Термодинамические свойства и фазовые равновесия в системах, образованных 18-краун-6, водой, пропанолами и бутанолами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коваленко, Никита Андреевич

• Коваленко, Никита Андреевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коваленко, Никита Андреевич

Список условных обозначений и сокращений

I Введение

II Литературный обзор

II 1 Фазовые равновесия и термодинамические свойства фаз в системе вода - спирт

18-краун

II 1 1 Системы вода - спирт

II 1 2 Система вода - 18-краун

II 1 3 Системы спирт - 18-краун

II 2 Термодинамические модели растворов неэлектролитов

II 2 1 Общие сведения

II 2 2 Термодинамическое моделирование систем вода - спирт, вода - 18-краун-6 и спирт - 18-краун

И 3 Теоретические основы метода выпуклых оболочек

II 4 Выводы по результатам обзора литературы

III Экспериментальная часть

III 1 Подготовка и очистка реактивов 50 III 2 Измерение давления насыщенного пара

III 2 1 Парожидкостные равновесия Статический метод измерения давления пара 53 III 2 2 Схема установки для измерения давления пара растворитетя 60 III 2 3 Калибровка прибора и проверка точности измерения

III 2 4 Результаты измерения давления пара в системах вода - 18-краун-6 и спирт -18-краун

III 3 Растворимость 18-краун-6 в изобутаноле

III 4 Расслаивание в системах вода - спирт - 18-краун

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коваленко, Никита Андреевич

Выводы

• обобщенная модель локального состава с рекомендуемыми значениями параметров адекватно воспроизводит термохимические свойства растворов и фазовые равновесия в бинарных системах, образованных водой, алифатическими спиртами и 18-краун-6;

• для описания области расслаивания в трехкомпонентных системах с помощью обобщенной модели локального состава необходимо использовать параметры тройного взаимодействия;

• предлагаемый набор параметров может быть использован для построения термодинамических моделей процессов экстракции в водно-спиртовых растворителях с участием 18-краун-6, а также прогноза равновесий в многокомпонентных системах, содержащих помимо прочих компонентов воду, пропанолы, бутанолы и 18-краун-6.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коваленко, Никита Андреевич, 2013 год

1. Коган В Б , Фридман В М , Кафаров В В Равновесие между жидкостью и паром Ч 1 Ленинград Химия, 1966

2. Людмирская Г С , Барсукова Т А , Богомольный А М Равновесие жидкость пар Ленинград Химия, 1987

3. Gmehhng J , Onken U Vapor-liquid equilibrium data collection Aqueous-organic systems V 1 Frankfurt Dechema, 1977

4. Murti P , Van Winkle M Vapor-liquid equilibria for binary systems of methanol, ethyl alcohol, 1-propanol, and 2-propanol with ethyl acetate and 1-propanol water // Ind Eng Chem Chem Eng Data Series 1958 Vol 3,№1 P 72-81

5. Iliuta M С , Thynon F С , Landauer О M Effect of calcium chloride on the isobaric vapor-liquid equilibrium of 1-propanol + water//J Chem Eng Data 1996 Vol 41, №3 P 402^408

6. Morrison J F , Baker J С , Meredith H С , Newman К E , Walter T D , Massie J D , Perry R L, Cummings P T Experimental measurement of vapor-liquid equilibrium inalcohol/water/salt systems//J Chem Eng Data 1990 Vol 35, №4 P 395-404

7. Ratcliff G A , Chao К С Prediction of thermodynamic properties of polar mixtures by a group solution model//Can J Chem Eng 1969 Vol 47, № 2 P 148-153

8. Lin С L , Lee L S , Tseng H С Phase equilibria for propan-l-ol + water + sodium chloride and + potassium chloride and propan-2-ol + water + lithium chloride and + lithium bromide//J Chem Eng Data 1993 Vol 38, № 2 P 306-309

9. Dawe R A , Newsham D M T , Ng S В Vapor-liquid equilibriums in mixtures of water, 1-propanol, and 1-butanol // J Chem Eng Data 1973 Vol 18, №1 P 44-49

10. Schreiber E, Schuttau E, Rant D, Schuberth H Die beeinflussbarkeit des isoteimen phasengleichgewichts-verhaltens der systemem n-propanol/wasser and n-butanol/wasser durch eimge metallchloride//Z Phys Chemie 1971 Vol 247, №1-2 P 23-40

11. Удовенко ВВ, Мазанко ТФ Равновесие жидкость-пар в системах н пропиловый спирт вода и н пропиловый спирт - бензол//Изв вузов Химия и хим технол 1972 Т 15, С 1654—1658

12. Gabaldon С Marzal Р , Monton J В , Rodngo М A Isobanc vapor-liquid equilibria for binary and ternaiy systems composed of water, 1-propanol, and 2-propanol at 100 kPa // J Chem Eng Data 1996 Vol 41, №6 P 1379-1382

13. Удовенко В В , Мазанко Т Ф Давление насыщенного пара в системе н-пропиловый спирт вода - бензол//Изв вузов Химия и хим технол 1975 Т 18 С, 1077-1080

14. Vercher Е , Rojo F J , Martinez-Andreu A Isobanc vapor-liquid equilibria for 1-propanol + water + calcium nitrate//J Chem Eng Data 1999 Vol 44, № 6 P 1216-1221

15. Добросердов JI JI, Ильина В П Влияние хлористого кальция на состав паровой фазы при перегонке системы нормальный пропиловый спирт вода // Журн прикл химии 1961 Т 34, С 386-390

16. Svoboda V, Hynek V, Pick J Liquid-vapour equilibrium XXXVIII Simultaneous determination of vapour-liquid equilibrium and integral isobanc evaporation heat of mixture//Collect Czech Chem Commun 1968 Vol 33, №8 P 2584-2597

17. Munday EB, Mullms JC, Edie DD Vapor pressure data for toluene, 1-pentanol, 1-butanol, water, and 1-propanol and for the water and 1-propanol system from 273 15 to 323 15 //J Chem Eng Data 1980 Vol 25, № 3 P 191-194

18. Смирнова НА Исследование равновесий жидкость-пар в системе н-пропиловый спирт вода и н-пропиловый спирт - пропилацетат//Вестн ЛГУ 1959 № 16 С 8093

19. Sada Е , Monsue Т Isothermal vapor-liquid equilibrium data of isopropanol water system//J Chem Eng Jpn 1975 Vol 8, № 3 P 191-195

20. Arte A, Martinez-Ageitos I , Rodil E, Soto A (Vapour+hquid) equilibrium of (DIPE+IPA+water) at 101 32 kPa // J Chem Thermodyn 2003 Vol 35, № 6 P 871-884

21. Verhoeye L , De Schepper H The vapour-liquid equilibria of the binary, ternary and quaternary systems formed by acetonone, methanol, propan-2-ol, and water // J Appl Chem Biotechnol 1973 Vol 23, № 8 P 607-619

22. Wilson A , Simons E L Vapor-hquid equilibria 2-propanol water system // Ind Eng Chem 1952 Vol 44, № 9 P 2214-2219

23. Wu H S , Hagewiesche D , Sandler S I Vapor-liquid equilibria of 2-propanol + water + N,N-dimethyl tormamide//Fluid Phase Equilib 1988 Vol 43, №1 P 77-89

24. Удовенко В В , Мазанко Т Ф Равновесие жидкость-пар в системах изопропиловый спирт вода и изопропиловый спирт - бензол // Журн физ химии 1967 Т 41, № 7 С 1615-1620

25. Marzal Р , Monton J В , Rodngo М A lsobaric vapor-liquid equilibria of the water + 2-propanol system at 30, 60, and 100 kPa // J Chem Eng Data 1996 Vol 41, №3 P 608611

26. Nord L , Tucker E E , Christian S D Liquid-vapor equilibrium of dilute aqueous solutions ofethanol and 2-propanol//J Solution Chem 1984 Vol 13, №12 P 849-867

27. Kohoutova J Suska J , Novak J P , Pick J Liquid-vapor equilibrium XLV System methanol 2-propanol - water//Collect Czech Chem Commun 1970 Vol 35, №11 P 3210-3222

28. Добросердов J1J1 Фазовое равновесие жидкость-пар в системе изопропиловый спирт вода - хлористый кальций//Журн прикл химии 1959 Т 32, С 2582-2584

29. Brunjes A S , Bogart М J Р Vapor-liquid equilibria for commercially important systems of organic solvents the binary systems ethanol n-butanol, acetone - water and lsopropanol-water // Ind Eng Chem 1943 Vol 35, №2 P 255-260

30. Удовенко В В , Мазанко Т Ф , Плынгэу В Я Равновесие жидкость-пар в системах изопропиловый спирт вода и изопропиловый спирт бензол // Изв вузов Химия и хим технол 1973 Т 16, №5 С 686-688

31. Lebo R В Properties of mixtures of isopropropyl alcohol and water // J Am Chem Soc 1921 Vol 43, №5 P 1005-1011

32. Ellis S R M , Garbett R D A new equilibrium still for the study of partially miscible systems//Ind Eng Chem 1960 Vol 52, № 5 P 385-388

33. Лызлова P В , Зайко Л H , Сусарев М П Экспериментальное исследование и расчет равновесия между жидкостью и паром в тройной системе н -бутиловый спирт -изобу! иловый спирт вода при 35°//Журн прикл химии 1979 Т 3, С 551-555

34. Orr V., Coates J. Versatile vapor-liquid equilibrium still // lnd. Eng. Chem. 1960. Vol. 52, № 1. P. 27-30.

35. Zong Z.-L., Yang X.-H., Zheng X.-Y. Determination and correlation of vapor-liquid equilibria of alcohol solutions. // J. Chem. Eng. Jpn. 1983. Vol. 16, № 1. P. 1-6.

36. Харин С.E., Перелыгин В.М., Ремизов Г.П. Фазовое равновесие жидкость-пар в системах этанол н. бутанол, вода - н. бутанол // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1969. Т. 12, С. 424-428.

37. Hessel D., Geiseler G. Uber die druckabhangigkeit des heteroazeotropen systems n-butanol/wasser // Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1965. Vol. 229, № 3-4. P. 199-209.

38. Boubhk T. Gleichgewicht flussigkeit dampf .20. Bestimmung des gleichgewichts flussigkeit - dampf in systemen, deren komponenten in flussiger phase beschrankt misschbar sind // Collect. Czech. Chem. Commun. 1960. Vol. 25, № 1. P. 285-287.

39. Fischer K., Gmehling J. P-x and gamma-infinity data for the different binary butanol -water systems at 50°C // J. Chem. Eng. Data. 1994. Vol. 39, № 2. P. 309-315.

40. Otsuki H., Kurokawa Y., Yui N. Vapor-liquid equilibrium on sec-butanol water and sec-butanol - water - uranyl nitrate hexahydrate systems at 25°C // Technol. Rep. Tohoku Univ. 1973. Vol. 38, № 1. P. 197-206.

41. Морачевский А.Г., Попович З.П. Равновесие жидкость пар и взаимная растворимость компонентов в системе трет.-бутиловый спирт - втор.-бутиловый спирт - вода//Вестн ЛГУ. 1965. № 9. с. 2129-2131.

42. Алцыбеева А.И., Белоусов В.П., Овтрахт Н.В., Морачевский А.Г. Фазовые равновесия и термодинамические свойства системы вторичный бутиловый спирт -вода // Журн. физ. химии. 1964. Т. 38, № 5. С. 1242-1245.

43. Шахуд Ж.Н., Маркузин Н.П., Сторонкин A.B. Равновесия жидкость-жидкость, жидкость-пар и жидкость-жидкость-пар в системе вода н. пропилацетат - втор, бутиловый спирт // Вестн. ЛГУ. 1972. № 10. С. 89-92.

44. Gaube J., Krenzer L., Olf G., Wendel R. Vapour—liquid equilibria measurements for some binary mixtures showing partial miscibility // Fluid Phase Equilib. 1987. Vol. 35, № 1-3. P.279.289.

45. Nakagawa N. Kurokawa Y., Yui N Vapor-liquid equilibrium on iso-butanol water and iso-butanol - water - cobalt nitrate hexahydrate systems at 25°C // Technol. Rep. Tohoku Univ. 1973. Vol. 38, № 2. P. 461^169.

46. Colbum A P , Schoenbom E M , Shilling D Equilibrium still for partially miscible liquids //Ind Eng Chem 1943. Vol 35, № 12 P. 1250-1254.

47. Морачевский А.Г , Смирнова H А., Пиотровская E.M. Термодинамика равновесия жидкость-пар. Ленинград: Химия, 1989.

48. Бетоусов В П , Морачевский А.Г Теплоты смешения жидкостей. Ленинград Химия, 1970

49. Lama R F , Lu В С -Y Excess thermodynamic properties of aqueous alcohol solutions // J Chem Eng Data 1965 Vol 10, №3 P 216-219

50. Marongiu В , Fenno 1, Monaci R , Solinas V , Torrazza S Thermodynamic properties of aqueous non-electrolyte mixtures Alkanols + water systems // J. Mol Liq. 1984 Vol 28, №4 P 229-247

51. Battler J.R., Rowley RL. Excess enthalpies between 293 and 323 К for constituent binaries of ternary mixtures exhibiting partial miscibility // J. Chem. Thermodyn 1985. Vol 17, №8 P 719-732

52. Davis М.1., Rubio J.В., Douheret G. Excess molar enthalpies of 2-propanol + water at 25°C // Thermochim Acta 1995 Vol 259, № 2 P 177-185

53. Maczynski A., Shaw D G., Goral M., Wismewska-Goclowska B. IUPAC-NIST solubility data series 82 Alcohols with water—revised and updated part 1 C-4 alcohols with water //J Phys Chem Ref Data 2007 Vol 36, № 1 P 59-132

54. Шишин Д И , Восков А Л , Успенская И.А Фазовые равновесия в системах вода-пропанол(-1, -2) // Журн физ химии 2010 Т 84, № 10 С 1826-1834

55. Хираока М Краун-соединения Свойства и применения Москва Мир, 1986

56. Matsuura H., Fukuhara К., Ikeda К., Tachikake M. Crystalline complex of 18-crown-6 with water and a phase diagram of the binary system as studied by Raman spectroscopy // J Chem Soc , Chem. Commun 1989 №23 P 1814-1816.

57. Fukuhara К . Tachikake M , Matsumoto S , Matsuura H Raman spectroscopic study of the hydiates of 18-crown-6 // J Phys Chem 1995 Vol 99, №21 P 8617-8623

58. Udachm K.A., Lipkowski J. Layered polyhydrate 18-crown-6«12H20 // Mendeleev Commun 1996 №4 P 133-134

59. Albert A , Mootz D Formation and crystal structures of the hydrates of 18-crown-6 // Z Naturforsch , B. J. Chem. Sci 1997 Vol 52, № 5 P 615-619

60. Pustovgar E.A., Igumnov S.N., Kiskin M.A., Uspenskaya l.A Structure and properties of congruent melting 18-crown-6 crystalline hydrates // Thermochim Acta 2010. Vol 510, № 1-2 P 154-159.

61. Kovalenko N.A, Pustovgar E A., Uspenskaya I.A. The water-18-crown-6 system experimental investigation and thermodynamic modeling // J. Chem. Eng. Data 2012 Vol 58, №1 P 159-166

62. Игумнов С H Химические и фазовые равновесия в системах образованных 18-краун-6, водой, хлоридом натрия и 1 (2)-бутанолом Дисс раб Москва 2010

63. Gottlieb М , Herskowitz М Vapor-liquid equilibrium of aqueous crown ether solutions // Fluid Phase Equilib 1984. Vol 17, №1 P. 135-138

64. Patil K., Pawar R., Dagade D Studies of osmotic and activity coefficients in aqueous and CC14 solutions of 18-crown-6 at 25 °C // J Phys Chem A. 2002. Vol 106, № 41 P 9606-9611.

65. Zielenkiewicz W , Kulikov О V , Kulis-Cwikla I Excess enthalpies and apparent molar volumes of aqueous solutions of crown ethers and cryptand(222) at 25°C // J Solution Chem 1993 Vol 22, № 11 P 963-973

66. Domanska U., Venkatesu P Measurement and correlation of solid-liquid equilibria of 18-Crown-6 in alcohols. 1 // J. Chem. Eng. Data. 1998. Vol 43, № 6 P. 919-924.

67. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии Том 1 Москва- Мир, 1989

68. Kontogeorgis G M , Folas G К Thermodynamic models for industrial applications from classical and advanced mixing rules to association theories Wiley, 2010

69. Wilson G M Vapor-liquid equilibrium XI A new expression for the excess free energy of mixing//J Am Chem Soc 1964 Vol 86, № 2 P 127-130

70. Tsuboka T , Katayama T Modified Wilson equation for vapor-liquid and liquid-liquid equilibria//J Chem Eng Jpn 1975 Vol 8, № 3 P 181-187

71. Renon H , Prausmtz J M Local compositions in thermodynamic excess functions for liquid mixtures//AIChE J 1968 Vol 14, № 1 P 135-144

72. Abrams D S , Prausnitz J M Statistical thermodynamics of liquid mixtures A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems // AIChE J 1975 Vol 21, № 1 P 116-128

73. Bondi A Physical Properties of Molecular Crystals, Liquids and Glasses New York Wiley, 1968

74. Vera J H , Sayegh S G , Ratcliff G A A quasi lattice-local composition model for the excess Gibbs free energy of liquid mixtures // Fluid Phase Equilib 1977 Vol 1, № 2 P 113-135

75. ASPEN physical property system Physical property methods and model User guide 2006

76. Коваленко H A , Головина H Б , Богачев А Г , Успеннская И А Фазовые равновесия в системах вода бутанол (1,2,изо-) - 18-краун-6 // Журн физ химии 2011 Т 85, № 9 С 1688-1695

77. Коваленко Н А , Игумнов С Н , Головина Н Б , Богачев А Г Применение модели NRTL для расчета равновесия жидкость жидкость в трехкомпонентных системах вода - спирт - 18-краун-6//Вестник КГТУ 2010 №1 С 153-156

78. Nagata I, Nakamiya Y , Katoh К, Koyabu J Ternary liquid-liquid equilibria and their representation by modified NRTL equations//Thermochim Acta 1981 Vol 45, № 2 P 153-165

79. Nagata I Modification of the extended UNIQUAC model for ternary and quaternary liquid-liquid equilibrium calculations//Fluid Phase Equilib 1989 Vol 51, P 53-70

80. Tamura К , Chen Y , Tada К , Yamada T , Nagata I Representation of multicomponent liquid-liquid equilibria for aqueous and organic solutions using a modified UNIQUAC model // J Solution Chem 2000 Vol 29, № 5 P 463-488

81. Anderson T F , Prausmtz J M Application of the UNIQUAC equation to calculation of multicomponent phase equilibria 1 Vapor-liquid equilibria // Ind Eng Chem Process Des Dev 1978 Vol 17, №4 P 552-561

82. Baker L E , Pierse А С , Luks К D Gibbs energy analysis of phase equilibria // Soc of Petrol Eng J 1982 Vol 22, № 5 P 731-742

83. Tan S P Radosz M Gibbs topological analysis for estimating phase equilibrium tie lines // Fluid Phase Equilib 2004 Vol 216, № 1 P 159-165

84. Xu G , Haynes W D , Stadtherr M A Reliable phase stability analysis for asymmetric models//Fluid Phase Equilib 2005 Vol 235, №2 P 152-165

85. Воронин Г Ф Новые возможности термодинамического расчета и построения диаграмм состояния гетерогенных систем//Журн физ химии 2003 Т 77, № 10 С 1874-1883

86. Воронин Г Ф Выпуклые функции в термодинамике гетерогенных веществ // Журн физ химии 2005 Т 79, № 12 С 2126-2139

87. Восков А Л , Воронин Г Ф Универсальный метод расчета изобарно-изотермических сечений фазовых диаграмм тройных систем//Журн физ химии 2010 Т 89, № 4 С 525-533

88. Sander В , Fredenslund А , Rasmussen Р Calculation of vapour-liquid equilibria in mixed solvent/salt systems using an extended UNIQUAC equation//Chem Eng Sci 1986 Vol 41,№5 P 1171-1183

89. Belov G V , Emelina A L , Gonacheva V I, Uspenskaya IA , Voronin G F PhDi— Software package for calculation of binary phase diagrams // J Alloys Compd 2008 Vol 452, №1 P 133-135

90. Gokel G W , Cram D J , Liotta С L , Harris H P , Cook F L Preparation and purification of 18-crown-6 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane. // J Org Chem 1974 Vol 39, № 16 P 2445-2446

91. Dale J , Kristiansen P О , Henriksen L , Liaaen-Jensen S , Svensson S Macrocyclic oligo-ethers related to ethylene oxide //Acta Chem Scand 1972 Vol 26 P 1471-1478

92. Nichols G , Orf J , Reiter S M , Chickos J , Gokel G W The vaporization enthalpies of some crown and polyethers by correlation gas chromatography // Thermochim Acta 2000 Vol 346, № 1-2 P 15-28

93. Garriga R , Sanchez F , Perez P , Gracia M Isothermal vapour-liquid equilibrium at eight tempeiatures and excess functions at 298 15 К of di-n-propylether with 1-propanol or 2-propanol // Fluid Phase Equilib 1997 Vol 138, №1-2 P 131-144

94. Garriga R , Martinez S , Perez P , Gracia M Isothermal (vapour + liquid) equilibrium at several temperatures of (1-chlorobutane + 1-butanol, or 2-methyl-2-propanol) // J Chem Thermodyn 2001 Vol 33, №5 P 523-534

95. Garriga R , Martinez S , Perez P , Gracia M Thermodynamic excess properties for binary mixtures of 1-chlorobutane with 2-butanol or 2-methyl- 1-propanol // Fluid Phase Equilib 2001 Vol 181, №1-2 P 203-214

96. Хала Э , Пик И , Фрид В , Вилим О Равновесие между жидкостью и паром Москва ИЛ, 1962

97. Wichterle I, Linek J , Wagner Z , Fontaine J -C Vapor-liquid equilibrium m mixtures and solutions Vol A Part 2 2009

98. Gibbs R E , Van Ness H С Vapor-liquid equilibria from total-pressure measurements A new apparatus//Ind Eng Chem Fundam 1972 Vol 11,№3 P 410^13

99. Van Ness HC , Abbott MM A procedure for rapid degassing of liquids // Ind Eng Chem Fundam 1978 Vol 17, №1 P 66-67

100. Nasirzadeh К , Zimin D , Neueder R , Kunz W Vapor-pressure measurements of liquid solutions at different temperatures apparatus for use over an extended temperature range and some new data//J Chem Eng Data 2004 Vol 49, № 3 P 607-612

101. Dykyj J , Svoboda J , Wilhoit RC , Frenkel M , Hall KR Organic Compounds, CI to C57 Part 1 // Vapor Pressure and Antoine Constants for Oxygen Containing Organic Compounds SE 3 / ed Hall К R Springer Berlin Heidelberg, 2000 Vol 20B

102. Pepela С N , Dunlop P J A re-examination of the vapour pressures of aqueous sodium chloride solutions at 25 °C//J Chem Thermodyn 1972 Vol 4, № 2 P 255-258

103. Gibbard HF, Scatchard G, Rousseau RA, Creek JL Liquid-vapor equilibrium of aqueous sodium chloride, from 298 to 373 К and from 1 to 6 mol kg-1, and related pioperties // J Chem Eng Data 1974 Vol 19, №3 P 281-288

104. Olynyk P , Gordon A R The vapor pressure of aqueous solutions of sodium chloride at 20, 25 and 30° for concentrations from 2 molal to saturation // J Am Chem Soc 1943 Vol 65, №2 P 224-226

105. Stokes R H The measurement of vapor pressures of aqueous solutions by bi-thermal equilibration through the vapor phase//J Am Chem Soc 1947 Vol 69, № 6 P 1291— 1296

106. Stephenson R, Stuart J Mutual binary solubilities water-alcohols and water-esters // J Chem Eng Data 1986 Vol 31, №1 P 56-70

107. Gonns-Yagues V, Ruiz-Bevia F, Ramos-Nofuentes M, Fernandez-Torres MJ The influence of the temperature on the liquid-liquid equilibrium of the ternary system 1-butanol-l-propanol-water // Fluid Phase Equilib 1998 Vol 149, № 1-2 P 139-145

108. Трейбал P Жидкостная экстракция Москва Химия, 1966

109. Letcher Т М , Wootton S , Shuttleworth В , Heyward С Phase equilibria for (n-heptane + water + an alcohol) at 298 2 К//J Chem Thermodyn 1986 Vol 18, №11 P 10371042

110. Toikka M A , Gorovits В I, Toikka A M Solubility in the system constituted by acetic acid, n-propanol, water, and n-propyl acetate//Russ J Appl Chem 2011 Vol 81, № 2 P 223-230

111. Nagata I, Katoh К Ternary liquid—liquid equilibria for acetomtnle—ethanol— cyclohexane and acetomtnle—2-propanol—cyclohexane // Thermochim Acta 1980 Vol 39 № 1 P 45-62

112. Воронин ГФ Термодинамика и материаловедение полупроводников Гл 31 // Термодинамика и материаловедение полупроводников 1992

113. Goodwin S R , Newsham D М Т A flow calorimeter for the determination of enthalpies of mixing of liquids enthalpies of mixing of water + n-propanol and water + n-butanol at 30°C//J Chem Thermodyn 1971 Vol 3, № 3 P 325-334

114. Белоусов В.П., Поннер В. Теплоты смешения жидкостей. VI. Теплоты смешения в бинарных системах н. бутиловый спирт вода, изобутиловый спирт - вода и втор, бутиловый спирт - вода//Вестн. ЛГУ. 1970. № 10. С. 111-115.

115. Lide D.R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 87th ed. CRC Press: Boca Raton, FL, 2006.

116. Gaulhofer A., Kolbe В., Gmehling J. Thermodynamic properties of ethanol and water III. Description of the different excess functions (gE, hE, cpE) using an empirical model // Fluid Phase Equilib. 1988. Vol. 39, № 2. P. 193-209.

117. Leydet P. Determination calorimetrique des enthalpies partielle et integrale de melange par injection en continu. Exemple d'application: Le systeme eau n-propanol a 298 et 303 К // Thermochim. Acta. 1981. Vol. 47, № 2. P. 141-148.

118. Tanaka S.H., Yoshihara H.I., Ho A.W.-C., Lau F.W., Westh P., Koga Y. Excess partial molar enthalpies of alkane-mono-ols in aqueous solutions // Can. J. Chem. 1996. Vol. 74, №5. P. 713-721.

119. Liltorp K., Westh P., Koga Y. Thermodynamic properties of water in the water-poor region of binary water + alcohol mixtures // Can. J. Chem. 2005. Vol. 83, № 5. P. 420^129.

120. Davis М.1., Ham E.S. Analysis and interpretation of excess molar properties of amphiphile + water systems: Part 2. Comparisons of the propanol isomers in their aqueous mixtures // Thermochim. Acta. 1991. Vol. 190, № 2. P. 251-258.

121. Frignet F., Ratouis M., Dode M. Experimental device for measuring heats of mixing of volatile liquids by means of a calvet microcalorimeter. Application to study of water -propanol system // Bull. Soc. Chim. Fr. 1967. № 7. P. 2458-2467.

122. Bose E. Results from calorimetric studies // Z. Phys. Chem., Stoechiom. Verwandtschaftsl. 1907. Vol. 58, № 5. P. 585-624.

123. Белоусов В.П. Теплоты смешения жидкостей. I. Устройство калориметра и определение теплот смешения н-пропилового спирта и воды // Вестн. ЛГУ. 1961. № 4. С. 144-148.

124. Результаты расчета парожидкостных равновесий в системе вода спирт

125. Гип данных Количество точек 77 К Р/кПа ДР/кПа или Д77 К Ду Источниквода -7-пропанол 12 313.15 9.199- 11.566 0.302 0.022 4.18 333.15 21.932-30.797 0.587 0.017 4.12 363.15 91.459- 110.138 0.435 0.003 7.10 298.15 3.333 -4.786 0.091 0.013 91

126. РХУ 8 348.11 -348.24 64.448-81.300 0.516 0.006 20.19 353.15 -51.380 100.340 0.496 0.006 24.16 303.15 4.506-8.919 0.123 0.010 25.16 318.15 11.079-20.412 0.266 0.022 25.16 333.15 22.358-42.583 0.420 0.027 25.

127. РХ 355 298.15 3.185 -5.783 0.037 28.551 308.15 5.666- 10.470 0.061 28.27 353 18 372.02 101.325 0.469 0.012 31.

128. PXY 5 298.15 2.557-3.716 0.035 0.007 9.7 308.15 4.080 6.839 0.136 0.012 35.12 333.15 12.252-24.945 0.242 0.009 И.6 323.15 7.066- 15.732 0.612 0.029 38.6 343.15 20.332-39.530 0.421 0.015 38.6 363.15 49.063-89.939 1.590 0.014 38.

129. РХ 43 323.23 4.829- 15.227 0.187 41.

130. PXY 12 298.15 3.053 -4.373 0.205 0.015 42.13 333.15 24.398-31.464 0.784 0.008 44.10 353.15 57.062-74.794 1.343 0.013 44.5 313.15 8.266- 11.306 0.085 0.017 45.

131. РХ 23 323.18 10.531 18.777 0.297 41.30 298.15 2.926-4.361 0.299 46.

132. TXY 6 360.65 -364.65 101.325 0.531 0.014 43.11 330.10-335.47 26.664 0.390 0.013 44.11 345.22-350.75 53.329 0.301 0.017 44.11 354.67-360.42 79.993 0.363 0.018 44.11 360.52-366.51 101.325 0.533 0.016 44.вода изобутанол

133. PXY 12 298.15 2.445-4.129 0.277 0.036 47.7 308.15 4.693-7.693 0.175 0.021 35.

134. РХ 25 323.25 7.346- 17.231 0.248 41.

135. TXY 22 361.15 -372.10 100.818- 101.832 0.876 0.025 48.14 363.15 -379.75 101.325 0.597 0.015 34.10 363.15 -379.15 101.300 0.915 0.027 37.

136. Табл. ПЗ. Результаты расчета жидкофазных равновесий в системе

137. Растворимость спирта в воде Растворимость воды в спирте

138. Количество точек 77 К Ах2 Количество точек Г/К Ахг7.бутанол 110 273.2 387.7 0.004 97 273.2-388.3 0.0042.бутанол 130 273.2-373.2 0.012 143 273.2-373.2 0.010изобутанол 39 273.2-380.9 0.005 44 274.2-374.2 0.005

139. Табл. П4. Результаты расчета энтальпии смешения в системе вода спирт

140. Табл. П5. Результаты расчета фазовых равновесий и термодинамических свойств в системе вода (1) 18-краун-6 (2)

141. Тип данных Количество точек Состав, Х2 Г/К Отклонение Источник1. X АХ

142. УЬЕ и 0-0.1 293.15 Р/ кПа МО'" наст, работа

143. УЬЕ 15 0-0.3 298.15 Р/кПа 110"' наст, работа71 14 0.1-0.2 298.15 71 5 • 10"3 67.

144. У1 27 0.05-0.64 313.15 71 2-10"' 67.71 19 0.1-0.62 333.15 71 МО"' 67.а\ 11 0-0.035 298.15 <21 ЗЮ"3 68.

145. БЬЕ 30 0.28-0.84 296.3-310.9 Т/К 6-Ю"1 60-63.

146. Нал 14 0 0.02 298.15 Ясш/Дж-моль"1 10 69.

147. Табл. П6. Результаты расчета фазовых равновесий и термодинамических свойств в системах спирт (1) 18-краун-6 (2

148. Тип данных Количество точек 77 К Отклонение Источник1. X ДХвода /-пропанол

149. УЬЕ 4 293.15 Р/кПа 4-10"' наст, работа

150. УЬЕ 4 298.15 Р/ кПа 4-10"' наст, работа

151. БЬЕ 28 276-311 Г/К МО"' 71.вода 2-пропанол

152. УЬЕ 4 293.15 Р/кПа 110"2 наст, работа

153. УЬЕ 4 298.15 /7кПа 2 ■ 10"2 наст, работа8ЬЕ 20 289 312 Г/К 2-10"' 71.вода /-бутанол

154. УЬЕ 4 293.15 Р/ кПа 3 10"' наст, работа

155. УЬЕ 4 298.15 Р/ кПа 4 • 10"3 наст, работа

156. БЬЕ 23 278-311 Г/К 3-10Г1 71.вода 2-бутанол

157. УЬЕ 5 293.15 Р/кПа 710"3 наст, работа

158. УЬЕ 5 298.15 ГУкПа 9-Ю"3 наст, работа

159. БЬЕ 25 276 311 Г/К 4-10"' 71.вода изоб утанол

160. УЬЕ 4 293.15 Р/кПа 2-Ю"3 наст, работа

161. УЬЕ 4 298.15 Р/ кПа 5-Ю"3 наст, работа8ЬЕ 6 279-312 Г/К 110"' наст, работа

162. Табл. П7. Результаты расчета жидкофазных равновесий в системах вода (\У) бутанол (А) - 18-краун-6 (С)

163. Абсолютное отклонение / массовые доли1. Дн1! Дн>2(1) /-А (2) - С (3) 0.006 (0.02)' 0.006 (0.03)

164. V/ (1) 2-А (2) - С (3) 0.002 (0.007) 0.004 (0.005)1. изо-А (2)-С (3) 0.009 (0.03) 0.007 (0.04)

165. В скобках приведены результаты расчета без использования параметров тройного взаимодействия