 7367-7374.

188. Buchmueller K.L., Hill B.T., Platz M.S., Weeks K.M. RNA-tethered phenyl azide photo-crosslinking via a short-lived indiscriminant electrophile // J. Am. Chem. Soc. 2003. -Vol. 125.-P. 10850-10861.

189. Doering W. von E., Odum R.A. Ring enlargement in the photolysis of phenyl azide // Tetrahedron. 1966. - Vol. 22, № 1. - P. 81-93.

190. Odum R.A., Brenner M. Rearrangement on deoxygenation of nitrosobenzene // J. Am.

191. Chem. Soc. 1966. - Vol. 88, № 9. - P. 2074-2075.

192. Huisgen R., Vossius D., Appl A. Die thermolyse des phenylazids in primaren aminen; die konstitution des dibenzamils // Chem. Ber. 1958. -Bd. 91, № 1. - S. 1-12.

193. Huisgen R., Appl A. Der chemismus der ringerweiterung beim zerfall des phenylazids in anilin // Chem. Ber. 1958. - Bd. 91, № 1. - S. 12-21.

194. Appl A., Huisgen R. Weiteres zur thermolyse der arylazide in aminen // Chem. Ber. -1959.-Bd. 92, № 11. —S. 2961 -2967.

195. Iddon В., Meth-Cohn O., Scriven E.F.V., Suschitzky H., Gallagher P.T. Developments in arylnitrene chemistry: Syntheses and mechanisms New synthetic methods (31). // Angew. Chem., Int. Ed.-1979.-Vol. 18, № 12. P. 900-917. i

196. Wentrup C. Carbenes and Nitrenes in Heterocyclic Chemistry: Intramolecular Reactions // Adv. Heterocycl. Chem. 1981. - Vol. 28. - P. 231-361.

197. Thetaz C., Wentrup C. 1//-Benzazirines. Intermediates in the ring contraction of iminocyc-lohexadienylidenes and arylnitrenes // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98, № 5. - P. 1258-1259.

198. Wentrup C. // Topics Current. Chem. 1976. - Vol. 62. - P. 173.

199. Ibrahim Y.A., Al-Awadi N.A., Kual K. Flash vacuum pyrolysis of azo and nitrosophenols: new routes towards hydroxyarylnitrenes and their reactions // Tetrahedron. — 2003. Vol. 59. - P. 5425-5430.

200. Patel D.I., Scriven E.F.V., Smalley R.K., Suschitzky H. Formation, dealkylation, and nuc-leophilic substitution of some mono- and di-alkoxypyridoazepines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. L- 1985.-P. 1911-1915.

201. Khan Z.U., Patel D.I., Smalley R.K., Scriven E.F.V., Suschitzky H. The photo-induced ring expansion of azido(methoxy)quinolines to methoxypyridoazepines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1983. - P. 2495-2500.

202. Schofield J., Smalley R.K., Scopes D.I.C., Patel D.I. // J. Chem. Res. (S). 1987."- P. 164.

203. Carde R.N., Jones G. Intramolecular nitrene insertions into aromatic and heteroaromatic systems. Part III. Photochemical decomposition of azido-indanes and azido-1,2-dihydrobenzocyclobutenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1975. -№ 5. - P. 519-523.

204. Barnes J.C., Golnazarians W., Iball J., Paton J.D., Paterson T.McC., SuschitzkyH. Structure of l-acctyl-7-benzylamino-6//-l,2,3,4-tetrahydropyrido2,3-c.azepinc, C18H21N3O // Acta Crystallogr., Sect. C. 1983. - Vol. 39. - P. 1410-1412.

205. Scriven E.F.V., Suschitzky H., Thomas D.R., Newton R.F. Decomposition of some substituted azidoindoles and azidohexahydrocarbazoles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. — 1979.-№ 1.-P. 53-59.

206. Джилкрист T.JI. Азоторганические ионы и радикалы, нитрены и родственные частицы // Общая органическая химия. Ред. Д. Бартон, У.Д. Оллис. М.: Химия, г- 1982. -Т. 3.-С. 353-371.

207. Anastassiou A.G., Simmons Н.Е., Marsh F.D. Nitrenes. Ed. W. Lwowski. N.Y.: Interscience. — 1970. - P. 305.

208. Marsh F.D., Simmons H.E. N- С у ano azep ines from cyanonitrene and aromatic compounds I I J. Am. Chem. Soc. 1965. - Vol. 87, № 15. - P. 3529-3530.

209. Lwowski W. Nitrenes. Ed. W. Lwowski. -N.Y.: Interscience. 1970. - P. 185.

210. Abramovitch R.A., Bailey T.D., Takaya Т., Uma V. The reaction of methanesulfonyl nitrene with benzene. Attempts to generate sulfonyl nitrenes from sources other- than the azides // J. Org. Chem. 1974. - Vol. 39, № 3. - P. 340-345.

211. Georgarakis M., Rosenkran/. Н.Г., Schmid H. Die photochemie des benzofurazans // Helv. chim. acta. 1971. - Vol. 54. - P. 819.

212. Jones D.W. Dichotomy in the reaction of phthalimidonitrene with activated benzenoid compounds // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973. - P. 67-68.

213. Krbecheck L., Takimoto H. The thermal decomposition of o-azidodiphenylmethane leading to azepino2,l-a.-l ltf-indole // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - P. 4286-4288.

214. Van Bergeann T.J., Kellogg R.M. Ring expansion of a 1,2-dihydropyridine to an azepine // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 37. № 7. - P. 978-983.

215. Paquette L.A. // Non-Benzenoid Aromatics. Ed. J.P. Snyder. N.-Y.: Academic Press. -1969,-Vol. l.-P. 287.

216. Katritzky A.R., Aurrecoechea J.M., Quian K., Koziol A.E., Palenik G.J. Thermal base-induced rearrangement of a pyridinium salt to an azepine // Heterocycles. 1987. - Vol. 25. - P. 387-391 и ссылки в ней.

217. Morita М., Нал Y., Aoyama Т. Facile synthesis of 1 -methyl-1//-benzodiazepines from 1methylquinolinium iodides and diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide // Synthesis. 2010. - № 24. - P. 4221-4227.

218. Yadav J.S., Reddy B.V.S., Gupta M.K., Prabhakarb A., Jagadeesh B. First example of ring expansion of activated quinolines and isoquinolines: novel benzoazepines // Chem. Commun. 2004. - P. 2124-2125.

219. Anderson D.J., Hassner A. 3//-Azepines from azirines and cyclopentadienones ¡// J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93. - P. 4339-4340.

220. Anderson D.J., Hassner A. The mechanism of azepine formation in the cycloaddition of 1-azirines to cyclopentadienones // J. Am. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. — P. 8255-8256.

221. Hassner A., Anderson D.J. Cycloaddition of 1-azirines with cyclopentadienones. Formation of 2H- and 3//-azepines, and mechanistic interpretation // J. Org. Chem. 1974. -Vol. 39, № 21. - P. 3070-3076.

222. Nair V. Rng expansion of 1-azirines to azepines via cycloaddition // J. Org. Chem. 1972. - Vol. 37, № 5. - P. 802-804.

223. Göckel U., Hartmannsgruber U., Steigel A., Sauer J. Darstellung und reaktionen von 4H-und 3//-azepinen // Tetrahedron Lett. 1980. - Vol. 21. - P. 595-598.

224. Kantorowski E.J., Kurth M.J. Expansion to seven-membered rings // Tetrahedron. 2000. -Vol. 56.-P. 4317-4353.

225. Snieckus V., Lin M.-S. Reaction of l-acetyl-3-piperidionindole with acetylenic esters // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36, № 5. - P. 645-650.

226. Lyaskovskyy V., Fröhlich R., and Würthwein E.-U. Mechanistic study on rearrangement cascades starting from annulated 2-aza-hepta-2,4-dienyl-6-ynyl anions: Formation of aniline and azepine derivatives // Chem. Eur. J. 2007. - Vol. 13. - P. 3113-3119.

227. Fantauzzi S., Gallo E., Caselli A., Piangiolino C., Ragaini F., Re N., Cenini S. Rearrangement of ¿V-aryl-2-vinylaziridines to benzoazepines and dihydropyrroles: A synthetic and theoretical study // Chem. Eur. J. 2009. - Vol. 15. - P. 1241-1251.

228. Bullock E., Gregory B., Thomas M.T. The rearrangement of 4-chloromethyl-l,4-dihydropyridine derivatives to pyrrolol,2-c.pyrimidines // Can. J. Chem. 1977. - Vol. 55. - P. 693-699.

229. Pauvert M., Dupont V., Guingant A. A facile access to the 1,5-dihydro- and 1,3,4,5-tetrahydro-benzo6.azepin-2-one ring systems via a new ring enlargement // Synlett.2002.-P. 1350-1352. ,

230. Barluenga J. Fischer carbene complexes. A new tool for heterocyclic synthesis // Pure Appl. Chem. -2002. Vol. 74, № 8. - P. 1317-1325.

231. Barluenga J., Martinez S. New heterocyclization reactions with Fischer carbene complexes // Arkivoc. Vol. vii. - P. 129-147. i

232. Shapiro N.D., Toste F.D. Synthesis of azepines by a gold-catalyzed intermolecular 4+3.-annulation // J. Am. Chem. Soc. 2008. - Vol. 130. - P. 9244-9245.

233. Reinhard R., Glaser M., Neumann R., Maas G. Tri- and tetracyclic azepine derivatives by thermally induced cyclization of aminoallenes and semicyclic 2-dienamines // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62, № 22. - P. 7744-7751.

234. Marx K., Eberbach W. The first 1,7-electrocyclizations of butadienyl pyridinium ylides: Stereoselective formation of 1,2-annulated 2,3-dihydroazepines // Tetrahedron. — 1997.— Vol. 53, № 43. P. 14687-14700.

235. Arany A., Bendell D., Groundwater P.W., Garnett I., Nyerges M. 1,7-Electrocyclisation of non-stabilised a,ß:y,5-unsaturated azomethine yilides // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1999. -№ 16. P. 2605-2608.

236. Nyerges M., Toth J., Groundwater P.W. 1,7-Electrocyclizations of azomethine ylides: Scope and synthetic aspects // Synlett. 2008. - № 9. - P. 1269-1278.

237. Nyerges M., Virányi A., Pintér A., Töke L. 1,7-Electrocyclisations of stabilised azomethine ylides // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - P. 793-794.

238. Toth J., Dancso A., Blasko G., Töke L., Groundwater P.W., Nyerges M. 1,7-Electrocyclization reactions of stabilised a,ß:y,8-unsaturated azomethine yilides // Tetrahedron. 2006. - Vol. 62, № 24. - P. 5725-5735.

239. Noguchi M., Yamada H., Takamura S., Uchida T., Hironaka M., Kakehi A., Yamamoto H. Stereoselective azepine-ring formation through ene reactions of 3-(alk-2-enyl)amino-2-cyanoacrolein derivatives // Eur. J. Org. Chem. 2000. - P. 1489-1496.

240. Friebolin W., Eberbach W. Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides: Formation of annulated 5- and 7-membered yV-heterocycles // Tetrahedron. -2001. Vol. 57, № 20. - P. 4349-4358.

241. Nyerges M., Pintér Á., Virányi A., Bitter I., Töke L. Synthesis of benz5,6.azepino[4,3-6]indoles by 1,7-electrocyclisation of azomethine ylides // Tetrahedron Lett. 2005. — Vol. 46, №3.-P. 377-380.

242. Klötgen S-, Würthwein E.-U. 1.7-Electrocyclisations of 4-azaheptatrienyl lithium compounds to 4,5-dihydroazepines // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36, № 39. - P. 70657068.

243. Klötgen S., Fröhlich R., Würthwein E.-U. 1,7-Electrocyclisation reactions of 2-azaheptatrienyl lithium compounds to l-acyl-2,3-dihydroazepines // Tetrahedron. 1996.-Vol. 52, №47.-P. 14801-14812.

244. Gerdes K., Sagar P., Fröhlich R., Wibbeling В., Würthwein E.-U. 4,5-Dihydro-3#-benzoc.azepines from 1,7-electrocyclization reactions of 2-aza-4,5-benzoheptatrienyllithium compounds // Eur. J. Org. Chem. 2004. - № 16. - P. 34653476. . <

245. Брандсма Л., Недоля H.A., Тарасова O.A., Клыба Л.В., Синеговская Л.М., Трофимов Б.А. Реакция карбанионов 2-алкинов с изотиоцианатами: путь к 2-аминотиофенам // ДАН. 1997. - Т. 357, № 3. - С. 350-351.

246. Недоля H.A., Тарасова O.A., Брандсма Л., Трофимов Б.А. Первый пример синтеза 3-гидрокси-2-тиофенаминов // ЖОрХ. 2009. - Т. 45, № 4. - С. 639-641.

247. Brandsma L., Nedolya N.A., Trofimov B.A. A versatile synthetic method for preparing 1,2,3,5-tetrasubstituted pyrroles using isothiocyanates and 2-alkynyl ethers or 2-alkynyl amines as building units // Eur. J. Org. Chcm. 1999. - № 10. - P. 2663-2664.

248. Брандсма JI., Недоля H.A., Веркрюйссе Х.Д., Трофимов Б.А. Синтез 5-алкокси-2-(алкилтио)-3-(пиррол-2-ил)пирролов // ХГС. 2000. - № 7. - С. 990-991.

249. Брандсма JL, Недоля Н.А., Толмачев С.В., Албанов А.И. Развитие нового подхода к формированию пиррольного ядра: синтез 2-гидроксипирролов // ХГС. — 2001. — № 3.- С. 394-395.

250. Недоля Н.А., Брандсма JL, Шляхтина Н.И., Толмачев С.В. Первый пример синтеза 3-пирролальдегида из изотиоцианата и 1,1,4-триалкокси-2-бутина в одну препаративную стадию // ХГС. 2001. - № 3. - С. 396-397.

251. Брандсма JL, Недоля Н.А., Толмачев С.В. Развитие нового подхода к формированию пиррольного ядра: синтез 2,3.5-замещенных 1-2-(винилокси)этил.пирролов // ХГС.- 2002. № 1. - С. 60-65.

252. Недоля Н.А., Брандсма J1. Управляемая циклизация Л^-арил-5,5-диметил-1-(метилсульфанил)гекса-2,3-диен-1-иминов: высокоселективный синтез пирролов и хинолинов // ЖОрХ. 2003. - Т. 39, № 4. - С. 645-646.

253. Недоля Н.А., Брандсма JI. Два подхода к однореакторной сборке 1-алкил-2-(алкилсульфанил)-5-метокси-3-неопентилпирролов // ЖОрХ. 2006. - Т. 42, № 4. -С. 624-626.

254. Недоля Н.А., Брандсма JL, Трофимов Б.А. Реакция литиоалкоксиалленов 9 изотио-цианатами: синтез пирролов и 5,6-дигидропиридинов // ХГС. 1996. - № 7. - С. 917-918.

255. Brandsma L., Nedolya N.A., Verkruijsse H.D., Owen N.L., Li D., Trofimov B.A. Synthesis of 2,3-dihydropyridines, cyclobutanopyrrolines and quinolines from lithiated allenes and isothiocyanates // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38, № 39. - P. 6905-6908.

256. Недоля H.A., Брандсма Л., Шляхтина Н.И., Федоров С.В. Первый пример синтеза 2-(метилтио)-3-пиридинола // ХГС. 2002. - № 5. - С. 707-709.

257. Недоля Н.А., Брандсма Л., Трофимов Б.А. Реакция литиированного 2-бутина с изотиоцианатами: новый путь к 5,6-дигидропиридинам // ДАН. 1996. — Т. 350, № 1. -С. 68-69.

258. Недоля Н.А., Брандсма Л., Шляхтина Н.И., Федоров С.В., Клыба Л.В. Оригинальный синтез пиридинов с редкой О- и ¿'-функциональностью из литиированных алле-нов и изотиоцианатов // ЖОрХ. 2002. - Т. 38, № 6. - С. 957-958.

259. Брандсма Л., Недоля H.A., де Ланг Р.-Ж., Трофимов Б.А. Новый синтез хинолинов из литиированных алленов и изотиоцианатов // Изв. АН. Сер. хим. 1996. — № 12. -С.3024-3025.

260. Недоля H.A., Брандсма Л., дэ Ланг Р.-Ж., Трофимов Б.А. 2-Метилтио-4-неопентилхинолин: новый путь синтеза через литиированный шреш-бутилаллен и фенилизотиоцианат // ЖОрХ. 1997. - Т. 33, № 9. - С. 1437-1438.

261. Брандсма Л., Недоля H.A., дэ Ланг Р.-Ж., Трофимов Б.А. Пример синтеза хинолинов реакцией литиированных алленов с фенилизотиоцианатом: 2-метилтио-4-циклогексилхинолин // ХГС. 1997. - № 4. - С. 571-572.

262. Brandsma L. Preparative Polar Organometallic Chemistry. Berlin, Heidelberg: SpringerVerlag. - 1990. - Vol. 2. - P. 144.

263. Lee J.Y., Lynch T.J., Mao D.T., Bergbreiter D.E., Newcomb M. Facile carbón-carbón bond rotation in azaallyllithium reagents // J. Am. Chem. Soc. — 1981. — Vol. 103. — P. 6215-6217.

264. Sulmon P., De Kimpe N., Schamp N. A novel Darzens-type condensation using a-chloro ketimines // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - P. 4457-4462.

265. Krivdin L.B., Nedolya N.A. The first example of the configurational assignment at the C=N bond of allenylthioimidates // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46, № 43. - P. 73677371.

266. Marcotte F.-A., Lubell W.D. An effective new synthesis of 4-aminopyrrole-2-carboxylates // Org. Lett. 2002. - Vol. 4, № 15: - P. 2601-2603.

267. Padwa A., Eidell C.K., Ginn J.D., McClure M.S. A new method for the preparation of 2-thio substituted furans by methylsulfanylation of y-dithiane carbonyl compounds1// J. Org. Chem.-2002.-Vol. 67, №5.-P. 1595-1606.

268. Kruppa M., Bonauer C., Michlová V., König В. Enhanced peptide ß-sheet affinity by metal to ligand coordination // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 13. - P. 5305-5308.

269. Andreu R., Garin J., Orduna J. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 2005. - Vol. 180.-P. 1429.t

270. Li H., Lambert C., Stahl R. Conducting polymers based on alkylthiopyrroles // Macro-molecules. 2006. - Vol. 39, № 6. - P. 2049-2055.

271. Karabasanagouda Т., Adhikari A.V., Shetty N.S. Synthesis and antimicrobial activities of some novel 1,3,4-oxadiazoles carrying alkylthio and alkylsulphonyl phenoxy moieties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 2007. - Vol. 182. - P. 2925-2941.

272. Yin G., Wang Z., Chen A., Gao M., Wu A., Pan Y. A new facile approach to the synthesis of 3-methylthio-substituted furans, pyrroles, thiophenes, and related derivatives // J. Org. Chem. 2008. - Vol. 73, № 9. - P. 3377-3383.

273. Baxendale I.R., Buckle C.D., Ley S.V., Tamborini L. A base-catalysed one-pot three-component coupling reaction leading to nitrosubstituted pyrroles // Synthesis. — 2009. №9.-P. 1485-1493.

274. Hill L., Imam S.H., McNab H„ O'Neill W.J. 3-Hydroxy-l//-pyrrole // Synthesis. 2009. -№9.-P. 2535-2538.

275. Sundberg R.J., Smith R.H. Nucleophilic aromatic substitution during deoxygenation. Deoxygenation of nitrosobenzene by triethyl phosphite in alcohols // J. Org. Chem. -1971.-Vol. 36, №2.-P. 295-300.

276. Purvis R., Smalley R.K., Strachan W.A., Suschitzky H. The photolysis of o-azidobenzoic acid derivatives: a practicable synthesis of 2-alkoxy-3-alkoxycarbonyl-3//-azepines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1978. - P. 191-195.

277. Brown T.B., Lowe P.R., Schwalbe C.IL, Stevens M.F.G. Ring-expansion of azidobenzenesulphonamides and azidobenzamides // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1983.-P. 2485-2490.

278. Paquette L.A. Derivatives of ЗЯ-azepine // J. Am. Chem. Soc. 1963. - Vol. 85. - P. 4053-4054.

279. Nasutavicus W.A., Johnson F. The cyclization of nitriles by halogen acids. A new synthesis of substituted ЗЯ-azepines // J. Org. Chem. 1967. - Vol. 32, № 8. - P. 2367-2371.

280. Batori S., Gompper R., Meier J., Wagner H.-U. Reactions of 2-dialkylamino-3#-azepines with oxidants and electrophiles // Tetrahedron. 1988. - Vol. 44, № 11. - P. 3309-3318.

281. Недоля H.A., Тарасова O.A., Волостных О.Г., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Реакции 2-аза-1,3,5-триенов со сверхоснованиями: конкуренция между образованием тиазо-лов и азепинов // ХГС. 2011 (Per. № 98а/11).

282. Brandsma L. Preparative Polar Organometallic Chemistry. Springer-Verlag, Berlin et al.,— 1990.-Vol. 2.-P. 108, 118.

283. Piffl M., Weston J., Gunther W., Anders E. On the structure of sulfur-stabilized allylli-thium compounds in solution // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 5942-5950.

284. Reich H.J., Willis W.W., Jr. Selenium stabilized carbanions. Acidity of allyl and vinyl sulfides and selenides // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45, № 25. - P. 5227-5229.

285. Tarbell D.S., McCall M.A. The basic isomerization of allyl aryl sulfides to propenyl aryl sulfides // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol. 74, № 1. - P. 48-56. ,

286. Price C.C., Snyder W.H. The base-catalyzed isomerization of allyl to propenyl sulfides // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. № 12. - P. 4639-4641.

287. Tarbell D.S., Lovett W.E. The isomerization by base of alkyl allyl sulfides to alkyl propenyl sulfides. The mechanism of the reaction // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, №10.-P. 2259-2264.

288. Liao S., Collum D.B. Lithium diisopropylamide-mediated lithiations of imines: Insights into highly structure-dependent rates and selectivities // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125.-P. 15114-15127.

289. Smith J.K., Bergbreiter D.E., Newcomb M. Factors controlling regioselectivity in deproto-nations of unsymmetrical ketimines // J. Am. Chem. Soc. 1983. — Vol. 105. —P. 43964400.

290. Smith J.K., Bergbreiter D.E., Newcomb M. Formation and isomerization of 2-azaallyllithium reagents in deprotonations of ¿V-benzyl ketimines containing a-protons // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - P. 4549-4553.

291. Welch J.T., Seper K.W. Synthesis, regioselective deprotonation, and stereoselective alky-lation of fluoro ketimines // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - P. 2991-2999.

292. Anderson D.J., Hassner A., Tang D.Y. Reactions of ЗЯ-azepines derived from cyclopenta-dienones and 1-azirines // J. Org. Chem. 1974. - Vol. 39, № 21. - P. 3076-3080.

293. Calcagno M.A., Schweizer E.E. Reactions of phosphorus compounds. 39. Synthesis and reactions of 2-(aziridin-l-yl)alkenyl.triphenylphosphonium bromides // J. Org. Chem. -1978.-Vol. 43, №21.-P. 4207-4215.

294. Sato Т., Wakatsuka H., Amano К. Beckmann rearrangement of a,(3-unsaturated ketoximes in cyclic systems: Migratory aptitude of olefinic groups // Tetrahedron. — 1971. — Vol. 27, №22.-P. 5381-5390.

295. Недоля H.А., Тарасова О.А., Волостных О.Г., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Неожиданные трансформации 1-аза-1,3,4-триенов в спиртовом растворе КОН. Выход на новые классы азадиенов // ЖОрХ. 2011. - Т. 47, № 1. - С. 146-149.

296. Тэннант Дж. Азометины // Общая органическая химия. Ред. Д. Бартон, У.Д. Оллис. -М.: Химия. 1982. - Т. 3. - С. 476.

297. Baldwin J.E., Urban F.J., Cooper R.D.G., Jose F.L. Direct 6-methoxylation of penicillin derivatives. Convenient pathway to substituted beta.-lactam antibiotics // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. - P: 2401-2403.

298. Koppel G.A., Koehler R.A. Functionalization of C6(7) of penicillins and cephalosporins. One-step stereoselective synthesis of 7-.alpha.-methoxycephalosporin С // J. Am. Chem. Soc.- 1973.-Vol. 95,№7.-P. 2403-2404. . ■

299. Li G., Fronczek F.R., Antilla J.C. Catalytic asymmetric addition of alcohols to imines: Enantioselective preparation of chiral N,0-aminals // J. Am. Chem. Soc. 2008. - Vol. 130, №37.-P. 12216-12217.

300. Kokotos C.G., Aggarwal V.K. Aminals as substrates for sulfur ylides: A synthesis of func-tionalized aziridines and iV-heterocycles // Org. Lett. 2007. - Vol. 9, № 11. - P. 20992102.

301. Тарасова О.А., Недоля H.A., Волостных О.Г., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Стерео-селективный синтез N-\( 1Z)-1 -(метилсульфанил)-2-метоксибута-1,3-диенил.формамида // ЖОрХ. 2011. - Т. 47. (Per. № 115/11 от 25.04.2011).

302. Чаллис Б.С., Чаллис Дж.А. Амиды и родственные соединения // Общая органическая химия. Ред. Д. Бартон, У.Д. Оллис. М.: Химия. - 1983. - Т. 4. - С. 388. :

303. Dugave C.,-Demange L. Cis-trans Isomerization of organic molecules and biomolecules: Implications and applications // Chem. Rev. 2003. - Vol. 103, № 7. - P. 2475-2532.

304. Roberts R.M. Acid catalyzed reaction of diarylformamidines with ethyl orthoformate // J. Am. Chem. Soc. 1949. - Vol. 71, № 11. - P. 3848-3849.

305. Roberts R.M., DeWolfe R.H. Ortho esters, imidic esters and amidines. IV. The mechanism of the reaction of aniline with ethyl orthoformate // J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76, №9.-P. 2411-2414.

306. Roberts R.M., Vogt P.J. Ortho esters, imidic esters and amidines. VII. N-Alkylformanilides from alkyl orthoformates and primary aromatic amines; rearrangement of alkyl iV-arylformimidates // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, № 18. - P. 47784782.

307. Kaboudin В., Khodamorady M. Organic reactions in water: A practical and convenient method for the jV-formylation of amines in water // Synlett. 2010. - P. 2905-2907.

308. Недоля Н.А., Волостных О.Г., Тарасова О.А., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Новые направления трансформаций 2-аза-1,3,5-триенов под действием системы /-ВиОК— ТГФ-ДМСО//ЖОрХ.-2011.-Т. 47, № 1.-С. 141-145.

309. Nedolya N.A., Tarasova О.A., Albanov A.I., Volostnykh O.G., Brandsma L., Trofimov B.A. A new approach to densely functionalised azepines and dihydroazepines // Mendeleev Commun.-2008.-Vol. 18,№3.-P. 164-166.

310. Lautens M., Fillion E., Sampat M. Base-induced ring opening of aza- and thiaoxa3.2.1. and -[3.3.1]bicycles as an enantioselective approach to azepines, thiepines, and thiocines // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. - P. 7080-7081.

311. Newth F.H.,Wiggins L.F. The conversion of sucrose into furan compounds. Part IV. Some amino tetrahydro furan derivatives // J. Chem. Soc. 1948. - P. 155-158.

312. Cope A.C., Baxter W.N. Aminoalcohols containing the 8-oxa-3-azabicyclo 3.2.1.octane ring system and their benzoates // J. Am. Chem. Soc. 1955. — Vol. 77, № 2. - P. 393396.

313. Cope A.C., Anderson B.C. Diamines and bicyclic amines derived from c/.v-2,5-bis-(hydroxymethyl)-tetrahydrofuran // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77, № 4. - P. 995998.

314. Noguchi M., Yamada H., Takamura S., Okada K., Kakehi A., Yamamoto II. Thermal ene reactions of 3-(alk-2-enyl)benzylamino-2-(methoxycarbonyl)acrolein derivatives leadingto 4,5-dihydro-ltf-azepines // Tetrahedron. 2000. - Vol. 56. - P. 1299-1307.

315. Kuramoto M., Yamaguchi K., Tsuji Т., Uemura D. In: "Zoanthamines, Antiosteoporotic Alkaloids " in: Drugs from the Sea. Ed. N. Fusetani. Bazel: Karger. - 2000. - P.98-106.

316. Rivas F., Ghosh S., Theodorakis E.A. Synthetic studies toward the zoanthamine alkaloids: synthesis of the fully functionalized ВС ring motif // Tetrahedron Lett. — 2005. Vol. 46. -P. 5281—5284 и ссылки в ней.

317. Flikage N., Furukawa H., Takao K.-i., Kobayashi S. Synthetic studies "of zoantha-mine/norzoanthamine alkaloids: Advanced intermediate for the heterocyclic aminal core // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P. 6237T6240.

318. Fuentes J.F., Gasch C., Olano D., Pradera M.Á., Repetto G., Sayago F.J. An easy route to seven-membered iminocyclitols from aldohexopyranosyl enamines // Tetrahedron: Assy-metry. -2002. Vol. 13. - P. 1743-1753 и ссылки в ней.

319. Gallos J.K., Demeroudi S.C., Stathopoulou C.C., Dellios C.C. Expeditious synthesis of seven-membered iminocyclitols // Tetrahedron Lett. 2001. — Vol. 42. — P. 7497-7499.

320. Fürstner A., Thiel O.R. Formal total synthesis of (-)-Balanol: Concise approach to the hexahydroazepine segment based on RCM // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 1738— 1742.

321. Masse C.E., Morgan A.J., Panek J.S. An asymmetric aminohydroxylation approach to the azepine core of (-)-Balanol // Org. Lett. 2000. - Vol. 2, № 17. - P. 2571-2573.

322. Тарасова O.A., Шляхтина Н.И., Недоля H.A., Брандсма JI. Простой подход к синтезу 3-арилпирролов // Тезисы докладов VIII Молодежной научной школы-конференции по органической химии (22-26 июня 2005, Казань). С. 265.

323. Недоля Н.А., Тарасова О.А., Волостных О.Г., Албанов А.И. Новый подход к формированию азепинового ядра: синтез 2-метил-6-(5-метил-2-тиенил)-3//-азепина из 2-метил-5-пропаргилтиофена и изотиоцианата // ХГС. 2008. - № 9. — С. 1380-1383.

324. Sheldrick G.M. // SHELXS 97, University of Gottingen, Germany. 1997.

325. Hoff S., Brandsma L., Arens J. P. Preparation, metallation and alkylation of allenyl ethers // Rec. Trav. Chim. 1968. - Vol. 87. - № 9. - P. 916-924. .

326. Brandsma L. Best Synthetic Methods. Synthesis of Acetylenes, Alienes and Cumulenes: Methods and Techniques. Amsterdam, Boston, Heidelberg, London, N.-Y., Oxford, Paris, San Diego, San Francisco, Sydney, Tokyo: Elsevier. - 2004.

327. Meijer J., Vermeer P. A convenient synthesis of 1- alkynes from methoxyallene and Grig-nard reagents in the presence of copper(I) halides // Rec. trav. chim. — 1974. — Vol. 93. P. 183-184.

328. Tarasova O.A., Brandsma L., Trofimov B.A. Facile one-pot syntheses of 1-allenylpyrroles // Synthesis. 1993. - P. 571-572.

329. Schmidt E., Striewsky W. Zur kenntnis aliphatischer carbodiimide, II. Mitteilung // Chem. Ber. 1940. - Bd. 73. - S. 286-293.

330. Bondi A. van der Waals volumes and radii // J. Phys. Chem. 1964. - Vol. 68, № 3. - P. 441-451.