Теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия комплексов металлов 6 и 10 группы с диалкилфосфитами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Николаев, Андрей Александрович

• Николаев, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Николаев, Андрей Александрович

Содержание.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Образование связи Р-С в условиях классических реакций Арбузова и Пудовика.

1.2. Образование связи Р—С в условиях катализа комплексами переходных металлов.

1.2.1. Получение фосфонатов замещением галогенов и псевдогалогенов в алкенах и аренах.

1.2.2. Катализируемое комплексами переходных металлов присоединение диалкилфосфитов к непредельным соединениям.

1.2.3. Взаимодействие комплексов переходных металлов с фосфитами.

1.3. Внутрикоордииацинное фосфорилирование непредельных соединений.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия гексакарбонилметаллов подгруппы хрома с диэтилфосфитом.

2.1.1. Фосфорилирование алкенов без большого количества электроноакцепторных заместителей.

2.1.2. Гидрофосфорилирование фенилацетилена в координационной сфере полиалкинкарбонилмолибденового комплекса.

2.2 Теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия т/-(1,3,5-трифенил-1,3,5-триазациклогексан)трикарбоншметаллов подгруппы хрома с диэтилфосфитом

2.3. Теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия комплексов платины и палладия с диэтилфосфитом.

Результаты и выводы.

Экспериментальная часть.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия комплексов металлов 6 и 10 группы с диалкилфосфитами»

В прошедшее время фосфорорганические соединения прочно вошли в нашу повседневную жизнь. Простое перечисление всех областей применения этих веществ занимает очень много времени: это медицина, сельское хозяйство - знаменитые хлорофос и дихлофос, машиностроение - многие фосфорорганические соединения являются превосходными смазочными материалами; при производстве полимеров соединения фосфора применяют в качестве сомономеров, придающих материалам огнеупорные, бактерицидные, акарицидные и другие свойства.

Однако эти чрезвычайно ценные с практической точки зрения вещества не всегда просто получить, что связано с трудностью генерации связи фосфор-углерод реакций нуклеофильного присоединения или же нуклеофильного замещения у неактивированных субстратов.

В последнее десятилетие появились сообщения о возможности использования гомогенного металлокомплексного катализа для генерации связей фосфор-углерод. В литературе описываются примеры одностадийного гидрофосфорилиро-вания и гидрофосфинирования непредельных соединений, обычно инертных к действию Р-нуклеофилов в классических условиях реакций Пудовика и Арбузова. Обнаруженные каталитические методы синтеза фосфорорганических соединений отвечают требованиям «зеленой химии» - повышают атомную экономию и атомную эффективность получения целевых фосфорсодержащих продуктов. Однако очевидно, что для разработки новых и модернизации имеющихся способов каталитического фосфорилирования непредельных субстратов необходимо изучение как механизмов реакций, лежащих в основе процессов взаимодействия фосфорили-рующих агентов с субстратами в присутствии металлокомплексных катализаторов, так и строения каталитически активных частиц, ответственных за эти превращения.

Данная работа посвящена теоретическому и экспериментальному изучению активных интермедиатов каталитического присоединения диалкилфосфитов к ал-кенам, тетрагалогенэтиленам и алкинам в присутствии гомокарбонильных комплексов металлов подгруппы хрома, комплексов палладия(П), (IV), а также соединений платины(И). Нашей целью было также определение специфичности таких интермедиатов и изучение степени влияния среды на состав и строение образующихся продуктов.

Актуальность исследования: Разработка новых и оптимизация существующих систем генерации связи Р-С с помощью гомогенного металлокомплексного катализа требует детального понимания механизма каталитического цикла, приводящего к образованию целевых продуктов. К сожалению в настоящее время поиск новых каталитических процессов, приводящих к присоединению диалкилфосфитов к связям С=С, инертным в условиях классической фосфорорганической химии, как правило осуществляется методом скрининга каталитической активности металло-комплексов, изучению механизма этих реакций практически не уделялось достаточного внимания. В связи с этим изучение продуктов взаимодействия диалкилфосфитов с металлокомплексами - потенциальными катализаторами неклассической реакции Пудовика представляется актуальным.

В качестве объектов исследования выбраны гомолигандные гексакарбо-нильные и смешанные триазинановокарбонильные комплексы металлов группы хрома в нулевой степени окисления, а также ряд комплексов палладия(П), (IV) и платины(И).

Целью настоящей работы было теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия металлокомплексов с диалкилфосфосфористыми кислотами, выяснение закономерностей протекания их взаимодействия, определение структуры образующихся продуктов. Исследование каталитической активности полученных новых фосфаметаллорганических соединений в реакциях Пудовика и Арбузова, выяснении путей протекания каталитического фосфорилирования непредельных соединений.

Научная новизна и теоретическая значимость.

Осуществлено теоретическое и экспериментальное изучение взаимодействия N гексакарбонилметаллов(О) группы хрома с диалкилфосфитами. Для хрома, молибдена и вольфрама, выгодными является как стабилизация металлоостовом ОН-таутомерной формы диалкилфосфита, так и процесс окислительного присоединения Р-Н связи диалкилфосфита к комплексу металла. Экспериментальное изучение данного взаимодействия показало, что строение продукта определяется средой, в которой протекает реакция: при проведении реакции без растворителя реализуется процесс окислительного присоединения Р-Н связи диалкилфосфита к комплексу металла, взаимодействие в бензоле позволяет получить продукт стабилизации ме-таллоостовом ОН-таутомерной формы диалкилфосфита, а реакция в этиловом спирте приводит к фосфаметаллогидридной частице - продукту атаки фосфит-аниона на углерод одной из молекул монооксида углерода, координированной с атомом металла. Все полученные фосфаметаллорганические соединения обладают каталитической активностью в реакциях гидрофосфорилирования непредельных субстратов.

Замена в лигандном окружении металла трех молекул монооксида углерода на тридентатный хелатирующий лиганд 1,3,5-трифенил-1,3,5-триазациклогексан (триазинан) приводит к изменению реакционной способности комплексов. Так, для хрома и молибдена выгодным становится процесс окислительного присоединения Р-Н связи диалкилфосфита к комплексу металла, протекающий как через диссоциацию двух молекул монооксида углерода из координационной сферы металла, так и через диссоциацию одной молекулы монооксида углерода из координационной сферы металла и гаптотропную перегруппировку триазинанового лиганда. Для комплекса вольфрама процесс окислительного присоединения Р-Н связи диалкилфосфита к комплексу металла, наоборот, невыгоден, а благоприятной является координация с металлоостовом диалкилфосфита в ОН-таутомерной форме. Наиболее выгодным оказался процесс стабилизации металлоостовом сразу двух молекул диалкилфосфита в ОН-таутомерной форме вне зависимости от пути протекания реакции - через диссоциацию одной молекулы монооксида углерода из координационной сферы металла или через гаптотропную перегруппировку триазинанового лиганда.

Теоретическое изучение взаимодействия цисбис(пропионитрил)дихлоропалладия(Н) с диэтилфосфитом показывает, что выгодными являются процесс координации диалкилфосфита с металлом через кислород фосфорильной группы и координация с металлом диалкилфосфита в ОН-таутомерной форме. В результате экспериментального изучения взаимодействия диалкилфосфита с рядом комплексов Рс1(Н) и Рс1(1У) установлено, что возможна реализация обоих путей, строение продукта зависит от эффективного положительного заряда на атоме палладия - по мере его увеличения растет доля продукта координации диалкилфосфита с металлом через кислород фосфорильной группы.

По результатам и теоретических, и экспериментальных исследований единственно выгодным путем протекания реакции между комплексами платины(П) и диалкилфосфитами является процесс окислительного присоединения Р-Н связи ди-алкилфосфита к комплексу металла, сопровождающийся последующим быстрым элиминированием галогенводорода.

Установлена каталитическая активности всех полученных комплексов палладия и платины в реакции фосфорилирования циклогексена. Несмотря на установленную возможность каталитического гидрофосфорилирования алкена, препаративное использование катализаторов сдерживается их низкой активностью.

Практическая значимость работы.

Результаты проведенного исследования позволяют предсказать как продукты взаимодействия комплексов металлов 6 и 10 группы с диалкилфосфитами, а также заранее оценить каталитическую активность продукта такого взаимодействия, что может являться ценным подспорьем для дизайна новых каталитических процессов присоединения диалкилфосфористых кислот к кратным связям олефинов и алки-нов, не активированным электроноакцепторными заместителями.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, результатов и выводов работы, списка цитируемой литературы. Диссертация изложена на 143 страницах машинописного текста компьютерной верстки, содержит 24схемы, 7 таблиц. Библиографический список диссертации содержит 99 ссылок. В первой главе представлен краткий обзор классических методов получения фосфорорганических соединений, а также описано применение металлоорганических соединений в получении фосфорорганических веществ, рассмотрены существующие на данных момент времени представления о предполагаемых механизмах и интермедиатах каталитического фосфорилирования непредельных соединений. Во второй главе приведены основные результаты экспериментальных и теоретических исследований, проведенных автором, и их обсуждение. Далее следуют основные результаты и выводы диссертации. В третьей главе (экспериментальная часть) представлены методики синтеза полученных в работе соединений и описание проведенных экспериментов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Николаев, Андрей Александрович, 2008 год

1. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. - М.:Наука. 1983. -264 с.

2. Грапов А.Ф. Реакция Михаэлиса-Беккера В кн. Реакции и методы исследования органических соединений. М.:Химия. 1966. - Т. 15, С.41 - 231.

3. Bolle J., Ledour G. Procede perfectionne de fabrication d'oxydes de phosphines tertiaires//Pat. 2346361 (France). 1977.

4. Bunnett J. F., Shafer Sh. Sr^I reactions of some phosphorus nucleophiler with iodo-and brombenzene. // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. N 25. - P. 4673 - 4677.

5. Artamkina G. A., Tarasenko E. A., Lukashev N. V. and Beletskaya I. P. Synthesis of perhaloaromatik dietyl methylphosphonates containing a-electron withdrawing group. // Tetrahedron Letters. - 1998. Vol. 39. - P. 901 - 904.

6. Коновалова И.В., Бурнаева JI.А. Реакция Пудовика. Казань: Издательство Казанского Университета, 1991. - 148с.

7. Tavs P. Reaktion von Arylhalogeniden mit Trialkylphosphiten und Benzolphosphonigsaure-dialkylestern zu aromatischen Phosphonsaureestern und Phosphinsaureestern unter Nickelsalzkatalyse. // Chem. Ber. 1970. Vol. 103. - P. 2428 - 2436.

8. Демик H.H., Кабачник M.M., Новикова 3.C., Белецкая И.П. Получение арилфосфонатов реакцией арилгалогенидов с трис(триметилсилил)фосфитом в условиях гомогенного катализа // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - С. 1461 -1462.

9. Демик Н.Н., Кабачник М.М., Новикова З.С., Белецкая И.П. Синтез арил- и гетероарилфосфонатов // Изв. АН. Сер. хим. 1992. - С. 2432 - 2435.

10. Casalnuovo A.L., Calabrese J.C. Palladium-Catalyzed Alkylation in Aqueous Media // J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol. 112. - P.4325 - 4330.

11. Новикова З.С., Демик Н.Н., Агарков А.Ю., Белецкая И.П. Катализируемое палладием арилирование диэтилфосфита // Журн. орг. хим. 1995. Т.31. -С.142.

12. Кабачник М.М., Солнцева М.Д., Измер В.В., Новикова З.С., Белецкая И.П. Катализируемое палладием арилирование 0,0-диалкилфосфитов в условиях межфазного катализа // Журн. орг. хим. 1998. Т.34. - С. 106 - 111.

13. Goopen L.J., Dezfuli М.К. Practical Protocol for the Palladium-Catalyzed Synthesis of Arylphosphonates from Bromoarenes and Diethyl Phosphite. // Synlett. 2005. No. 3.-P. 0445-0448.

14. Kalek M., Stawinski J. Pd(0)-Catalyzed Phosphorus-Carbon Bond Formation. Mechanistic and Synthetic Studies on the Role of the Palladium Sources and Anionic Additives. // Organometallics 2007. Vol. 26. - P. 5840 - 5847.

15. Johansson Т., Stawinski J. Synthesis of dinucleoside pyridylphosphonates involving palladium(0)-catalysed phosphorus-carbon bond formation as a key step // Chem. Commun. 2001P. 2564 - 2565.

16. Белецкая И.П., Казанкова M.A. Каталитические методы образования связи фосфор-углерод. // Журн. орг. хим. 2002. Т. 38. Вып. 10. - С. 1447 - 1482.

17. Kohler М.С., Stockland R.A.Jr., Rath N.P. Steric and Electronic Effects on Arylphosphonate Elimination from Organopalladium Complexes // Organometallics. 2006. Vol. 25. - P. 5746 - 5756.

18. Yao Q., Levchik S. A concise method for synyhesis of diaryl aryl- or alkylphosphonates. // Tetrahedron Letters 2006. Vol. 46. - P. 277 - 281.

19. Balthazor T.M. Phoshindolin-3-one. A Useful Intermediate for Phosphindol Synthesis. // J.Org.Chem. 1980. Vol.45. - P.2519 - 2522.

20. Kurz., Morgan Jr. D., Waldyke M.J., Ward T. Stereospecific functionalization or (R)-(-)-1.1 '-bi-2-naphtol triflate. // Tetrahedron Letters.- 1990. Vol. 31. P. 6321 -6324.

21. Ma D., Zhu W. Synthesis of (S)-a-Cyclopropyl-4-phosphonophenylglycine // J. Org. Chem. -2001. Vol. 66. -P.348 350.

22. Ma D., Tian H. Stereoselective synthesis of (S)-MPPG, (S)-MTPG, and (S)-(+)-a-M4CPG from (R)-4-hydroxyphenylglicine // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1997. -P.3493 -3496.

23. Tavs P., Weitkamp H. Herstellung und KMR-spektren einiger a,P-ungesattigter phosphonaureester. // Tetrahedron. 1970. Vol. 26. - P. 5529 - 5534.

24. Казанкова M.A., Тростянская И.Г., Луценко С.В., Ефимова И.В., Белецкая И.П. Катализируемый комплексами переходных металлов синтез 1- и 2-алкокси-, и диалкиламиноалкенилфосфонатов// ЖОрХ. 1999. Т.35. - С. 452 -458.

25. Jiao X.-Y., Bentrude W.G. A Facile Route to Vinyl- and Arylphosphonates by Vinyl and Aryl Trapping with (MeO)3P. // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. - P. 3303 -3306.

26. Kabalka G.W., Guchhait S.K. Synthesis of (E)- and (Z)-Alkenylphosphonates Using Vinylboronates. // Org.Lett. 2003. Vol. 5. No. 5. - P. 729 - 731.

27. Hirao Т., Masunaga Т., Ohshiro Y., Agawa T. Stereoselective synthesis of vinylphosphonates // Tetrahedron Letters. 1980. Vol. 21. - P. 3595 - 3598.

28. Lera M., Hayes С J. A New One-Pot Synthesis of Alkynylphosphonates // Org. Lett. -2000. V.2.-P.3873 -3875.

29. Abbas S., Hayes C.J. An improved procedure for the synthesis of vinylphosphonates-linked nucleic acids. // Tetrahedron Letters. 2000. Vol. 41. - P. 4513 -4517.

30. Axelrad G., Laosooksathit S., Engel R. Reactions of Copper(I) Halide Complexes of Trivalent Phosphorus with Vinylic Halides // J.Org.Chem. 1981. Vol.46. - P. 5200 - 5204.

31. Ogawa Т., Usaki N., Ono N. A new synthesis of ^-electron conjugated phosphonates and phosphonic bis(diethylamides) and their SHG activities. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. - P. 2953 - 2958.

32. Holt D.A., Erb J.M. Palladium-catalyzed phosphonylation of alkenyl triflates // Tetrahedron Lettes. 1989. Vol. 30. - P. 5393 - 5396.

33. Han L.-B., Tanaka. M. Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation of Alkynes via Oxidative Addition of HP(0)(0R)2. // J. Amer. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. - P. 1571 - 1573.

34. Ведерников A.H. Новые реакции активации и функционализации углеводородов при участии порфиринатов редкоземельных элементов и комплексов платиновых металлов. // Дисс. докт. хим. наук. Казань 1999.

35. Allen Jr. A., Manke D.R. and Lin W. Synthesis of functional bisphosphonates via new palladium-catalyzed bis-hydophosphorylation reactions. // Tetrahed. Lett. -2000. Vol. 41.-P. 151 154.

36. Stockland R.A. Jr., Levine A.M., Giovine M.T., Guzei I., Cannistra J.C. Reductive Elimination from Metal Phosphonate Complexes: Circumvention of Competing Protonolysis Reactions. // Organometallics. 2004. Vol. 23. - P. 647 - 656.

37. Гулюкина H.C., Долгина T.M., Бондаренко Г.Н., Белецкая И.П. Палладий-катализируемое гидрофосфорилирование терминальных алкинов. // Журн. Орг. Хим. 2003. Т. 39.- С. 847 - 856.

38. Han L.-B., Ono Y., Shimadu Sh. Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Cis Double Phosphorylation of Alkynes with H-Phosphonate Leading to(Z)-Bisphosphoryl-l-alkenes // J. Am. Chem. Soc. 2008. Vol. 130. - P. 2752 - 2753.

39. Han L.-B., Zhang C., Yazawa H., Shimada S. Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Addition of H-P(O) and H-S Bonds to Alkynes. // J. Am. Chem. Soc. -2004. Vol. 126. P. 5080 - 5081.

40. Han L.-B., Ono Y., Yazawa H. Nickel-Catalyzed Addition of P(0)-H Bonds to Propargyl Alcohols: One-Pot Generation of Phosphinoyl 1,3-Butadienes. // Org. Lett. 2005. Vol. 7. No. 14. - P. 2909 - 2911.

41. Tayama O., Nakano A., Iwahama Т., Sakaguchi S., Ishii Y. Hydrophosphorylation of Alkenes with Dialkyl Phosphites Catalyzed by Mn(III) under Air. // J. Org. Chem. 2004. V. 69. P. 5494 - 5496.

42. Yao Q. Ti(0-/5oPr)4 Catalyzed Hydrohposphonylation of activated alkenes by diphenyl H-phosphonate // Tetrahedron Letters. 2007. Vol. 48. P. 2749 - 2753.

43. Резников A.H., Соколова M.B., Скворцов H.K. Палладий-катализируемое гидрофосфорилирование диэтил-2-аллилмалоната // Журн. общ. хим. 2004. Т. 74. №9.-С. 1573 - 1574.

44. Резников А.Н., Скворцов Н.К. Каталитическое гидрофосфорилирование диалкил-2-аллиммалонатов // Журн. общ. хим. 2007. Т. 77. № 7. - С. 1087 -1093.

45. Han L.-B., Mirzaei F., Zhao C.-Q., and Tanaka M. High Reactivity of a Five-Membered Cyclic Hydrogen Phophonate Leading to Development of Facile Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation of Alkenes. // J. Am. Chem. Soc. -2000. V. 122. P. 5407 - 5408.

46. Xu Q., Han L.-B. Palladium-catalyzed Asymmetric Hydrophosphorylation of Norbornenes. // Org. Lett. 2006. V.8. - P. 2099 - 2101

47. Alnasleh В. K., Sherrill W. M., Rubin M. Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation and Hydrophosphinylation of Cyclopropenes // Org. Lett. -2008. Vol. 10. P. 3231 - 3234.

48. Reichwein J.F.; Patel, M.C.; Pagenkopf, B.L. Rhodium-Catalyzed Regioselective Olefin Hydrophosphorilation. // Org. Lett. 2001. V. 3. - P. 4303 - 4306.

49. Zhao C.-Q., Han L.-B., Tanaka M. Palladium-catalyzed Hydrophosphorylation of Allenes Leading to Regio- and Stereoselective Formation of Allylphosphonates. // Organometallics. 2000. V. 19. - P. 4196 - 4198.

50. Mirzaei F., Han L.-B., Tanaka M. Palladium-catalyzed hydrophosphorylation of 1,3-dienes leading to allylphosphonates. // Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. - P. 297 -299.

51. Terada M., Ikehara Т., Ube H. Enantioselective 1,4-Addition Reactions of Diphenyl Phosphite to Nitroalkenes Catalyzedby an Axially Chiral Guanidine // J. Am. Chem. Soc. 2007. Vol. 129. - P. 14112 - 14113.

52. Курамшин А.И., Курамшина E.C., Черкасов P.A. Присоединение диалкилфосфитов к алкенам в присутствии карбонильных комплексов металлов VIE группы и железа. // Журн. общ. хим. 2001. Т. 71. Вып. 3. — С. 387-392.

53. Курамшин А.И., Курамшина Е.С., Черкасов Р.А. Дегалогенфосфорилирование галогенбензолов в координационной сфере металлов VI-Б группы. // Журн. общ. хим.-2000. Т. 70. Вып. 8.-С. 1394- 1395.

54. Jones С.Е., Coskran KJ. Substituted Group VI Metal Carbonyl Complexes of Dimethylmethylphosphonite and Bis(dimethylamino)methylphosphite. // Inorg. Chem.-1971. Vol. 10. N.l.-P. 55 -62.

55. Magee T. A., Mattews C. N., Wang T. S., Wotiz J. H. Organic Derivates of Cromium, Molybdenum and Tungstein Carbonyls. // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. N. 15. - P.3200 - 3203.

56. Bennett M.A., Mitchell T.R.B. The reactions of the secondary phosphate with chloro and pentan-2,4-dionato complexes of iridium(I) and rhodium(I). // J. of Organomet. Chem. 1985. Vol. 295. - P. 223 - 231.

57. Sokolov, M.N.; Virovets A.V.; Dybtsev, D.N.; Chubarova, E.V.; Fedin, V.P.; Fenske, D. Phosphorous Acid and Arsenious Acid as Ligands.// Inorg. Chem. -2001. V. 40.-P. 4816-4817.

58. Xi, Ch.; Liu, Y.; Lai, Ch., Zhuo, L. Synthesis of molybdenum complex with novel P(OH)3 ligand based on the one-pot reaction of Mo(CO)6 with HP(0)(0Et)2 and water.// Inorg. Chem. Comm. 2004. V. 7. - P. 1202 - 1204.

59. Pryjomska, I.;Ciunic, Z.; Trzeciak, A. M.; Zirolkowski, J. J. Chemistry of Palladium phosphinite and phosphonite complexes: catalytic activity in methoxycarbonilation and Heck coupling reactions. // Dalton Trans. 2006. - P. 213 - 220.

60. Ekkehard L., Werner M.P. Behaviour of mono- and diorganylphosphinesulfides in metal carbonyl system. Ill Carbon monoxide complexes of subgroup VI metals with diorganylphosphinesulfides. // J. of Organomet. Chem. 1974. Vol. 67. N. 2. - P. 277 - 285.

61. Green P. J., Brown Т. H. Tungsten-183 Chemical Shifts in cis- and trans-Bis(tributylphosphine)tetracarbonyltungsten. // Inorg. Chem. 1971. Vol. 10. N. 1. -P. 206-207.

62. Галкин В.И., Галкина И.В., Курди Х.А., Денисов Б.В., Черкасов Р.А. Реакции диалкилфосфитов с а-енонами, координированными в ^-комплексах карбонилов железа.//Металлооргхим. 1990. Т. 3. № 6. -С. 1429 - 1431.

63. Курамшин А.И., Карпенко Е.А., Черкасов Р.А. Гидрофосфорилирование 1,3-дифенил-2-пропен-1-она и 4-фенил-3-бутен-2-она в координационной сфере Карбольнильных комплексов металлов VI Б группы. // Журн. обш. хим. 2001 Т.71.№2-С. 215-220.

64. Cherkasov R.A., Kuramshin A.I., Kuramshina H.A. The hydrophosphorylation of the coordinated heterodienes. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2002. Vol. 177. -P.1987.

65. Курамшин А.И., Асафьева E.B., Черкасов P.A. Получение комплексов г|4-(1,31дифенил-2-пропен-1-он)-г| -(1,3,5-триорганил-1,3,5триазациклогексан)карбонилвольфрама(О) и их реакции с диэтилфосфитом // Журн. орг. хим. -2005. Т.41. Вып.5. С.793 - 797.

66. Cherkasov R.A., Kuramshin A.I., Kuramshina H.A. The new synthetic route to the dialkylacylphosphites. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2002. Vol. 177. -P.1985.

67. Курамшин А.И., Курамшина E.A., Черкасов P.A. Получение тг-комплексов эфиров непредельных кислот с металлами подгруппы хрома и их гидрофосфорилирование. // Журн. общ. хим. 2004. Т.74. Вып.6. - С.937 - 945.

68. Xi Ch., Ma М., Li X. Metallo-phosphorylation of olefins: reaction of diethyl chlorophosphate with zirconocenenethylene complex // Chem. Commun. 2001. -P. 2554-2555.

69. Lai Ch., Xi Ch., Chen W., Hua R. Metallo-phosphorylation of alkenes: a highly regioselective reaction of zirconocene-alkene complexes withe hlorophosphate // Tetrahedron 2006. Vol. 62 - P. 6295 - 6302.

70. Lai Ch., Xi Ch., Chen Ch., Ma M., Hong X. Metallo-phosphorylation of alkynes: reaction of alkynes with Cp2Zr(l-butene)(PR3) and chlorophosphate // Chem.Commun. 2003 - P. 2736 - 2737.

71. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Matsunaga N., Nguyen K.A, Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery A. Gamess organization principles. // J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. No. 6. - P. 1347- 1363.

72. Курамшин A.M., Мушкин В.Б., Карпенко E.A., Черкасов. P.A. Теоретическое изучение комплексов З-пентен-2-она различной гаптовости с железом и металлами VI Б группы. // Журн. общ. хим. 2001. Т. 71. Вып. 3 - С. 381 -385.

73. Frenking G. Understanding the nature of the bonding in transition metal complexes: from Dewar's molecular orbital model to an energy partitioning analysis of the metal-ligand bond. // J. Organomettal. Chem. 2001. Vol. 635. - P. 9 - 23.

74. Shafiq F., Szalda D.J., Creutz C., Bullock M. Water-Soluble Tungsten Hydrides: Synthesis, Structures, and Reactions of (C5H4C02H)(C0)3WH and Related Complexes // Organometallics. 2000. Vol. 19. - P. 824 - 833.

75. Gordon M.S., Cundary T.R. Effective core potential studies of transition metal's bonding, structure and reactivity. // Coord. Chem. Rev. 1996. Vol. 147. N. 1. - P. 87-115.

76. Comprehensive Organometallic Chemistry Pergamon press 1980. V. 3. - P. 783 -1384.

77. Tate D.P., Augl J.M. A Novel Acetylenic Complex Of Tungsten(O) Carbonyl. // J. Am. Chem. Soc. 1963. Vol.85. - P. 2174 - 2175.

78. Tate D.P., Augl J.M., Ritchey W. M., Ross B. L., Grasselli J. G. Novel Acetylene Tungsten Carbonyl Complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. - P.3261 -3265.

79. Svensson P., Lovqvist К., Kukushkin V. Yu., Oskarsson A. Thermal Cis-to-Trans Isomerisation of PtCl2(C2H5CN)2. and Crystal Structures of the cis- and trans -Isomers // Inorganic. Chim. Acta 2003. V. 356. - P. 85-94.

80. Crabtree R.H. The Organometallic Chemistry Of The Transition Metals N.Y.: Wiley-Interscience 2005. 546 p.

81. Шагидуллин, P.P.; Мухаметов, Ф.С.; Нигматуллина, Р.Б. и др. (Под ред. А.Н. Пудовика) Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений. М.: Наука. 1977.-356 с.

82. Dean J.A. Lange's Handbook of Chemistry. 15th Edition // McGraw-Hill, Inc. 1999. p. 8.124-8.139

83. Шагидуллин P.P., Чернова A.B., Виноградова B.C., Мухаметов Ф.С. Атлас ИК спектров фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1984. - С. 12.

84. Нифантьев Э.Е., Масленникова В.И., Магдеева Р.К. // Журн. общ. хим. 1984. Т. 54. С. 2349.

85. Органикум. Практикум по органической химии. Часть II. М.: Мир, 1979. С. 353 - 377.

86. Кармачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь: УрО РАН, 1992. 468 с.

87. Colquhoun Н.М., Holton J., Thompson DJ., Twigg M.V. New Pathways for Organic Synthesis. -N.Y. Plenum Press, 1985, 384 p.

88. Шульпин, Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами переходных металлов. -М.: Наука, 1988.