Структурообразование гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов и карбосилановых дендримеров в ленгмюровских слоях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Малахова, Юлия Николаевна

• Малахова, Юлия Николаевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Малахова, Юлия Николаевна

Оглавление

Введение

Глава 1 Особенности структурообразования амфифильных соединений различной архитектуры в тонких слоях и объеме (обзор)

§1.1 Линейные амфифильные соединения

1.1.1 Моно- и полислои полисилоксанов различной структуры

1.1.2 Низкомолекулярные мезогенные соединения и гребнеобразные ЖК полимеры с мезогенными группами

§ 1.2 Трехмерные сверхразветвленные полимеры и дендримеры

1.2.1 Синтез, свойства и применение монодендронов, дендримеров и сверхразветвленных полимеров

1.2.2 Структурообразование макромолекул-частиц на межфазных границах

Глава 2 Экспериментальная часть

§2.1 Объекты исследования: гребнеобразные ЖК ЦЛ полиметилсилоксаны и карбосилановые дендримеры

§2.2 Методы исследования

2.2.1 Методика формирования и изучения характеристик монослоев на весах Ленгмюра

2.2.2 Измерение поверхностного потенциала по методу вибрирующего электрода

2.2.3 Микроскопия под углом Брюстера

2.2.4 Методика ЛБ переноса ленгмюровских слоев

2.2.5 Определение термодинамических параметров монослоя

2.2.4 Атомно-силовая микроскопия

Глава 3 Исследование структурообразования мезоморфных полимеров на границе

раздела вода-воздух

§3.1 Гребнеобразные ЖК ЦЛ полиметилсилоксаны с низким содержанием мезогенных групп в звене

§3.2 Гребнеобразные ЖК ЦЛ полиметилсилоксаны с высоким содержанием мезогенных групп в звене

§3.3 Гребнеобразные ЖК ЦЛ полиметилсилоксаны с объемными мезогенными группами

Глава 4 Исследование структурообразования карбосилановых дендримеров в ленгмюровских слоях

§4.1 Особенности структурообразовании карбосилановых дендримеров низких генераций с различной природой оболочки

4.1.1 Карбосилановые дендримеры третьей генерации с этиленоксидными звеньями в оболочке

4.1.2 Карбосилановые дендримеры первой и третьей генерации с фенилдиоксолановыми звеньями в оболочке

4.1.3 Карбосилановые дендримеры нулевой и третьей генерации с диметилсилоксановыми циклами разного размера в оболочке

§4.2 Особенности структурообразования карбосилановых дендримеров высоких генераций

4.2.1 Карбосилановые дендримеры шестой генерации с этиленоксидными звеньями в оболочке

4.2.2 Карбосилановый дендример пятой генерации с линейными диметилсилоксановыми цепями в оболочке

4.2.3 Карбосилановые дендримеры шестой генерации с

диметилсилоксановыми циклами в оболочке

4.2.4 Карбосилановые дендримеры седьмой генерации с фторированной оболочкой

4.2.5 Формирование полислоев при сжатии ленгмюровкого слоя дендримеров высоких генераций

§4.3 Сравнительный анализ поведения дендримеров различных генераций в ленгмюровских слоях

4.3.1 Температурный коэффициент поверхностного давления дендримеров с этиленоксидной оболочкой

4.3.2 Сравнение изотерм поверхностного давления и поверхностного потенциала дендримеров с линейной и циклосилоксановой оболочкой

4.3.3 Влияние изменения температуры субфазы на обратимость изотерм поверхностного давления карбосиланциклосилоксановых дендримеров

Заключение

Список терминов, сокращений и условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурообразование гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов и карбосилановых дендримеров в ленгмюровских слоях»

Введение

Актуальность темы диссертации

Модификация поверхности различных материалов для придания им особых свойств путем нанесения различных тонкопленочных покрытий является актуальной задачей современной науки. Одним из таких методов является создание полимерных покрытий контролируемой наноразмерной толщины с регулируемой структурой технологией Ленгмюра-Блоджетт. Данная технология позволяет сформировать двумерно упорядоченный структурированный монослой амфифильных макромолекул на поверхности жидкой субфазы и осуществить его перенос на твердую подложку. Качество полимерного покрытия после переноса на подложку зависит от многих факторов: термодинамической стабильности монослоя, материала подложки, способа переноса и т.д. Для нахождения оптимальных условий переноса стабильного слоя с определенной структурой с поверхности жидкой субфазы на твердую подложку принципиально важным является систематическое исследование структурообразования,

термодинамических свойств и стабильности слоя амфифильных макромолекул на границе раздела жидкость-воздух.

Для решения этой задачи были исследованы два класса кремнийорганических макромолекулярных объектов с уникальной химической структурой:

• гребнеобразные жидкокристаллические циклолинейные полиметилсилоксаны с мезогенными группами, с разным размером силоксанового цикла, стереорегулярностыо основной цепи, а также количеством, положением и структурой мезогенных групп;

• дендримеры, отличающиеся друг от друга номером генерации карбосиланового ядра и химической природой оболочки.

Гребнеобразные мезоморфные циклолинейные полиметилсилоксаны обладают нелинейными электрооптическими свойствами и могут быть использованы в тонкопленочной органической электронике. Фундаментальное

исследование структурообразования данных полимеров на поверхности воды особенно актуально, так как циклолинейные метилсилоксановые полимеры и низкомолекулярные мезогены могут формировать полислоевые структуры при сжатии слоя на границе раздела вода-воздух.

Ядро дендримеров содержит внутренние полости, пригодные для размещения и доставки молекул-гостей. Тонкопленочные материалы на основе дендримеров с оболочками различного химического состава перспективны для использования в качестве сенсоров и многофункциональных матриц для биомедицины и катализа. Изменение химического состава, плотности и толщины оболочки позволяет изменять поведение дендримеров на поверхности воды и возможность их переноса на различные твердые подложки. Актуальной задачей является определение влияния номера генерации карбосиланового ядра и химической природы оболочки на стабильность монослоев и внутри- или межмолекулярные перестройки в процессе сжатия.

Цель работы:

Установление влияния молекулярной структуры ряда гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов и карбосилановых дендримеров на их надмолекулярную организацию и свойства в ленгмюровских слоях.

Научная новизна

Установлено, что характер структурообразования гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов при сжатии ленгмюровского монослоя определяется количеством мезогенных групп в звене.

Показано влияние стереорегулярности основной цепи и структуры мезогенных групп на характер изотермы поверхностного давления гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов при сжатии ленгмюровского монослоя.

Обнаружена способность карбосилановых дендримеров высоких генераций при сжатии монослоя на границе раздела фаз вода-воздух формировать полислои вследствие межмолекулярной организации.

Обнаружено изменение характера изотермы поверхностного давления при многократном сжатии-расширении монослоя дендримеров с напряженным трехчленными диметилсилоксановыми циклами в оболочке, что свидетельствует о возможном гидролизе части циклов в оболочке при взаимодействии с водой, эффективность которого зависит от температуры субфазы.

Практическая значимость работы

Систематическое фундаментальное исследование гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов и карбосилановых дендримеров в ленгмюровских монослоях имеет большое теоретическое значение для формулировки основных принципов процессов самоорганизации и структурообразования для последующего прикладного применения в ленгмюровской технологии. Пленки Ленгмюра-Блоджетт полимеров и дендримеров с регулируемой структурой могут быть применены для модифицирования поверхностей с целыо получения покрытий, обладающих нелинейными оптическими свойствами, ориентированных поверхностных слоев, изменения смачиваемости поверхностей, достижения биосовместимости.

Автор защищает:

1. Особенности структурообразования гребнеобразных жидкокристаллических циклолинейных полиметилсилоксанов в ленгмюровских монослоях и влияние на него:

• размера силоксанового цикла,

• стереорегулярности основной цепи,

• структуры мезогенных групп,

• количества мезогенных групп в звене,

• положения мезогенных групп (при метилсилоксановых фрагментах в цикле и соединительном мостике и силсесквиоксановых фрагментах).

2. Особенности структурообразования карбосилановых дендримеров в ленгмюровских монослоях и влияние на него:

• номера генерации карбосиланового ядра (нулевой, первой, третьей, пятой, шестой, седьмой генераций),

• химической природы оболочки (этиленоксидные, фенилдиоксолановые, силоксановые, циклосилоксановые, фторуглеводородные концевые группы в оболочке).

Личный вклад автора состоит в постановке задач исследования, планировании, личном проведении большинства экспериментов, обсуждении, интерпретации полученных результатов и их обобщении.

Степень достоверности результатов

Достоверность полученных результатов и выводов обеспечивалась использованием комплекса современных научно-исследовательских методов, воспроизводимостью и согласованностью данных, полученных на разном оборудовании, применением стандартных и принятых в мировой научной практике методик и теоретических положений при обработке результатов и их трактовке.

Апробация результатов

Результаты и основные положения диссертационной работы были лично представлены автором в виде стендовых и устных докладов на 10 конференциях: Всероссийской конференции по физической химии и нанотехнологиям «НИФХИ-90», посвященной 90-летию Карповского института (2008, Москва), 1-1У Всероссийских школах-конференциях для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (2009-2012, Москва), Пятой всероссийской каргинской конференции «Полимеры-2010» (2010, Москва), XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2012» (2012, Тула- Ясная поляна- Куликово поле), XIX, XX Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (2012, 2013 Йошкар-Ола- Москва- Уфа- Казань), Первой всероссийской конференции по жидким кристаллам (2012, Иваново).

По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в международных и отечественных научных журналах из перечня ВАК и 17 тезисов докладов.

Структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка терминов, сокращений и условных обозначений, списка литературы.

Объем диссертации

Материалы диссертации изложены на 140 страницах машинописного текста, включая 4 таблицы, 76 рисунков. Список литературы содержит 197 наименований.

Глава 1 Особенности структурообразования амфифильных соединений различной архитектуры в тонких слоях и

объеме (обзор)

В главе 1 проведен анализ литературы, посвященной объемным и поверхностным свойствам амфифильных соединений: линейных и циклолинейных полисилоксанов, жидкокристаллических (ЖК)

низкомолекулярных соединений и гребнеобразных полимеров, дендримеров, сверхразветвленных полимеров.

§1.1 Линейные амфифильные соединения

Влияние изменения гидрофильно-гидрофобного баланса молекулы на самоорганизацию и особенности структурообразования на границе раздела фаз разной полярности рассмотрено на примере линейных амфифильных соединений. В параграфе 1.1 рассмотрена литература, посвященная кристаллической структуре полидиметилсилоксана (ГТДМС), его конформационным изменениям при сжатии на границе раздела вода-воздух, влиянию на его поверхностные свойства молекулярной массы, концевых групп и гидрофобных объемных заместителей, циклолинейной цепи, а также природы субфазы. Уделено внимание организации на поверхности воды низкомолекулярных смектиков и гребнеобразных ЖК полимеров.

1.1.1 Моно- и полислои полисилоксанов различной структуры

Полимерные кремнийорганические соединения (поликарбосиланы, полисилоксаны, полисиланы), содержащие связи Si-O (энергия связи равна 374 кДж/моль) и Si—С (энергия связи равна 244 кДж/моль), занимают промежуточное положение между органическими и неорганическими

соединениями [1-3]. Силоксановая связь 81-0 почти на 50% ионная, дипольный момент связи составляет 2,8 угол связи 81-0-81 изменяется в пределах от 160 до 170° [1]. Молекулы ПДМС, например, обладают большой кинетической гибкостью [1], поскольку потенциальный барьер вращения метальных групп вокруг атома кремния и взаимодействие между соседними группами, равное 341 Джем" [4], малы. Свобода вращения вокруг связей приводит к низкой (по сравнению с другими полимерами) температуре стеклования ПДМС, (Гё около 150 К) [4], которая также определяется свободным объемом полимера, межмолекулярными силами притяжения, длиной и жесткостью цепи [5]. Термодинамическая гибкость ПДМС характеризуется длиной термодинамического сегмента 1,4 нм, состоящего из 4,9 повторяющихся звеньев [6].

Кристаллическая структура линейного ПДМС в объеме обусловлена регулярностью и симметричностью расположения метальных групп. На основании данных рентгеновского рассеяния было предложено несколько различных вариантов конформации линейной цепи ПДМС (рисунок 1) [7]: вытянутая цис-транс-конформация (рисунок 1 (а)); вытянутый геликоид Флори (рисунок 1(6)); геликоид Дамашуна (рисунок 1(в)).

Вытянутая цис-транс-конформация имеет поперечное сечение 52 А2. Структура вытянутого геликоида с сечением

72 А2 и поворотом связей на 37° в

каждом витке предложена Флори на основе рентгеновских дифрактограмм и

00 11

подтверждена данными " 81 и С спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) кристаллического ПДМС [8]. На основе данных рентгеновской дифракции на кристаллах ПДМС, Дамашун [9] предложил конформацию геликоида с шестью звеньями на виток. В данной модели проекция связи на ось вращения геликоида составляет 0,69 А, расчетное сечение 96 А2, конфигурация атомов (рисунок 1(г)), отклонение углов вращения связей от ^состояния составляет 60° для -60° для 8-, 120°для g+ [7-9].

^ ■> л -w л

•a i . \ 7 ^Х l л \

г* А v"r~- ÁlA. w

си, j cij 7 >

I ft I lo.

с«, CHi ex,

- k 4 ' . • il i °ч/ V/ ч/

w t ........ A A

v- * ... , ж Ж'Ж'v" v" v

0

j

щ o ó <>

Д

t s- 3+

Рисунок 1 - Структура цепи ПДМС: вытянутая цис-транс-конформация (а); вытянутый геликоид Флори (б); геликоид Дамашуна (в) [7] и проекции Ньюмана конформаций t, s+, s-, g+ вдоль связей -Si-O- и -O-Si- основной цепи (г) [8]; образование водородных связей ПДМС на

поверхности воды (д) [10].

Растекание ПДМС по поверхности воды в монослой обусловлено его амфифильностью - основная цепь -(Si-0)n- гидрофильна, поскольку атомы кислорода образуют водородные связи с молекулами воды (рисунок 1(д)), а боковые метальные группы гидрофобны [10]. Причем олигомеры ПДМС способны реагировать с субфазой (водные растворы кислот и щелочей с различным рН) при длительном (до 24 часов) исследовании монослоев [10, 11]. Для нерастворимых в воде ПДМС-жидкостей характерно необычное сочетание очень низкой летучести, низкого поверхностного натяжения (от 16 до 21 мН моль"1 при 20 °С) и низкой силы сцепления в поверхностных слоях [5], в том числе и на поверхности органических жидкостей [12]. Специфические поверхностные и объемные свойства ПДМС обусловлены преимущественно низкими межмолекулярными силами [13]. Дисперсионный и полярный вклад, рассчитанные для ПДМС на основе данных по измерению контактного угла смачивания составляют 20,5 мН моль"1 и 1,6 мН моль"1 соответственно [5, 14]. Резкий скачок поверхностного потенциала (ALO происходит в узком диапазоне площадей и не зависит от молекулярной массы (ММ) ПДМС [15, 16]. На водных растворах кислот и щелочей с различным рН A U при сжатии монослоя ПДМС возрастает монотонно [17].

Конформационные изменения при сжатии монослоя ПДМС проанализированы в работах [4, 5, 18]. На изотерме поверхностного давления (л-А

изотерме) ПДМС с метальными концевыми группами (рисунок 2(а)) можно выделить четыре характерных участка [10, 19]. Модифицированная модель конформационных изменений, показанная на рисунке 2(6), основана на исследовании монослоя методом суммарно-частотной вибрационной спектроскопии, что позволило вычислить ориентацию метальных групп на поверхности воды [20].

» . . ^ «-ОПТА <А>- ^о. Я«- У»

с ш Гз А ! 5 'мй

(В) ?> V" Р' Iй'

V Ч/ * §1

•''"""К ,«ч .. * ,

»(В; ° ° 3

(С1. ССОССССО;

КА).

о

0 8 1» 15 »

ГУ

-(С2>

т^тттшшшш

Апы ре! '«ре* я* (« шЩгфл* <*Ч

Я

Рисунок 2-к-А изотерма ПДМС (а) [19]; конформации ПДМС-цепи при сжатии

ленгмюровского монослоя (б) [20].

В области А на рисунке 2(а) отдельные полимерные цепи в конформации «плоский транс-зигзаг» отделены друг от друга [4, 10, 19]. При этом атомы кислорода гидратированы, метальные группы не упорядочены и располагаются случайным образом [20]. В области В на рисунке 2(а) отдельные цепи ПДМС сближаются и формируют монослоевую пленку, при этом метальные группы в макромолекулах ПДМС упорядочены [4,5, 10, 19,20]. В области С на рисунке 2(а) на л-А изотерме наблюдается плато при поверхностном давлении (л), равном 8,7 мН м*1, указывающее на конформационную перестройку или фазовый переход в монослое [10]. Согласно одной из моделей молекулы образуют спирали, состоящие из шести мономерных звеньев на виток (как в геликоиде Дамашуна). Причем оси спиралей параллельны поверхности воды [21], исходя из принципа наименьшей энергии конформации и самокомпенсации диполей 81-0 [22]. Свернутая структура предпочтительна для длинных цепей, поскольку возрастает

число коиформациоиных состояний [1]. Существует альтернативное объяснение, согласно которому вторая ступень на л-А изотерме связана с формированием бислоя (рисунок 2(6)) [19,20], поскольку петли макромолекулы ПДМС при коллапсе монослоя ориентированы случайно, что энергетически невыгодно [23, 24]. В области Э на рисунке 2 происходит деформация сформированного слоя [19, 20].

В работах [25, 26] исследованы линейные и циклические олигомеры ПДМС различных ММ. Представление л-А изотермы в логарифмических координатах (рисунок 3(а)) позволяет ясно выделить «разбавленную» и «переходную» области, аналогичные областям А и В на рисунке 2, соответственно.

109 1 ж 9 / т» )

а б

Рисунок 3 - Зависимость л от поверхностной концентрации при 26 °С для линейного (Ь) и циклического (С) ПДМС нескольких Мп (о 890 (Ь) 730 (С), 9 1670 (Ь) 1480 (С), -о 6330 (Ь) 5430 (С), Ъ 14800 (Ь) 14500 (С), сГ 9x106 (Ь)) (а) [25]; л-А изотермы циклического ПДМС с Мп = 14500 при нескольких температурах (о 6 °С,® 11 °С, • 18 °С, сГ 26 °С, 9 31 °С) (б) [26].

В «разбавленной» области очевидно различие между изотермами линейных и циклических силоксановых олигомеров. В области сжатия монослоя и в начале плато зависимость от ММ и геометрии молекул не обнаруживается [25]. На рисунке 3(6) показаны л-А изотермы циклического ПДМС при пяти температурах. При 6 °С уровень первого плато оказывается на 1,35 мН м"1 выше, чем при 31 °С, тем не менее, высота второй ступени и площади выхода на плато не меняются в данном диапазоне температур [26]. Аналогичное поведение было обнаружено для пленок других циклических и линейных образцов ПДМС [11, 17,26].

Звездообразные макромолекулы, в которых ПДМС-цепи привиты к разветвляющему ядру, демонстрируют л-А изотермы, аналогичные по форме линейному ПДМС [27].

Для олигомеров ПДМС (ММ от 960 до 4100 Да [7]) на форму и параметры к-А изотерм существенное влияние оказывает природа концевых групп (рисунок 4). Так при ММ = 2000 Да существенно изменяется участок после плато,

а о

Рисунок 4 - к-А изотермы бифункционализированного ПДМС с ММ 2000 Да (а) и 1000 Да (б) на поверхности воды, рН 5,5. Концевые группы: карбокси - сплошная линия, гидрокси -длинный пунктир, амино - короткий пунктир, эпокси - штрих-пунктир [7].

На к-А изотермах функционализированных олигомеров ПДМС [7, 19] появляется вторая ступень, соответствующая отрыву сильно гидрофильных концевых групп. Подобную форму изотермы наблюдали в ПДМС полимакромономерах [28], у которых структура и свойства монослоев определяются балансом между гидрофильной основной цепью с гидроксильными группами и гидрофобными алкильными боковыми лучами различной длины.

Монослой ПДМС был визуализирован непосредственно на поверхности воды при помощи микроскопии под углом Брюстера. В области низких поверхностных концентраций был выделен участок монослоя ПДМС и изучена его релаксация [29]. Для смесей ПДМС с рядом ПАВ в тонких пленках [30, 31] характерно либо образование гомогенных пленок, либо формирование блоков ПДМС и ПАВ в гетерогенных пленках, либо разделение по вертикали на два отдельных слоя в зависимости от типа ПАВ [30].

Высшие полидиалкилсилоксаны (ГТДАС) содержат объемные заместители, затрудняющие спирализацию [18]. В блочном состоянии у полидиэтилсилоксана (ПДЭС) при тепловом движении затруднено вращение двух этильных групп вокруг силоксановой связи [32]. ПДЭС и полидипропилсилоксан (ПДПС) формируют в блоке термотропные мезофазы [33] гексагонального колончатого типа [34] (рисунок 5(а)), существующие в широком температурном интервале, включающем комнатную температуру [35], и а и р кристаллические фазы [36, 37]. На поверхности воды полиметилэтил- и полиметилбутилсилоксаны [38] формируют менее термодинамически стабильные монослои, по сравнению с ПДМС. Коэффициент растекания ПДЭС и ПДПС на воде положительный, поскольку объемные заместители экранируют атомы кислорода основной цепи, затрудняя растекание [16]. ПДАС на поверхности воды образуют вязкие тонкие пленки [21] островкового типа, толщина и структура которых зависит от температуры субфазы, концентрации и летучести растворителя [39]. Высшие ПДАС растекаются по поверхности смеси вода-глицерин в соотношении 1:1. При этом наблюдалось появление ступеней на л-А изотермах некоторых ПДАС (рисунок 5(6)), соответствующих формированию дискретных полислоев при сжатии [40]. Фторзамещенные полисилоксаны характеризуются к-А изотермами, похожими по форме на %-А изотерму ПДМС и отрицательным значением А и [38]. При введении фталоцианиновых заместителей в силоксановую цепь монослой стабилизируется за счет окислительно-восстановительных реакций и поляризации при переориентации молекул-цилиндров при сжатии [41].

£ z E

'W

к

8 12 16 20 24 28 32 A {^/repeating unit)

Рисунок 5 - Упаковка молекул ПДАС в колончатую ЖК фазу (а); л-А изотермы при сжатии тонких пленок ПДАС на поверхности смеси вода-глицерин 1:1, Т= 20 °С [40].

В пленках Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ), перенесенных на золотую подложку, цепи ГТДМС вытянуты, а цепи полидиэтилсилоксана находятся в конформации, не типичной ни для ЛБ-пленок полимеров, ни для блочного состояния [39]. Методом суммарно-частотной вибрационной спектроскопии было обнаружено, что в области контакта ПДМС с кремнием (рисунок 6(а)) метальные группы ориентированы разнонаправлено [42]. Толщина адсорбционного слоя ПДМС на кремнии (рисунок 6(6)) составляет приблизительно 1 нм, что соответствует одному-двум мономерным звеньям и уменьшается при нагревании [43].

Si02 „

о 3 я о st

о а

WPDMS

а б

Рисунок 6 - Схематическое представление фрагмента молекулы (а) [42] и адсорбированного фрагмента цепи (б) [43] ПДМС на границе с кремнием.

Морфология поверхности пленок ПДЭС различной толщины, приготовленных различными методами на кремнии, была исследована методом атомно-силовой микроскопии (АСМ) в полуконтактном режиме в температурном диапазоне от -50 до 52 °С [44]. Причем морфологические различия доменов и ламелей а- и ß- мезофазы были выявлены впервые, а температуры переходов из аг и ßi- в а2- и ß2-кpиcтaлличecкиe фазы, а затем в а- и ß-мезофазы согласуются с

температурами фазовых переходов, определенными дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК) и другими методами [44].

Влияние гидрофильно-гидрофобного баланса и стерических затруднений на самоорганизацию в объеме и на межфазных границах проявляется и дл циклолинейных (ЦЛ) полиорганосилоксанов (ПОС). Фазовое поведение и структура мезофаз в ЦЛ ПОС (общая формула показана на рисунке 7(а)) зависит от размера силоксанового цикла: для ЦЛ полимеров с тетра-, пента- и гептасилоксановыми циклами характерна 2Э гексагональная колончатая мезофаза (рисунок 7(6)) [45-47], а для метилзамещенных полигексациклосилоксанов (полигекса-ЦС) была обнаружена новая Ш монослоевая мезофаза (рисунок 7(в)) [47]. Для полигекса-ЦС с диметилсилоксановой (ДМС) развязкой (мостиком) между циклами методом электронной дифракции подтверждена гексагональная упаковка цепей в мезофазе [48]. Политетрациклосилоксаны (политетра-ЦС) формируют 20 колончатую мезофазу при соотношении транс/цис звеньев больше 68/32 [46, 49] независимо от природы заместителей. Полигекса-ЦС без развязки формируют монослоевую мезофазу независимо от тактичности звеньев [45], изменение органического обрамления сужает интервал существования мезофазы [49].

0{(К)28Ю]

Й— О— ЦИ^БЮ]!'

я* ^окюг&о]/

Рисунок 7 - Общая структурная формула ЦЛ ПОС, где Я, И* - алкильные или арильные заместители, Я = Я* или Я Ф И*; ш = 1,2; п = 1,2; 1 > 0 , р от единиц до сотен (а); 2Э гексагонально колончатая мезофаза; Ш монослоевая мезофаза (в) [47].

ЦЛ ПОС с метальными, этильными, пропильными, фенильными заместителями также способны формировать термодинамически стабильные монослои на поверхности воды, в отличие от линейных ПДАС [50]. ЦЛ ПОС с алкильными фрагментами как в боковых группах, так и в соединительных мостиках растекаются по поверхности воды в монослой. На их способность к

самоорганизации в ленгмюровский монослой и высоту первой ступени ж-А изотермы влияет соотношение карбосилановых и силоксановых связей [50, 51].

При сжатии ленгмюровских монослоев полигекса-ЦС на поверхности воды была получена многоступенчатая %-А изотерма (рисунок 8(а)), соответствующая формированию полислоев [50]. Оказалось, что наличие термодинамически стабильной мезофазы в массе при комнатной температуре является необходимым условием для формирования полислоев [52]. Использование в качестве субфазы смеси глицерин-вода в соотношении 50:50 также позволяет получить многоступенчатую изотерму при сжатии монослоя [53]. Ступени на п-А изотерме расширения отсутствуют, в цикле сжатия-расширения наблюдается гистерезис [52]. Образование полислоев - обратимый процесс, вплоть до формирования шести слоев п-А изотермы воспроизводятся в последующих циклах сжатия-расширения [54]. Была предложена модель формирования полислоев - сдвиг вытянутых цепей вдоль плоскостей скольжения слоевой структуры при боковом сжатии барьерами (рисунок 8(6)). В результате происходит уменьшение поверхности контакта с водой и осуществляется постепенный переход от п-го слоя к (я+1)-му при постоянном п [52].

20

10

си, см,

51-0-51

— it *• — о —

/ Ч см, чн./

\ 1 ' У

!

О))

о

О 40 80

a Area. A'Vmonomer

Рисунок 8 - Структурная формула и к-А изотерма полигекса-ЦС с метальными и фенильными заместителями, Т= 23 °С (а) [53]; модель, объясняющая механизм скольжения с дискретным увеличением толщины слоя. Цепи ПОС вытянуты в плоскости поверхности воды и гексагонально упакованы в поперечном сечении, шесть цепей отмечены черными кружками для наглядности процесса (б) [52].

Формирование полислоев при сжатии на поверхности воды монослоя полигекса-ЦС с метальными и фенильными заместителями без силоксановой развязки подтверждено данными синхротронной рентгеновской дифракции при скользящем угле падения [55]. Толщина слоев, рассчитанная из профилей электронной плотности слоя, полученных синхротронной рентгеновской рефлектометрией непосредственно при сжатии на поверхности жидкой субфазы, согласуется с рассчитанной на основе структурного анализа упаковки в массе. Было обнаружено очень малое переплетение между соседними слоями ЦЛ ПОС, подтверждающее механизм скольжения вытянутых цепей при слабом гидрофильно-гидрофобном взаимодействии [56].

На ЬХ]-А изотермах полигекса-ЦС перед началом подъема л наблюдается резкий скачок А £7 до 200 мВ с последующим выходом на горизонтальное плато [54,57], аналогично линейному ПДМС[15]. Для полигекса-ЦС с метальными и фенильными заместителями без ДМС развязки микроскопия под углом Брюстера демонстрирует в области плато появление ярких областей на поверхности слоя [57], соответствующих формированию би- и трислоя. Температурный коэффициент поверхностного давления ((дк / дТ)^А) отрицательный и равен -0,072 мН м"1 К"1 [53].

Способность к формированию полислоев при сжатии ленгмюровских монослоев была обнаружена только для полигекса-ЦС и некоторых политетра-ЦС, тогда как полипента- ЦС и полигепта- ЦС не образуют полислои при сжатии монослоев [51]. Высота ступеней на л-А изотерме полигекса-ЦС от второй и выше и четкость их формы увеличивается при увеличении ММ [53] или скорости сжатия [54], площади начала переходов (плато) не зависят от ММ, эластическая деформация монослоя (сжимаемость) уменьшается при увеличении ММ [53]. Олигомеры ЦЛ ПОС с концевыми ОН-группами имеют сглаженную форму изотермы [54]. Наличие и четкость ступеней на л-А изотерме зависит от совершенства гексагональной упаковки мезофазы в массе [58], которое нарушается при добавлении линейных ДМС фрагментов, как введенных в химическую структуру основной цепи, так и в качестве компонента смеси.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Малахова, Юлия Николаевна, 2013 год

Список литературы

1. Соболевский, М.В. Олигооргаиосилоксаиы. Свойства. Получение. Применение / М.В. Соболевский, И.И. Скороходов, К.П. Гриневич. - М. : Химия, 1985.-264 с. : ил.

2. Афанасова, О.Б. Органические соединения кремния / О.Б. Афанасова. -Совр. ест. энц., М. : Магистр-пресс, 2000. - Т. 6. - С. 12-17.

3. Андрианов, К.А. Кремнийорганические соединения / К.А. Андрианов. -М. :ГХИ, 1955.-520 с. : ил.

4. Owen, M.J. General Introduction to Silicone Surfaces / Michael J. Owen and Petar R. Dvornic // Silicone Surface Science, Advances in Silicon Science 4 / edited by Michael J. Owen, Petar R. Dvornic. - Springer Science+Business Media Dordrecht, 2012.-Chapter 1.-P. 1-21.

5. Owen, M.J. The surface activity of silicones: a short review / M.J. Owen// Ind. Eng. Chem. Prod. Res. - 1980. - V. 19, № 1. - P. 97-103.

6. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров. Учеб. пособие для вузов / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкина. - М. : Химия, 1989. - 432 с. : ил.

7. Lenk, T.J. End group effects on monolayers of functionally-terminated poly(dimethylsiloxanes) at the air-water interface / T.J. Lenk, D.H.T. Lee, J.T. Koberstein // Langmuir. - 1994. -V. 10. - P. 1857-1864.

8. Schilling, F.C. Solid-state NMR Observations of the Crystalline Conformation of Poly(dimethylsiloxane)/ F.C. Schilling, M.A.Gomez and A.E. Tonelli// Macromolecules. - 1991. - V. 24.-P. 6552-6553.

9. von Damaschun, G. Roentgenographische Untersuchung der Struktur von Silikongummi / von G. Daqnaschun // Kolloid-Zeitschrift. Zeitschrift fur Polymere. -1962.-Band 180.-P. 65-67.

10. Noll, W. Monolayers of polyorganosiloxanes on water/ W.Noll, H. Steinbach, Chr. Sucker//J. Polym. Sci. C. - 1971. -V. 34. - P. 123-139.

11. Fox, H.W. Reaction of Polyorganosiloxase Monolayers with Aqueous Substrates / H.W. Fox, Paula W. Taylor, and W.A. Zisman // J. Phys. Chem. - 1950 -V. 54-P. 723-731.

12. Shuler, R.L. Wave-damping and film-pressure studies of polydimethylsiloxane monolayers on organic liquid substrates / R.L. Shuler, W.A. Zisman //J. Phys. Chem. - 1975. -V. 79, № 14. - P. 1397-1405.

13. Fowkes, F.M. Attractive Forces at Interfaces / Frederick M. Fowkes// Ind. Eng. Chem. - 1964. - V. 56. - P. 40-52.

14. Kaelble, D.H. Dispersion-Polar Surface Tension Properties of Organic Solids / D.H. Kaelble // J. Adhesion. - 1970. -V. 2. - P. 66-81.

15. Shapovalov, V.L. Langmuir monolayers of polydimethylsiloxane with controllable surface potential / V.L. Shapovalov // Thin Solid Films. - 1998. - V. 327. -P. 816-820.

16. Белоусов, С.И. Пленки Ленгмюра из полисилоксанов. Линейные полисилоксаны / С.И. Белоусов, Е. Sautter, Ю.К. Годовский, Н.Н. Макарова, W. Pechhold // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1996.- Т. 38, №9.- С. 15321537.

17. Fox, H.W. Polyorganosiloxanes... Surface Active Properties/ H.W. Fox, Paula W. Taylor, and W.A. Zisman // Ind. Eng. Chem. - 1947 -V. 39 - P. 1401-1409.

18. Esker, A.R. Langmuir Monolayers of Siloxanes and Silsesquioxanes / Alan R. Esker and Hyuk Yu // Silicone Surface Science, Advances in Silicon Science 4 / edited by Michael J. Owen, Petar R. Dvornic. - Springer Science+Business Media Dordrecht, 2012. - Chapter 7. - P. 195-228.

19. Mehta, S.C. Effects of functional groups on surface pressure-area isotherms ofhydrophilic silicone polymers / Somil C. Mehta, P. Somasundaran, Charles Maldarelli and Ravi Kulkarni // Langmuir. - 2006. - V. 22. - P. 9566-9571.

20. Kim, C. Chain conformation of poly(dimethylsiloxane) at the air/waterinterface by sum frequency generation / Chanjoong Kim, Marc C. Gurau, Paul S. Cremer and Hyuk Yu//Langmuir.-2008.-V. 24.-P. 10155-10160.

21. Арсланов, B.B. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра-Блоджетт. Влияние химической структуры полимера и внешних условий на формирование и свойства организованных планарных ансамблей / В.В. Арсланов // Усп. Хим. -1994.-Т. 63, № 1.-С. 3-42.

22. Noll, W. Beiträge zur Grenzflächenchemie der Organopolysiloxane I. Das Verhalten der Siloxankette bei der Spreitung von a-co-Trimethylsiloxy-Dimethylpolysiloxanen / W. Noll, H. Steinbac, Chr. Sucker // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1963. -V. 67. -P. 407-415.

23. Bernardini, C. Polymers at the Water/Air Interface, Surface Pressure Isotherms, and Molecularly Detailed Modeling / C. Bernardini, S.D. Stoyanov, M.A. Cohen Stuart, L.N. Arnaudov, F.A.M. Leermakers // Langmuir. - 2010.- V. 26. -P. 11850-11861.

24. Bernardini, С. PMMA Highlights the Layering Transition of PDMS in Langmuir Films / C. Bernardini, S.D. Stoyanov, M.A. Cohen Stuart, L.N. Arnaudov, F.A.M. Leermakers // Langmuir. - 2011. - V. 27. - P. 2501-2508.

25. Granick, S. Surface pressure of linear and cyclic poly(dimethylsiloxane) in the transition region / Granick S. // Macromolecules. - 1985. - V. 18, №8. - P. 15971602.

26. Granick, S. Studies of cyclic and linear poly(dimethylsiloxanes): 18. Surface pressures of the monolayers in the plateau region / S. Granick, S.J. Clarson, T.R. Formoy, J.A. Semlyen // Polymer. - 1985. - V. 26. - P. 925-929.

27. Novozhilov, O.V. Multiarm star-like polydimethylsiloxanes based on dendrimers of the sixth generation / O.V. Novozhilov, I.V. Pavlichenko, N.V. Demchenko, A.I. Buzin, N.G. Vasilenko and A.M. Muzafarov // Rus. Chem. Bull., Int. Ed. - 2010. - V. 59. - P. 1909-1917.

28. Бузин, А.И. Синтез и организация монослоев диметилсилоксановых полимакромономеров / А.И. Бузин, Н.Г. Василенко, Е.А. Черникова, A. Mourran, М. Moeller, A.M. Музафаров // Высокомол. соединения. Сер. А. - 2004. - Т. 46, №9.-С. 1461-1470.

29. Mann, E.K. Hydrodynamics of domain relaxation in a polymer monolayer / E.K. Mann, S. Henon, D. Langevin, J. Meunier, L. Leger // Phys. Rev. E- 1995 - V. 51 -P. 5708-5720.

30. Mann, E.K. Polymer-surfactant films at the air-water interface. 1. Surface pressure, ellipsometry, and microscopic studies / E.K. Mann, L.T. Lee, S. Henon, D. Langevin and J. Meunier // Macromolecules. - 1993. - V. 26. - P. 7037-7045.

31. Bergeron, V. Monolayer Films ofPoly(dimethylsiloxane) on Aqueous Surfactant Solutions / V. Bergeron, D. Langevin // Macromolecules. - 1996. - V. 29. - P. 306-312.

32. Miller, K.J. Conformations of Poly(diethylsiloxane) and Its Mesophase Transitions / Kenneth J. Miller, Janusz Grebowicz, John P. Wesson and Bernhard Wunderlich // Macromolecules. - 1990. - V. 23. - P. 849-856.

33. Godovsky, Yu.K. Thermotropic Mesophases in Linear Polysiloxanes / Yuli K. Godovsky, Vladimir S. Papkov// Makromol. Chem., Macromol, Symp. - 1986.-V. 4.-P. 71-87.

34. Godovsky, Yu.K. Self-Order in Flexible Non-Mesogenic Macromolecules [and Discussion] / Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, H. Fischer, H. Finkelmann and A. Keller // Phil. Trans. R. Soc. Lond. A. - 1994 - V. 348 - P. 45-57.

35. Godovsky, Yu.K. Rubber-Elastic Mesophase Siloxane Systems/ Yuli K. Godovsky // Angew. Makromol. Chem. - 1992. - V. 202/203. - P. 187-212.

36. Shulgin, A.I. Influence of high pressure on the phase transitions in linear polysiloxanes as studied by high pressure DTA / A.I. Shulgin, Yu.K. Godovsky and N.N. Makarova // Thermochimica Acta. - 1994. - V. 238. - P. 337-349.

37. Gearba, R.I. Mesomorphism, Polymorphism, and Semiciystalline Morphology of Poly(Di-n-propylsiloxane) / Raluca I. Gearba, Denis V. Anokhin, Alexander I. Bondar, Yuli K. Godovsky, Vladimir S. Papkov, Natalia N. Makarova, Sergei N. Magonov, Wim Bras, Michel H.J. Koch, Francis Masin, Bart Goderis, Dimitri A. Ivanov // Macromolecules. - 2006. - V. 39. - P. 988-999.

38. Bernett, M.K. Properties of Poly [methyl (n-alkyl) siloxane] and Poly [methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane] Monolayers Adsorbed on Water / Marianne K. Bernett and W.A. Zisman//Macromolecules. - 1971.-V. 4.-P. 47-53.

39. Kalachcv, A.A. Polysiloxanes at the Air/Water Interface and after Transfer onto Substrates/ Alexei A. Kalachev, Victor M. Litvinov and Gerhard Wegner// Makromol. Chem., Macromol. Symp. - 1991. -V. 46. - P. 365-370.

40. Molenberg, A. Columnar Mesophase Behavior of Poly(di-n-alkylsiloxane)s / A. Molenberg, M. Moller, E. Sautter // Prog. Polym. Sei. - 1997. - V. 22. - P. 1133-1144.

41. Wegnerc, G. Control of Molecular and Supramolecular Architecture of Polymers, Polymersystems and Nanocomposites / Gerhard Wegnerc // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1993 - V. 235 - P. 1-34.

42. Zhang, C. Probing Molecular Structures of Poly(dimethylsiloxane) at Buried Interfaces in Situ / Chi Zhang and Zhan Chen // J. Phys. Chem. C. - 2013. - V. 117. -P. 3903-3914.

43. Litvinov, V.M. Poly(dimethylsiloxane) Chains at a Silica Surface/ V.M. Litvinov // Organosilicon Chemistry / edited by Norbert Auner and Johann Weis. -VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1996. - Chapter 11. - P. 779-814.

44. Godovsky, Yu.K. Atomic Force Microscopy Visualization of Morphology Changes Resulting from the Phase Transitions in Poly(di-n-alkylsiloxane)s: Poly(diethylsiloxane) / Yuli K. Godovsky Vladimir S. Papkov Sergei N. Magonov// Macromolecules. - 2001. - V. 34. - P. 976-990.

45. Makarova, N.N. The role of polymer chain tacticity of cyclolinear polydecaorganocyclohexasiloxanes in the formation of a mesomorphic state / N.N. Makarova, Yu.K. Godovsky, N.N. Kuzmin// Makromol. Chem.- 1987. — V. 188.-P. 119-133.

46. Матухина, E.B. Роль молекулярной структуры в формировании термотропных мезофаз шранс-микротактических поли[окси(гексаметил-циклотетрасилоксан-2,6-диил)]ов / Е.В. Матухина, Е.Е. Бода, Т.В. Тимофеева, Ю.К. Годовский, H.H. Макарова, И.М. Петрова, Б.Д. Лаврухин // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1996. - Т. 38, № 9. - С. 1545-1555.

47. Godovsky, Yu.K. Mesophase Behavior and Structure of Mesophases in Cyclolinear Polyorganosiloxanes / Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, E.V. Matukhina //

Silicones and Silicone-Modified Materials/ edited by Clarson S. [etal.].- ACS Symposium Series : Washington, DC, 2000. - Chapter 6. - P. 98-114.

48. Anokhin, D.V. Structure and phase behavior of a disk-necklace polymer: Cyclolinear polymethylsiloxanes / Denis V. Anokhin, Raluca I. Gearba, Yuli K. Godovsky, Sergei N. Magonov, Natalia N. Makarova, Roman I. Ivanov, Wim Bras, Dimitri A. Ivanov // Polymer. - 2007. - V. 48. - P. 4837-4848.

49. Макарова, H.H. Синтез и структура циклолинейных полиорганосилоксанов (обзор) / Н.Н. Макарова, Ю.К. Годовский, Б.Д. Лаврухин // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1995. - Т. 37, № 3. - С. 375-393.

50. Белоусов, С.И. Влияние размера цикла и природы боковых групп в циклолинейных полисилоксанах на их способность к образованию пленок Ленгмюра / С.И. Белоусов, Е. Sautter, Ю.К. Годовский, Н.Н. Макарова, W. Pechhold // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1996. - Т. 38, № 10. - С. 1722-1728.

51. Makarova, N.N. Self-Organizing Cyclolinear Organosilicon Polymers in Bulk and on the Surface of Water / Nataliya N. Makarova, Tat'yana V. Astapova, Alexander I. Buzin, Arkady P. Polishchuk, Nataliya V. Chizhova and Irina M. Petrova // Int. J. Mol. Sci. -2013. - V. 14.-P. 18215-18238.

52. Sautter, E. Langmuir-Blodgett films of novel mesophase polysiloxanes / Sautter E., Belousov S.I., Pechhod W., Makarova N.N., Godovsky Yu.K. // Polymer Science. Ser. A. - 1996. - V. 38. № 1. - P. 39^14.

53. Buzin, A.I. Influence of molecular weight on stepwise collapse of Langmuir monolayers of cyclolinear polyorganosiloxanes / A.I. Buzin, E. Sautter, Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, W. Pechhold// Colloid. Polym. Sci.- 1998. -V. 276.-P. 1078-1087.

54. Белоусов, С.И. Самоорганизация дискретных мультислоев из гексациклолинейных полисилоксанов с метальными боковыми заместителями / С.И. Белоусов, Е. Sautter, Ю.К. Годовский, Н.Н. Макарова, W. Pechhold // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1996. - Т. 38, № 10. - С. 1538-1544.

55. Godovsky, Yu.K. Stepwise Collapse of Cyclolinear Polysiloxane Langmuir Monolayers Studied by Brewster Angle Microscopy and Grazing Incidence X-ray

Diffraction / Yu.K. Godovsky, G. Brezesinski, J. Ruiz-Garcia, H. Mohwald, T.R. Jensen, K. Kjaer and N.N. Makarova // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P. 4872-4881.

56. Jensen, T.R. Successive Multilayer Formation of Cyclolinear Polyorganosiloxanes Floating at the Air-Water Interface. A Synchrotron X-ray Reflectivity Investigation / T.R. Jensen, K. Kjaer, G. Brezesinski, J. Ruiz-Garcia, H. Mohwald, N.N. Makarova and Yu.K. Godovsky// Macromolecules.- 2003.-V. 36.-P. 7236-7243.

57. Buzin, A.I. Stepwise Collapse of Monolayers of Cyclolinear Poly(organosiloxane)s at the Air/Water Interface: A Brewster-Angle Microscopy and Scanning Force Microscopy Study / A.I. Buzin, Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, J. Fang, X. Wang and C.M. Knobler// J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103. - P. 1137211381.

58. Белоусов, С.И. Самоорганизация смесей полисилоксанов в тонких слоях и пленках Ленгмюра / С.И. Белоусов, Е. Sautter, Ю.К. Годовский, Н.Н.Макарова, W. Pechhold// Высокомол. соединения. Сер. А. - 1997.- Т. 39, №6.-С. 1026-1030.

59. Fang, J. Structures of Collapsed Polysiloxane Monolayers Investigated by Scanning Force Microscopy / J. Fang, M. Dennin, C.M. Knobler, Yu.K. Godovsky, N.N. Makarova, H. Yokoyama // J. Phys. Chem. B. - 1997. - V. 101. - P. 3147-3154.

60. Makarova, N.N. Self-Organizing Cyclolinear Methylcyclohexasiloxane Polymers Carrying Reactive Vinyl Groups / N.N. Makarova, Ya.V. Zubavichus, P.V. Petrovskii, A.I. Buzin, A.V. Kaznacheev and T.V. Vlasova // Polymer Science. Ser. A. - 2007. - V. 49. № 11.- P. 1173-1182.

61. Макарова, H.H. Синтез и свойства жидкокристаллических метилциклогексасилоксановых полимеров с боковыми мезогенными цианобифенильными группами / Н.Н. Макарова, А.В. Казначеев, П.В. Петровский, И.М. Петрова // Жидкие кристаллы и их практическое использование. — 2008. - Вып. 3 (25). - С. 12-22.

62. Петрова, И.М. Синтез и свойства жидкокристаллических метилциклотетрасилоксановых полимеров с боковыми мезогенными

цианобифенильными группами / И.М. Петрова, А.В. Казначеев, П.В. Петровский, Н.Н. Макарова // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2008. — Вып. 4 (26). - С. 15-25.

63. Тальдрик, А.В. Влияние стереорегулярности в гребнеобразных циклолинейных метилсилоксановых сополимерах на формирование ЖК состояния / Тальдрик А.В., Чижова Н.В., Макарова Н.Н. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2009. - Вып. 4. — Р. 75-83.

64. Тальдрик, А.В. Влияние дизайна спейсера в гребнеобразных стереорегулярных циклолинейных метилсилоксановых сополимерах на формирование ЖК состояния / Тальдрик А.В., Чижова Н.В., Макарова Н.Н. // Сборник статей XVI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» Яльчик. - 2009. - Ч. 1. - С. 77-80.

65. Тальдрик, А.В. Синтез и свойства гребнеобразных стереорегулярных циклолинейных метилсилоксановых ЖК сополимеров с разным содержанием мезогенных групп в звене / Тальдрик А.В., Макарова Н.Н. // Сборник статей XVII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» Яльчик.-2010.-Ч. 1.-С. 174-177.

66. Buzin, A.I. Comb-shaped liquid crystalline stereoregular cyclolinear methylsiloxane copolymers: synthesis, behaviour in bulk and behaviour in monolayers / A.I. Buzin, N.N. Makarova, A.V. Taldrik, Yu.N. Malakhova, I.S. Bushmarinov, M.Yu. Antipin // Liquid Crystals. - 2012. - V. 39, № l.-P. 133-147.

67. Малахова, Ю.Н. Поведение гребнеобразных жидкокристаллических стереорегулярных циклолинейных метилсилоксановых сополимеров с хиральными мезогенными группами на границе раздела фаз вода-воздух / Малахова Ю.Н., Тальдрик А.В., Макарова Н.Н., Бузин А.И.// Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 35, № 8. - С. 88-93.

68. Платэ, Н.А. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы / Платэ Н.А., Шибаев В.П. - М.: Химия, 1980. - 304 с.; ил.

69. Inglot, K. Influence of the alkyl chain length of some mesogenic molecules on their Langmuir film formation ability / K. Inglot, T. Martyriski, D. Bauman // Liq. Cryst. - 2006. - V. 33, № 7. -P. 855-864.

70. Rapp, B. From Monomolecular Films to Bulk Liquid Crystals / B. Rapp, M. Eberhardt, H. Gruler// Makromol. Chem., Macromol. Symp. - 1991.- V. 46. -P. 439-443.

71. de Mul, M.N.G. Multilayer Formation in Thin Films of Thermotropic Liquid Crystals at the Air-Water Interface / Marc N.G. de Mul and J. Adin Mann, Jr. // Langmuir. - 1994. - V. 10. - P. 2311-2316.

72. Harke, M. Polar ordering of smectic liquid crystals within the interfacial region / M. Harke, M. Ibn-Elhaj, H. Mohwald and H. Motschmann // Phys. Rev. E.-1998.-V. 57, №2.-P. 1806-1811.

73. Xue, J. Phase transitions of liquid-crystal films on an air-water interface/ Xue J., Jung C.S., Kim M.W. // Phys. Rev. Lett. - 1992. - V. 69. - P. 474-477.

74. Schmitz, P. Phase Transitions of Liquid-Crystal Films at the Air-Water Interface Detected by Surface Potential Measurements / P. Schmitz, H. Gruler // Europhys. Lett. - 1995. - V. 29, № 6. - P. 451-456.

75. Tojima, A. Detection of phase transition of monolayers at the air—water interface by compression using Maxwell displacement current and optical second harmonic generation / Atsushi Tojima, Takaaki Manaka, Mitsumasa Iwamoto and Ou-Yang Zhong-can // J. Chem. Phys. - 2003. - V. 118, № 12. -P. 5640-5649.

76. Iwamoto, M. Surface Polarization In Interfacial Monolayer and SHG-MDC Spectroscopy / M. Iwamoto, T. Manaka, A. Tojima // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2004. -V. 424.-P. 7-15.

77. Iwamoto, M. Monolayer Dielectrics and Generation of Maxwell-displacement Current and Optical Second Harmonics / M. Iwamoto, T. Manaka, O.-Y. Zhong-can // IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation. — 2004. -V. 11, №5.-P. 785-796.

78. Iwamoto, M. Experimental Evidence of Surface Polarization in Organic Films and Control of Current-Voltage Characteristics by the Surface Polarization/

M. Iwamoto, T. Manaka // Proc. Int. Symp. Super-Functionality Organic Devices IPAP Conf. - 2005. - Series 6. - P. 63-68.

79. Iwamoto, M. Manipulation of two dimensional interface / M. Iwamoto, T. Manaka // Thin Solid Films. - 2006. - V. 509. - P. 69-74.

80. Modlinska, A. Influence of the molecular structure of thermotropic liquid crystals on their ability to form monolayers at interface / Anna Modlinska, Krzysztof Inglot, Tomasz Martynski, Roman D^browski, Jan Jadzync, Danuta Bauman// Liq. Cryst. - 2009. - V. 36, № 2. -P. 197-208.

81. Stine, K.J. Brewster Angle Microscopy / K.J. Stine // Supramolecular Chemistry: From Molecules to Nanomaterials. - John Wiley & Sons, Ltd., 2012. - P. 1-29.

82. Ibn-Elhaj, M. Effect of Intermolecular and Interfacial Interactions on the Three- and Two-Dimensional Structure and Phase Behavior of Three-Block Liquid-Crystalline Siloxane Derivatives / M. Ibn-Elhaj, H. Mohwald, M.Z. Cherkaoui and R. Zniber // Langmuir. - 1998. - V. 14. -P. 504-516.

83. Ibn-Elhaj, M. Layering Transitions and Reentrant-Like Phenomenon in Thin Films of Three-Block Organosiloxane Smectogens at the Air/Water Interface / M. Ibn-Elhaj, H. Riegler and H. Mohwald // J. Phys. I France. - 1996. - V. 6. -P. 969-980.

84. Alexander, J.C. Domain relaxation in Langmuir films / James C. Alexander, Andrew J. Bernoff, Elizabeth K. Mann, J. Adin Mann Jr, Jacob R. Wintersmith and Lu Zou // J. Fluid Mech. - 2007. - V. 571. -P. 191-219.

85. Lauger, J. Deformation and Relaxation Processes of Mono- and Bilayer Domains of Liquid Crystalline Langmuir Films on Water / Jorg Lauger, Charming R. Robertson, Curtis W. Frank and Gerald G. Fuller// Langmuir.- 1996.- V. 12.-P. 5630-5635.

86. Zou, L. Line tension and structure of smectic liquid-crystal multilayers at the air-water interface / L. Zou, J. Wang, P. Basnet, E.K. Mann // Phys. Rev. E. — 2007. -V. 76. -P. 031602-1-6 [6 pages].

87. Ibn-Elhaj, M. X-ray reflectivity study of layering transitions and the internal multilayer structure of films of three-block organosiloxane amphiphilic smectic liquid

crystals at the air-water interface / M. Ibn-Elhaj, H. Riegler, H. Mohwald, M. Schwendler, C.A. Helm // Phys. Rev. E. - 1997. - V. 56, № 2. -P. 1844-1852.

88. Mirantsev, L.V. Free surface-induced bilayer smectic A phase in polar liquid crystals / L.V. Mirantsev // Liq. Cryst. - 1991. - V. 10, № 3. -P. 425^138.

89. Бобрицкая, E.B. Влияние немезоморфных добавок на свойства жидкокристаллических материалов. II. Смеси цианопроизводных мезогенов с 4-аминобензонитрилом / Е.В. Бобрицкая, И.В. Новиков, В.В. Александрийский, В.В. Волков, В.А. Бурмистров // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2009. - Вып. 2 (28). - С. 39—44.

90. Бобрицкая, Е.В. Влияние немезоморфных добавок на свойства жидкокристаллических материалов. III. Смеси цианопроизводных мезогенов с гидроксилпроизводными бензонитрила / Е.В. Бобрицкая, В.В. Александрийский, И.В. Новиков, С.А. Кувшинова, В.А. Бурмистров // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2010. - Вып. 1 (31). — С. 94-100.

91.Bauman, D. Molecular Interactions in Monolayers of Azo Dye/Liquid Crystal Mixtures at Interfaces / D. Bauman, A. Plociennik and K. Inglot // Acta Physica Polonica A. -2009. - V. 116, №2.-P. 203-210.

92. Inglot, K. Surface potential measurements of Langmuir films of azo dye/liquid crystal mixtures / K. Inglot, T. Martynski, D. Bauman // Dyes and Pigments. - 2009. - V. 80. -P. 106-114.

93. Bielejewska, N. Characterization of Langmuir Films of Naphthalimide Dyes Mixed with 4-Heptyl-40-Cyanobiphenyl (7CB) // N. Bielejewska, R. Stolarski, D. Bauman // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2011. - V. 544. - P. 136[1124]-149[1137].

94. Платэ, H.A. Структура и физические свойства гребнеобразных полимеров / Н.А. Платэ, В.П.Шибаев, Р.В. Тальрозе // Успехи химии и физики полимеров. - М. : Химия. - 1973. - С. 127-160.

95. Blumstein, A. Polymerization of P-Methacryloyloxybenzoic Acid and Methacrylic Acid in Mesomorphic N-Alkoxy-Benzoic Acids / A. Blumstein, R. Blumstein, G.J. Murphy, C. Wilson, J. Billard // Liquid Crystals and Ordered Fluids / edited by Johnson J.F., Porter R.S. - New York : Springer US, 1974. - V. 2. - P. 277-291.

96. Макардл, К. Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами / под ред. К. Макардла. - М. : Мир, 1992. - 143 с.

97. Park, S.-Y. Structures of Side Chain Liquid Crystalline Poly(silylenemethylene)s / S.-Y. Park, T. Zhang, L.V. Interrante and B.L. Farmer // Macromolecules. - 2002. - V. 35, № 7. - P. 2776-2783.

98. Park, S.-Y. The structure of a cyanobiphenyl side chain liquid crystalline poly (silylenemethylene) / S.-Y. Park, T. Zhang, L.V. Interrante, B.L. Farmer // Polymer. - 2002. - V. 43. - P. 5169-5174.

99. Ganicz, T. Liquid crystalline polycarbosilanes and poly(di-n-butylsiloxane) as stationary phases in gas chromatography / T. Ganicz, W.A. Stanczyk, J. Chmielecka, J. Kowalski // J. Polym. Int. - 2009. - V. 58. - P. 248-254.

100. Cui, L. Stable photoalignment layer for nematic liquid crystals based on ladder-like polysilsesquioxanes / Cui L. // Liq. Cryst. - 1998. - V. 25. - P. 757-764.

101. Naciri, J. Fast switching ferroelectric side-chain liquid-crystalline polymer and copolymer/J. Naciri, S. Pfeiffer & R. Shashidhar// Liq. Cryst. - 1991.- V. 10, №4.-P. 585-591.

102. Shashidhar, R. Ferroelectric liquid crystalline polymers / R. Shashidhar and J. Naciri// Anisotropic Organic Materials/ edited by GlaserR. [etal.].- ACS Symposium Series; American Chemical Society: Washington, DC. -2001. - P. 252-267.

103. Rettig, W. Monolayers and Langmuir-Blodgett films of a ferroelectric side-chain polymer and its constituent mesogen / W. Rettig, J. Naciri, R. Shashidhar and R.S. Duran // Macromolecules. - 1991. - V. 24, № 24. - P. 6539-6541.

104. Chen, X. Behavior of a chiral liquid crystalline polysiloxane at the air/water interface / X. Chen, Q.-B. Xue, K.-Z. Yang and Q.-Z. Zhang // Macromolecules. -1996. - V. 29, № 17.-P. 5658-5663.

105. Rettig, W. The behavior of ferroelectric liquid crystalline compounds at the air-water interface / W. Rettig, J. Naciri, R. Shashidhar and R.S. Duran // Thin Solid Films. - 1992. - V. 210/211. - P. 114-117.

106. Adams, J. Langmuir Films of liquid crystalline materials: the influence of molecular architecture on morphology and properties / J. Adams, W. Rettig, R.S. Duran, J. Naciri and R. Shashidhar // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97, № 9. - P. 2021-2026.

107. Adams, J. Viscoelastic properties and collapse behavior of a smectic liquid-crystalline polymer at the air/ water interface / J. Adams, A. Buske and R.S. Duran // Macromolecules. - 1993. - V. 26, № 11. - P. 2871-2877.

108. Tribodeaux, A.F. Blends in two dimensions: mixtures of a ferroelectric liquid crystalline copolymer with its side-chain monomer at the air-water interface/ A.F. Thibodeaux, U. Radler, R. Shashidhar and R.S. Duran // Macromolecules. -1994. - V. 27, № 3. - P. 784-793.

109. Geer, R.E. X-Ray diffuse scattering study of static undulations in multilayer films of a liquid-crystalline polymer / R.E. Geer, R. Shashidhar, A.F. Thibodeaux and R.S. Duran//Phys. Rev. Lett. - 1993. - V. 71, № 9. - P. 1391-1394.

110. Музафаров, A.M. Макромолекулярные нанообъекты - перспективное направление химии полимеров / Музафаров A.M., Василенко Н.Г., Татаринова Е.А., Игнатьева Г.М., Мякушев В.Д., Обрезкова М.А., Мешков О.Б., Воронина Н.В., Новожилов О.В.// Высокомолек. соединения. Сер. А. - 2011.Т. 53,№7.-С. 1217-1230.

111. Музафаров, A.M. Дендримеры - новый способ организации полимерной матрицы / A.M. Музафаров, Н.Г. Василенко // Природа. - 2011. -№6.-С. 3-10.

112. Schlenk, С. Carbosilane Dendrimers - Synthesis, Functionalization, Application / Christian Schlenk and Holger Frey // Monatshefte fur Chemie. - Austria : Springer-Verlag, 1999. - V. 130. - P. 3-14.

113. Zimmerman, S.C. Supramolecular Chemistry of Dendrimers / Steven C. Zimmerman, Laurence J. Lawless // Current Chemistry. - Berlin : Springer-Verlag Heidelberg, 2001.-C. 95-120.

114. Tatarinova, E.A. Synthesis and study of the properties of the homologous series of polyallylcarbosilane dendrimers and their nonfunctional analogs/ E.A. Tatarinova, E.A. Rebrov, V.D. Myakushev, I.B. Meshkov, N.V. Demchenko,

A.V. Bystrova, O.V. Lebedeva and A.M. Muzafarov // Russian Chemical Bulletin, International Edition. - 2004. - V. 53, № 11. - P. 2591-2600.

115. Семчиков, Ю.Д. Дендримеры - новый класс полимеров/ Ю.Д. Семчиков // Соросовский образовательный журнал. - 1998. — № 12. — С. 45-51.

116. Lach, С. Molecular force field study concerning the host properties of carbosilane dendrimers / Christian Lach, Davide Briuolara, Holger Frey // Macromol. Theory Simul. 1997. - V. 6. - P. 371-380.

117. JIaxiio, В.Д. Кластеры в физике, химии, биологии/ ЛахноВ.Д.-Ижевск : НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2001. — 256 с.: ил.

118. Музафаров, A.M. Дендримеры / A.M. Музафаров, Е.А. Ребров, А.Н. Озерин. - Совр. ест. энц., М.: Магистр-пресс, 2000. - Т. 6. - С. 143-145.

119. Muzafarov, A.M. From the Discovery of Sodiumoxyorganoalkoxysilanes to the Organosilicon Dendrimers and Back / Aziz M. Muzafarov, Evgenij A. Rebrov // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2008. - V. 46. - P. 4935-4948.

120. Lang, H. Siloxane and Carbosiloxane Based Dendrimers: Synthesis, Reaction Chemistry, and Potential Applications / Heinrich Lang and Bettina Luhmann // Adv. Mater.-2001.-V. 13, №20.-P. 1523-1540.

121.Inoue, K. Functional dendrimers, hyperbranched and star polymers/ K. Inoue//Prog. Polym. Sci. -2000. - V. 25.-P. 453-571.

122. Menger, F.M. Do dendritic amphiphiles self-assemble in water? A Fourier transform pulse-gradient spin-echo NMR study / Fredric M. Menger, Andrey V. Peresypkin and Shaoxiong Wu / J. Phys. Org. Chem. - 2001. -V. 14. - P. 392-399.

123. Белов, H.A. Термодинамика сорбции органических паров в карбосилановых дендримере и сверхразветвленном полимере / Н.А. Белов, Н.А. Шереметьева, Ю.П. Ямпольский, A.M. Музафаров // Высокомолек. соединения. Сер. А. - 2009. - Т. 51, № 5. - С. 775-788.

124. Терещенко, А.С. Синтез и сравнение свойств карбосилановых дендримеров с диундецилсилильными, диундецилсилоксановыми и тетрасилоксановыми концевыми группами / А.С. Терещенко, Г.С. Тупицына,

Е.А. Татаринова, А.В. Быстрова, A.M. Музафаров, Н.Н. Смирнова, А.В. Маркин // Высокомол. соединения. Сер. Б.— 2010.-Т. 52, № 1.-С. 132-140.

125. Kim, С. Carbosilane Dendrimers Based on Siloxane Polymer/ C.Kim, S. Kang // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2000. - V. 38. - P. 724-729.

126. Bosman, A.W. Dendrimers in action: structure, dynamics and functionalization of poly(propylene imine) dendrimers / Anton W. Bosman. -Eindhoven: Technische Universiteit Eindhoven, 1999. - 142 p.

127. Lorenz, K. Carbosilane Dendrimers with Perfluoroalkyl End Groups. Core-Shell Macromolecules with Generation-Dependent Order / Klaus Lorenz, Holger Frey, Bernd Stuhn and Rolf Mulhaupt // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - P. 6860-6868.

128. Новожилов, O.B. Структурообразование звездообразных многолучевых полидиметилсилоксанов / O.B. Новожилов, Н.Г. Василенко, М.И. Бузин, М.А. Щербина, С.Н. Чвалун, A.M. Музафаров // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2011, №5. - С. 994-996.

129 Guillon,D.G. Liquid-crystalline dendrimers/ Daniel Guillon, Robert Deschenaux // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. - 2002. - V. 6. - P. 515-525.

130 Ponomarenko, S.A. Atomic Force Microscopy Study of Structural Organization of Carbosilane Liquid Crystalline Dendrimer / S.A. Ponomarenko, N.I. Boiko, V.P. Shibaev, S.N. Magonov // Langmuir. - 2000. - V. 16. - P. 5487-5493.

131 Ponomarenko, S.A. Carbosilane Liquid Crystalline Dendrimers: From Molecular Architecture to Supramolecular Nanostructures / S.A. Ponomarenko, N.I. Boiko, V.P. Shibaev, R.M. Richardson, I.J. Whitehouse, E.A. Rebrov and A.M. Muzafarov // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - P. 5549-5558.

132. Freire, J.J. Conformational properties and Rouse dynamics of different dendrimer molecules / J.J. Freire, A.M. Rubio // Polymer. - 2008. - V. 49. - P. 2762-2769.

133. Куклин, А.И. Исследование структуры кремнийорганических дендримеров в растворах методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния / А.И. Куклин, Г.М. Игнатьева, Л.А. Озерина, А.Х. Исламов, Р.И. Мухамедзянов, Н.А. Шумилкина, В.Д. Мякушев, Е.Ю. Шарипов,

В.И. Горделий, A.M. Музафаров, А.Н. Озерин // Высокомол. соединения. Сер. А. -2002.-Т. 44, № 12.-С. 2124-2133.

134. Ozerin, A.N. Structure and Dynamics of Dendritic Macromolecules / A.N. Ozerin, A.M. Muzafarov, V.I. Gordeliy, A.I. Kuklin, G.M. Ignat'eva, M.A. Krykin, L.A. Ozerina, N.A. Shumilkina, A.Kh. Islamov, E.Yu. Sharipov, R.I. Mukhamedzyanov//Macromol. Symp.-2003.-V. 195.-P. 171-178.

135. Ozerin, A.N. The spatial structure of dendritic macromolecules/ A.N. Ozerin, D.I. Svergun, V.V. Volkov, A.I. Kuklin, V.I. Gordelyi, A.Kh. Islamov, L.A. Ozerina and D.S. Zavorotnyuk // J. Appl. Cryst. - 2005. - V. 38. - P. 996-1003.

136. Рогачев, A.B. Структура кремнийорганических дендримеров высоких генераций / A.B. Рогачев, А.И. Куклин, А.Ю. Черный, А.Н. Озерин, A.M. Музафаров, Е.А. Татаринова, В.И. Горделий // Физика твердого тела — 2010. — Т. 52, вып5.-С. 979-983.

137. Wang, Н. Computed tomography imaging of cancer cells using acetylated dendrimer-entrapped gold nanoparticles / Han Wang, Linfeng Zheng, Chen Peng, Rui Guo, Mingwu Shen, Xiangyang Shi, Guixiang Zhang // Biomaterials. - 2011. - V. 32. -P. 2979-2988.

138. Peng, C. PEGylated dendrimer-entrapped gold nanoparticles for in vivo blood pool and tumor imaging by computed tomography / Chen Peng, Linfeng Zheng, Qian Chen, Mingwu Shen, Rui Guo, Han Wang, Xueyan Cao, Guixiang Zhang, Xiangyang Shi // Biomaterials. - 2012. - V. 33. - P. 1107-1119.

139. Barreto, J.A. Nanomaterials: Applications in Cancer Imaging and Therapy / José A. Barreto, William O'Malley, Manja Kubeil, Bim Graham, Holger Stephan, and Leone Spiccia // Adv. Mater. - 2011. - V. 23. - P. H18-H40.

140. Seo, Y.-S. Morphology of Amphiphilic Gold/Dendrimer Nanocomposite Monolayers / Young-Soo Seo, Kwang-Sok Kim, Kwanwoo Shin, Henry White, Miriam Rafailovich, Jonathan Sokolov, Binhua Lin, Hyung Jung Kim, Chunxin Zhang and Lajos Balogh // Langmuir. - 2002. - V. 18, № 15. - P. 5927-5932.

141. Shumilkina, N.A. Synthesis of a Carbosilane Dendrimer with Fluorocarbon Substituents at the Silicon Atoms in the Surface Layer of the Molecular Structure/

N.A. Shumilkina, V.D. Myakushev, E.A. Tatarinova, M.O. Gallyamov, A.R. Khokhlov, M.I. Buzin and A.M. Muzafarov // Doklady Chemistry. - 2005. - V. 403. - P. 155-159.

142. Шумилкина, H.A. Синтез и свойства фторпроизводных карбосилановых дендримеров высоких генераций / Н.А. Шумилкина, В.Д. Мякушев, Е.А. Татаринова, М.И. Бузин, Н.В. Воронина, Т.В. Лаптинская, М.О. Галлямов, А.Р. Хохлов, A.M. Музафаров // Высокомол. соединения. Сер. А. -2006.-Т. 48, № 12.-С. 2102-2110.

143. Cooper, A.I. Extraction of a hydrophilic compound from water into liquid C02 using dendritic surfactants / A.I. Cooper, J.D. Londono, G. Wignall, J.B. McClain, E.T. Samulski, J.S. Lin, A. Dobrynin, M. Rubinstein, A.L.C. Burke, J.M.J. Frechet & J.M. DeSimone // Nature. - 1997. - V. 389. - P. 368-371.

144. Sayed-Sweet, J. Hydrophobically modified poly(amidoamine) (РАМАМ) "dendrimers: their properties at the air-water interface and use as nanoscopic container molecules / Yasmin Sayed-Sweet, David M. Hedstrand, Ralph Spinder and Donald A. Tomalia // J. Mater. Chem. - 1997. - V. 7, № 7. - P. 1199-1205.

145. Yoon, H.C. Multilayered Assembly of Dendrimers with Enzymes on Gold: Thickness-Controlled Biosensing Interface / Hyun C. Yoon and Hak-Sung Kim // Anal. Chem. - 2000. - V. 72. - P. 922-926.

146 Cardullo, F. Stable Langmuir and Langmuir Blodgett Films of Fullerene Glycodendron Conjugates / Francesca Cardullo, Francois Diederich, Luis Echegoyen, Tilo Habicher, Narayanaswamy Jayaraman, Roger M. Leblanc, J. Fraser Stoddart and Shaopeng Wang // Langmuir. - 1998. - V. 14. - P. 1955-1959.

147. Rana, D. Studies on energy transfer in dendrimer supermolecule using classical random walk model and Eyring model / Dipankar Rana and Gautam Gangopadhyay // J. Chem. Phys. - 2003. - V. 118, № 1. - p. 434-443.

148. D'Ambruoso, G. Energy Harvesting in Synthetic DendrimerMaterials / Gemma D. D'Ambruoso, Dominic V. McGrath // Adv Polym Sci. - 2008. - V. 214. - P. 87-147.

149. Sakamoto, Y. Synthesis, Characterization, and Electron-Transport Property of Perfluorinated Phenylene Dendrimers / Youichi Sakamoto, Toshiyasu Suzuki,

Atsushi Miura, Hisayoshi Fujikawa, Shizuo Tokito and Yasunori Taga // J. Am. Chem. Soc.-2000.-V. 122.-P. 1832-1833.

150. Caminade, A.-M. Fluorinated dendrimers/ A.-M. Caminade, C.-O. Turrin, P. Sutra, J.-P. Majoral // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2003. - V. 8. - P. 282-295.

151. Tully, D.C. Dendrimer-Based Self-Assembled Monolayers as Resists for Scanning Probe Lithography / David C. Tully, Kathryn Wilder, Jean M. J. Frechet, Alexander R. Trimble and Calvin F. Quate// Adv. Mater.- 1999.- V. 11, № 4.-P. 314-318.

152. Park, J.H. Carbazole Peripheral Poly(benzyl ether) Dendrimers at the Air-Water Interface: Electrochemical Cross-Linking and Electronanopatterning / Jin Young Park, Ramakrishna Ponnapati, Prasad Taranekar and Rigoberto C. Advincula // Langmuir. - 2010. - V. 26, № 9. - P. 6167-6176.

153. Chen, Y. Self-Assembly of Facially Amphophilic Dendrimers on Surfaces / Yangbin Chen, Ashootosh V. Ambade, Dharma Rao Vutukuri and S. Thayumanavan // J. Am. Chem. Soc.-2006. - V. 128.-P. 14760-14761.

154. Frechet, J.M.J. Modification of Surfaces and Interfaces by Non-covalent Assembly of Hybrid Linear Dendritic Block Copolymers: Poly(benzyl ether) Dendrons as Anchors for Poly(ethylene glycol) Chains on Cellulose or Polyester / Jean M. J. Frechet, Ivan Gitsov, Thierry Monteil, Sandrine Rochat, Jean-Francois Sassi, Caroll Vergelati and Dong Yu // Chem. Mater. - 1999. - V. 11. - P. 1267-1274.

155. Быстрова, A.B. Карбосилановые дендримеры с функциональным внешним слоем в качестве основы для получения нанопористых метилсилсесквиоксановых пленок/А.В. Быстрова, Е.В. Паршина, Е.А. Татаринова, М.И. Бузин, JI.A. Озерина, А.Н. Озерин, A.M. Музафаров // Российские нанотехнологии - 2007. - Т. 2, № 1-2. - С. 83-89.

156. Kohli, N. Nanostructured Crosslinkable Micropatterns by Amphiphilic Dendrimer Stamping / Neeraj Kohli, Petar R. Dvornic, Steven N. Kaganove, Robert M. Worden, Ilsoon Lee // Macromol. Rapid Commun. - 2004. - V. 25. - P. 935-941.

157. Dvornic, P.R. PAMAMOS: The First Commercial Silicon-Containing Dendrimers and Their Applications / Petar R. Dvornic // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2006. - V. 44. - P. 2755-2773.

158. Ujihara, M. Hierarchical structures of dendritic polymers / Masaki Ujihara and Toyoko Imae // Polym. Int. - 2010. - V. 59. - P. 137-144.

159. Delavaux-Nicot,B. Self-Assembly of Dendrimers in Layers/ Béatrice Delavaux-Nicot and Anne-Marie Caminade // Dendrimers: Towards Catalytic, Material and Biomedical Uses, First Edition/ Anne-Marie Caminade, Cédric-Olivier Turrin, Régis Laurent, Armelle Ouali and Béatrice Delavaux-Nicot. - John Wiley & Sons, Ltd, 2011.-Chapter 13.-P. 313-359.

160. Ujihara, M. Film Structures of Poly(Amido Amine) Dendrimers with an Azacrown Core and Long Alkyl Chain Spacers on Water or Ag Nanoparticle Suspension / Masaki Ujihara, Jhony Orbulescu, Toyoko Imae and Roger M. Leblanc // Langmuir. - 2005. - V. 21. - P. 6846-6854.

161. Ujihara, M. Fabrication of Metal Nanoparticle Monolayers on Amphiphilic Poly(amido amine) Dendrimer Langmuir Films / Masaki Ujihara, Koji Mitamura, Naoya Torikai and Toyoko Imae // Langmuir. - 2006. - V. 22. - P. 3656-3661.

162. Sui, G. A Structural Study of Amphiphilic РАМАМ (Poly(amido amine)) Dendrimers in Langmuir and Langmuir-Blodgett Films/ Guodong Sui, Mustapha Mabrouki, Yuqiu Ma, Miodrag Micic and Roger M. Leblanc// J. Colloid Interface Sci. - 2002. - V. 250. - P. 364-370.

163. Sui, G. Synthesis and Surface Chemistiy Study of a New Amphiphilic РАМАМ Dendrimer/ Guodong Sui, Miodrag Micic, Qun Huo, and Roger M. Leblanc // Langmuir. - 2000. - V. 16. - P. 7847-7851.

164. Zhang, T. A Comparative Study of Amphiphilic РАМАМ Dendrimers at the Air Water Interface with Different Hydrophobe Attachment Groups / T. Zhang, P.R. Dvornic, S.N. Kaganove // Langmuir. - 2007. - V. 23. - P. 10589-10597.

165. Schenning, A.P.H.J. Amphiphilic Dendrimers as Building Blocks in Supramolecular Assemblies / Albertus P.H.J. Schenning, Cristina Elissen-Roman, Jan-

Willem Weener, Maurice W.P.L. Baars, Sjerry J. van der Gaast and E. W. Meijer // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120.-P. 8199-8208.

166. Liebau, M. Preparation of Dendritic Multisulfides and Their Assembly on Air/ Water Interfaces and Gold Surfaces / M. Liebau, H.M. Janssen, K. Inoue, S. Shinkai, J. Huskens, R.P. Sijbesma, E.W. Meijer, D.N. Reinhoudt / Langmuir. - 2002. - V. 18. - P. 674-682.

167. Sheiko, S.S. Spreading of Carbosilane Dendrimers at the Air/Water Interface/ Sergei S. Sheiko, Alexander I. Buzin, Aziz M. Muzafarov, Evgenij A. Rebrov and Elena V. Getmanova // Langmuir. - 1998. - V. 14. - P. 7468-7474.

168. Getmanova, E.V. Polyhydroxycarbosilanes of dendritic structure/ E.V. Getmanova, T.B. Chenskaya, O.B. Gorbatsevich, E.A. Rebrov, N.G. Vasilenko, A.M. Muzafarov // Reactive & Functional Polymers. - 1997. - V. 33. - P. 289-297.

169. Tereshchenko, A.S. Trimethylsilyl ethers of amphiphilic carbosilane dendrimers of the third-f ifths generations. Specif ic features of hydrolysis at the waterair interface / A.S. Tereshchenko, E.V. Getmanova, A.I. Buzin, G.M. Ignat'eva, E.A. Tatarinova, A.V. Bystrova, V.D. Myakushev and A.M. Muzafarov // Russian Chemical Bulletin, International Edition. - 2007. - V. 56, № 11. - P. 2200-2208.

170. Tully, D.C. Dendrimers at surfaces and interfaces: chemistry and applications/ David C. Tully and Jean M.J. Frechet// Chem. Commun. - 2001. — P. 1229-1239.

171. Saville, P.M. Dendrimer and Polystyrene Surfactant Structure at the Air-Water Interface / P.M. Saville, J.W. White, C.J. Hawker, K.L. Wooley, J.M.J. Frechet // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - P. 293-294.

172. Bo, Z. The synthesis of dendrimers bearing alkyl chains and their behavior at air-water interface / Zhishan Bo, Xi Zhang, Xiaobin Yi, Meiling Yang, Jiacong Shen, Yanzhi Rehn, Shiquang Xi // Polymer Bulletin. - 1997. - V. 38. - P. 257-264.

173. Kampf, J.P. Stability and Molecular Conformation of Poly(benzylether) Monodendrons with 01igo(ethylene glycol) Tails at the Air Water Interface / J.P. Kampf, C.W. Frank, E.E. Malmstrom, C.J. Hawker// Langmuir. - 1999. - V. 15. - P. 227-233.

174. Lee, S.R. Surface Ordering of a Perfluorinated, Self-Assembled, Dendrimer on a Water Subphase / Su Rim Lee, Dong Ki Yoon, Sang-Hyun Park, Eun Ho Lee, Yun

Ho Kim, Patrick Stenger, Joseph A. Zasadzinski and Hee-Tae Jung // Langmuir. -2005. - V. 21. - P. 4989-4995.

175. Nierengarten, J.-F. Amphiphilic Diblock Dendrimers: Synthesis and Incorporation in Langmuir and Langmuir Blodgett Films / Jean-Francois Nierengarten, Jean-Francois Eckert, Yannick Rio, Maria del Pilar Carreon, Jean-Louis Gallani and Daniel Guillon // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 9743-9748.

176. Nawaz, S. Stability of Amphiphilic Dendrimers at the Water/Air Interface/ Selina Nawaz, Paola Carbone // J. Phys. Chem. B. - 2011. - V. 115. - P. 12019-12027.

177. Voronina, N.V. Inorganic Core/Organic Shell Hybrid Nanoparticles: Synthesis and Characterization / N.V. Voronina, I.B. Meshkov, V.D. Myakushev, N.V. Demchenko, T.V. Laptinskaya and A.M. Muzafarov // Nanotechnologies in Russia. -2008. - V. 3, № 5-6.-P. 321-329.

178. Frechet, J.M.J. Functional Polymers and Dendrimers: Reactivity, Molecular Architecture, and Interfacial Energy / Jean M.J. Frechet// Science. - 1994. -V. 263.-P. 1710-1715.

179. Ujihara, M. Adsorption behaviors of poly(amido amine) dendrimers with an azacrown core and long alkyl chain spacers on solid substrates / Masaki Ujihara, Toyoko Imae // J. Colloid Interface Sci. - 2006. - V. 293. - P. 333-341.

180. Tsukruk, V.V. Self-Assembled Multilayer Films from Dendrimers/ Vladimir V. Tsukruk, Frank Rinderspacher and Valery N. Bliznyuk // Langmuir. -1997. - V. 13, № 8. - P. 2171-2176.

181. Watanabe, S. Dendrimers as Building Blocks for Multilayer Construction / S. Watanabe, S.L. Regen // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, № 19. - P. 8855-8856.

182. Tsukruk, V.V. Dendritic Macromolecules at Interfaces/ Vladimir V. Tsukruk // Adv. Mater. - 1998. - V. 10, № 3. - P. 253-257.

183 Lab Equipment. Interface design and analysis via Langmuir-Blodgett technology [сайт]. URL: http://www.scientistlive.com/European-Science-News/Lab_Equipment/Interface_design_and_analysis_via_Langmuir-Blodgett_technology/19566/.

184KSV NIMA. Surface Potential Sensor [сайт]. URL: http:// www.ksvnima.com/ surface-potential-sensor.

185 KSV NIMA. Legacy systems [сайт]. URL: http://www.ksvnima.com/ legacy-systems.

186 Ковальчук, M.B. Молекулярный конструктор Ленгмюра-Блоджетт / M.B. Ковальчук, В.В. Клечковская, Л.А. Фейгин // Природа. - 2003. -Т. 12.-С. 1-12.

187 Блинов, Л.М. Лэнгмюровские пленки / Л.М. Блинов // Усп. Физ. Наук. - 1988.-Т. 155.-№3.-С. 443^180.

188 Блинов, Л.М. Физические свойства и применение лэнгмюровских моно- и мультимолекулярных структур/ Л.М. Блинов//Усп. Хим. — 1983. — Т. 52.-№8.-С. 1263-1300.

189 Harkins, W.D. The Thermodynamics of Films: Energy and Entropy of Extension and Spreading of Insoluble Monolayers / William D. Harkins, T. Fraser Young and Edward Boyd // J. Chem. Phys. - 1940. - V. 8. - P. 954-965.

190 Crisp,D.J. Surface films of polymers / DJ. Crisp// Surface Phenomena in Chemistry and Biology / edited by Danielli J.F., Pankhurst K.G.A., Riddiford A.C. -New York : Pergamon, 1958. - P. 23-54.

191 Kuzmenka,D.J., The Collapse of Poly(ethylene oxide) Monolayers/ Kuzmenka, D.J., Granick S. //Macromolecules. -1988. -V. 21. - P. 779-782.

192 Миронов,В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии/ В.Л. Миронов. - М. : Техносфера, 2004. - 144 с.

193 Magonov, S.N. Surface Analysis with STM and AFM. Experimental and Theoretical Aspects of Image Analysis / S.N. Magonov, M.-H. Whangbo. - VCH, 1996.-323 p.

194 Bhushan, B. Applied Scanning Probe Methods VIII: Scanning Probe Microscopy Techniques / edited by B. Bhushan, H. Fuchs. - Springer, 2006. - 525 p.

195 Sheiko, S. Imaging of Polymers using Scanning Force Microscopy. From Superstructures to Individual Molecules / S. Sheiko // Adv. in Polym. Sci. - 2000. -V. 151.-P. 61-174.

196 Belousov, S J. Self-Organization of Polysiloxanes into Mono-and Multilayer Structures at Interphase Boundaries / Belousov S.I., Godovsky Yu.K., Buzin A.I. // Polym. Sci. Series B. - 1999. - V. 41, № 9-10. - P. 303-324.

197 Костромин, С.Г. Структура термотропных жидкокристаллических полимеров с цианосодержащими мезогенными группами / Костромин С.Г., Синицын В.В., Тальрозе Р.В., Шибаев В.П.// Высокомол. соединения. Сер. А.— 1984. - Т. 26, № 2. - С. 335-344.

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю проф., д.х.н. Сергею Николаевичу Чвалуну за интересную тематику исследования, полезные обсуждения и советы, к.х.н. Александру Игоревичу Бузину за обучение методике ленгмюровского исследования, постоянное внимание к работе, ценные наставления, к.ф.-м.н. Дмитрию Ростиславовичу Стрельцову за обучение атомно-силовой микроскопии и разъяснение теоретических основ. Автор благодарит акад. Азиза Мансуровича Музафарова за предоставление уникальных объектов исследования и плодотворные дискуссии. Автор благодарит коллег, предоставивших образцы для исследования и участвовавших в полезных дискуссиях: образцы гребнеобразных ЖК ЦЛ полиметилсилоксанов с мезогенными группами предоставлены H.H. Макаровой, И.М. Петровой (ИНЭОС РАН), образцы гребнеобразных ЖК ЦЛ стереорегулярных метилсилоксановых сополимеров предоставлены A.B. Тальдриком (ИНЭОС РАН), образцы этиленоксидных производных и фенилдиоксолановых производных карбосилановых дендримеров предоставлены H.A. Новожиловой (ИСПМ РАН), образцы силоксановых и циклосилоксановых производных карбосилановых дендримеров предоставлены Е.Ю. Катаржновой, Г.М. Игнатьевой (ИСПМ РАН), образцы фторуглеводородных производных карбосилановых дендримеров предоставлены H.A. Шереметьевой (ИСПМ РАН). Автор благодарит коллег за поддержку и дружескую атмосферу в коллективе. Автор выражает искреннюю благодарность Инессе Александровне Грицковой за радушное отношение, заботу, внимание к исследованиям.