Терагерцовая спектрометрия высокого разрешения газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.01, кандидат наук Собакинская, Екатерина Александровна

• Собакинская, Екатерина Александровна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Собакинская, Екатерина Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Обзор литературы: методы и средства ТГц спектроскопии

1.1 Основные типы ТГц спектрометров и их характеристики

1.2 Результаты применения методов ТГц спектроскопии для

различных приложений

1.3 Выводы

Глава 2. Методики измерения характеристик физических сред с помощью ТГц спектроскопии высокого разрешения

2.1 Измерение времен релаксации молекул в газовой фазе

2.2 Исследование спектра паров промывочной жидкости (кустодиола)

2.3 Выводы

Глава 3. Анализ вращательного спектра молекул, адсорбированных на поверхности твердых тел

3.1 Введение

3.2 Спектральные характеристики адсорбированных молекул, находящихся под действием тепловых полей поверхности

3.3 Обсуждение результатов и выводы

Глава 4. Новые подходы к развитию методов спектроскопии высокого разрешения в ТГц диапазоне частот

4.1 Введение: основные требования к характеристикам ТГц спектрометров

для использования в различных приложениях

4.2 Повышение чувствительности с помощью применения техники

сверхзвуковых молекулярных пучков

4.3 Возможности использования источников квазишумовых сигналов

для реализации широкополосных спектрометров

4.4 Выводы

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Благодарности

Список публикаций

Приложение

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Терагерцовая спектрометрия высокого разрешения газов»

ВВЕДЕНИЕ

Терагерцовая область (ТГц) охватывает диапазон частот от 0.3 до 10 ТГц (по утверждению некоторых авторов от 0,1 до 20 ТГц) и находится между инфракрасным и микроволновым областями электромагнитного спектра. В наиболее употребительных в спектроскопии терминах волновых чисел ТГц диапазон простирается от 3 см"1 до 300 см"1.

ТГц частотный диапазон является весьма перспективным для ряда приложений, и во всем мире прилагаются большие усилия по его освоению. Дело в том, что наиболее интенсивные переходы во вращательном спектре многих молекул, представляющих интерес для разных приложений, лежат в ТГц диапазоне. ТГц излучение не является ионизирующим и, следовательно, опасным для биологических объектов, как часто используемое рентгеновское, что позволяет применять его для анализа биологических объектов in vivo. Кроме того, электромагнитные волны этого диапазона могут проникать через стены, картон и могут быть использованы для анализа писем, книг и т.п. Поэтому существует достаточно большое количество новых возможностей применения ТГц излучения в научных исследованиях и в прикладных областях: фундаментальная спектроскопия, включая аналитическую, астрофизика, экология и мониторинг окружающей среды, анализ высокочистых веществ, медицина и биология, системы связи и безопасности и др.

Свойства ТГц излучения стимулировали активное освоение ТГц диапазона в научных центрах многих стран мира, что привело к созданию целой серии источников и приемников ТГц излучения. Сейчас в распоряжении специалистов имеются как генераторы когерентного излучения различной мощности, так и широкополосные, импульсные источники с длительностью импульса от нескольких периодов. Возможность регистрации сильных линий поглощения многих веществ в ТГц диапазоне способствовала развитию спектроскопических методов исследования. С использованием генераторов ТГц диапазона созданы несколько типов спектрометров, которые применяются для различных приложений. При этом наиболее распространенным типом ТГц спектрометра является прибор, основанный на квазиоптическом методе генерации и детектирования излучения с использованием в качестве источника фемтосекундного лазера. Такие спектрометры регистрируют протяженные картины спектров, но невысокое спектральное разрешение позволяет получать, в основном, демонстрационные (качественные) результаты. Дальнейшее продвижение в области фундаментальных исследований, связанных с изучением свойств веществ в ТГц диапазоне, и прикладных исследований, направленных на решении практических задач, напрямую связано с развитием ТГц спектроскопии высокого разрешения.

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности

Активное развитие методов молекулярной спектроскопии высокого разрешение началось, когда в распоряжении спектроскопистов появились лампы обратной волны (ЛОВ). Напряженная работа группы под руководством А.Ф.Крупнова (ИПФ РАН, Нижний Новгород) по созданию системы управления частотой ЛОВ привела к реализации широкодиапазонного источника излучения с «кварцевой» стабильностью частоты [1]. Разработка уникальной приемной системы, основанной на акустическом детектировании сигнала [2], вместе с синтезаторами на ЛОВ привели к созданию уникальных спектрометров субТГц диапазона, которые позволили проводить широкодиапазонные спектроскопические исследования с высокой чувствительностью [3,4]

Следующим важным шагом в развитии молекулярной спектроскопии высокого разрешения стало появление спектрометров на нестационарных эффектах [5,6].

Возможности таких приборов были продемонстрированы в различных приложениях: исследование спектров газов [7], обнаружение примесей в высокочистых веществах [8], неинвазивная медицинская диагностика [9], атмосферные исследования [10]. Однако практически реализованная чувствительность этого метода в ТГц диапазоне находится на уровне 10"7 см"1, что на три порядка хуже теоретического предела чувствительности. (При мощности падающего лазерного излучения 1Вт предел составляет Ymin~10"10 см"1.) Улучшению чувствительности может способствовать применение детекторов на горячих электронах (Hot Electron Bolometer (НЕВ)) и приемников на основе сверхпроводящих смесителей (SIS) [11], являющихся наиболее чувствительными в ТГц диапазоне. Шумовая температура лучших образцов SIS смесителей составляет 26К при 500 ГГц, 70К при 680 ГГц, 220К при 950 ГГц и 350К при 1.1 ТГц. Использование в качестве гетеродина Джозефсоновских генераторов (250700 ГГц) позволило создать сверхчувствительный приемник излучения в диапазоне 550-650 ГГц [12]. Существующие НЕВ системы работают до 6 ТГц [13]. В диапазоне выше 1.4 ТГц их чувствительность (порядка 20 hv/k) лучше, чем у SIS приемников. Лабораторные исследования показали, что в интервале частот 1-6 ТГц эти смесители на сегодняшний день не имеют себе равных: их типичная шумовая температура изменяется от 1000К на частоте 700ГГц до 8800К на частоте 5.2ТГц. Сложность их использования для ТГц спектроскопии связана с необходимостью криогенного охлаждения. Кроме того, динамический диапазон таких приемников позволяет регистрировать только излучение малой мощности, что требует использования слабых зондирующих сигналов. При этом теоретический предел чувствительности для всех спектрометров, использующих электромагнитный канал приема, определяется выражением:

4 I Рш Ymin ~iAyo

где у min - минимально обнаружимый коэффициент поглощения, / - длина кюветы с исследуемым газом, Рш - мощность шумов приемной системы, Ро - падающая на кювету мощность зондирующего излучения. Таким образом, выигрыш за счет понижения шумовой температуры приемника может быть в значительной степени нивелирован малой мощностью зондирующего излучения.

К традиционным способам повышения чувствительности газоанализа относятся концентраторы и многопроходовые кюветы. Использование концентраторов, особенно в случае многокомпонентных смесей, может неконтролируемым образом исказить состав образца. Многопроходные кюветы широко применяются в ИК и оптическом диапазонах, что позволяет получать длину пробега луча от десятков до сотен метров. Сложность разработки таких кювет в ТГц диапазоне связана с более сильной расходимостью излучения, чем в случае ИК диапазона. Поэтому для реализации большого числа проходов необходимы зеркала большого диаметра, что приводит к значительному увеличению размеров кюветы.

Другой актуальной проблемой является оптимизация или поиск подходящих источников излучения, которые, с одной стороны, сохранили бы разрешающую способность и чувствительность метода, с другой - позволили бы упростить конструкцию прибора. Дело в том, что к настоящему моменту практически все типы ТГц спектрометров на нестационарных эффектах реализованы на лампах обратной волны (JIOB). Достоинствами JIOB являются возможность получить сигнал с частотой до 1,5 ТГц, мощностью на уровне 10-50 мВт для мм диапазона и 30-100 мкВт для ТГц частот, а так же перестройкой частоты порядка десятков ГГц в мм диапазоне длин волн и сотен ГГц в субТГц диапазоне. Использование ЛОВ в качестве источника излучения в ТГц спектрометрах на нестационарных эффектах требует разработки сложной системы стабилизации и управления частотой, а так же обеспечения системы манипуляции и сканирования частоты, что усложняет конструкцию прибора и увеличивает габариты. Кроме того, сейчас производство ЛОВ практически прекращено. Одним из вариантов замены является генератор Ганна. Такие генераторы работают в мм диапазоне длин волн и требуют применения каскада умножителей частоты для перехода в ТГц диапазон с выходной мощностью на уровне десятков мкВт, что уменьшает чувствительность анализа. Применение генераторов Ганна в спектрометрах на нестационарных эффектах так же требует создания системы стабилизации и управления частотой, а так же обеспечения манипуляции и сканирования частоты. Поэтому в области ТГц спектроскопии высокого разрешения остро стоит задача поиска новых источников излучения.

6

Совместно с развитием технических возможностей ТГц спектроскопии высокого разрешения возникает необходимость разработки новых методик детального измерения спектров различных физических сред (газов, жидкостей). Важной частью анализа спектров газов является определение времен молекулярной релаксации. Процессы молекулярной релаксации важны при исследованиях динамики газов и свойств переноса, химической кинетики в случаях, когда любое парное столкновение молекул является зародышем химической реакции. Многие физико-химические процессы происходят при давлениях, обуславливающих фойгтовский контур линии поглощения. В этом случае определяющую роль играют механизмы уширения линии за счет эффекта Доплера и столкновительной релаксации, причем неоднородное уширение совпадает по порядку с однородным.

Для измерения параметров релаксации в субТГц и ТГц диапазонах применяются переходные (нестационарные) эффекты [14-16] и анализ профиля линии поглощения в условиях режима насыщения [17,18]. Переходные эффекты - это изменения состояния системы во времени, проявляющиеся в процессе релаксации системы к новому положению равновесия, которое вовсе не обязательно будет подчиняться обычному закону распределения Больцмана. Переходные эффекты в газах проявляются в виде нестационарного поглощения и нестационарного излучения. Такие явления наблюдаются за периоды времени малые по сравнению со временами релаксации исследуемых систем. При наблюдении переходного поведения необходимо, во-первых, привести систему в состояние равновесия, во-вторых, изменить равновесное состояние за период времени, гораздо меньший времени релаксации, и затем наблюдать процесс релаксации к новому равновесному (или стационарному) состоянию.

Вызвать появление нестационарного поглощения и нестационарного излучения в газах можно с помощью, так называемых, я/2 и я- импульсов, длительность которых много меньше времен вращательной релаксации и подчиняется определенному условию. Условия для получения я/2 и я- импульсов выполняются, если [19]:

= |, = п (2)

где {=Еос112/Р1, Ео- амплитуда электромагнитного поля, с1п~ матричные элемент дипольного момента резонансного перехода, ^ - начальный момент времени. Если система изначально находилась в равновесном состоянии, действие я/2- импульса приводит к наведению поляризации и ликвидации разности населенности. В результате воздействия я- импульса на равновесную систему происходит инверсия заселенности.

Для определения времени вращательной релаксации Тг используются я/2- импульсы [14], а для измерения Т1 - последовательность я-х- я/2 [20], где т- экспериментально подбираемое время задержки. Экспериментальная реализация такой методики связана с применением

эффекта Штарка. Так, например, измерение Тг может быть выполнено следующим образом. Зондирующее микроволновое поля настраивается на частоту coi Штарковской компоненты (с определенным квантовым числом М) молекулярного перехода. На молекулярный газ подается импульс электрического поля длительностью несколько мкс для достижения максимальной поляризации, что в итоге эквивалентно действию я/2- импульса. Когда электрическое поле выключается, Штарковский переход выходит из резонанса, и молекулы газа начинают излучать на резонансной частоте соо. В результате смешивания нестационарного излучения на частоте а>о и зондирующего сигнала с частотой toi приемник спектрометра регистрирует сигнал промежуточной частоты соо-юь Применение такого подхода позволило определить времена релаксации ряда газов [21]. Однако, очевидно, что измерения с использованием эффекта Штарка могут быть выполнены только для однокомпонентных газов, так как в случае смесей электрическое поле будет действовать на все полярные молекулы, что может привести к появлению паразитных сигналов. Так же принимая во внимание, что определение Т2 и Tj происходит непосредственно из регистрируемого сигнала нестационарного излучения, описанные методики применимы только для линий поглощения с однородным уширением.

В случае применения анализа профиля линии поглощения для определения времен релаксации так же использовалась Штарк-спектроскопия. Применение эффекта Штарка приводит к тому, что вероятность перехода, а, следовательно, также поляризация, разность населенности и времена релаксации зависят от квантового числа т. Кроме того, при разных вариантах использования этого эффекта получаются различные экспериментальные данные, которые трудно сравнивать между собой (см, например, дискуссию в [22]). При этом модели, использующиеся для интерпретации результатов эксперимента, учитывают только однородное уширение.

В случае, когда неоднородное уширение превышает уширение, обусловленное процессами молекулярной релаксации, используются методики двойного резонанса [19]. В одной из них зондирующее излучение малой мощности используется для наблюдения частотной зависимости коэффициента перехода, происходящего под воздействием мощного излучения заданной частоты (находящейся приближенно или точно в резонансе с частотой перехода). Результатом такого воздействия является появление впадины на кривой поглощения (провал Лэмба). Другой вариант реализации таких методик получается, если использовать единственный источник излучения, заставляя сигнал посредством отражения проходить обратно через образец, что приводит к образованию стоячей волны в поглощающей области. Когда мощность излучения приближается к уровням насыщения, на доплеровски уширенной кривой можно наблюдать впадины насыщения при резонансной частоте. Впадины, получающиеся в обоих случаях, будут

иметь ширину линии, зависящую от времени молекулярной релаксации. Таким образом, указанные методики применяются для сведения доплеровских ширин линий при вращательных переходах к их релаксационным ширинам. Для фойгтовского профиля линии, когда неоднородное уширение за счет эффекта Доплера по порядку сравнимо со столкновительным уширением, точность измерений в данном подходе значительно хуже.

Для уменьшения влияния эффекта Доплера в случае фойгтовского контура рассматриваются переходы на низких частотах, так как величина доплеровского уширения зависит от частоты перехода. Позже стали учитывать неоднородное уширение, строя зависимость ширины линии от давления. Но для большинства молекул коэффициенты самоуширения неизвестны. Тем более нет информации о коэффициентах самоуширения компонент различных газовых смесей. Поэтому важной задачей развития ТГц спектроскопии высокого разрешения является создание методик определения времен молекулярной релаксации для фойгтовского профиля поглощения.

Особым направлением в ТГц спектроскопии является разработка методик изучения спектров биологических жидкостей. Среди биологических жидкостей, являющихся предметом исследования, можно выделить два класса: водные растворы биомолекул (ДНК, сахара, т.д.) [23-26] и жидкости, являющиеся непосредственным «продуктом» деятельности организма, такие как кровь [27-29]. Исследование растворов биомолекул позволяет «смоделировать» естественную среду в живых системах (клетках, тканях), и, таким образом, продвинуться в области разработки методик диагностики in vivo. Актуальность изучения спектра крови так же связана с поиском методик неинвазивной диагностики различных заболеваний и патологий, например, диабета по содержанию глюкозы в крови [30] или определение состояния пульпы зубов по кровотоку [31]. Основные результаты по этим направлениям получены с помощью ТГц спектрометра на основе фемтосекундного лазера или коммерческих фурье-спектрометров (типа Bruker), что не позволило добиться высокой чувствительности анализа и хорошего спектрального разрешения.

Таким образом, решение указанных задач по улучшению основных характеристики ТГц спектрометров и разработке новых методик измерений будет способствовать развитию ТГц спектроскопии высокого разрешения, что даст возможность, с одной стороны, получить новые фундаментальные знания о свойствах вещества, а с другой- создать приборы, максимально удовлетворяющие требованиям конкретных приложений (экологический мониторинг, hi-tech, медицина и биология, т.д.)

Цели и задачи диссертационной работы

Цель работы заключается в развитии методов спектроскопии высокого разрешения в ТГц диапазоне, что включает в себя, разработку новых методик изучения физических сред и создание методов улучшения чувствительности и поиску новых источников излучения, сохраняющих разрешающую способность и чувствительность метода, а так же позволяющих упростить конструкцию прибора.

Для достижения поставленных целей были решены следующие задачи:

1) Разработан и обоснован экспериментальный метод определения параметров релаксации газов для фойгтовского профиля линии поглощения.

2) Проведено экспериментальное и теоретическое исследование коэффициента поглощения газов в сверхзвуковых молекулярных пучках.

3) Изучено поведение квантовой системы (молекулы), взаимодействующей с широкополосным фазодиффузионным шумом: определен оклик системы во временной области, описан профиль линии поглощения, найдены параметры релаксации.

Научная новизна

Разработан новый метод определения параметров релаксации молекул в газовой фазе. В отличие от традиционных подходов, применимых для лоренцевого контура линий и профилей с неоднородным уширением, данный метод используется для фойгтовского контура спектральной линии, появляющегося в большинстве задач фундаментальной и прикладной спектроскопии.

- Предложен новый метод повышения чувствительности спектроскопического анализа за счет использования сверхзвуковых молекулярных пучков. В основе данного метода лежит увеличение коэффициента поглощения исследуемого газа, что принципиально отличает его от других методов повышения чувствительности в ТГц и ИК спектроскопии, к которым относятся наращивание длины оптического пути с использованием многопроходовых и резонаторных кювет, применение криогенных болометров и концентраторов. Кроме того, до настоящего времени использование техники сверхзвуковых молекулярных пучков в спектроскопии ограничивалось только получением и исследованием слабо связанных молекулярных комплексов.

Впервые показана возможность использования фазодиффузионного шума в качестве зондирующего сигнала для молекулярной спектроскопии высокого разрешения. К настоящему времени единственным типом спектрометра, применяющим шумовой источник излучения,

10

является фурье-спектрометр на основе глобаров или ртутных ламп. Такие источники позволяют получить практически «белый» или «цветной» шум. Обязательным условием для регистрации спектров веществ с помощью фурье-спектрометров является наличие устройства (например, интерферометра Майкельсона), модулирующего световой поток в зависимости от длины волны излучения. Спектральное разрешение в этом методе определяется конечной разностью оптического хода подвижного зеркала интерферометра, что влечет за собой ограничение на практически реализуемое спектральное разрешение классических спектрометров на уровне 0,001 см"1. В отличие от фурье-спектрометров, предложенный в диссертации метод не требует использования подобных устройств, так как наведение поляризации в системе происходит аналогично действию когерентных источников излучения, а регистрация спектров в широком диапазоне, обеспечивается шириной полосы фазодиффузионного сигнала и возможностью перестройки генераторов с помощью напряжения или других параметров. При этом спектральное разрешение определяется приемной системой.

Теоретическая и практическая значимость работы

Научная и практическая значимость работы связаны с тем, что предложенные методы и подходы ТГц спектроскопии высокого разрешения, с одной стороны, вносят вклад в развитие физики и техники ТГц диапазона, а с другой - могут дать стимул для новых исследований в смежных областях физических наук:

измерение в ТГц диапазоне релаксационных параметров молекул в газовой фазе дает важную информацию о столкновительных процессах, которая необходима для исследования динамики газов, а так же для изучения и управления химическими реакциями,

повышение чувствительности спектроскопического анализа с помощью сверхзвуковых молекулярных пучков позволяет использовать ТГц спектроскопию высокого разрешения в приложениях, где требуется регистрация следовых концентраций газов (на уровне единиц ppb), как например, обнаружение микропримесей в высокочистых веществах для задач hi-tech или вредных и токсичных веществ в атмосфере для задач экологического мониторинга.

- результаты исследования взаимодействия фазодиффузионного шума с квантовыми системами продемонстрировали, прежде всего, новые физические эффекты - наведение макроскопической поляризации в квантовой системе, находящейся под действием такого шумового сигнала. Кроме того, использование этих эффектов в молекулярной спектроскопии ТГц диапазона, может дать импульс развитию нового направления в создании спектрометров высокого разрешения.

Методология и методы исследования

Методологической основой решения поставленных в работе задач является метод выдвижения и проверки гипотез с использованием теоретического анализа и экспериментального подтверждения. В теоретических исследованиях применялись различные физико-математические методы квантовой механики, статистической физики и газодинамики. Важным элементом теоретических исследований стало применение численных методов интегрирования и решения трансцендентных уравнений. Экспериментальные методы были основаны на базовых принципах и методах физики микроволн.

Положения, выносимые на защиту

1. Для определения времен вращательной релаксации молекулярного газа в случае фойгтовского контура поглощения при произвольном разбросе по скоростям молекул знание макроскопической поляризуемости, получаемой в спектроскопическом эксперименте, достаточно для выделения однородно уширенной части из неоднородно уширенного контура. Время релаксации поляризации (Т2) определяется отношением действительной части поляризуемости молекулы к ее мнимой части, а вычисление параметра Т1/Т2 (Т)-время релаксации разности населенностей) производится с помощью аппроксимации однородно уширенной части линии.

2. Источники фазодиффузионного сигнала могут быть использованы в молекулярной спектроскопии высокого разрешения. Взаимодействие такого сигнала с квантовой системой приводит к наведению макроскопической поляризации в квантовой системе на временах меньше времени корреляции шумового поля. Реализация многократного взаимодействия фазодиффузионного сигнала с квантовой системой дает периодическое наведение и распад макроскопической поляризации, что может быть использовано для создания ТГц спектрометров на новых шумовых источниках излучения.

3. Применение техники сверхзвуковых молекулярных пучков позволяет повысить чувствительность спектроскопического анализа на 3-4 порядка (по сравнению с коэффициентом поглощения газа в стандартной кювете длиной 1м при комнатной температуре) за счет увеличения коэффициента поглощения, в отличие от традиционных методов, связанных с увеличением длины оптического пути, применением криогенных болометров и концентраторов.

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность результатов диссертации подтверждается согласием теоретических и экспериментальных данных, полученных с помощью применения современной экспериментальной техники и апробированных методов расчета. Основные результаты докладывались на следующих международных и российских конференциях:

• Joint 29th International Conference on Infrared and Millimeter Waves and 12th International Conference on Terahertz Electronics, September 27 - October 1,2004, Karlsruhe, Germany.

• 19th Colloquium on High Resolution Molecular Spectroscopy, 11-16 Sept. 2005, Salamanka, Spain.

• IRMMW-THz 2008, September 15-19, 2008, California Institute of Technology, Pasadena, California, USA.

• Latsis Symposium "Intramolecular Dynamics, Symmetry and Spectroscopy". September 6-10, 2008, ETH Zurich, Switzerland.

• 20th International Conference on Noise and Fluctuations, June 14th-19th, Pisa, Italy, 2009.

• XXIV съезд по спектроскопии, посвященный 100-летию со дня рождения С.Л.Мандельштама 28 февраля - 5 марта 2010 г., Москва, Троицк.

• 35th International Conference on Infrared, Millimeter and Terahertz Waves. IRMMW-THz

2010, September 5-10,2010, Angelicum-Rome, Italy.

• 36th International Conference on Infrared, Millimeter and Terahertz Waves, IRMMW-THz

2011, October 2-7,2011, Houston, Texas, USA.

Публикации

Материалы диссертации опубликованы в 16 работах, из них 4 статей в рецензируемых журналах [Al, А2, A3, А4] и 12 работ в сборниках тезисов докладов и трудов конференций [В1, В2, ВЗ, В4, В5, В6, В7, В8, В9, В10, В11, В12].

Личный вклад автора

Автор принимал непосредственное участие в постановке задач, проведении расчетов, постановке и выполнении экспериментальных исследований, а так же в обсуждении и интерпретации результатов. Все аналитические расчеты выполнены лично автором. Выбор направления исследований и обсуждение полученных результатов проводилось совместно с научным руководителем - заведующим отделом ИФМ РАН, к.ф-м.н., Ваксом Владимиром

Лейбовичем. Подготовка к публикации полученных результатов проводилась совместно с соавторами, причем вклад диссертанта был определяющим.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Собакинская, Екатерина Александровна, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

[1] A.F. Krupnov, L.I. Gershtein, Stabilization of frequency of submillimeterwave oscillators against quartz reference signal, Pribory i technika eksperimenta, N 1,159, (1970)

[2] Л.И.Герштейн, В. Л.Вакс. Анализ технических ограничений чувствительности микроволновых спектрометров. // В кн. Спектроскопия высокого разрешения малых молекул.

[3] A.F. Krupnov, L.I. Gershtein, Submillimeter microwave gas spectrometer with quartz frequency measurements// Pribory i technika eksperimenta. 1970. V. 5.P. 130.

[4] A.F. Krupnov, Microwave spectroscopy in millimeter and submillimeter wave range// Izv. VUZov, Radiofizika. 1970.V. 13.P. 961.

[5] В.Л.Вакс, Л.И.Герштейн. Особенности построения спектрометра миллиметрового и субмиллиметрового диапазонов на основе эффектов сверхизлучения. // Тезисы XIX Всесоюзного съезда по спектроскопии. Томск. 1983. Ч. VI. С. 74-76.

[6] В.Л.Вакс, .И.Герштейн, М.Л.Герштейн. О чувствительности спектрометров, использующих когерентное спонтанное излучение. // Изв. ВУЗов. Радиофизика. 1984. Вып. XXVII. С. 13441346

[7] R. Е. Peale, А. V. Muravjov, J. W. Cleary, Т. Brusentsova, С. J. Fredricksen, G. D. Boreman, V. L. Vaks, A. V. Maslovsky, and S. D. Nikifirov. Terahertz Spectroscopy of Acetone Vapor// Optical Terahertz Science and Technology, OSA Technical Digest Series (CD) (Optical Society of America, 2007), paper MD13.

[8] В.Л.Вакс, Е.Г.Домрачева, Н.В.Клюева, М.Б.Черняева, П.Г.Сенников, Л.А.Чупров. Применение методов инфракрасной и микроволновой спектроскопии высокого разрешения для исследования примесного состава тетрафторида кремния // Оптика и спектроскопия. 2006. Т. 100. С. 626.

[9] Вакс В. Л., Домрачева Е. Г., Никифоров С. Д., Собакинская Е. А. , Черняева М. Б. Метод микроволновой нестационарной газовой спектроскопии для неинвазивной медицинской диагностики.// Биомедицинские технологии и радиоэлектроника.2008. №5. с.9-14.

[10] Шкелев Е.И., Кисляков А.Г., Савельев Д.В., Вакс B.JI." Вариации оптической толщины атмосферы в линиях вращательных спектров 03 и N20" // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. 2010. № 2 (1). С. 66-74.

[11] В.П. Кошелец, С.В, Шитов, Л.В. Филиппенко, П.Н. Дмитриев, А.Б. Ермаков, А.С. Соболев, М.Ю. Торгашин. «Сверхпроводниковые интегральные приемники субмм волн»// Известия ВУЗов «Радиофизика». 2003.том XLVI. № 8-9. стр. 687-701.

[12] V.P. Koshelets, P.N. Dmitriev, A.S. Sobolev, V.V. Khodos, A.L. Pankratov, V.L. Vaks, A.M. Baryshev, P.R. Wesselius, and J. Mygind. Linewidth of Josephson flux flow oscillators// Physica C.2002. V.372-376. Pp. 316-321.

[13] H.H. Манова, Ю.П. Корнеева, А.А. Корнеев, В. Слыш, Б.М. Воронов, Г.Н. Гольцман. Сверхпроводниковый NbN однофотонный детектор, интегрированный с четвертьволновым резонатором// Письма в ЖТФ. 2011. том 37. стр. 49-55.

[14] J. С. McGurk, Н. Mader, R. Т. Hofmann, et all. Transient emission, offresonant transient absorption, and Fourier transform microwave spectroscopy// J. Chem. Phys. 1974. V. 61.P. 3759.

[15] R. H. Schwendeman. Transient Effects in Microwave Spectroscopy// Annu. Rev. Phys. Chem. 1978.V.29. P.537.

[16] T. Amano, R. H. Schwendeman. Determination of T2/T1 for inversion transitions in NH3 by analysis of powerbroadened line shapes//J.Chem. Phys. 1976. Vol.65. P.5133

[17] A.Creswell, S. R. Brown, R. H. Schwendeman. Linewidths in OCS: Isotope effects, vibrational effects, temperature dependence, and Ti/T2 //J. Chem. Phys. 1976.Vol.64. PI820.

[18] T.Amano and R.H.Schwendeman.Determination of T2/T1 for inversion transitions in NH3 by analysis of power-broadened line shapes //J.Chem.Phys.l976.Vol.65.P.5133

[19] У.Флайгер. Строение и динамика молекул: Пер. с англ. М.: «Мир». 1982. 872 с. Т. 2

[20] Н. Mader, J. Ekkers, W. Hoke, W. H. Flygare. A n, z, я/2 type pulse sequence method for the determination of Ti in rotational transitions// J. Chem. Phys. 1975. Vol.62. P.4380

[21] W. E. Hoke, D. R. Bauer, J. Ekkers, and W. H. Flygare. The measurement and interpretation of Ti and T2 in the inversion doublets of 15NH3 and the rotational transitions in OCS// J.Chem.Phys.l 976. Vol.64.P.5276.

[22] R. H. Schwendeman, T. Amano. On the comparison of T1 and T2 as determined from zerofield and nonzero field microwave measurements//!. Chem. Phys. 1979. Vol. 70.P. 962

[23] B. Born, H. Weingartner, E. Briindermann, M. Havenith. Solvation dynamics of model peptides probed by terahertz spectroscopy, observation of the onset of collective network motions// J. Am. Chem. Soc.2009.Vol.131. Pp 3752-3755.

[24] B. Born, M. Havenith. Terahertz dance of proteins and sugars with water// Journal of Infrared, Millimeter and Terahertz Waves.2009.Vol. 30. Pp 1245-1254.

[25] Jing-Yin Chen, J. R. Knab, Shuji Ye. Terahertz dielectric assay of solution phase protein binding// Appl. Phys. Lett.2007.Vol. 90.P.243901.

[26] S.Ebbinghaus, et all. Protein sequence- and pH-dependent hydration probed by terahertz spectroscopy//J. Am. Chem. Soc. 2008.Vol.130. Pp 2374-2375.

[27] A.Matei, M.Dressel. Experimental determination of the far-infrared optical properties of biological matter in aqueous solution // Journal of Biological Physics. 2003. Vol.29(2-3).Pp 101-108.

[28] A.J Fitzgerald, E.Berry, N.N.Zinov'ev, et all. Catalogue of Human Tissue Optical Properties at Terahertz Frequencies Journal of Biological Physics. 2003. Vol.29, Pp. 123-128.

[29] Kiyoung Jeong, Yong-Min Huh; Sang-Hoon Kim, et.all. Characterization of blood cells by using terahertz waves// Confrence Proceedings. Infrared, Millimeter and Terahertz Waves (IRMMW-THz). 2011.

[30] A.A.Shinde, R.K.Prasad. Non invasive blood glucose measurement using nir technique based on occlusion spectroscopy// International Journal of Engineering Science and Technology (IJEST).2011. Vol. 3. P.8325

[31] Marion Hirmer, Sergey N. Danilov, Stephan Giglberger. Spectroscopic study of human teeth and blood from visible to terahertz frequencies for clinical diagnosis of dental pulp vitality// J. Infrared Milli Terahz Waves. 2012. Vol.33.Pp366-375

[32] Budiarto E., Margolies J., Jeong S., Bokor J. High-intensity terahertz pulses at 1-kHz repetition rate // IEEE J. Quant. Elect. 1996. Vol.32. P.1839-1846.

[33] You D., Jones R.R., Bucksbaum P.H., Dykaar D.R. Generation of high-power sub-single-cycle 500-fs electromagnetic pulses // Opt. Lett. 1993. Vol.18. P.290-293.

[34] Zhao G., Schouten R.N., Wenckenbach W.T., M.Planken P.C. Design and performance of a THz emission and detection setup based on a semi-insulating GaAs emitter // Rev. Sci. Instr. 2002. Vol.73. P.1715-1721

[35] Stepanov A.G., Hebling J., Kuhl J. Efficient generation of subpicosecond terahertz radiation by phasematched optical rectification using ultrashort laser pulses with tilted pulse fronts // Appl. Phys. Lett. 2003. Vol.83. P.3000-3002,

[36] Feurer T., Stoyanov N.S., Ward D.W., et al. Terahertz Polaritonics // Annu. Rev. Mater. Res. 2007. Vol.37. P.317-350.

[37] Yeh K.-L., Hoffmann M.C., Hebling J., Nelson K.A. Generation of 10 mJ ultrashort terahertz pulses by optical rectification // Appl. Phys. Lett. 2007. Vol.90. P. 171121

[38] Hoffmann M.C., Yeh K-L., Hwang H.Y., Sosnowski T.S. Fiber laser pumped high average power single-cycle terahertz pulse source // Appl. Phys. Lett. 2008. Vol.93. P.141107.

[39] M.M. Nazarov, A.P. Shkurinov, V.V. Tuchin. Tooth study by terahertz time-domain spectroscopy// Saratov Fall Meeting 2007: Optical Technologies in Biophysics and Medicine IX, edited by Valery V. Tuchin, Proc. of SPIE.2008. Vol. 6791, 679109.

[40] Li Ning, Shen Jingling, et all, Non-destructive inspections of illicit drugs in envelope using terahertz time-domain spectroscopy// Fourth International Conference on Photonics and Imaging in Biology and Medicine, edited by Kexin Xu, Qingming Luo, Da Xing, Alexander V. Priezzhev, Valery V. Tuchin. Proc. of SPIE.2006. Vol. 6047, 60472Y.

[41] E.Peytavit, S.Lepilliet, F.Hindle. Milliwatt-level output power in the sub-terahertz range generated by photomixing in a GaAs photoconductor// Appl.Phys.Lett. 2011.Vol. 99, P.223508.

[42] Aleshkin, V.Ya. Antonov, A.A.Gaponov, S.V. Dubinov, A.A., Krasil'Nik, Z.F., Kudryavtsev, K.E., Spivakov, A.G., Yablonskii, A.N. Tunable source of terahertz radiation based on the difference-frequency generation in a GaP crystal// JETPH Letters.2008.V. 88.P. 787-789.

[43] Francis Hindle, Chun Yang, Gael Mouret et all. Recent Developments of an Opto-Electronic THz Spectrometer for High-Resolution Spectroscopy// Sensors.2009.V. 9.P. 9039.

[44] Mouret G et al. THz photomixing synthesizer based on a fiber frequency comb// Optics Express.2009.V. 17.P. 22031.

[45] W.L. Bishop, K. McKinney, R.J. Mattauch, T.W. Crowe and G. Green. A Novel Whiskerless Schottky Diode for Millimeter and Submillimeter Wave Applications // Proceedings of the 1987 IEEE MTT-S International Symposium. 1987. P.607-610.

[46] Weikle R M, Crowe T W, Kollberg E L. Multiplier and harmonic generator technologies for terahertz applications // Int. J. of High Speed Elect, and Systems.2003.V. 13.P. 429-456.

[47] Winnerl S E. Schomburg, J. Grenzer, H.-J. Regl, A. A. Ignatov, A. D. Semenov, K. F. Renk, D. G. Pavel'ev, Yu. Koschurinov, B. Melzer, V. Ustinov, S. Ivanov, S. Schaposchnikov, P. S. Kop'ev. Quasistatic and dynamic interaction of high-frequency fields with miniband electrons in semiconductor superlattices //Phys. Rev. B. 1997.V.56.P. 10303 -10307.

[48] Vladimir Vaks, High-Precise Spectrometry of the Terahertz Frequency Range: The Methods, Approaches and Applications// Journal of Infrared, Millimeter and Terahertz Waves. 2012. V. 33. P. 43-53.

[49] V.L.Vaks, A.B.Brailovsky, V.V.Khodos. Millimeter Range Spectrometer with Phase Switching -Novel Method for Reaching of the Top Sensitivity. // Infrared & Millimeter Waves. 1999. V. 20.P. 883-896.

[50] V.V.Khodos, D.A.Ryndyk, V.L.Vaks. Fast passage microwave molecular spectroscopy with frequency sweeping. // Eur.Phys.J.Appl.Phys. 2004. V. 25. P. 203-208.

[51] T. Amano, F. Matsushima, T. Shiraishi, et. all. THz rotational spectrum of H2F+// J. Chem. Phys.2012.Vol.137,134308.

[52] Sophie Eliet, Marie-Aline Martin-Drumel, Mickael Guinet, et all. Doppler limited rotational transitions of OH and SH radicals measured by continuous-wave terahertz photomixing// Journal of Molecular Structure.2011. Vol.1006. Pp 13-19

[53] Brian J. Drouin, Shanshan Yu, John C. Pearson. Terahertz spectroscopy for space applications: 2.5-2.7 THz spectra of HD, H20 and NH3// Journal of Molecular Structure. 2011. Vol.1006. Pp 2-12

| *J t «7

[54] Cnstina Puzzarini, Gabriele Cazzoli, Jiirgen Gauss. The rotational spectra of HD O and D2 O: Experiment and quantum-chemical calculations// J. Chem. Phys.2012.Vol.137,154311.

[55] Chun Yang, JeannaBuldyreva, Iouli E.Gordon. Oxygen,nitrogen and airbroadening of HCN spectral lines at terahertz frequencies//Journal of Quantitative Spectroscopy & Radiative Transfer.2008.Vol. 109. Pp 2857-2868.

[56] Shanshan Yu, Brian J. Drouin, John C. Pearson. Terahertz spectroscopy of the bending vibrations of acetylene 12C2H2// The Astrophysical Journal.2009. Vol.705, P.786.

[57] Cai He, Wang Dong, Shen Jingling.Study of atmospheric pollution using terahertz wave// Infrared, Millimeter Wave, and Terahertz Technologies, Proc.of SPIE.2010/Vol.7854, P78542.

[58] Almoayed, N.N. High Resolution Dispersive Fourier Transform Spectroscopy for Pollutant Gases at Millimeter Wave and Terahertz Frequencies//Instrumentation and Measurement Technology Conference Proceedings.2007. IMTC 2007. Pp 1-4.

[59] A. Cuisset, I. Smirnova, R. Bocquet, et all. Gas phase THz spectroscopy of toxic agent simulant compounds using the AILES synchrotron beamline// AIP Conf. Proc. 2009. Vol.1214, pp. 85-87.

[60] DU Yong et.all. Spectroscopy Studies on the Selected Nitropolycyclic Aromatic Hydrocarbons Compounds in the Terahertz Region// International Symposium on Photoelectronic Detection and Imaging 2011: Terahertz Wave Technologies and Applications, edited by X.-C. Zhang, Jianquan Yao, Cunlin Zhang, Zhenzhan Wang, Proc. of SPIE. V. 8195, 81950D.

[61] Franco Cataldo, Giancarlo Angelini, D.AnibalGarcia-Hernandez. Far infrared (terahertz)spectroscopy of aseries of polycyclic aromatic hydrocarbons and application to structure interpretation of asphaltenes and related compounds// Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy.2013. V.l 1 l.P.68-79.

[62] Yihong Yang, Alisha Shutler, D. Grischkowsky. Measurement of the transmission of the atmosphere from 0.2 to 2 THz// Optics express.2011.Vol. 19. P 8830.

[63] В.Л.Вакс, А.В.Володин, Ш.Ш.Набиев, Е.А.Собакинская, М.А.Суханова. Спектроскопия терагерцового диапазона: возможности и перспективы противодействия террористической угрозе. Обзор. // Наука и технологии в промышленности. 2009. №2. с.45-54.

[64] Joseph S. Melinger, Yihong Yang, Mahboubeh Mandehgar. THz detection of small molecule vapors in the atmospheric transmission windows// Optics express. 2012. Vol. 20.P. 6788.

9

[65] Francis Hindle , Arnaud Cuisset, Robin Bocquet, Gael Mouret. Continuous-wave terahertz by photomixing: applications to gas phase pollutant detection and quantification// C. R. Physique. 2008. Vol.9.Pp 262-275.

[66] Edward Philip John Parrott, Yiwen Sun, Emma Pickwell-MacPherson. Terahertz spectroscopy: Its future role in medical diagnoses// Journal of Molecular Structure. 2011. Vol 1006. Pp 66-76

[67] M.M. Nazarov, A.P. Shkurinov, V.V. Tuchin, O.S. Zhernovaya. Modification of terahertz pulsed spectrometer to study biological samples// Saratov Fall Meeting 2006: Optical Technologies in Biophysics and Medicine VIII, edited by Valery V. Tuchin, Proc. of SPIE.2007. Vol. 6535. 65351 J.

[68] P Haring Bolivar, M Brucherseifer, M Nagel. Label-free probing of genes by time-domain terahertz sensing// Phys. Med. Biol. 2002.Vol.47. Pp 3815-3821.

[69] A.Markelz, THz time domain spectroscopy of biomolecular conformational modes// Phys. Med. Biol. 2002.V.47.P.3797-3805.

[70] B.M. Fischer. Far-Infrared vibrational modes of DNA components studied by terahertz timedomain spectroscopy. //Phys. Med. Biol. 2002. V.47 .P.3807 - 3814.

[71] N.N.Brandt, A.Yu.Chikishev, M.M.Nazarov. Terahertz time-domain spectroscopy and spectrochronography of amino acids and polypeptides//Millimeter-Wave and Terahertz Photonics. 2006. Edited by Dieter Jager, Andreas Stohr, Proc. of SPIE. Vol. 6194. P619408.

[72] Anis Rahman, Bruce Stanley, Aunik K. Rahman. Ultrasensitive label-free detection and quantitation of DNA hybridization via terahertz spectrometry. //Proc. of SPIE.2010. Vol.7568.P. 756810-1.

[73] T.Globus et all, Terahertz characterization of dilute solutions of DNA // Biomedical Vibrational Spectroscopy III: Advances in Research and Industry, edited by Anita Mahadevan-Jansen, Wolfgang H. Petrich, Proc. of SPIE. 2006.Vol. 6093.P. 609308.

[74] Tatiana Globus, Tatyana Khromova, Boris Gelmont, et all. Terahertz characterization of dilute solutions of DNA// Biomedical Vibrational Spectroscopy III: Advances in Research and Industry, edited by Anita Mahadevan-Jansen, Wolfgang H. Petrich, Proc. of SPIE.2006. Vol. 6093.P. 609308.

[75] Ramakrishnan Parthasarathy, Tatiana Globus, Tatyana Khromova. Dielectric properties of biological molecules in the Terahertz gap// Appl.Phys.Lett. 2005.Vol.87. Pp 113901.

[76] Tatiana Globus, Ramakrishnan Parthasarathy, Tatyana Khromova, et all. Optical characteristics of biological molecules in the Terahertz gap// Chemical and Biological Standoff Detection II. 2004. Edited by James O. Jensen, Jean-Marc Theriault, Proceedings of SPIE. 2004 Vol. 5584. Pp 1-10.

[77] B. Born, H. Weingartner, E. Briindermann, M. Havenith. Solvation dynamics of model peptides probed by terahertz spectroscopy, observation of the onset of collective network motions// J. Am. Chem. Soc.2009.Vol.131. Pp 3752-3755.

[78] В. Born, М. Havenith. Terahertz dance of proteins and sugars with water// Journal of Infrared, Millimeter and Terahertz Waves.2009.Vol. 30. Pp 1245-1254

[79] Jing-Yin Chen, J. R. Knab, Shuji Ye. Terahertz dielectric assay of solution phase protein binding// Appl. Phys. Lett.2007.Vol. 90.P.243901

[80] S.Ebbinghaus, et all. Protein sequence- and pH-dependent hydration probed by terahertz spectroscopy// J. Am. Chem. Soc. 2008.Vol.130. Pp 2374-2375.

[81] M.Heyden. Long-range influence of carbohydrates on the solvation dynamics of water-answers from terahertz absorption measurements and molecular modelling simulations.// J. Am. Chem. Soc. 2008. Vol.130. Pp.5773-5779.

[82] F.W.Patten, "Mission Adaptable Chemical Sensor". DARPA. November 4. 2005.

[83] А.Ярив. Квантовая электроника и нелинейная оптика: Пер.с англ.М.: "Советское радио". 1973. 465с.

[84] L.Vaks, V.V.Khodos, E.V.Spivak. A nonstationary microwave spectrometer. // Review of Scientific Instruments. V. 70. № 8. P. 3447-3453.1999.

[85] В.Л.Вакс, Л.И.Герштейн, М.Л.Герштейн.//Изв.ВУЗов. Радиофизика. 1984. T.XXVII. С. 1344.

[86] A.V.Burenin, A.N. Valdov, E.N. Karyakin, A.F. Krupnov, S.M. Shapin. Submillimeter microwave spectrum and spectroscopic constants of OCS molecule. 1. Less abundant isotopic species// J. Mol. Spectrosc.l985.V. 85.P. 1 - 7.

[87] A.V.Burenin, A.N. Valdov, E.N. Karyakin, A.F. Krupnov, S.M. Shapin. Submillimeter microwave spectrum and spectroscopic constants of OCS molecule. 2. Isotopic species 16012C33S and 18012C32S// J. Mol. Spectrosc.l981.V. 87.Pp.312 - 315.

[88] M.Fendrich, Th.Wagner, M.Stohr, R.Moller. Hindered rotation of a copper phthalocyanine molecule on Сбо: Experiments and molecular mechanics calculations//Phys.Rev.B.2006.V.73, P.l 15433.

[89] A.Wille, St.Haubitz, K. Al-Shamery. Laser induced adsorption site changes of CO adsorbed at nanoparticulate palladium aggregates on an alumina support driven by local adsorbate density fluctuations//Chem.Phys.Lett.2002.Vol.367.P.609.

[90] T.Risse, A.Carlsson, M.Baumer, T.Kluner, H-J.Freud. Using IR intensities as a probe for studying

the surface chemical bond// Surf.Sci.2003.V. 546. L829-L835.

119

[91] К. Gustafsson, S. Andersson. Infrared spectroscopy of physisorbed and chemisorbed 02 on Pt(l 1 l)//J.Chem.Phys.2004.V.120.P.7750

[92] Ana R. Garcia, Ricardo Brito de Barros, Laura M. Ilharco. Decomposition of 2-hexyne on clean Ru(OOl) studied by RAIRS// Surface Science.2003.V. 532-535.P. 179-184

[93] J.H. Miners, P. Gardner, D.P. Woodruff. The temperature dependence of the interaction of NO + CO on Pt{l 0 0} // Surface Science.2003.V. 547.P.355-373.

[94] S.Kimura, Y.Sakurai, E.Nakamura, T.Mizuno.Terahertz Microspectroscopy and Infrared Reflection-Absorption Spectroscopy Apparatuses at UVSOR-II // AIP Conference Proceedings. 2007. Volume 879. pp. 595-598

[95] A. DePristo, M.Alexander. Potential energy hypersurfaces for the interaction of NO with the Ag(l 11) surface//J.Chem.Phys. 1991 .Vol.94.P.8454

[96] Цыганенко А.А. Исследование деформационных колебаний ОН-групп поверхности SiOz по спектрам составных частот. //Ж. физ. химии. 1982. Т. 56. С. 2330.

[97] В.М.Розенбаум, В.М.Огенко, А.А.Чуйко. Колебательные и ориентационные состояния поверхностных групп атомов// УФН.1991.т.161.стр.82,

[98] J.K.Gimzewski, et all. Rotation of a Single Molecule Within a Supramolecular Bearing// Science.1998.Vol.281. P.531

[99] M. Havighorst, et.all. NH3 on the Mg0{100} surface: spectroscopic evidence of coupled internal and centre of mass quantum rotation// Chem.Phys.Letters. Vol.259,1,1996

[100] M Pragery, M Havighorsty, G Coddens. NH3 on the MgO (100) surface: the concentration dependence of tunnelling spectra// J. Phys.: Condens. Matter. 1997. V. 9 .P.43-52.

[101] K. Svensson et all.Two-Dimensional Quantum Rotation of Adsorbed H2//Phys.Rev.Lett. 1999. V. 83.P. 124.

[102] J. Harris, et all. On the dynamics of the associative desorption of H2// J.Chem.Phys. 89, 4427, 1988, K.Yang, T.Rahman. Rotational cooling in associative desorption// J.Chem.Phys. 1990.Vol.93. P.6834

[103] B.C. Stipe, M.A.Rezaei, W.Ho.Coupling of Vibrational Excitation to the Rotational Motion of a Single Adsorbed Molecule// Phys.Rev.Lett.l998.Vol.81.P.1263

[104] R.Ryberg. Vibrational phase relaxation of the metal-molecule stretch mode: CO on Pt(l 1 l)//Phys.Rev.B.1989.Vol.40.P.8567

[105] M.Buchner, G.Raseev. Hindered rotation of molecular adsorbates: Application to photoionization//Phys.Rev.B, 49,2768, 1994.

[106] Sung Sakong, Peter Kratzer. Hydrogen vibrational modes on graphene and relaxation of the C-H stretch excitation from first-principles calculations//! Chem. Phys. 2010. P. 133. P.054505

[107] Sung Sakong, Peter Kratzer. Density-functional theory study of vibrational relaxation of CO stretching excitation on Si(100)// J. Chem. Phys. 2008. V.129. P. 174702

[108] V. A. Ermoshin, A. K. Kazansky. Vibrational energy relaxation of adsórbate vibrations: A theoretical study of the H/Si(lll) system//! Chem. Phys.l996.V.105.P.9371

[109] Е.А.Виноградов, И.А.Дорофеев. Термостимулированные электромагнитные поля твердых тел//У ФН.2009.Том.179.стр 1.

[110] RF.Fox K.Faid Stochastic theory of line shape and relaxation // Phys.Rev.A, 1986. V.34.P. 4286-4302

[111] R. F. Fox. Application of cumulant techniques to multiplicative stochastic processes// Journal of Mathematical Physics.1974. Vol. 15. P.1479.

[112] Phillips M., Greenberg J. Ion-Trap detection of volatile organic compaunds in alveolar breath // Clin. Chem. 1992. Vol.38, No.l. P.60-65.

[113] L.W Hrubesh, M.W Droege, Pure-rotational spectrometry: a vintage analytical method applied to modern breath analysis// J. Breath Res. 2013. V. 7 P.037105

[114] Ralf Petry, Stefan Klee, Michael Lock, Brenda P. Winnewisser, Manfred Winnewisser. Spherical mirror multipass system for FTIR jet spectroscopy: application to the rovibrationally resolved spectrum of 0C50// Journal of Molecular Structure.2002. Vol.612. P.369-381.

[115] Bartlome R, Baer M, Sigrist MW. High-temperature multipass cell for infrared spectroscopy of heated gases and vapors// Rev Sci Instrum. 2007.Vol.78.P.013110.

[116] http://www.specac.com/products/gas-transmission-cell/long-pathlength-gas-celI/642

[117] S. A. Harmon and R. A. Cheville. Part-per-million gas detection from long-baseline THz spectroscopy//Appl. Phys. Lett. 2004. Vol.85. P.2128.

[118] Francis Hindle, Chun Yang, Gael Mouret et all. Recent Developments of an Opto-Electronic THz Spectrometer for High-Resolution Spectroscopy//Sensors.2009.Vol. 9.P. 9039.

[119] Г.Г. Девятых, Б.А.Андреев, В.П.Казаков, А.Ф.Крупнов, В.А.Крылов. Определение воды и хлористого водорода в высокочистых хлоридах кремния и германия методом субмиллиметровой спектроскопии//Журнал аналитической химии. 1986. Tom.XLI. стр.1812.

[120] L. A. Surin, В. S. Dumesh, F. Lewen, D. A. Roth, V. P. Kostromin, F. S. Rusin, G. Winnewisser, and I. Pak. Millimeter wave intracavity jet spectrometer for investigation of van der Waals complexes. Rev. Sci. Instrum. 2001.V.72.P. 2535-2542 .

[121] L.A. Surin, D.N. Furzikov, T.F. Giesen, S. Schlemmer, and G. Winnewisser,

V.A. Panfilov, B.S. Dumesh, G.W.M. Vissers, A. van der Avoird. Higher energy states in the CO dimer: millimeter wave spectrum and rovibrational calculations// J. Phys. Chem. A.2007.V.111.P. 12238-12247.

[122] Ralph H. Page, Y. R. Shen, and Y. T. Lee. Infrared-ultraviolet double resonance studies of benzene molecules in a supersonic beam//J.Chem.Phys. 1988.V.88.P. 5362 .

[123] Christa Haase, Josef A.Agner, and Frédéric Merkt, High-resolution laser spectroscopy between 0.9 and 14.3 THz in a supersonic beam: Rydberg-Rydberg transitions of atomic Xe at intermediate n values// J.Chem.Phys. 2013. V. 138, 244202

[124] V.L.Vaks, V.V.Khodos, E.V.Spivak. A nonstationary microwave spectrometer. // Review of Scientific Instruments. 1991.V. 70. № 8. P. 3447-3453.

[125] V.Vaks, A.Maslovsky, E.Sobakinskaya, M.Chernyaeva. Supersonic molecular beam spectrometer in analytical applications.// Latsis Symposium " Intramolecular Dynamics, Symmetry and Spectroscopy". September 6-10,2008, ETH Zurich, Switzerland. Book of abstracts. P.P-88.

[126] Л.Г.Лойцянский, Механика жидкости и газа, М:Дрофа, 2003

[127] В.ГДулов, Г.А.Лукьянов, Газодинамика процессов истечения, Новосибирск, «Наука», 1984

[128] Теория турбулентных струй, под ред. Г.Н.Абрамовича, М: «Наука», 1984

[129] http://spec.ipl.nasa.gov/ftp/pub/catalog/catform.html

[130] А.Н. Морозов, С.И. Светличный. Основы фурье-спектрорадиометрии. Москва: Наука,2006.

[131] A. Papoulis. Probability, Random Variables, and Stochastic Processes. McGraw-Hill, New York, 1965.

[132] К.В.Гардинер. Стохастические методы в естественных науках. Издательство: Мир. 1986

[133] K.Wodkiewicz. Stochastic incoherences of optical Bloch equations// Phys.Rev. A. 1979. V. 19.P. 1686,

[134] G.S.Agarwal. Quantum statistical theory of optical-resonance phenomena in fluctuating laser fields//Phys.Rev.A. 1978. V.18.P. 1490.

[135] A.A. Budini, A.K.Chattah, M.O.Caceres. On the quantum dissipative generator: weak-coupling approximation and stochastic approach// J.Phys.A.1999.V. 32.P. 631.

[136] A.A. Budini. Quantum systems subject to the action of classical stochastic fields// Phys.Rev.A.2001. V.64.P. 052110.

[137] P.Zoller. Saturation of two-level atoms in chaotic fields// Phys.Rev.A. 1979. V.20.P. 2420.

[139] Файн B.M., Квантовая радиофизика, т.1, М, «Советское радио», 1972

[140] А.Т. Georges, P. Lambropoulos. Saturation and Stark splitting of an atomic transition in a stochastic field// Phys. Rev.A. 1979. 20.P. 991.

[141] Sobakinskaya E.A., Vaks V.L. Source of ultra-wide band radiation in millimeter waver range. Proceedings of the Third International Conference "Ultrawideband and Ultrashort Impulse Signals" (18-22 September, 2006, Sevastopol, Ukraine), IEEE, pp.197-198..

[142] V.P. Koshelets, S.V. Shitov. Integrated superconducting receivers. //Supercond. Sci. Technol. 2000.V.13 R53.

[143] V.P. Koshelets, P.N. Dmitriev, A.B. Ermakov, A.S. Sobolev, A.M. Baryshev, P.R. Wesselius, J. Mygind. Radiation linewidth of flux flow oscillators.// Supercond. Sci. Technol. 2001.V.14. P. 10401043

[144] A.L. Pankratov. Form and width of the spectral line of a Josephson flux-flow oscillator// Phys. Rev. B.2002.V. 65.P.054504.

[145] S.Guenon, M.Grunzweig, B.Gross et. al. Interaction of hot spots and terahertz waves in Bi2Sr2CaCu208 intrinsic Josephson junction stacks of various geometry// Phys. Rev. B. 2010. Vol. 82. P. 214506.

[146] R. Kleiner. Filling the Terahertz Gap // Science. 2007. Vol. 318. P. 1254

[147] H.B. Кинев, и др. Спектральные характеристики генератора терагерцового излучения на основе меза-структуры Bi2Sr2CaCu208+8 // Радиофизика, в печати.

[148] V.P. Koshelets and S. Shitov. Integrated superconducting receivers// Supercond. Sci. Technol. 2000. Vol. 13.P.R53.

[149] A.L.Pankratov, V.L.Vaks, V.P.Koshelets. Spectral properties of phase-locked flux flow oscillator// J. Appl. Phys. 2007.V.102. pp. 063912-1 - 063912-5.

[150] Ч.Таунс, А.Шавлов. Радиоспектроскопия. Изд. иностранной литературы, М., 1959.