Структурное изучение вторичных метаболитов из дальневосточной красной водоросли Laurencia nipponica и моллюска Aplysia dactylomela тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.10, кандидат химических наук Ляхова, Екатерина Геннадьевна

  • Ляхова, Екатерина Геннадьевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2006, ВладивостокВладивосток
  • Специальность ВАК РФ02.00.10
  • Количество страниц 109
Ляхова, Екатерина Геннадьевна. Структурное изучение вторичных метаболитов из дальневосточной красной водоросли Laurencia nipponica и моллюска Aplysia dactylomela: дис. кандидат химических наук: 02.00.10 - Биоорганическая химия. Владивосток. 2006. 109 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ляхова, Екатерина Геннадьевна

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Разнообразие вторичных метаболитов красных водорослей рода Laurencia и водорослеядных моллюсков рода Aplysia.

2.2. Сесквитерпеноиды.

2.3. Дитерпеноиды.

2.4. Тритерпеноиды.

2.5. С15 Ацетогенины.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Изучение природных галогенированных вторичных метаболитов водорослей.

3.1.1. Выделение и структурная идентификация галогенированных соединений из красной водоросли Laurencia nipponica сбора 1998 года.

3.1.2. Галогенированные соединения из красной водоросли Laurencia nipponica 2001 года сбора.

3.1.3. Галогенированные дитерпеноиды из красной водоросли Laurencia nipponica 2002 года сбора.

3.1.4. Выделение и идентификация вторичных метаболитов красной водоросли Laurencia nipponica 2003 года сбора.

3.2 Изучение некоторых химических превращений дактилона - природного соединения из морского зайца Aplysia dactylomela.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Приборы и материалы.

4.2. Биологический материал.

4.3. Экстракция и выделение соединений из L. nipponica 1998 года сбора.

4.4. Экстракция и выделение соединений из L. nipponica 2001 года сбора.

4.5. Экстракция и выделение дитерпеноидов из L. nipponica 2002 года сбора.

4.6. Экстракция и выделение соединений из L. nipponica 2003 года сбора.

4.7. Стандартные методики.

4.7.1. Гидрирование ниппоналлена (153).

4.7.2. Гидрирование неониппоналлена (154).

4.7.3. Дезацетилирование продуктов реакции гидрирования ниппоналлена (153).

4.7.4. Дебромирование дактилона (181).

4.7.5. Гидрирование дактилона (181).

4.7.6. Дегидробромирование дактилона (181) и его изомера (186).

5. ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Биоорганическая химия», 02.00.10 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурное изучение вторичных метаболитов из дальневосточной красной водоросли Laurencia nipponica и моллюска Aplysia dactylomela»

Актуальность проблемы. Интерес к химическому изучению морских макро-и микрофитов вполне понятен, поскольку именно они определяют своим развитием продуктивность морей и океанов и содержат много разнообразных вторичных метаболитов. Значительная часть органического вещества на нашей планете создается за счет водорослей, причем, если сами они обеспечивают питательным материалом животных, то выделяемые ими в воду органические соединения -основная пища бактерий. Таким образом, водоросли - главное звено в пищевой цепи для большинства морских организмов. Химическое изучение водорослей, особенно красных, привело к открытию многих уникальных соединений. Красные водоросли рода Laurencia, а также питающиеся ими морские моллюски рода Aplysia находятся в ряду наиболее известных продуцентов разнообразных по структуре и свойствам низкомолекулярных природных соединений, в особенности галогенированных вторичных метаболитов. Спектр биологической активности, проявляемой этими соединениями, очень широк и включает в себя бактерицидное, противообрастательное, инсектицидное, противоопухолевое и противомалярийное действие. Известно, что содержание вторичных метаболитов в морских животных и растениях может варьировать как качественно, так и количественно в зависимости не только от вида морского организма, но и от места его сбора. До недавнего времени не было сведений о вторичных метаболитах красных водорослей, произрастающих в российских водах и, в частности, в дальневосточных морях. Поэтому изучение химического состава водорослей этого рода, произрастающих на Дальнем Востоке России можно считать актуальным.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы являлось выделение и установление строения вторичных метаболитов дальневосточной красной водоросли Laurencia nipponica (класс Florideophyceae, порядок Ceramiales, семейство Rhodomelaceae). Для достижения этой цели были решены следующие задачи: 1) с помощью хроматографических методов выполнено сравнение химического состава низкомолекулярных природных соединений красных и бурых водорослей, произрастающих на Дальнем Востоке России, и в качестве перспективного объекта для дальнейшего исследования выбрана красная водоросль L. nipponica; 2) в разные годы собраны и исследованы образцы водоросли этого вида; 3) выделена серия индивидуальных природных соединений; 4) проанализированы спектральные данные выделенных веществ и их производных, установлены структуры ряда новых соединений, включая абсолютную стереохимию для некоторых из них; 5) изучены химические превращения ненасыщенного галогенированного природного соединения водорослевого происхождения, найденного в морском моллюске Aplysia dactylomela.

Научная новизна и практическая ценность работы. Из красной водоросли L. nipponica было выделено 2 новых С15 ацетогенина и 2 новых дитерпеноида паргуеранового типа, установлены их структуры. Для каждого из С]5 ацетогенинов установлены абсолютные конфигурации 5 асимметрических центров и одной асимметрической оси. Определены относительные конфигурации 7 асимметрических центров для паргуеранов. Изучены ЯМР и масс-спектры этих природных соединений, исследованы химические свойства. Химическими модификациями получено 7 новых соединений из сесквитерпеноида моллюска А. dactylomela. Установлено их строение, включая абсолютную стереохимию. Практическое значение данного исследования состоит в развитии методов выделения и установления строения новых природных низкомолекулярных вторичных метаболитов из морских организмов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного вторичным метаболитам красных водорослей рода Laurencia и моллюсков рода Aplysia, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, включающего 129 цитируемых работ. Работа изложена на 109 страницах, содержит 7 таблиц, 8 схем и 14 рисунков.

Похожие диссертационные работы по специальности «Биоорганическая химия», 02.00.10 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Биоорганическая химия», Ляхова, Екатерина Геннадьевна

5. ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены вторичные метаболиты четырех сборов красной водоросли L. nipponica, произрастающей на разных участках залива Посьета. Выделено двадцать четыре соединения, в том числе 4 новых. Известные соединения были структурно идентифицированы как диацетат лауредиола, фитол, 2,10-дибром-3-гидрокси-а-хамигрен, спирониппол, препацифенол, пацифенол, 2,10-дибром-3-хлор-а-хамигрен, 10-бром-(3-хамигрен, изодигидролаурен, деоксипрепацифенол, лаураллен, дебромоаллолауринтерол, лауренизол, бромированный сесквитерпеноидный фенол из L. glandulifera, ацетат лауренола, ацетат изодигидролауренола, Ъ-цис- и 3-да^шиол ауретины, 3-цис- и 3-траяс-изолауретины.

Р 2. Строение новых природных бромалленовых Си ацетогенинов ниппоналлена и неониппоналлена было установлено, как (&R,4R,6SJSA2R, 1351)-1Д 3-дибром-4,7;6,12-диэпоксипентадека-1,2,9-триен и (aR,AS,6S,!S,\2R, 135)-1,13-дибром-7,12-эпоксипентадека-1,2,9-триен-4,6-диолдиацетат, соответственно, анализом их спектральных данных, получением ряда производных и применением модифицированного метода Мошера. Неониппоналлен является первым представителем природных галогенированных алленов, содержащих в своей щ- структуре оксипановый цикл.

3. Структуры двух новых галогенированных дитерпеноидов были определены методами одно- и двумерной ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии и рассчетом конформаций с наименьшими энергиями, как 3R*,4S*,5S*,$R*, 10Д*,Ш*,155*-бромпаргуер-9(11)-ен-16-ол и ЗЯМ^^^ДО^ДЗЯ*, 15£*-бромпаргуер-7(8)-ен-16-ол. Двойная связь в положение 7(8) в паргуерановых соединениях обнаружена впервые. Щ 4. Изучены химические превращения дактилона, природного соединения, метаболита морского зайца Aplysia dactylomela. Семь новых производных, а именно (35,6£)-3,11Д 1-триметил-7-метилиденспиро[5,5]ундекан-4-он, (6S)-3,11,11-триметил-7-метилиденспиро[5,5]ундец-2-ен-4-он, (З^бб^ДО^-Ю-бром-3,7,11,11 -тетраметилспиро[5,5]ундекан-4-он, (3S,6S,1R)-3,1,\ 1,11тетраметилспиро[5,5]ундекан-4-он, (6£Д0./?)-10-бром-3,7Д 1,11тетраметилспиро [5,5]ундека-2,7-диен-4-он, а также 2-метил-5-(6'-метилгепта-1', 5'-диен-2'-ил)-фенол и 2-метил-5-(6'-метилгепта-2', 5'-диен-2'-ил)-фенол, были получены из известного дактилона. Их строение и абсолютные конфигурации, а также конформации циклов, установлены на основании спектров КД и ЯМР данных с учетом стереохимии исходного дактилона.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ляхова, Екатерина Геннадьевна, 2006 год

1. Erickson К. L. Constituents of Laurencia. // Marine Natural Products; Chemical and Biological Perspectives. 1983. V. 5. P. 131-257.

2. Blunt J. W, Copp B. R, Munro M. H. G, Northcote P. T, Prinsep M. R. Marine natural products // Nat. Prod. Rep. 2006. N 23. P. 26-78.

3. Vairappan C. S, Suzuki M, Abe T, Masuda M. Halogenated metabolites with antibacterial activity from the Okinawan Laurencia species // Phytochemistry. 2001. V.3,N 58. P. 517-523.

4. Kurata K, Taniguchi K, Agatsuma Y, Suzuki M. Diterpenoid fiding deterrents ^ from Laurencia saitoi II Phytochemistry. 1998. V. 47, N 3. P. 363-369.

5. Watanabe K, Umeda K, Miyakado M. Isolation and identification of three insecticidal principles from the red alga Laurencia nipponica Yamada // Agric. Biol. Chem. 1989. V. 53, N 9. P. 2513-2515.

6. Rochfort S. J, Capon R. J. Parguerenes revisited: new brominated diterpenes from the southern australian marine red alga Laurencia filiformis II Aust. J. Chem. 1996. N49. P. 19-26.• 7. Topcu G, Aidogmus Z, Imre S, Goren A. C, Pezzuto J. M, Clement J. A,

7. Kingston D. G. I. Brominated sesquiterpenes from the red alga Laurencia obtusa И J. Nat. Prod. 2003. V. 66, N 11. P. 1505-1508.

8. Masuda M, Abe T, Sato S, Suzuki T, Suzuki M. Diversity of halogenated secondary metabolites in the red alga Laurencia nipponica (Rhodomelaceae, Ceramiales) // J. Phycol. 1997. N 33. P. 196-208.

9. Перестенко Л. П. Водоросли залива Петра Великого. Л.: Наука, 1980. 232 с.to'

10. Sims J. J, Fenical, W. Marine natural products. IV. Prepacifenol, a halogenated epoxy sesquiterpene and precursor to pacifenol from the red alga Laurencia filiformis. II J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95, N 3. P. 972.

11. Suzuki M, Kurosawa E. (3£)-Laureatin and (3is)-isolaureatin, halogenated C.5 nonterpenoid compounds from the red alga Laurencia nipponica Yamada 11 Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. V. 60, N 10. P. 3791-3792.

12. FragaB. M. Natural sesquiterpenoids //Nat. Prod. Rep. 2005. N 22. P. 465-486.

13. Лукнер M. Вторичный метаболизм у микроорганизмов, растений и животных. М: Мир, 1979. 548 с.

14. Butler A, Walker J. V. Marine Haloperoxidases // Chem. Rev. 1998, V. 93, N 5. P. 1937-1944.

15. Еляков Г. Б, Стоник В. А. Терпеноиды морских организмов. М.: Наука, 1986. -270 с.

16. Suzuki T, Kikuchi H, Kurosawa E. (£)-y-bisabolen-8,9-epoxide and isocycloeudesmol, two new sesquiterpenoids from the marine red alga Laurencia nipponica Yamada // Chem. Lett. 1980. P. 1267-1270.

17. K6nig G. M, Wright A. D. Laurencia rigida: chemical investigation of its antifouling dichloromethane extract // J. Nat. Prod. 1997. N 60. P. 967-970.

18. Gonzales A. G, Darias J, Martin J. D. Marine natural products of Atlantic zone.

19. VIII. Caespitol new halogenated sesquiterpene from Laurencia caespitosa II Tetrahedron Lett. 1973. N 26. P. 2381-2384.

20. Gonzales A. G, Darias J, Martin J. D, Perez C. Isocaespitol, a new halogenated sesquiterpene from Laurencia caespitosa // Tetrahedron. 1975. V. 31, N 19. P. 2249-2252.

21. Juagdan E. G, Kalidindi R, Scheuer P. Two new chamigranes from an Hawaiian red alga, Laurencia cartilaginea II Tetrahedron. 1997. V. 53, N 2. P. 521-528.

22. Dias T, Brito I, Moujir L, Paiz N, Darias J, Cueto M. Cytotoxic sesquiterpenes from Aplysia dactylomela II J. Nat. Prod. 2005. V. 68, N 11. P. 1677-1679.

23. Suzuki T, Two new sesquiterpene alcohols containing bromine from the marine alga, Laurencia nipponica Yamada // Chem. Lett. 1980. P. 541-542.

24. Brito O, Cueto M, Diaz-Marrero A. R, Darias J, Martin A. S. Oxachamigrenes, ^ new halogenated sesquiterpenes from Laurencia obtusa II J. Nat. Prod. 2002. V. 65,1. N 6. P. 946-948.

25. Kazlauskas R, Murphy P. T, Quinn R. J, Wells R. J. New laurene derivatives from Laurencia filiformis II Aust. J. Chem. 1976. N 29. P. 2533-2539.

26. Gonzalez A. G, Aguiar J. M, Martin J. D, Norte M. Three new sesquiterpenoids from marine alga Laurencia perforata 11 Tetrahedron Lett. 1975. N 29. P. 24992502.

27. Iliopoulou D, Roussis V, Pannecouque C, De Clercq E, Vagias C. Halogenated w sesquiterpenes from the red alga Laurencia obtusa II Tetrahedron. 2002. V. 58. P.6749-6755.

28. Gonzalez A. G, Martin J. D, Martin V. S, Perez R, Tagle B, Clardy J. Rhodolaureol and rhodolauradiol, two new halogenated tricyclic sesquiterpenes from a marine alga // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1985. V. 5. P. 260-261.

29. Suzuki T, Furusaki A, Kikuchi H, Kurosawa E, Katayama C. The absolute configuration of cycloeudesmol from the marine red alga Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1981. V. 22, N 35. P. 3423-3426.

30. Findlay J. A, Li G. Novel terpenoids from the sea hare Aplysia punctata II Can. J. Chem. 2002. V. 80. P. 1697-1707.

31. Sims J. J, Pettus J. A, Isolation of free cis- and trans-phytol from red alga Cracilaria andersoniana II Phytochemistry. 1976. V. 15, N 6. P. 1076-1077.

32. Takeda S, Kurosawa E, Komiyama K, Suzuki T. The structure of cytotoxic diterpenes contain bromine from the marine red alga Laurencia obtusa (Hadson) Lamouroux // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990. V. 63, N 11. P. 3066-3072.

33. Tsucamoto S, Yamashita Y, Yoshida T, Ohta T. Parguerol and isoparguerol isolated from the sea hare, Aplysia kurodai, induce neurite outgrowth in PC-12 cells //Mar. Drugs. 2004. V. 2. P. 170-175.

34. Estrada D. M, Ravelo J. L, Ruiz-Perez C, Martin J. D. Dactylomelol, a new class of diterpen from the sea hare Aplysia dactylomela II Tetrahedron Lett. 1989. V. 30, N45. P. 6219-6220.

35. Fernandez J. J, Souto M. L, Gil L. V, Norte M. Isolation of naturally occurring dactylomelane metabolites as Laurencia constituents // Tetrahedron. 2005. N 61. P. 8910-8915.

36. Caccamese S, Toskano R. M, Cerrini S, Gavuzzo E. Laurencianol, a new halogenated diterpenoid from the marine alga Laurencia obtusa II Tetrahedron Lett. 1982. V. 23, N33. P. 3415-3418.

37. Howard В. M, Fenical W. Obtusadiol, a unique bromoditerpenoid from the marine red alga Laurencia obtusa II Tetrahedron Lett. 1978. N 28. P. 2453-2456.

38. Schmitz F. J, Hollenbeak К. H, Carter D. C. Marine natural products. 14-bromoobtus-l-ene-3,ll-diol, a new diterpenoid from the sea hare Aplysia dactylomela II J. Org. Chem. 1979. V. 44, N 14. P. 2445-2447.

39. Guella G, Pietra F, Antipodal pathways to secondary metabolites in the same eukaryotic organism // Eur. J. Chem. 1998. V. 4, N 9. P. 1692-1697.

40. Fenical W, Howard B, Gifrins К. B, Clardy J. Irieol A and iriediol, dibromoditerpenes of a new skeletal class from Laurencia И Tetrahedron Lett. 1975. N46. P. 3983-3986.

41. Howard В. M, Fenical W. Structure of the irieols, new dibromoditerpenoids of a unique skeletal class from the marine red alga Laurencia ireieii II J. Org. Chem. 1978. V. 43, N23. P. 4401-4407.

42. Fukuzawa A, Kumagai Y, Masamune T, Furusaki A, Matsumoto T, Katayama C. Pinnaterpenes-A, pinnaterpenes-B and pinnaterpenes-C, new dibromoditerpenes from the red alga Laurencia pinnata Yamada // Chem. Lett. 1982. N 9. P. 13891392.

43. Pettit G. R, Herald C. L, Einck J. J, Vanell L. D, Brown P, Gust D. Isolation and structure of angasiol // J. Org. Chem. 1978. V. 43, N 24. P. 4685-4686.

44. Rahman A.-U, Alvi K. A, Abbas S. A, Sultana T, Shameel M, Choundhary M. I, Curdy J. A diterpenoid lactone from Aplysia juliana II J. Nat. Prod. 1991. V. 54, N 9. P. 886-888.

45. Suzuki M, Nakano S, Takahashi Y, Abe T, Masuda M, Takahashi H, Kobayashi K. Brominated labdane-type diterpenoids from an Okinawan Laurencia sp. // J. Nat. Prod. 2002. V. 65, N 6. P. 801-804.

46. Iliopoulou D, Mihopoulos N, Roussis V, Vagias C. New brominated labdane diterpenes from the red alga Laurencia obtusa II J. Nat. Prod. 2003. V. 66, N 9. P. 1225-1228.

47. Suzuki T, Takeda S, Hayama N, Tanaka I, Komiyama K. The structure of brominated diterpene from the marine red alga Laurencia obtusa II Chem. Lett. 1989. P.969-970.

48. Awad N. E. Bioactive brominated diterpenes from the marine red alga Jania rubens (L.) Lamx. // Phytotherapy Research. 2004. V. 18, N 4. P. 275-279.

49. Brennan M. R, Kim I. K, Erickson K. L. Kahukuenes, new diterpenoids from the marine alga Laurencia majuscula // J. Nat. Prod. 1993. V. 56, N 1. P. 76-84.

50. Fukuzawa A, Kamagai Y, Masamune T, Furusaki A, Katayama C, Matsumoto T. Acetylpinnasterol and pinnasterol, ecdysone-like metabolites from the marine red algae Laurencia pinnata Yamada // Tetrahedron Lett. 1981. V. 22, N 1. P. 40854086.

51. Patterson G. W. The distribution of sterols in algae //Lipids. 1971. V. 6. P. 120-127.

52. Norte M, Fernandez J. J, Souto M. L, Gavin J. A, Garcia-Gravalos M. D. Thyrsenols A and B, two unusual polyether squalene derivatives // Tetrahedron. 1997. V. 53, N9. P. 3173-3178.

53. Mannques С. P, Souto M. L, Gavin J. A. Several new squalene-derived triterpenesfrom Laurencia II Tetrahedron. 2001. N 57. P. 3117-3123.

54. Souto M. L, Manriques С. P, Norte M, Fernandez J. J. Novel marine polyethers // Tetrahedron. 2002. N 58. P. 8119-8125.

55. Kikuchi H, Suzuki T, Kurosawa E, Suzuki M. The structure of the notoryne, a halogenated C15 nonterpenoid with a novel carbon skeleton from the red alga Laurencia nipponica Yamada // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. N 64. P. 1763-1775.

56. Kurosawa E, Fukuzawa A, Irie T. trans- and c/'s'-Laurediol, unsaturated glycolsfrom Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1972. N 21. P. 2121-2124.

57. Kigoshi H, Shizuri Y, Niwa H, Yamada K. Isolation and structures of trans-laurecenyne, a possible precursor of the C|5 halogenated cyclic ethers, and trans-neolaurecenyne from Laurencia okamurai II Tetrahedron Lett. 1982. V. 23, N 14. P. 1475-1476.

58. Irie T, Suzuki M, Masamune T. Laurencin, a constituent from Laurencia species // Tetrahedron Lett. 1965. N 16. P. 1091-1099.щ

59. Cameron A. F, Cheung К. K, Ferguson G, Robertson J. M. Laurencia natural products. Part L Crystal structure and absolute stereochemistry of laurencin // J. Chem. Soc. B. 1969. P. 559-564.

60. Burton J. W, Clark J. S., Derrer S, Stork Т. C, Bendall J. G, Holmes A. B. Synthesis of Medium Ring Ethers. 5. The synthesis of (+)-laurencin // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119, N 32. P. 7483-7498.

61. Fukuzawa K, Kurosawa E, Irie T. Laurefucin and acetyllaurefucin, new bromo compounds from Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1972. N 1. P. 36.

62. Furusaki A, Kurosawa E, Fukuzawa A, Irie T. The revised structure and absolute configuration of laurefucin from Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1973. N46. P. 4579-4582.

63. Howard В. M, Schulte G. R, Fenical W. Three new vinyl acetylenes from the marine red alga Laurencia II Tetrahedron. 1980. V. 36. P. 1747-1751.

64. Suzuki M, Daitoh M, Vairappan C. S, Abe T, Masuda M. Novel halogenated metabolites from the malasian Laurenciapannosa // J. Nat. Prod. 2001. V. 64, N 5. P. 597-602.

65. Fukuzawa A, Kurosawa E. Laureepoxide, new bromo ether from the marine red alga Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1980. V. 21. P. 1471-1474.

66. Suzuki T, Koizumi K, Suzuki M, Kurosawa E. Kumausynes and deacetylkumausynes, four new halogenated C-15 acetylenes from the red alga Laurencia nipponica Yamada// Chem. Lett. 1983. P. 1643-1644.

67. Suzuki M, Takahashi Y, Matsuo Y, Guiry M. D, Masuda M. Scanlonenyne, a novel halogenated C15 acetogenin from the red alga Laurencia obtusa in Irish waters //Tetrahedron. 1997. V. 53, N 12. P. 4271-4278.

68. McDonald F. J, Campbell D. C, Vanderah D. J, Schmitz F. J, Washechek D. M, Burks J. E, van der Helm D. Marine natural products. Daktylyne, an acetylenic dibromochloro ether from the sea hare Aplysia dactylomela II J. Org. Chem. 1975. N 40. P. 665-666.

69. Masuda M, Abe T, Kogame К, Kawaguchi S, Phang S. M, Daitoh M, Sakai T, Takahashi Y, Suzuki M. Taxonomie notes on marine algae from Malaysia. VIII. Three species of Laurencia (Rhodophyceae) // Botanica Marina. 2002. V.45. P. 571579.

70. Fukuzawa K, Kurosawa E, Irie T. Isoprelaurefucin, new bromo compounds from Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1973. N 42. P. 4135-4138.

71. Suzuki M, Mizuno Y, Matsuo Y, Masuda M. Neoisoprelaurefucin, a halogenated C.5 non-terpenoid compound from Laurencia nipponica II Phytochemistry. 1996. V. 43, N1. P. 121-124.

72. King T. J, Imre S, Oztunc A, Thomson R. H. Obtusenyne, a new acetylenic nine-membered cyclic ether from Laurencia obtusa II Tetrahedron Lett. 1979. N 16. P. 1453-1454.

73. Warashkiewicz S. M, Sun H. H, Erickson K. L. C15 Halogenated compounds from the Hawaiian marine alga Laurencia nidifica. Maneonenes and isomaneonenes // J. Org. Chem. 1978. V. 43, N 16. P. 3194-3204.

74. Fukuzawa A, Masamune T. Laurepinnacin and isolaurepinnacin, new acetylenic cyclic ethers from the marine red alga Laurencia pinnata Yamada // Tetrahedron Lett. 1981. V. 22, N 41. P. 4081-4084.

75. Fukuzawa A, Kurosawa E. Laurallene, new bromoallene from the marine red alga Laurencia nipponica Yamada. Tetrahedron Lett. 1979. N 30. P. 2797-2800.

76. Lowe G, The absolute configuration of allenes // Chem. Commun. 1965. P. 411413.

77. Suzuki M, Takahashi Y, Matsuo Y, Masuda M. Pannosallen, a brominated С5 nonterpenoid from Laurencia pannosa II Phytochemistry. 1996.V. 41, N 3. P. 11011103.

78. Miyamoto T, Ebisawa Y, Higuchi R. Aplyparvunin, a bioactive acetogenin from the sea hare Aplysiaparvula II Tetrahedron Lett. 1995. V. 36, N 34. P. 6073-6074.

79. Oztunc A, Imre S, Lotter H, Wagner H. Two С.5 bromoallenes from the red alga Laurencia obtusa II Phytochemistry. 1991. V. 30, N 1. P. 225-257.

80. Notaro G, Piccialli V, Sica D. A further CJ5 nonterpenoid polybromoether from the encrusting spoge Mycale rotalis II J. Nat. Prod. 1992. V. 55, N 5. P. 626-632.

81. Takahashi Y, Daitoh M, Suzuki M, Abe T, Masuda M. Halogenated metabolites from the new Okinawan red alga Laurencia yonaguniensis II J. Nat. Prod. 2002. V. 65, N5. P. 395-398.

82. Scheuer P. J. Ed. Marine natural products Acad. Press. New York. 1983. V. 5. P. 131-257.

83. Suzuki M, Segawa M, Suzuki T, Kurosawa E. Structures of halogenated chamigrene derivatives, minor constituents from the red alga Laurencia nipponica Yamada// Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. V. 56, N 12. P. 3824-3826.

84. Fukuzawa A, Shea С. M, Masamune N, Furusaki A, Katayama C, Matsumo T. Structure of spironippol, a new sesquiterpene from the red alga Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1981. N 22. P. 4087-4088.

85. Saitoh T, Suzuki T, Sugimoto M, Hagiwara H, Hoshi T. Total synthesis of (+)-laurallene // Tetrahedron Lett. 2003. V. 44. P. 3175-3178.

86. Seco J. M, Quinoa E, Riguera R. A practical guide for the assignment of the absolute configuration of alcohols, amines and carboxylic acids by NMR // Tetrahedron: Asymmetry. 2001. V. 12. P. 2915-2925.

87. Seco J. M, Quinoa E, Riguera R. The assignment of absolute configurations by NMR of arylmethoxyacetate derivatives: is this methodology being correctly used? // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. V. 11. P. 2781-2791.

88. Makarieva T.N, Stonik V.A, Alcolado P, Elyakov G.B. Comparative Study of the Halogenated Tyrosine Derivatives from Demospongiae (Porifera) // Сотр. Biochem. Physiol. 1981. V. 68 B. P. 481-484.

89. Suzuki M, Mizuno Y, Matsuo Y, Masuda M. Neoisoprelaurefucin, a halogenated C15 non-terpenoid compound from Laurencia nipponica И Phytochemistry. 1996. V. 43, N1. P. 121-124.

90. Suzuki M, Segawa M, Suzuki T, Kurosawa E. Structure of halogenated chamigrene derivatives minor constituents from the red alga Laurencia nipponica Yamada. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. V. 56, N 12. P. 3824-3826.

91. Suzuki T, Kikuchi H, Kurosawa E. Six new sesquiterpenoids from the red alga Laurencia nipponica Yamada // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. V. 55, N 5. P. 15611563.

92. Sims J. J, Fenical W. Marine natural products. I. Pacifenol, a rare sesquiterpene containing bromine and chlorine from the red alga, Laurencia pacifica II J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93, N 15. P. 3774-3775.

93. Ireland C, Stallard M. 0, Faulkner D. J. Some chemical constituents of the digestive gland of the sea hare Aplysia californica // J. Org. Chem. 1976. V. 41, N 14. P. 2461-2465.

94. Lyakhova E. G., Kalinovsky A. I, Kolesnikova S. A, Vaskovsky V. E., Stonik V. A. Halogenated diterpenoids from the red alga Laurencia nipponica II Phytochemistiy. 2004. V. 65, N18. P. 2527-2532.

95. Irie T, Fukuzawa A, Izawa M, Kurosawa E. Laurenisol, a new sesquiterpenoid containing bromine from Laurencia nipponica Yamada // Tetrahedron Lett. 1969. N17. P. 1343-1346.

96. Suzuki M, Kurosawa E. Halogenated sesquiterpene phenols and ethers from the red alga Laurencia glandulifera II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. N 52. P. 3349-3351.

97. Fedorov S. N, Shubina L. К., Kalinovsky A. I, Lyakhova E. G., Stonik V. A. Structure and absolute configuration of a new chamigran-type sesquiterpenoid from sea hare Aplysia sp. // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41, N 4. P. 1979-1982.

98. Lacoume B. RMN. Un exemple de couplage a longue distance 4J entre protons axiaux // Bull. Soc. Chim. France. 1967. N 9. P. 3496-3498.

99. Reddy N. S, Goud Т. V, Venkateswarlu Y. Acid catalysed rearrangement of Delta(9,15)-africanene: a cytotoxic sesquiterpene // J. Chem. Res. S. 2000.V. 9. P. 438-439.

100. McEnroe F. J, Fenicial W. Structures and synthesis of some new antibacterial sesquiterpenoids from gorgonian coral Pseudopterogorgia rigida II Tetrahedron. 1978. V. 34, N11. P. 1661-1664.

101. Chen C.-Y., Shen Y.-C, Chen Y.-J., Sheu J.-H., Duh C.-Y. Bioactive sesquiterpenes from a Taiwanese marine sponge Parahigginsia sp. // J. Nat. Prod. 1999. V. 62, N4. P. 573-576.

102. Fieser L, Fieser M. Reagents for Organic Synthesis, New York, 1967, 1, p. 1276. Синтезы органических препаратов / отв. ред. Г. Гильмана. Москва: Иностранная литература, 1949. - 357 с.

103. Abad J. L, Fabrias G, Camps F. Synthesis of dideuterated and enantiomers of monodeuterated tridecanoic acids at C-9 and C-10 positions // J. Org. Chem. 2000. V. 65, N25. P. 8582-8588.

104. Ward D. E, Rhee С. K. A simple method for the microscale preparation of Mosher's acid chloride // Tetrahedron Lett. 1991. V. 32, N 42. P. 7165-7166.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.