Связующие для композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров, модифицированных термопластами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Шустов, Михаил Владимирович

• Шустов, Михаил Владимирович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шустов, Михаил Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СВЯЗУЮЩИЕ ДЛЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

1.1.1. Матрицы и связующие для композиционных материалов.

1.1.2. Виды термореактивных связующих.

1.1.3. Эпоксидные связующие.

1.2. РЕОКИНЕТИКА ПРОЦЕССА ОТВЕРЖДЕНИЯ.

1.2.1. Общие закономерности процесса отверждения.

1.2.2. Описание процесса отверждения до точки гелеобразования.

1.2.3. Описание процесса отверждения после точки гелеобразования.

1.3. ОБРАЗОВАНИЕ АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.3.1. Современное состояние теории адгезии.

1.3.2 Факторы, влияющие на процесс образования адгезионного соединения.

1.3.3. Пути повышения адгезионной прочности.

1.3.4. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно.

1.4. МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

ТЕРМОПЛАСТАМИ.

1.4.1. Изучение влияния термопластичных модификаторов на процесс отверждения.

ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СТРУКТУРИРОВАНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ, ОТВЕРЖДЁННЫХ

ДИАМИНОДИФЕНИЛСУЛЬФОНОМ. т 3.2. АДГЕЗИОННАЯ ПРОЧНОСТЬ СИСТЕМЫ.

3.3. ВЛИЯНИЕ ТЕРМОПЛАСТОВ НА ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ И ТЕРМОСТОЙКОСТЬ КОМПОЗИЦИИ.

3.4. МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВЯЗУЮЩИХ И ПЛАСТИКОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ

ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Связующие для композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров, модифицированных термопластами»

В последнее время в различных областях промышленности и техники, в том числе в таких, как авиация, ракетостроение, судостроение, все шире используются высокопрочные композиционные материалы, в частности -композиционные материалы с полимерными матрицами.

Сочетание технологичности в производстве изделий сложной конфигурации с высокой прочностью, жесткостью и низкой стоимостью готовых композитов является необходимым условием их конкурентоспособности.

В качестве связующих для армированных пластиков (АЛ) используются различные системы. Наиболее распространённым видом связующего в промышленности являются эпоксидные олигомеры. Известно, что отверждённые эпоксидные полимеры, несмотря на многие ценные качества, -достаточно хрупкие системы, поэтому широкое распространение получили различные методы их модификации. Довольно известный метод увеличения ударной вязкости полимеров - введение различных каучуков с реакционноспособными группами. Данный вид модификации обычно эффективен для улучшения ударной вязкости эпоксидных полимеров, однако при этом снижаются модуль упругости и температура стеклования. Поэтому в последнее время для повышения ударных характеристик эпоксидных связующих используется модификация термопластами.

Изучение процессов отверждения очень важно при получении материалов с заданными свойствами. Особенности процесса структурирования определяют технологию получения связующих, степень отверждения (т.е. неизменность свойств в процессе эксплуатации) и конечные эксплуатационные характеристики. Поэтому исследование процесса отверждения систем на основе реакционноспособных олигомеров и их математическое описание является важной научной и практической задачей.

Калориметрическими, вискозиметрическими и методами динамического механического анализа определены основные особенности реокинетического поведения эпоксидного олигомера, отверждаемого диаминодифенилсульфоном. Установлено, что процесс отверждения подчиняется феноменологическому уравнению первого порядка с автоускорением. Были рассмотрены различные методы контроля процессов структурирования и определены временные границы их применимости и чувствительности.

Наиболее высокой прочностью и жесткостью характеризуются пластики, армированные волокнами. Их свойства существенно зависят не только от свойств волокнистого наполнителя и матрицы, но и от взаимодействия между компонентами, в первую очередь - от адгезионной прочности на границе раздела, так как именно прочность сцепления определяет эффективность передачи напряжений через границу раздела. Поэтому для направленного регулирования свойств композитов нужно знать адгезию связующих к наполнителям и закономерности ее изменения под действием различных факторов.

Для улучшения физико-механических свойств композиций используются различные модификаторы на основе линейных термостойких полимеров. Введение таких добавок позволяет увеличить температурный режим эксплуатации получаемых материалов и повысить сопротивляемость ударным нагрузкам.

В данной работе было проведено изучение адгезионных характеристик систем на основе эпоксидного олигомера ЭД-20 без применения и с применением термопластичных модификаторов - полисульфона и полиариленэфиркетона. Помимо этого были изучены основные эксплуатационные характеристики композиционных материалов, изготовленных на основе вышеуказанных связующих.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Шустов, Михаил Владимирович

выводы

1. В процессе работы были подробно изучены свойства немодифицированного связующего ЭД-20-ДАДФС, а также влияние на них введения термостойких термопластичных модификаторов ПСФ и ПАЭК. Изучена кинетика процесса отверждения, адгезионные свойства, температура стеклования, механические

Ц свойства связующего и армированных пластиков, полученных на его основе.

2. Показано, что введение модификаторов не влияет на процессе отверждения и кинетическое уравнение для описания процесса отверждения модифицированной и немодифицированной систем. Процесс отверждения данных систем описывается общим кинетическим уравнением, а именно -уравнением первого порядка с автоускорением.

3. Показано, что на адгезионную прочность системы существенное влияние оказывают внутренние напряжения, возникающие в системе в ходе процесса fc отверждения. Установлено, что системы с наименьшими внутренними напряжениями, а именно модифицированные 10% ПСФ и ПАЭК, имеют наибольшую адгезионную прочность.

4. Введение в систему модификаторов практически во всех случаях сопровождается повышением температуры стеклования системы, а взаимосвязь между температурой стеклования и степенью превращения адекватно описывается уравнением Ди Бенедетто.

5. Путём введения в систему термопластичных модификаторов удалось повысить в 1,5-2 раза, - а в некоторых случаях и больше - прочность при изгибе и ударную вязкость связующего.

6. Увеличение количества модификатора приводит к повышению вязкости системы, что усложняет процесс пропитки, однако, даже существующий процесс пропитки позволяет (не ухудшая прочность при сдвиге) увеличивать энергию вязкого разрушения (сопротивление возникновению в пластики трещины) в 1,5 для стеклопластиков и в 2 раза для углепластиков. 7. Проведённые в работе исследования подтвердили преимущество введения термопластичных модификаторов в связующее для повышения ударных характеристик системы без снижения её теплостойкости. Оптимальным количеством модификатора для исследуемой системы можно считать 10%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шустов, Михаил Владимирович, 2005 год

1. Связующие в производстве полимерных композиционных материалов:

2. Учебное пособие / С.Е. Артеменко, А.Г. Панова. Саратов: Саратовский государственный технический университет, 1994. 100 с.

3. Композиционные материалы: классификация, армирующие волокна и реактопластичные связующие: Учебное пособие / В.И. Кулик; под редакцией Е.В. Мешкова. Санкт-Петербург: Балтийский государственный технический университет, 2000. 160 с.

4. Суворова Ю.В., Викторов И.В., Лебедев Л.Б. и др. // Механика композиционных материалов. 1984. - №4. - С. 614-618.

5. Ю.А. Михайлин, М.Л. Кербер, И.Ю. Горбунова. Связующие для полимерных композиционных материалов // Пластические массы. 2002. - №2. - С. 14-21.

6. Композиционные материалы: Справочник / В.В. Васильев, В.Д. Протасов,

7. В.В. Болотин и др. Москва: Машиностроение, 1990. 510 с.

8. Барашкова Н.Н. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. Москва: Наука, 1984. 129 с.

9. Полимерные связующие для композиционных материалов на основе химических волокон. Обзорная информация. Серия промышленных химических волокон / Л.Н. Лупинович. Москва: НИИТЭХИМ, 1989. 48 с.

10. Справочник по композиционным материалам: В 2-х книгах. Под редакцией Дж. Любина. Перевод с английского. Москва: Машиностроение, 1988. Т. 1, 488 с.

11. Энциклопедия полимеров. Т. 1-3. Москва: «Советская энциклопедия», 19721977 г.г.

12. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. Каталог. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1985.

13. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1973. С. 39-49.

14. Malkin A.Ya., Kulichikhin S.G. Chemical transformations and phase transitions in polymer rheology and technology // Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1993. -vol. 68.-P. 301-322.

15. Спектроскопия полимеров. Учебное пособие / П.М. Пахомов. Тверь: Тверской государственный университет, 1997. 142 с.

16. Dobas I., Eichler J., Klaban J. // Coll.Czech.Chem.Comm. 1975. - vol. 8, №10. - P. 2989.

17. Берштейн В. А., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия, 1990. 81 с.

18. Куличихин С.Г., Горбунова И.Ю., Кербер M.JI., Самардуков Е.В. Реокинетика отверждения эпоксиаминной системы в области стеклования // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1995. - Т.37, №3. - С. 533-536.

19. Мапкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и 4 превращения полимеров. М.: Химия, 1985. 240 с.

20. R.J. Varley, J.H. Hodgkin, D.G. Hawthorne, G.P. Simon. Toughening of a trifunctional epoxy system. IV. Dynamic Mehanical Relaxation Studi of the Thermioplastic -Modified Cure Process // J.Polym. Sci. 1997. - Vol. 35. - P.153-163.

21. Малкин А.Я., Куличихин С.Г., Батизат В.П., Чернов Ю.П., Климова И.В., Москалева Т. А. Реология и макрокинетика отверждения эпоксидного олигомера дициандиамидом // Высокомолекулярные соединения. Серия А.1984. Т.26, № 10. - С. 2149 - 2154.

22. И.Ю. Горбунова, М.В. Шустов, M.JI. Кербер. Влияние термопластичных модификаторов на свойства и процесс отверждения эпоксидных полимеров // Инженерно-физический журнал. 2003. - Т.76, №3. - С. 84-87.

23. Казаков С.И. Клеевые материалы с улучшенными эксплуатационными характериситками на основе эпоксидного олигомера и дициандиамида.

24. Дисссертация к.х.н. Москва: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. 164 с.

25. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реокинетика новое направление в физико-химии и технологии полимеров // Пластические массы. - 1993. - №2 - С. 11-13.

26. Algmal К., Dyre J., Hvidt S., Kramer О. Towards a phenomenological definition of the term "gel" //Polym. Gels and Networks. 1993. - vol.1, №1. - P. 5-17.

27. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Фазовые переходы в полимерных системах, вызванные действием механических полей // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 1996. - Т.38, №2. - С. 362-374.

28. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Фазовое расслоение в растворах // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1996. - Т.38, №8. - С. 1403-1407.

29. Шамбилова Г.К. Фазовые переходы в растворах полимеров и реакционных системах в условиях сдвигового деформирования // Автореферат диссертации на соискание учёной степени к. х. н. М., 1992.

30. Serrano D., Peyrelasse J., Boned С., Harran D., Monge Ph. Application of the percolation model to gelation of an epoxy resin // J. of Applied Polym. Sci. 1990. -vol. 39.-P. 679-683.

31. Куличихин С.Г., Абенова З.Д., Башта Н.И. и др. Реологические характеристики отверждающихся меламиноформальдегидных смол // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1989 - Т.31, №11 - С. 2372-2377.

32. Горбунова И.Ю., Куличихин С.Г., Кербер M.JI., Шабадаш А.Н. Отверждение наполненной модифицированной клеевой композиции на основе ЭД-20 // Пластические массы. 1990. - №5. - С. 42-45.

33. Liska V. Chemorheological method for the characterization of epoxy resins // Crosslinked Epoxies: Proc. 9th Discuss. Conf., Prague, July 14-17, 1986. Berlin, New York, 1987. - P. 479-486.

34. Roller M.B. Characterization of the Time- Temperature -Viscosity Behaviour of Curing В -Staged epoxy resin // Polym.Eng.Sci. 1975. - vol.15, №6. - P. 406-414.

35. Куличихин С.Г. Реокинетика процессов отверждения эпоксидных олигомеров. Проблемы тепло- и массопереноса в топочных устройствах газогенераторах и химических реакторах, Минск, 1983. - С. 88-98.

36. Serrano D., Peyrelasse J., Boned С., Harran D., Monge Ph. Gelation of an epoxy resin and percolation theory // Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1989. - vol. 25. -P. 55-61.

37. Горбунова И.Ю. Модифицированные клеи холодного отверждения на основе эпоксидных олигомеров, работоспособные в широком диапазоне температур // Диссертация на соискание учёной степени к.х.н. М.: МХТИ, 1989.

38. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. М.: Наука, 1979. 248 с.

39. Gan S., Seferis J.C., Prime R.B. A viscoelastic description of the glass transition conversion relationship for reactive polymers // J. Therm. Anal. - 1991. - v.37, №3. -P. 463-478.

40. Venditti R.A., Gillham J.K., Jean Y.C., Lou Y. Macroscopic volume, van der Waals volume and free volume after cure versus chemical conversion for a high-Tg epoxy/amine thermosetting system // J. Of Coating Technology. 1995. - Vol.67, №844.-P. 47-56.

41. Пономарева Т.И., Иржак В.И., Розенберг Б.А. О связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1978. - Т.10, №3. - С. 597-602.

42. Дучк В., Писанова Е., Жандаров С., Лауке Б. Адгезия и адгезионная прочность в полимерных волокнистых композитах // Механика композитных материалов. 1998. - Т.34, №4. - С. 431-446.

43. Ulkem I., Shreiber H.P. The role of interactions at interfaces of glass-fiber reinforced composites // Composite Intefaces. 1994. - vol.2, №4. - P. 253-256.

44. Кардашев Д.А., Вакула В.Л. Современные представления об адгезии полимеров и механизме процесса склеивания // Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. 1969. - 14, №1. - С. 4.

45. Веселовский Р.А. Разработка, термодинамическое и физико-химическое обоснование новых принципов регулирования свойств полимерных клеев // Диссертация на соискание учёной степени д. х. н. Киев, 1980.

46. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974. -390 с.

47. Дерягин Б.В., Кротова И.А., Смилга В.П. Адгезия твердых тел. М.: Наука, 1973.-75 с.

48. Воюцкий С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров. М.: Ростехиздат, 1960.-243 с.

49. Королев А.Я., Давыдов П.В., Виноградова М.М. О связи адгезии с термодинамическими параметрами полимеров. В кн. Адгезия полимеров. 1963, М.: Изд. АН СССР С. 3-6.

50. Fowkes F.M. Physicochemical aspects of polymer surfaces / Ed. by K.L. Mitta Vol.2. New York: Plenum Press, 1983. - P. 583-603.

51. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем: В 2-х томах/ Под общ. ред. Липатова Ю.С. Киев: Наукова думка, 1986 - Т.1. Наполненные полимеры - 376 с.

52. Frisch H.L. Surface tention of synthetic high polymer solutions // J. Amer.Chem. Soc.- 1958.- 18 -P. 3561-3565.

53. Бикерман Я.О. Теория адгезионных соединений // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1978. - Т. 10, №4. - С. 974-980.

54. Липатов Ю.С., Фабуляк Ф.Г., Овчинникова Г.П. Исследование релаксационных процессов в системе эпоксидная смола-пластификатор // Механика полимеров. 1973. - №2. - С. 374.

55. Тростянская Е.Б., Пойманов AM. Исследование структуры и свойств эпоксидных смол, отвержденных аминными отвердителями в присутствии наполнителя // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -1973. №15. - С. 1080-1087.

56. Липатова Т.Э. Влияние твердой поверхности на процесс формирования некоторых полимеров. В кн.: Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова думка, 1974. - С. 37.

57. Тростянская Е.Б., Пойманов A.M., Скорова А.В. Химические реакции на поверхности стеклянных волокон, применяемых для изготовления стеклопластиков // Пластические массы. 1965. - №11. - С. 67-69.

58. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1978. 183 с.

59. Адгезивы и адгезионные соединения: Перевод с англ. / Под ред. JI.-X. Ли. -Мир, 1988.-226 с.

60. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. -М.: Химия, 1987.-192 с.

61. Hestenburg R.B. Phoenix S.L. Interfacial shear strength studies using the single-filament-composite test/ Pt II: A probability model and Monte Carlo simulation // Polymer composites. 1989. - Vol.10, №5. - P. 389-408.

62. Pisanova E.V., Zhandarov S.F. On the machanism of failure in microcomposites consisting of singe glass fibres in a thermoplastic matrix // Composites Sci. Technol. 1997.-Vol.57.-P. 937-943.

63. Г.С. Шуль, Ю.А. Горбаткина, Г.П. Машинская. Влияние химической природы матрицы на прочность сцепления с арамидными волокнами АРМОС // Механика композиционных материалов. 1998. - Т.34, №3. - С. 391-406.

64. Кочнова З.А., Жаворонок Е.С. Соконденсаты жидких карбоксилсодержащих бутадиеннитрильных каучуков и низкомолекулярных эпоксидных олигомеров // Лакокрасочные материалы и их применение. 1999. - №1. - С. 30-33.

65. Кочнова З.А., Жаворонок Е.С., Котова А.В. Особенности получения эпоксидно-каучуковых композиций на основе жидких бутадиеннитрильных каучуков и эпоксидных олигомеров // Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. - №11. - С. 27-28.

66. K.Gaw, H.Suzuki, М Jikei. Morfological and phase behaviour studies of uniquely derived epoxy/polyimide semi-IPNs // Macromol.Symp.122,1977. P. 173-178.

67. Shanjin Li, Bin-Lin Hsu, Fuminng Li et al. A study of polyimide thetmoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure, property and solubility relationships // Thermochimica. Acta 340. 1999. - P. 221-229.

68. T.Ijima, S. Miura , M. Fujumaki, T. Tagushi. Toughening of aromatic diamine -cured epoxy resins by poly(butylene phtalate)s and related copolyesters // J Appl. Polym Sci. 1996. - vol.61. - P. 193-175.

69. Wu I, Woo E.M. Effects of chemical interlinks on the morphology of polymer-modified epoxy blends // J Polym. Sci. Part B. 1996. - Vol.34. - P. 789-793.

70. Rong M., Zeng H. Polycarbonate epoxy semi interpenetrating polymer network:2. Phase separation and morphology // Polymer. -1997. - Vol.38, №2. - P. 269-277.

71. Elliniadis S., Higgins J.S., Clarke N., McLeish C.B., Choudhery R.A., Jenkins S.D. Phase diagram prediction for thermoset/thermiplastic polymer blends // Polymer. -1997. V.38, №19. - P. 4855-4862.

72. Jenninger W., Schawe J.E.K., Alig I. Calorimetric studies of isothermal curing of phase separating epoxy networks // Polymer. 2000. - V.41. - P. 1577-1588.

73. И.Ю. Горбунова, M.JI. Кербер, M.B. Шустов «Особенности поведения эпоксидных связующих, модифицированных термопластом» // Пластические массы. 2003. - №12. - С. 38-41.

74. Бухтеев А.Е. Растворимость и диффузия эпоксидных олигомеров в термопластах. Автореферат дисссертации к.х.н. Москва: ИФХ РАН, 2003. 22с.

75. Шапагин А.В. Структурообразование в системах эпоксидные олигомеры -термопласты. Автореферат дисссертации к.х.н. Москва: ИФХ РАН, 2004. 22 с.

76. Mimura К., Ito Н., Fijioka Н. Improvement of thermal and mechanical properties by control of morphologies in PES-modified epoxy resins // Polymer. 2000. - v.41. P. 4451-4459.

77. Liao Y.-T., Lee K.-C. //J. Appl. Polym. Sci. 1992. - №5. - P. 933.

78. Ю.А. Горбаткина. Связь прочности пластиков, армированных волокнами, с адгезионной прочностью соединений волокно-матрица // Механика композиционных материалов. 2000. - Т.36, №3. - С. 291-304.

79. Куперман A.M., Зелинский Э.С., Кербер M.JI. Стеклопластики на основе матриц, совмещающих термо- и реактопласты // Механика композитных материалов. 1996. -Т.32, №1. - С. 111-117.

80. В.М. Светличный, JI.A. Мягкова, В.В. Кудрявцев и др. Полиимиды со структурой полувзаимопроникающей сетки как связующие для углепластиков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2000. - Т.42, №2. - С. 291-298.

81. Д.В. Калаев, Т.В. Бранцева, Ю.А. Горбаткина, M.JI. Кербер и др. Адгезия смесей эпоксидная смола полиариленэфиркетон к волокнам // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2003. - Т.45, №5. - С. 779-784.

82. Martinez, M.D. Martin, A.Eceiza., P.Oyanguren, I. Mondragon. Phase separation in polysulfone-modified epoxy mixtures. Relationships between curing conditions, morphology and ultimate behaviour // Polymer. 2000. - v.41 - P. 1027-1035.

83. M.E. Frigione, L.Mascia, D.Acierno. Oligomeric and polymeric modifiers for tougheningofepoxy resins.//Eur. Polym.J.- 1995.-Vol.31,№11.-P. 1021-1029.

84. Берлин Ал.Ал., Пахомова JI.К. Полимерные матрицы для высокопрочных армированных композитов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -1990. Т.32, №7. - С. 1347-1385.

85. Бранцева Т.В. Адгезионное взаимодействие в системе модифицированная эпоксидная смола/волокно при различных режимах нагружения. Автореферат диссертации к.х.н. Москва: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2003. 15 с.

86. R.J. Varley, J.H.Hodkin, D.G. Hawtorne, G.P. Simon, D. McCulloch. Toughening of trifunctional epoxy system. Part III. Kinetic and morphological study of thermoplastic modified cure process // Polymer. 2000. - v.41. - P. 3425-3436.

87. L. Barral, J. Cano, J.Lopez, I. Lopez-Bueno, P.Nogueira, A. Torres. Cure kinetics of amino-cured diglycidyl ether of bisphenol A epoxy blended with poly(ether imide)// Thermocimica Acta 344. 2000. - P. 127-136.

88. Казаков С.И, Клеевые материалы с улучшенными эксплуатационными характериситками на основе эпоксидного олигомера и дициандиамида. Автореферат дисссертации. Москва: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. 16 с.

89. О. Motta, A.Mamo, A. Recca. Rheological and calorimetric charachterization of an epoxy system cured in presence of reactive polyethersulfone // J of Polym. Eng. -2000. Vol.20, №3.-P. 159-173.

90. Комаров Б.А., Джавадян ЭЛ., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Кинетика ^ формирования химических связей между фазами, образующимися в ходеотверждения реакционноспособных олигомеров // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1997. - Т.39, №2. - С. 237-241.

91. Т.Н. Yoon, D.B Priddy Jr., G.D.Lyle, J.E. McGrath. Mechanism and Morfological Investigations of Reactive Polysulfone Toughened Epoxy Networks // Macromol. Symp.98. 1995 - P. 673-686.

92. Boogh L., Pettersson В., Manson J.A.E. Dendritic hyperbranched polymers as tougheners for epoxy resins // Polymer. 1999. - v.40, №9. - P. 2249-2261.

93. Mezzenga R., Plummer C.J.S., Boohg L., Manson J.A.E. Morphology built-up in dendritic hyperbranched polymer modified epoxy resins: modelling and charachterization // Polymer. 2001. - v.42, №1. - P. 305-317.

94. S.Poncet, G.Boiteux, J.P. Pascault, H.Sautereau, G.Seytre, J.Rogozinski, D.Kranbuehl. Monitoring phase separation and reaction advancement in situ in thermoplastic/epoxy blends // Polymer. -1999. v.40. - P. 6811-6820.

95. Alig I., Jeninger W., Shawe J.E.K. Curing kinetics of phase separating thermosetsstudied by DSC, TMDSC and dielectric relaxation spectroscopy // Thermochimica Acta 330.- 1999.-P. 167-174.

96. S.Swier, В. Van Mele. Reaction induced phase separation in polyethersulfone-modified epoxy amine systems studied temperature modulated differential scanning calorimetry // Thermochimica Acta 330. 1999. - P. 175-187.

97. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Кузаев A.M., Чалых A.E., Розенберг Б.А. Термодинамический анализ изменения фазового состояния в процессе отвердждения эпоксидно-каучуковых систем // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1984. - Т.26, №5. - С. 1020-1028.

98. B.Rozenberg, G.Sigalov. Role of the cure kinetics in morphology control at phase separation of curing multicomponent thermosets and a criterion of equilibrium. Macromol. Symp. 102. 1996. - P. 329-336.

99. Apicella A. Effect of chemorheology on epoxy resin properties // Dev. Reinforced Plast. -1986. Vol.1. - P. 151-180.

100. Casalini R., Corezzi S., Livi A., Levita G., Rolla P.A. Dielectric Parameters to Monitor the Crosslink of Epoxy Resins // J. Appl. Polym. Sci. -1997. v. 65. - P. 17-25.

101. Sourour S., Kamal M.R. Differential scanning calorimetry of epoxy cure. Isothermal cure kinetics // Thermochimica Acta. 1976. - V.l. - P. 41-59.

102. Apicella A., Nicolais L., Jannone M., Passerini P. Thermo kinetics and Chemorheology of the Cure.Reactions jf the tetraglycidil Diamino Diphenil Methane-Diamino Diphenil Sulfone Epoxy Systems // J. Appl. Polym. Sci. 1984. - V.29, №6. - P. 2083-2096.

103. Смирнов Ю.Н., Джавадян Э.А., Голодкова Ф.М. Структурно-кинетический эффект сложноэфирного пластификатора при отверждении эпоксидных олигомеров ароматическими аминами // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 1998. - Т.40, №6. - С. 1031-1034.

104. Nunez L., Fraga F., Nunez M.R., Villanueva M. Effects of Diffusion on the Kinetic Study and TTT Cure Diagram for an Epoxy/Diamine System // J. Appl. Polym. Sci. 1998. - V.70. - P. 1931-1938.

105. Wisanrakkit G., Gillham J.K. The glass transition temperature (Tg) as an index of chemical conversion for a high-Tg amine/epoxy systems: chemical and diffusion-controlled reaction kinetics // J of Appl. Polym Sci. 1990. - Vol.41. - P.2885-2929.

106. PengX., Gillham J.K. Time-Temperature-Transformation (TTT) cure diagrams: Relationship Between Tg and the temperature and time of cure for epoxy systems // J. Appl. Polym. Sci. 1985 - v.30, №12. - P. 4685-4696.

107. Havlicek I., Dusek K. Kinetics of Curing Reaction of Epoxy-Amine Systems in the Glass Transition Region. A Theoretical Approach // Crosslinked Epoxies:

108. Proc. 9th Discuss/ Conf., Prague, July 14-17 1986. Berlin, New York, 1987. P. 417-424.

109. ГОСТ 14231-88 Смолы карбамидоформальдегидные. Технические условия.

110. ASTM D2471-71, "Gel Time and Peak Exothermic Temperature of Reaction Thermosetting Resins", 1971.

111. Куличихин С.Г., Реутов A.C., Мирошникова И.И., Минакова В.Т., Малкин А.Я. Реологические закономерности гелеобразования кремний органических олигомеров // Высокомолекулярные соединения, краткие сообщения. 1992. -Т.ЗЗ, № 5. - С. 57-63.

112. Winter Н.Н. Can a Gel Point of a Crosslinking Polymer Be Detected by G'-G" Crossover//Polym. Eng. Sci.- 1987. -v.27,№21. -P. 1698-1702.

113. Kulichikhin S.G., Voit V.B., Malkin A.Ya. Rheokinetics of urea-formaldehyde resins gelation // Rheol. Acta. 1996. - V.35, №1. - P. 95 -99.

114. Han C.D., Lem K.W. Chemorheology of Thermosetting Resin. I. The Chemorheology and Curing kinetics of Unsaturated Polyester Resin // J. Appl. Polym. Sci. 1983. - V.28. - P. 3155 - 3183.

115. Schwesig H., Hiemenz C., Milke W., Menges G. Messung und berechnung des Viskositatsverlaufes wahrend der Polyurethan-vernetzungsreaktion // Kautschuk u Gummi Kunststoffe. 1980. - V.33, №1. - S. 15-19.

116. Gonzalez-Romero V.M., Macosko C.W. Viscosity Rise During Free Radical Crosslinking Polymerization with Inhibition // J. Rheology. 1985. - V.29, №3. - P. 259 - 272.

117. Lee D.S., Han C.D. Effect of the Chemical Structure of Low-Profile Additives on the Curing Behavior and Chemorheology of Unsaturated Polyester Resin // Polym. Eng. Sci. 1987. - V.27, №13. - P. 964 - 975.

118. Куличихин С.Г., Реутов A.C., Сурова M.C., Осипова Е.В., Малкин А .Я. Исследование начальных стадий отверждения ДИФА вискозиметрическим методом // Пластмассы. 1988. - № 5. - С. 43-44.

119. А.Е. Чалых, В.К. Герасимов, Ю.М. Михайлов. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М.: «Янус-К», 1998. - 216 с.

120. Балашов И.Н. Связующие холодного отверждения на основе фенолформальдегидного олигомера и полиизоцианата. Диссертация на соискание учёной степени к. т. н. М.: РХТУ, 2000.

121. Ильин А.А., Струнников А.Д., Голиков И.В. Оценка достоверности данных кинетической калориметрии на глубоких стадиях полимеризации // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 1995. - Т.37, №10. - С. 1807-1808.

122. Yu.A. Gorbatkina Adhesive strength of fibre-polymer systems. New York -London Toronto: Ellis Horwood, 1992. - 264 p.

123. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир, 1991.

124. Н.В. Корнеева, Ю.А. Горбаткина, В.И. Неделькин, Ильин А.А., О.Б. ^ Андрианова. Влияние молекулярной массы полифениленсульфидсульфонов наих адгезию к волокнам // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2000. -Т.42, №3. - С. 468-473.

125. С.Ф. Жандаров, Е.В. Писанова, В.А. Довгяло. Измерение адгезии углеродных и стеклянных волокон к термопластичным полимерам методом растяжения композита с единичным волокном // Пластические массы. 1997. -№2. - С. 6-8.

126. В.М. Светличный, JI.A. Мягков, В.В. Кудрявцева и др. Полиимиды со структурой полувзаимопроникающей сетки как связующие для углепластиков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2000. - Т.42, №2. - С. 291-298.

127. Бологов Д.В., Куперман А.М, Карпман М.Г. Влияние модификации эпоксидного связующего нитрильным каучуком на физико-механические свойства однонаправленного углепластика // Механика композиционных материалов и конструкций. 1999. - Т.5, №4. - С. 33-41.

128. А.В. Пыриков, Т.И. Григоренко, Т.А. Кулик, Ю.С. Кочергин. Свойства эпоксидных полимеров, модифицированных полидиметилсилоксановым каучуком // Пластические массы. 2004. - №8. - С. 10-11.

129. Барсуков И.А., Емельянов Д.Н., Камский Р.А., Бобыкина Н.С. Особенности реологического поведения растворов полимеров в условиях фазового разделения // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1989. - Т.31, №7. -С. 1402-1407.

130. В.В. Шапошникова, А.А. Аскадский, С.И. Салазкин и др. Влияние молекулярной массы на некоторые свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией нуклеофильного замещения // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1997. Т.39, №4. - С. 713-719.

131. Петров М.Г. Анализ прочности и долговечности однонаправленного стеклопластика с позиций кинетической концепции разрушения // Механика композиционных материалов и конструкций. 2003. - Т.9, №3. - С. 276-397.

132. Тимохин С.В., Куличихин Г.В., Куперман A.M. и др. Стеклопластики на основе смесей полиариленсульфона с жидкокристаллическим полиэфиром // Механика композиционных материалов и конструкций. 1999. - Т.5, №1. - С. 50-59.

133. МИНИСТЕРСТВО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО АТОМНОЙ "ЭНЕРГИИ1. ВНИИА

134. ФЕДЕРАЛЬНОЙ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ

135. ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ АВТОМАТИКИ им. Н.Л. ДУХОВА1. АКТ

136. ГВЕРЖДАЮ Г. тйиьш ко негру кто р, д.т.н., профессор1. Г.А. СмирновrZ // S^f1211.12004 № Т 7$"/С'3"" Л Сб^/

137. Проведенные испытания дали положительные результаты, а модифицированные термопластами эпоксидные композиции могут быть использованы в изделиях с повышенной стойкостью к ударным механическим, нагрузкам.

138. Составлен в J2'экземплярах.1.й экземпляр ••• во ФГУ П "ВНИИА" имени H.J1. Духова2.й экземпляр в РХ'ГУ имени Д.И. МенделеевачА-.Уу

139. Начальник отделения, к.т.н. — А.В. Соковшшш

140. Начальник научно-исследовательского отдела . ^ О.М. Якимова1. Якимова О.М., т.978-9973

141. МИНИСТЕРСТВО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО АТОМНОЙ ЭНЕРГИИ1. JjQ ВНИИА

142. ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ

143. ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ АВТОМАТИКИ им. Н.Л. ДУХОВА1211.12004 № Т 7£~/03-Я,О&*г

144. Проведенные испытания дали положительные результаты, а модифицированные термопластами эпоксидные композиции могут быть использованы в изделиях с повышенной стойкостью к ударным механическим нагрузкам.

145. Составлен в 2 экземплярах.1.й экземпляр во ФГУП "ВНИИА" имени H.JI. Духова2.й экземпляр в РХТУ имени Д.И. Менделеева

146. Начальник отделения, к.т.н. Начальник научно-исследовательского i1. А.В. Соковишин1. О.М. Якимова1. Якимова O.M., т.978-9973