Теория релаксационных свойств макромолекул дендримера на модели гауссовых субцепей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Маркелов, Денис Анатольевич

• Маркелов, Денис Анатольевич
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Маркелов, Денис Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Теоретические работы и результаты компьютерного моделирования.

1.2. Обзор экспериментальных данных и результатов компьютерного моделирования для дендримерных макромолекул.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теория релаксационных свойств макромолекул дендримера на модели гауссовых субцепей»

3.2. Динамический модуль и вязкость дендримера («=3-8).

3.2.1. Влияние числа поколений и функциональности узлов при отсутствии внутреннего трения (р=0).

49 »

51

3.2.2 Влияние внутреннего трения.62

3.3. Релаксационный модуль дендримера в приближение сплошного спектра.66

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.69

ГЛАВА 4. ТЕОРИЯ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИИ ДЕНДРИМЕРНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛЯРНЫЕ ГРУППЫ.

4.1. Динамическая модель дендримера с полярными группами.72

4.2 Уравнения движения, дипольный момент и диэлектрическая проницаемость.'.77

4.3. Дендример и дендримерный блок, состоящие из элементов, обладающих дипольным моментом, при п=2 и FC=F=3.81.

4.3.1. Положение узлов в начальный момент времени.82

A3.2. Нормальные моды дендримерной системы.83. л

4.3.3. Дипольный момент и диэлектрическая проницаемость.87

4.4. Дендример и дендримерный блок для произвольного числа поколений.91

4.4.1. Смещение узлов дендримера и дендримерного блока в начальный г * момент времени.91

А А.2. Нормальные моды.93

А A3. Дипольный момент и диэлектрическая проницаемость.96

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.118

ВЫВОДЫ.120

ПРИЛОЖЕНИЕ.1-23

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

127

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность темы исследования. Изучение связи между химическим строением и физическими свойствами молекул полимеров является одной из центральных проблем современной физики высокомолекулярных соединений. К числу наиболее важных типов полимерных соединений относятся дендримерные системы. Интерес к исследованию физических свойств этих систем, в последние годы, значительно возрос.

Дендримеры — это древовидные макромолекулы, характеризующиеся числом поколений (генераций), функциональностью узлов ветвления и функциональностью центрального узла. Такие макромолекулы обладают рядом уникальных физических и химических свойств, которые представляют интерес в связи с их применением для создания новых наноматериалов с регулируемыми техническими характеристиками и с перспективами применения в медицине.

Размеры и конформация молекул дендримерных систем зависят от химической структуры, числа поколений в дендримере и функциональности узлов, которые могут надежно контролироваться в процессе синтеза. Проводились экспериментальные исследования механических и диэлектрических, ЯМР и др. свойств дендримеров различной химической структуры. Включение в полимерные системы (линейные цепочки, ячеистые сетки) дендримерных блоков (дендронов) приводит к изменению структуры, термостойкости и различных динамических свойств полимерных систем (электрических, механических, оптических, и др.).

До настоящего времени развитие аналитических теорий динамических свойств дендримерных систем сталкивалось с проблемой получения релаксационного спектра дендримера. Эта проблема связана со сложной структурой системы уравнений движений, в частности из-за необходимости точного учета конечного числа поколений и уравнений движения для краевых сегментов. В Аналитических теория механических свойств рассматривались бесконечные древовидные сетки при произвольной функциональности и конечные древовидные сетки (дендримеры) с минимальной функциональностью узлов ветвления в дендримере (F=3). Теория диэлектрических свойств дендримеров к настоящему времени не была развита.

В данной работе впервые теоретически рассмотрены механические (динамический модуль) и диэлектрические свойства дендримерных систем на модели гауссовых субцепей (модель Каргина-Слонимского-Рауза) при различном числе поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла. Были исследованы эффекты связанные как с внешним трением узлов об эффективную окружающую среду, так и с внутренним трением между соседними узлами.

Целью работы было изучении влияния числа поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла на механические и диэлектрические свойства дендримеров. Основные задачи, решаемые в работе:

- разработка метода решения системы уравнений движения для дендримерной макромолекулы, который не требует прямой диагонализации определителя этой системы.

- изучение влияния числа поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла, на релаксационный спектр дендримерной макромолекулы.

- исследование частотных и временных зависимостей динамического модуля и вязкости при различных значениях числа поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла.

- исследование диэлектрических свойств как дендримера, состоящего из нескольких ветвей, так и отдельной ветви дендримера с неподвижным началом ветвления (дендримерного блока) при различном распределении дипольных моментов.

Научная новизна и положения, выносимые на защиту.

1. Впервые был разработан метод решения системы уравнений движения дендримерной системы, не требующий прямой диагонализации векового определителя. Метод позволил исследовать релаксационный спектр дендримера при произвольных значениях числа поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла, а также рассмотреть эффекты, связанные с внутренним трением между соседними узлами макромолекулы.

2. Было показано, что спектр времен релаксации дендримера делится на две основные части: внутренний и пульсационный спектры. Ширина и форма внутреннего спектра практически не зависит от числа поколений и уменьшается при увеличении функциональности узлов, а ширина пульсационного спектра увеличивается как с числом поколений, так и с функциональностью узлов макромолекулы за счет роста максимального времени релаксации.

3. Установлена связь, между различными частями релаксационного спектра и временными и частотными зависимостями динамического модуля. Исследовано влияние числа поколений, функциональности узлов и функциональности центрального узла на динамический модуль макромолекул дендримера. Показано, что в частотные и временные зависимости динамического модуля существенный вклад вносят обе части спектра.

4. Впервые были исследованы временные зависимости дипольного момента после выключения внешнего поля и частотные зависимости

• ■■ диэлектрической проницаемости как отдельных макромолекул дендримеров, так и дендримерных блоков, включенных в другие полимерные соединения, содержащих полярные группы. Рассматривалось два случая распределения дипольных групп в дендримере: когда полярные группы содержаться в каждом сегменте во всех поколениях и когда полярные группы содержаться только в сегментах последнего поколения. Показано, что частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримера, состоящего из элементов с дипольными группами, определяются только внутренним релаксационным спектром. Частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримерного блока, состоящего из элементов с дипольными группами, зависят от вкладов как внутреннего спектра, так и пульсационного спектра. Установлено, что при различных значениях функциональности центрального узла частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримера практически не меняются. Различия частотных зависимостей диэлектрической проницаемости дендримера и дендримерного блока, содержащих дипольные группы только в последнем поколении, проявляются лишь при малом числе поколений (л<4) и связаны с вкладом моды из пульсационного спектра. При п 1>4 частотные зависимости дендримера и . дендримерного блока практически совпадают.

Научная и практическая значимость работы.

Полученные теоретические результаты имеют значение для развития теории релаксационных свойств, проявляющихся в механических и диэлектрических свойствах дендримерных макромолекул. Развитая теория сопоставляется с экспериментальными данными и в ряде случаев наблюдается качественное согласие.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на У1П Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем" "Яльчик-2001" (Йошкар-Ола-Уфа-Казань-Москва, 2001г.), VII Санкт-Петербургской ассамблее молодых ученых и специалистов (Санкт

Петербург. 2002г.), IX Всероссийской Конференции "Структура и динамика молекулярных систем (Яльчик-2002", Йошкар-Ола-Уфа-Казань-Москва, 2002г.), 4th International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (Санкт-Петербург, 2002г.),. X Всероссийской Конференции "Структура и динамика молекулярных систем, Яльчик-2003" (Йошкар-Ола-Уфа-Казань-Москва, 2003г.), III Всероссийской Каргинской Конференции "ШЛИМЕРЫ-2004" (Москва, 2004г.) Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в периодической печати, 2 статьи в сборниках трудов всероссийских конференций, 6 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, приложения и списка цитируемой литературы (79 наименований). Работа изложена на 138 странице текста, содержит 36 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Маркелов, Денис Анатольевич

120 ВЫВОДЫ

1. Рассмотрена динамика дендримерной макромолекулы на основе метода расчета, который позволяет избежать прямой диагонализации векового определителя. Для дендримерных систем были определены и вычислены времена релаксации нормальных мод на модели ГСЦ при учете внутреннего трения узлов дендримера. Установлено, что релаксационный спектр состоит из двух частей: внутреннего спектра, соответствующего движениям осциллирующих нормальных мод, и пульсационного спектра, полученного для экспоненциальных нормальных мод и соответствующего пульсациям дендримера или его частей относительно неподвижного центра. Внутренний спектр практически не зависит от числа поколений, а при увеличении функциональности узла сужается и смещается в область малых времен. Ширина пульсационного спектра увеличивается как при росте числа поколений, так и при увеличении функциональности узла. Для обоих спектров были получены функции распределения времен релаксации. Особым временем релаксации является время релаксации краевых сегментов, так как оно не зависит от числа поколений и функциональности узлов и имеет большую степень вырождения.

2. Исследовано влияние числа поколений, функциональности узлов, функциональности центрального узла на динамический модуль макромолекул дендримера. Показано, что частотные и временные зависимости динамического модуля зависят от вкладов обоих спектров. В области низких частот основой вклад дает пульсационный спектр, поэтому в этой области происходит возрастание нормированных на число сегментов в дендримере частотных зависимостей динамического модуля при росте, как числа поколений, так и функциональности узлов, что качественно согласуется экспериментальными данными. В области высоких частот основной вклад дают время релаксации внутреннего спектра и времена релаксации краевых сегментов. Эти времена практически не зависят от числа поколений в дендримере, поэтому увеличение G'(co) и G"(co) в высокочастотной области с ростом п пропорционально увеличению числа сегментов в дендримере М.

3. Положение максимума частотной зависимости модуля потерь при F>3 практически не зависит от числа поколений и соответствует времени релаксации краевых сегментов. Положение максимума модуля потерь при F= 3 определяется вкладами внутреннего спектра и времен релаксации краевых сегментов. Так как положение максимума модуля потерь G"(oo) в значительной степени определяется вкладом времен релаксации краевых сегментов, можно предположить, что смещение положения максимума G"(co) в область низких частот с ростом п в экспериментальных работах вызвано уменьшением подвижности (увеличением времени релаксации) краевых сегментов с увеличением наблюдаемой на опыте и не учитываемой в модели ГСЦ.

4. Исследовано влияние числа поколений, функциональности узла и функциональности центрального узла на временные зависимости дипольного момента и частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримерных систем, содержащих дипольные группы. Частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримера, состоящего из сегментов с дипольными группами, определяются только внутренним спектром. Частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримерного блока, состоящего из сегментов с дипольными группами, зависят от вкладов как внутреннего спектра, так и пульсационного спектра. Различия между частотными зависимостями диэлектрической проницаемости дендримера и дендримерного блока, в которых все элементы имеют полярную группу, обусловлены вкладом пульсационной моды с максимальным временем релаксации в дендримерном блоке. Частотные зависимости диэлектрической проницаемости практически не зависят от функциональности центрального узла.

5. В отличие от дендримерных систем, в которых дипольные группы содержатся в каждом сегменте, различия частотных зависимостей диэлектрической проницаемости дендримера и дендримерного блока, содержащих сегменты с дипольными группами только в последнем поколении, проявляются лишь при малом числе поколений (п<4). При п>4 эти частотные зависимости практически совпадают вследствие того, что вклад времени релаксации пульсационной моды с максимальным временем релаксации мал.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В главе "Теория диэлектрической релаксации дендримерных макромолекул, содержащих полярные группы" развита теория диэлектрических свойств дендримерных систем двух типов: дендример, в котором все сегменты имеют дипольный момент, и дендример, в котором дипольные группы содержатся только в сегментах последнего поколения. Для каждого типа дендримерной системы рассматривались диэлектрические свойства как дендримера, состоящего из нескольких ветвей, так и одной дендримерной ветви при неподвижном начальном узле ветвления (дендримерного блока).

Частотные зависимости диэлектрической проницаемости дендримера, состоящего из сегментов с дипольными группами, определяются только осциллирующими нормальными модами. Для дендримерного блока в частотных зависимостях диэлектрической проницаемости существенны вклады как осциллирующих, так и экспоненциальной нормальных мод.

Различие диэлектрических свойств дендримерного блока и дендримера обусловлено наличием пульсационной моды в движении дендримерного блока.

Функциональность центрального узла практически не влияет на диэлектрические свойства дендримерных макромолекул, даже при ненулевом вкладе моды экспоненциального типа.

Основным результатом работы является выделение из ранее полученного полного релаксационного спектра его частей, проявляющихся в диэлектрических свойствах. Развитая теория находится в качественном согласии с имеющимися экспериментальными данными [33].

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Маркелов, Денис Анатольевич, 2004 год

1. Ю.Я. Готлиб, А. И. Неелов / Релаксационный спектр динамической модели дендримерной макромолекулы, состоящей из свободносочлененных жестких звеньев // Высокомол. Соед. Серия А, Т. 45, № 10, С. 1668-1683.

2. W.W. Graessley / Linear viscoelasticity in gaussian networks // Macromolecules. 1979, V. 13, No. 2, P. 372-376.

3. A. Kloczkowski, J.E. Mark, H.L. Frisch / The relaxation spectrum for gaussian networks // Macromolecules. 1990, V. 23, No. 14, P. 3481-3490.

4. Г. Головачев / Модельная теория низкочастотных динамических свойств сетчатых полимерных с учетом межцепного трения. // Дис. канд.физ.-мат. наук. Л.: ИВС РАН, 1998.

5. С. Cai, Z.Y. Chen/ Rouse dynamics of dendrimer model in the 0 condition // Macromolecules. 1997. V. 30, No. 17, P. 5104-5117.

6. P. Biswas, R. Kant, A. Blumen / Polymer dynamics and topology: Extension of stars and dendrimers in external fields // Macromol. Theory Simul. 2000, V. 9, No. 1, P. 56.

7. A. A. Gurtovenko, Yu.Ya. Gotlib, A. Blumen / Rouse dynamics of polymer network bearing dendrimer wedges // Macromolecules. 2002. V. 35. № 19. P. 7483.

8. R. La Ferla / Conformations and dynamics of dendrimers and cascade macromolecules // J. Chem. Phys. 1997, V.106, No. 2, P. 688-700.

9. M. Дой, С. Эдварде / Динамическая теория полимеров // Москва: Мир, 1988.

10. Готлиб Ю.Я., Даринский А.А., Светлов Ю.Е. / Физическая кинетика макромолекул. // JL: Химия, 1986.

11. И. Y.Y. Gotlib, A.A. Darimsky, L.I. Klushin, I.M. Neelov / Properties of kinetic element and local mobility of polymer chains // Acta Polymerica. 1984. V. 35, No. 2, P. 124-129.

12. P. Welch, М. Muthukumar / Timing the density profile of dendritic polyelectrolytes // Macromolecules. 1998. V. 31, No. 17, P. 5892- 5897

13. A.I. Sagidulin, A.M. Muzafarov, M.A. Krykin, A.N. Ozerin, V.D. Skirda, G.M. Ignat'eva / Generalized concentration of self-diffusion coefficients in poly(allylcarbosilane) dendrimer solutions // Macromolecules. 2002, V. 35, P. 9472-9479.

14. A.I. Sagidulin, В. Fritzinger, U. Scheler, V.D. Skirda / Self-diffusion of low-generation РАМАМ dendrimers with hydroxyl surface groups in solution: a general regularity // Polymer. V. 45, P. 165-170.

15. А. И. Сагидулин / Самодиффузия Дендримеров в Растворах // Дис. канд.физ.-мат. наук. Казань: КГУ, 2004.

16. С.В. Люлин, А.В. Люлин, А.А. Даринский / Моделирование заряженных дендримеров методом броуновской динамики. Динамические свойства // Высокомол. Соед. Сер. А. 2004, Т. 46, № 2, С. 330-342.

17. S. V. Lyulin, A. A. Darinskii, А. V. Lyulin, M.A.J. Michels / Computer simulation of dynamics of neutral and charged dendrimers // Macromolecules. 2004. V. 37, P. 4676-4685.

18. O.A. Matthews, A.N. Shipway, J.F. Stoddart / Dendrimer branching out from curiosities into new technologies // Prog. Polym. Sci., 1998, V.23, P. 1-56.

19. Т. H. Mourey, S . R. Turner, M. Rubinstein, J. M. J. Frechet, C. J. Hawker, and K. L. Wooley / Unique behavior of dendritic macromolecules: intrinsic viscosity of polyether dendrimers // Macromolecules. 1992, V. 25, P. 2401-2406.

20. S. Uppuluri, F. A. Morrison, P. R. Dvornic / Rheology of dendrimers. 2. Bulk polyamidoamine dendrimers under steady shear, creep, and dynamic oscillatory shear // Macromolecules. 2000, V. 33, P. 2551-2560.

21. S. Jahromi, J.H.M. Palmen, P.A.M. Steeman / Rheology of side dendritic polymers // Macromolecules. 2000, V. 33, P. 577-581.

22. M.L. Mansfield, L. I. Klushint / Monte Carlo studies of dendrimer macromolecules // Macromolecules. 1993, V. 26, P. 4262-4268.

23. C.B. Люлин, A.B. Люлин, A.A. Даринский / Моделирование заряженных дендримеров методом броуновской динамики. Статистические свойства // Высокомол. Соед. Сер. А. 2004, Т. 46, № 2, С. 321-329.

24. M. Murat, G. S. Grest / Molecular dynamics study of dendrimer molecules in solvents of varying quality // Macromolecules. 1996, V. 29, No. 4, P. 1278-1285.

25. Z. Y. Chen, C. Cai / Dynamics of starburst dendrimers H Macromolecules. 1999, V. 32, P. 5423-5434.

26. A. V. Lyulin, G. R. Davies, D. B. Adolf / Brownian dynamics simulations of dendrimers under shear flow // Macromolecules. 2000, V. 33, P. 3294-3304.

27. A. V. Lyulin, D. B. Adolf, G. R. Davies / Computer simulations of hyperbranched polymers in shear flows // Macromolecules. 2001, V. 34, P, 3783-3789.

28. Ю. Я. Готлиб., Д. А. Маркелов / Теория релаксационного спектра дендримерной макромолекулы // Высокомол. Соед. сер. А. 2002, Т. 44, №12, С. 2205-2216.

29. А.В. Лезов, Г.Е. Полушкина, М.Е. Михайлова, Е.А. Реброва, A.M. Музафаров, Е.И. Рюмцев. / Электрооптические свойства карбосилановых дендримеров с мезогенными концевыми группами в растворе // Журнал физической химии. 2003, Т. 77, № 6, с. 1-4.

30. А.П. Ковшик, Д.А. Рагимов, С.А. Ковшик, Н.И. Бойко, А.В. Лезов, Е.И. Рюмцев / Диэлектрическая релаксация в расплавах карбосилановых дендримеров с алкилоксицианобифенильными концевыми группами. // Журнал Физической Химии. 2003, Т. 77, № 6, С. 1041-1045.

31. В. Trahasch, Н. Frey, К. Lorenz, В. Stuhn / Dielectric relaxation in carbosilane dendrimers with cyanobiphenil end groups. // Colloid Polym. Sci. 1999, V. 277, P. 1186-1192.

32. B. Trahasch, B. Stul, H. Frey, K. Lorenz / Dielectric relaxation of carbosilane dendrimers. // Macromolecules. 1999, V. 32, P. 1962.

33. J. Ortegren, J. Tidlund, M. Nykvist, P. Busson, A. Hult, S. Sen, R.H. Boyd, U.W. Gedde / Dielectric relaxation of liquid crystalline dendrimers and liquid crystalline polymers with pendant nitro groups // Polymer. 2001, V. 42, No. 25, P. 10027-10033.

34. I. B. Rietveld, D. Bedeaux / Self-diffusion of poly(propylene imine) dendrimers in methanol // Macromolecules. 2000, V. 33, P. 7912-7917.

35. H. Ihre, A. Hult, E. Soderling / synthesis, characterization and !H NMR self-diffusion studies of dendritic polymer based on 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid and l,l,l-tris(hydroxyphenyl)ethane // J. Am. Chem. Soc. 1996, V. 118, P. 6388-6395.

36. S. Rathgebera, M. Monkenbusch, M. Kreitschmann, V. Urban, A. Brulet / Dynamics of star-burst dendrimers in solution in relation to their structural properties // J. Chem. Phys. 2002, V. 117, P. 4047-4062.

37. П.Н. Лавренко / Кажущаяся полимерная-гомологичность дендримеров различных генераций // Высокомол. соед. Серия Б. 2001, Т. 43, № 8, С. 1440-1443.

38. Г.М. Павлов, Е.В. Корнеева, С.А. Непогодьева, К. Jumel, S.E. Harding / Поступательное и вращательное трение молекуллактодендримеров в растворах // Высокомол. Соед. 1998, Т. 40, № 12, С. 2056-2064.

39. I.B. Rietveld, D. Bedeaux / The viscosity of poly(propylene imine) dendrimer in methanol // J. Colloid Interface Sci. 2001, V. 235, P. 89-92.

40. S. Forster, I. Neubert, A. D. Schluter, P. Lindner / How dendrons stiffen polymer chains: SANS. // Macromolecules. 1999, V. 32 P. 40434049.

41. А.Б. Мельников, Г.Е. Полушина, E.A. Антонов, Е.И. Рюмцев, А.В. Лезов / Гидродинамические и электрооптические свойства молекул модифицированного дендронами полистирола в толуоле. // Высокомол. соед., Серия А. 2000, Т. 42, № 7. С. 1158-1164.

42. N. Quali, S. Mery, A. Skoulios / Backbone stretching of wormlike carbosilane dendrimers. // Macromolecules. 2000, V. 33, P. 6185-6193.

43. B. Karakaya, W. Claussen, K. Gessler, W. Saenger, A.D. Schluter / Toward dendrimers with cylindrical shape in solution. // J. Am. Chem. Soc. 1997, V. 119, P. 3296-3301.

44. L. Shu, A.D. Schluter, C. Ecker, N. Severin, J.P. Rabe / Extremely long dendronized polymers: synthesis, quantification of structure perfection,individualization, and SFM manipulation. // Angew. Chem. 2001, V. 113, No. 24, P. 4802-4805.

45. D. Poltschke, M. Ballauff / Analysis of the structure of dendrimers in solution by small-angle neutron scattering including contrast variation // Macromolecules. 1999, V. 32, P. 4079-4087.

46. C.B. Gorman, J.C. Smith, M.W. Hager, B.L. Parkhurst, H. Sierzputowska, C.A. Haney / Structure-property relationships for electron-transfer rate attenuation in redox-active core dendrimers // J. Am. Chem. Soc. 1999, V.121, P. 9958-9966.

47. A. Topp, B. J. Bauer, T. J. Prosa, Rolf Scherrenberg, E. J. Amis / Size change of dendrimers iff* concentrated solution // Macromolecules. 1999, V. 32, P. 8923-8931.

48. S. Stechemesser, W. Eimer / Solvent-dependent swelling of poly(amido amine) starburst dendrimers // Macromolecules. 1997, V. 30, P. 2204-2206.

49. M. Chai, Ya. Niu, W. Youngs, P.L. Rinaldi / Structure and conformation of DAB dendrimers in solution via multidimensional NMRtechniques // J. Am. Chem. Soc. 2001, V. 123, P. 4670-4678. >

50. C.B. Gorman, J.C. Smith / Effect of repeat unit flexibility on dendrimer conformation as studied by atomic molecular dynamics simulations // Polym . 2000, V. 41, P. 675-683.

51. Ю.Д. Семчмиков / Дендримеры, как новый класс полимеров // Соровский образовательный журнал: Химия. 1998, № 12, С. 45-51.

52. D.A. Tomalia, A.M. Naylor, W.A. Goddard III / Starburst dendrimer: molecular-level control of size, shape, surface chemistry, topology, and flexibility from atom to macroscopic matter // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1990, V.29, P. 138-175.

53. A. Topp, B. J. Bauer, T. J. Prosa, Rolf Scherrenberg, E. J. Amis / Size change of dendrimers in concentrated solution // Macromolecules. 1999, V. 32, P. 8923-8931.

54. S. Wong, D. Appelhans, B. Voit, U. Scheler / Effect of branching on the scaling behavior of poly(ether amide) dendrons and dendrimers // Macromolecules. 2001, V. 34, P. 678-680.

55. G.M. Pavlov, N. Errington, S.E. Harding, E.V. Korneeva, R.Roy / Dilute solution properties of lactosylated polymidoamine dendrimer and their structural characteristics // Polym. 2001, V. 42, P. 3671-3678.

56. T.J. Prosa, В J. Bauer, E.J. Amis, D.A. Tomalia, R. Sherrenberg / A SAXS study of the internal structure of dendritic polymer systems // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1997, V. 35, P. 2913-2924.

57. A. Ramzi, R. Scherrenberg, J. Joosten, P. Lemstra, K. Mortensen / Structure-property relations in dendritic polyelectrolyte solutions at different ionic strength // Macromolecules. 2002, V. 35, P. 827-833.

58. R. Cerf / Chain molecule in hydrodynamic field // Joum. Polym. Sci. 1957. V. 23, P. 125

59. Ю.Я. Готлиб, K.M. Салихов / Теория поглощения ультразвука в концентрированных растворах полимеров // Акустический журнал. 1963. Т. 9, № 3, С. 301-308.

60. P.J. Flory / Statistical mechanics of chain molecules // Willey, N.Y. 1970

61. PJ. Flory / Theory of elasticity of polymer networks. The effect of local constraints on junctions // J. Chem. Phys. 1977. V. 66, No. 12, P. 5720-5729.

62. J.D. Ferry / Viscoelastic properties of polymers // 3-ed., Willey, N.Y. 1980.

63. A. Peterlin / Frequency dependence of intrinsic viscosity of macromolecules with finite internal viscosity // Journ. Polym. Sci. A2. 1967, V. 5, P. 179-193.

64. Yu.Ya. Gotlib, G. Golovachev / The relaxation of the polymer networks with interchain friction // Journal of Non-Crystalline Solids. 1994, V. 172-174, P.850-854.

65. Yu.Ya. Gotlib, A.A. Gurtovenko / The model theory of viscoelastic relaxation properties of bulk cross-linked polymers. Interchain friction effects // Macromol. Theoiy Simul. 1997, V. 6, P. 523-551.

66. B. Darel, R. Deschenaux, M. Even , E. Serrano / Synthesis, characterization, and mesomorphic properties of a mixed (60)fullerene-ferrocene liquid-crystalline dendrimer // Macromolecules. 1999. V. 32. № 16. P. 5193.

67. V. Percec, M. Kawasumi / Synthesis and characterization of a thermotropic nematic liquid crystalline dendrimeric polymer // Macromolecules. 1992, V. 25, No. 15, P. 3843-3850.

68. V. Percec, P. Chu, M. Kawasumi / Toward "willowlike" thermotropic dendrimers // Macromolecules. 1994, V. 27, No. 16. P. 4441-4453.

69. L. Jian-feng, K.A. Crandalh, P. Chu, V. Percec, R.G. Petschek, C. Rosenblatt/ Dendrimeric liquid crystals: isotropic-nematic pretransitional behavior // Macromolecules. 1996. V. 29. № 24. P. 7813-7819.

70. A. Archut, G.C. Azzellini, U. Balzani, L. De Cola, F. Vogtle / Toward photoswitchable dendritic hosts, iteration between azobezene functionalized dendrimer and eosin// J. Am. Chem. Soc. 1998, V. 120, No. 47, P. 1218712191.

71. M.C. Coen, K. Lorenz, J. Kresster, H. Frey, R. Mulhaupt / Mono- and multilayers of mesogen-substituted carbosilane dendrimers on mica // Macromolecules. 1996, V. 29, No. 25, P. 8069-8076.

72. В. Stark, С. Lach, Н. Frey, В. Stuhn / The supertructure of carbosilane dendrimers with perfluorinated end groups in bulk and in solution. // Molec. Symp. 1999, V. 146, P. 33.