Термодинамика диссоциации и кинетика N-ацилирования α-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Хрипкова, Лариса Николаевна

• Хрипкова, Лариса Николаевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хрипкова, Лариса Николаевна

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1.Термодинамика кислотно-основного взаимодействия в растворах а-аминокислот.

1.1.1. Физико-химические свойства а-аминокислот и их водных растворов.

1.1.2.Термодинамика диссоциации а-аминокислот в воде и водно-органических растворителях.

1.2.Кинетика ацилирования ароматических аминов и а— аминокислот в органических и водно-органических средах.

1.2.1.Влияние строения реагентов и среды на скорость реакции ацилирования ароматических аминосоединений галогенангид-ридами карбоновых кислот.

1.2.2.Кинетика N-ацилирования а-аминокислот и их производных в водно-органических растворителях.

1.2.3. О механизме реакции ацилирования аминов сложными эфирами карбоновых кислот в водно-органической среде.

Глава 2.Экспериментальная часть.

2.1 .Очистка реагентов и растворителя.

2.2. Потенциометрический метод определения констант диссоциации (Ка) а-аминокислот.

2.2.1. Описание потенциометрической установки.

2.2.2. Методика приготовления хлорсеребряного электрода.

2.2.3. Методика градуировки стеклянного электрода и расчета Ео.

2.3.Определение констант кислотной диссоциации Кс протони-рованной аминогруппы а-аминокислот и их этиловых эфиров в ^ растворителе вода-пропанол-2.

2.3.1. Уравнения для расчета концентрационных (Кс) и термо-45 динамических (Ка) констант диссоциации а-аминокислот и их этиловых эфиров.

2.3.2.Проверка работы потенциометрической установки 55 2.4.Спектрофотометрический метод определения констант скорости N-ацилирования а-аминокислот.

2.4.1.Методика кинетических измерений реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

2.4.2.Кинетические уравнения N-ацилирования а-аминокислот ^ 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

2.4.3.Методика обработки кинетических измерений.

2.4.4. Расчет активационных параметров.

Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1.Термодинамика диссоциацииа-аминокислот в растворителе вода-пропанол-2.

3.2.Термодинамика диссоциации этиловых эфиров а-аминокислот в растворителе вода-пропанол-2.

3.3.Концентрации ионных форм а-аминокислот в бинарном растворителе вода-пропанол-2.

3.4.Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

3.4.1.Влияние рН среды на скорость N-ацилирования а-аминокислот.

3.4.2.Реакционная способность а-аминокислот в реакции N-ацилирования 4-НФЭБК в растворителе вода-пропанол-2.

3.4.3.Влияние бинарного водно-органического растворителя на кинетику реакции N-ацилирования ос-аминокислот 4-НФЭБК.

3.4.4.Активационные параметры реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

3.4.5.Расчет трансмиссионного коэффициента реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты с точки зрения теории изокинетического эффекта.

3.4.6. О механизме реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

4.Итоги работы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика диссоциации и кинетика N-ацилирования α-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2»

Актуальность исследования. В последние годы а-аминокислоты послужили объектом многочисленных биохимических исследований; посвящён-ная им обширная литература отражает внушительные успехи, достигнутые в этой области за два столетия, истекшие со времени открытия первых а-амино-кислот (аспаргин 1806 г., цистин 1810 г).

Особый интерес представляют а- аминокислоты как структурные элементы бежа и дипептиды, имеющие в составе молекулы пептидную связь, которая в значительной степени влияет и на кислотно-основные функции концевых групп (-NH2), (-СООН) в полипептидах, и на их реакционную способность. ос-Аминокислоты применяют при синтезе синтетических полипептидов, ПАВ, лекарственных препаратов, косметических средств и др. веществ. Физическое рассмотрение любых систем, в том числе и биологических, начинается с их феноменологического, термодинамического описания. Исследование N-ацилиро-вания а- аминокислот в различных растворителях имеет важное значение при объяснении механизмов протекания химической реакции, при выборе оптимальных условий для синтеза различных веществ

В настоящее время в литературе имеется незначительное количество работ, посвященных изучению реакционной способности аминогрупп в аминокислотах в водно-органических растворителях.

Исходя из вышесказанного, нами были определены основные задачи данной работы, которые заключаются в следующем:

• Изучение термодинамики диссоциации протонированной аминогруппы ос-аминокислот в растворителе вода-изопропанол, необходимых для определения концентрации реакционоспособных форм этих соединений в реакции с 4—нитрофениловым эфиром бензойной кислоты; установление закономерности влияния строения реагентов и состава растворителя вода-изопропанол на термодинамические и кинетические характеристики реакции.

• Разработка методики изучения кинетики N-ацилирования а- аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропа-нол-2.

• Установление зависимости изменения константы скорости реакции N-ацилирования а- аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты от основности изучаемых а- аминокислот и состава бинарного растворителя вода-пропанол-2.

• Определение активационных параметров реакции N-ацилирования а-ами-нокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 в зависимости и установления зависимости этих параметров от состава бинарного растворителя. Расчет трансмиссионного коэффициента N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование термодинамических "микроконстант" диссоциации а-аминокислот в растворителе вода-пропанол-2, которые необходимы для расчета концентрации ионных форм а-аминокислот и констант скорости N-ацилирования а-аминокислот 4— нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в вышеуказанном растворителе. Выявлена взаимосвязь термодинамических констант а-аминокислот в бинарном растворителе вода-пропанол-2 от рКа этих же а-аминокислот в воде. Показана зависимость скорости N-ацилирования а-аминокислот сложным эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 от рН растворителя. С использованием полученного компенсационного эффекта рассчитаны трансмиссионные коэффициенты и истинные значения изменения энтропии активации и истинная энергия Гиббса активации реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2.

Практическая значимость. Результаты работы представляют интерес для развития теории реакционной способности, в частности, в решении проблемы влияния основности а-аминокислот и состава среды на скорость реакции. Обнаруженные закономерности протекания N-ацилирования а-аминокислот могут быть использованы при объяснении закономерностей синтеза веществ с пептидной связью с участием а-аминокислот.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на конференции молодых ученых и специалистов ИвГУ «Молодая наука -21 веку», Иваново, 2001г., конференции «Научно-исследовательская деятельность в классическом университете: теория, методология, практика», Иваново, 2001 г., VIII международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Иваново, 2001, конференции «Современные проблемы биологии, химии, экологии и экологического образования», Ярославль, 2001 г., международном фестивале молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», Иваново, 2002 (ИвГУ), конференции молодых ученых «Фундаментальные науки - специалисту нового века», ИГХТУ, Иваново, 2002 г., а также на ежегодных научных конференциях ИвГУ 1999 -2003 г.г.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хрипкова, Лариса Николаевна, 2003 год

1.Contineanu 1., Marchidan D.I. The enthalpies of combustion and formation of D-alanine, L-alanine, DL-alanine and (3-alanine. //Rev.roum.chem., 1984,v.29,№l, pp.43-48.

2. Альберт А. Сержент E. Константа нонизацн кислот и оснований. M.-JL: Химия, 1964.-180с,

3. GreensteinJ.P., Winitz М. Chemistry of the aminoacids. V.l. Ch.4. Aminoacid as . dipolar ions. N-YX.: Willey & sons.Inc., 1961.-624p.

4. Ebert L. Zur abschatzung der zwitterionenmenge in ampholytlosungen // Z.Phys.Chem/-l926.-У. 121, № 516.-P.385-400.

5. Edsall J.T., Blanchard M.H. The activity ratio of zwitterions and uncharged molecules in ampholite solutions. The dissociation constants of aminoacid esters.// J.Am.Chem. Soc.-1933.V.55, №6.-P.2337-2353.

6. Wada G., Tamura E., Okina. On the ratio, of zwitterions form to uncharged form ofglycine at equilibrium in various aqueous media.// Bull. Chem.Soc.Jpn.-1982.-V.55, №10-p.3064-3067.

7. Niazi M.S., Mollin J. Dissotiation constants of some aminoacids in ethanol-H20mixtures. //Bull.Chem.Soc.Jpn.-1987.-V.60, №7.-P.2605-2610.

8. Perrin D.D. Complex formation between ferric ion and glycine. // J.Chem.Soc1958.-№9.-P.3120-3124.

9. Li N.C., White J.M., Joest R.L. Some metal complexes of glycine and valine.// J.Am.Chem.Soc.-1956.-V.78, №1+-Зю5218-5222.

10. Irving H., Williams R.J.P. The stability of transition-metal complexes.// J. Chem. Soc.-l 953.-№l 0. -P.3192-3210.

11. Васильев В.П., Зайцева Г. А, БабиковаН.Б. Исследование комплексообразо-вания Ni (II) с глицином в водном растворе.// Журн.Общ.Химии-1981-Т.51 ,№9.-С.2081-2087.

12. King E.J., King V.W. The thermodynamic of ionization of aminoacids. II.The ionization constants of some N-acylaminoasids.// J.Am. Soc.-1956.-V.78.-l089-1099.

13. Rodante F.Thermodinamics of the "standard" a-aminoacids in water at 25°C.// Thermochimacta.-1989.-V. 149.-P.157-171.

14. Кутуров M.B., Васильев В.П. О термодинамических характеристиках реакций комплексообразования иона никеля (II) с аминокислотами и комплек-сонами.// Журн.неорг.химии.-1987.-Т.32, №10.-С.2479-2488.

15. Gergely A., Kiss Т. Thermodynamic study of the copper (II) and nickel (II) complexes of alanine in mixed solvents.// J.Inorg.Nucl.Chem.-1977.-V.39,№l-P. 109-114.

16. Smith P.KL, Taylor AC., Smith E.R.B. Thermodynamic properties of solutions of aminoacids and related substances. III. The ionization of aliphatic aminoacids in aqueous solution from one to fifty degrees. // J.Biol. Chem.-1937.-V.122.-P. 109123.

17. Martell A.E., Smith R.M. Critical stability constants. V.l. Aminoacids.-N-Y, L. .Plenum Press, 1974.-415p.

18. Nims L.F., Smith P.K. The ionization of DL^-alanine from twenty to forty-five degrees.// J.Biol.Chem.-1933.-V.l 01.- P.401-412.

19. Васильев В.П., Кочергина JI.A, Гаравин В.Ю. Термодинамика ступенчатой ионизации а-аланина в водных растворах электролитов. Растворы-электро-литные системы: Сб.статей-Иваново, 1988.-120с.

20. Jamagushi О., TakabaT., Sakurai Т. Solution equilibrium of histidine-containing ternary aminoacid-copper (II) complexes in 20 v/v% dioxan-water.// Bull.Chem. Soc. Jpn.-1980.-V.53,№l. -P.l 06-111.

21. Васильев В.П., Кочергина Л. А, Соколова Т.Б. Тепловые эффекты диссоциа-ь ции и нейтрализации DL-пролина в присутствии различных электролитов. //Журн.общ.химии.-1978.-Т.48, №3.-С.650-654.

22. Панасюк В JL Голуб В. А. Комплексообразование иттрия и редкоземельных элементов с серином. // Журн. неорг. химии.-1965.-Т.10, №12.-С.2732-2736.

23. Chattopadhyay A.K., Lahiri S.C. Dissotiation constants of glycine, alanine, proline, valine, glutamine and y-aminobutyric acid in methanol and ethanol-water mixtures.// Indian J. Chem.-1977.-V.15A.-P.930-931.

24. Chakravorty S.K., Lahiri S.C. The thermodynamics of ionization of glycine in methanol+water mixtures and the determination of single ion thermodynamics.// Thermochim.acta.-l 986.-V.99-P.243-251.

25. Chakravorty S.K., Lahiri S.C. Studies on the dissotiation constants of aminoacids * in mixed solvents. // J.Ind.Chem.Soc.-l 987 -V.64.-P.399-402.

26. Mui K., McBryde. The stability of some metal complexes in mixed solvents. // Canad. J.Chem.-l 974.-V.52, №10.-P. 1821-1833.

27. Harned H.S., Birdsal C.M. The basic ionization constants of glycin in dioxan-water solution.// J.Am.Chem. Soc.-1943.-V.65.-P. 1117-1123.

28. Кууск А., Файнгольд С. Исследование протолитической таутомеризации органических амфолитов. //Изв.АНЭССР. Химия. 1984.-Т.ЗЗ. №1.-С.28-33.

29. Термодинамика ступенчатой ионизации L-серина./ Васильев В.П., Кочергина Л.А.,Грошева С.Г., Корнева О.Н.// Сольватационые процессы в раствоЯ pax: Сб.статей-Иваново, 1985.-С.60-61.

30. Термодинамика кислотно-основного взаимодействия в растворе DL-трео-нина./ Васильев В.П., Кочергина JI.A., Трошева С.Г., Корнева О.Н. // Изв.вузов. Химия и хим.технология.-1991.-Т.34, №3-С.48-51.

31. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах-М: Мир, 1984,256с.

32. Курц.А.Л. Роль растворителя в органических реакциях.// Журн.Всесоюзн.Менд.Общ.,1984, T.XXIX, №5, С.50-60.

33. Паркер А.Дж. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротоныыхрастворителях. //Успехи химии, 1963. Т.32.№10. С.1270-1295.

34. Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А. Особенности сольватации некоторых алифатических аминов в водно-ацетоновых растворителях. // Журн.физ.химии.-1990.-Т.64, №12.-С.3267-3272.

35. Шарнин В.А., Марков В.Н., Шорманов В.А.Сольватация этил амина в водно-ацетоновом растворителе. // Сольватационные процессы в растворах: Сб.статей.-Иваново. 1985.-С.29-32.

36. Васильев В.П., Гречина Н.К., Зайцева Г. А. Кислотно-основные свойства некоторых лигандов в смешанном растворителе вода-ДМСО.// Журн.общ.химии.-1983.~T.53, №1 .-С. 199-203.

37. Gerdely A., Nagypal I., Kiss Т. Equilibria of a-aminoacid complexes of transition metal ions. IV. Equilibrium studies of copper (II) complexes in water -dioxan solvent mixture.// Maguar Kemiai Folyoirat.-1974.-V. 80, №4.-P. 181-186.

38. Курицын JI.B., Калинина H.B. Диссоциация а-аминокислот в растворителе вода-диоксан.// Жур.Физ.Химии.-1993. Т.67.№9.С.1791-1793.

39. Курицын JI.В.,Калинина Н.В. Диссоциация DL-a-аланина, L-валина, DL— валина и DL-лейцина в растворителе вода-диоксан.//Журн.Физ. Химии. 1990.-Т. 64.№1. С.119-123.

40. Курицын JI.B., Калинина Н.В. Термодинамические характеристики диссоциации a-аминокислот в растворителе вода-диоксан.// Журн.Физ.Химии. -1998.-Т.72. №12.С.2129-2132.

41. Bates R.G. Determination of pH.Theory and practice.-N-Y.L-Sidney:Wiley & sons.Inc., 1965.-446p.

42. Bates R.G., Robinson R.A. Acid-base behavior in the methanol-water solvents.// Chem.physics of ionic solutions. Int. Symp. Electrochem. Soc., Toronto, Canada, 1964.- .-N-Y.L-Sidney:Wiley & sons.Inc., 1966.-P.211-235.

43. Paabo M., Bates R.G., Robinson R.A. Dissotiation of ammonium ion in methanol-water solvents.// J.Phys.Chem.-1966.- solvents.70, №l.-p.247-251.

44. Цурко E.H., Шихова T,M., Бондырев Н.В., Денисенко Н.В.// Вести Харьк.нац.Университета. Хим.Науки.1999. №454.Вып.4(27).С. 163.

45. Цурко Е.Н., Шихова Т,М., Бондырев Н.В., Самарская О.В. Термодинамические функции диссоциации валина в системе вода-метанол при278,15-318,15К.//ЖФХ. 2002.Т.76.№8.С.1418-1423.

46. Thermodynamic quantities of transfer of dlycinato and {3-alaninato complexes of silver (I) and related species from water to an aqueous dioxan.// Ishiguro S., Suzuki H., Zama M., Basak A, Ohtaki H.// Bull. Chem. Soc. Jpn.-1986.-V.59. №8.-P.2599-2606.

47. Фиалков Ю.Я. Пересольватация протона: модели, эксперимент, термодинамика. // Сольватационые процессы в растворах : Сб. статей-Иваново, 1985.

48. Grant G.H. Hinshelwood C.N. The interraction of benzoyl chloride and aniline in carbon terachloride and hexsane solution.// J.Chem.Soc.-1933.-p. 1351-1357.

49. Williams F., Hinshelwood C.N. On the factors determining the velosity of solution molecular statistics of reaction of benzoylation of amines.// J.Chem.Soc-1934.-p. 1079-1084.

50. Piclee N.J. Hinshelwood C.N. The influence of solvents on reaction velosity. The interaction of piridine and methyliodide and the benzoilation of m-nitroaniline.// J.Chem.Soc.-1936.-p. 1353-1357.

51. Venkataraman H.S., Hinshelwood C.N. Energy-entropy relations in acylations.

52. Medium effects.// J.Chem.Soc.-1960.-P.4986-4992.

53. Литвиненко JI.M. Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ-Киев: Наукова думка, 1981.—259с.

54. Литвиненко Л.М. Олейник Н.М. Механизмы действия органических катализаторов. Основной и бифункциональный катализ. -Киев: Наукова думка, 1984.-264с.

55. Савелова В.А., Олейник Н.М. Механизмы действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ. -Киев: Наукова думка, 1990.-294с.

56. О механизме образования пептидной связи в неводной среде./ КосмынинB.В., Шаранин Ю.А., Литвиненко Л.М., Савелова В.А.// Реакц.способность орган. соедин.-1972.-Т.9, №4.-С.977-978.

57. Каталитическое влияние карбоновых кислот на процесс образования пептидной связи./ Литвиненко Л.М., Космынин В.В., Шаранин Ю.А., Дридж Л.П.//Реакц.способность орган. соедин.-1972.-Т.9, №4.-С.999-1017.

58. Бифункциональный катализ в реакци пептидообразования./Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Дридж Л.П., Еня В.И.// Журн.орган.химии.—1975-Т. 11,9.-С. 1853-1861.

59. Каталитическая активность 2-оксипиридина в реакции пептидообразова-ния./Литвиненко Л.М., Шаранин Ю.А., Дридж Л.П., Савелова В.А.// Журн.общ.химии.-1973.-Т.43., №8.-С. 1824-1829.

60. Уксусная кислота-высокоэффективный катализатор пептидообразования./ Литвиненко Л.М., Шаранин Ю.А., Космынин В.В., Дридж Л.П.// Докл. АН СССР—1971 .-Т.200, №4.-С.854-857.

61. Савелова В.А., Дридж Л.П., Литвтненко Л.М. Аминолиз активированных эфиров N-защшценных аминокислот в апротонных растворителях при катализе первичными и третичными аминами.//Укр.хим.журн.-1976-Т.42, №9.C.950-955.

62. Попов А.Ф., Токарев В.И., Литвиненко Л.М. Влияние структуры растворителя на реакции нуклеофильного замещения.// Реакцион.способносто орг.соединений.-! 969.-Т.6,№1 .-С. 173-189.

63. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов.М.: Химия, 1976.-488с.

64. Воробьев Н.К., Курицын JI.B. К кинетике реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом в неводных средах.// Изв.вузов. Химия и хим.технология.-1963.-Т.6,№4.-С.591-575.

65. Воробьев Н.К., Курицын JI.B., Варенкова O.K. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.// Изв.вузов.Хим. и хим .технология,-1966.-Т.9,№ 1-С.53-57.

66. Курицын JI.B., Курицына В.М. К кинетике реакции ацилирования моноза-мещенных в ядре анилинов хлористым бензоилом в неводных средах.// Изв.вузов.Химия и хим.технология.-1972.ТЛ5, №6.-0.844-848.

67. Курицын JI.B., Соколов Л.Б., Гитис С.С. К расчету констант скорости начальных стадий поликонденсационных процессов на основе корреляционных уравнений.// Высокомол.соединения.-1978.-Т.А 20, №5. -С.1093-1098.

68. Курицын Л.В., Бобко Л.А. Кинетика ацилирования анилина хлористым бензоилом в смесях бензол-амидный растворитель.// Изв. вузов.Химия и хим.технология.-1983.Т.26. №7.-С.783-785.

69. Курицын Л.В. Кинетика ацилирования ароматических аминов монозаме-щенными бензоилхлоридами в неводных средах.//Изв.вузов. Химия и хим.технология.-1975-Т. 18.№2.-С. 193-195.

70. Курицын Л.В. Кинетика ацилирования анилина монозамещенными в ядре бензоилхлоридами в неводных средах.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-! 974.-Т. 17.№5.-С.685-687.

71. Bellamy L.J., Hallam Н.Е., Williams R.L. Infra -red spectra and solvent effects. I.X-H stretching frequencies.// Trans. Faraday Soc.-1958.-V.54. №8.-P.1120-1127.

72. Калинина H.B. Термодинамика диссоциации и реакционная способность а-аминокислот, дипептидов и аминобензойных кислот в растворителе вода-диоксан.//Дисс. канд.хим.наук. Иваново 1994.

73. Воробьев Н.К., Курицын JI.B. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах. // Изв. вузов. Химия и хим.технология.-1964.-Т.7, №6.-С.930-934.

74. Воробьев Н.К., Курицын Л.В. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах. // Изв.вузов. Химия и хим.технология.-1968.-Т. 11. №3.-С.274-278.

75. Few А.V., Smith J.W. Molecular polarization and molecular interection.III. The use of dielectric polarization -measurements in studying the extent of molecular interection in solution. The system aniline-dioxan-benzene. // J.Chem.Soc-1949.-P.2781-2784.

76. Аюшинов А.Д., Славгородская М.В. Исследование взаимодействия анилина с органическими растворителями в инертной среде. / Иркутский ун-т.-Ир-кутск. 1978.-Зс.-Деп. в ВИНИТИ 20,04,78. №1348.

77. Курицын Л.В. Исследование влияния природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования ароматических аминов: Дисс. . д-ра хим.наук: 02,00,04.-3ащищена 28.05.75. Утв.26.03.76., ХМ №000046.-Ива-ново, 1975.-375с.

78. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органических ре-акций.-Л.: Химия, 1979.-520с.

79. Энтелис С.Г., Нестеров О.В. К вопросу о кинетике взаимодействия хлоран-гидридов кислот с аминами. // Докл. АН СССР. 1963. Т. 148, вып.6. С. 13231326.

80. Brown А.С. A type on silver chloride electrode for use in dilute solution.// J.Am.Chem Soc.-1934.-V.56.-P.646.

81. Advances in linear free energy relationships.// Koppel J.A., Palm V.A. The influence of the solvent on organic reactivity-L.-N-Y: Plenum Press, 1972.-P.203-250.

82. Литвиненко JI.M., Семенюк Г.В., Олейник Л.М. К вопросу о роли водородной связи в механизме ацилирования ариламинов, катализируемого карбо-новой кислотой. //Докл. АН СССР.-1967.-Т.176. №5.-С.1107-1110.

83. Кардаш И.Е., Праведников A.H. Роль комплексов с переносом заряда в реакции ацилирования.// Журн. Всес. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева.-1975-Т.20. №1.-С. 14-19.

84. Elliott J.J., Mason S.F. Kinetic isotope effects in the benzoylation of aniline.// Chem. And Ind/-1959-№15.-P.488-489.

85. Брюс Т., Бенкович С. Механизмы биоорганических реакций.-М.: Мир, 1970.-392с.

86. Ronwin Е., Horn D.E. Solvent significance in the mechanism of direct acylation Reaction in ciclic esters. // Org.Chem.-1965.-V.30.-P.2821-2826.

87. Ronwin E., Warren C.D. Studies on the mechanizm of the direct acylation of amino acid and relatied compaunds in nonaqueous solvents.// Org.Chem.-1964.-V.29, №8.-P.2276-2279.

88. Кинетика и механизм реакции N-ацилирования а-аминокислот в солевой форме ацетилхлоридом./ Бабаев Э.Ф., Сафаров Р.Г., Бахманов М.Ф. Нариманбеков О.А. //Деп. в ВИНИТИ 4.01.89. № 625-В 89.

89. Hirata Н., Nacassato S. Kinetics studies on the reactions of N-acyloxysuc-cinimides with various aminoasids in aqueous solution.// JJpaOil Chem. Soc/-1986.-V.35,№6.-P.438-443.

90. Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Дридж Л.П. Аминолиз активированных эфиров N-защищенных аминокислот в апротонных растворителях. Влияние уходящей в электрофильном реагенте группы// Журн.орган. химии-1975-Т.11, № 9.—С. 1841—1847.

91. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М., Гаркуша-Божко Л.П. Бифенкциональный катализ пиразолом при пептидообразовании в бензоле.// Журн.орган.химии.-1975.-Т. 11, № 1.-С.86-91.

92. Образование пептидной связи в условиях межфазного переноса. Влияние структуры катализатора./ Космынин В.В., Кайда Л.Н., Савелова В.А., Мирошниченко Н.А. //Журн.орган.химии. -1987.-Т.23., № 12 .С.2617-2623.

93. Образование пептидной связи в условиях межфазного переноса. Влияние структуры аминокислоты.//Космынин В.В., Кайда Л.Н., Савелова В.А.,Таран Н.А. //Журн.орган.химии. -1987.-Т.23., № 12 .С.2612-2617.

94. Образование пептидной связи в условиях межфазного переноса. Влияние рН./ Космынин В.В., Кайда Л.Н., Савелова В.А.,Литвиненко Л.М. // Журн.орган.химии. -1987.-Т.23., № 7.-С. 1782-1787.

95. Образование пептидной связи в условиях межфазного переноса. Кинетика реакции в двухфазной системе, водной и органической фазах./ Космынин В.В., Кайда Л.Н., Савелова В.А.,Литвиненко Л.М. // Журн.орган.химии. -1987.-Т.23., № 12 .С. 1775-1781.

96. Шахпаронов М.Ю. Механизмы быстрых процессов в жидкостях.—М.: Высшая школа, 1982.-352с.

97. Satterthwait A.C.,Jencks W.P. The mechanism of the aminolysis of acetate as-ters.-J.Amer.Chem.Soc., 1974. Vol.96. № 22. P.7018-7031.

98. Шпанько И.В., Гончаров A.H., Литвиненко Л.М. Взаимодействие ароилхлоридов с 3-фторанилином в средах с различной полярноси. Перекрестная корреляция структура-вода.//Журн.Орг.химии.-1975.-Т. 15. №8.-С. 1648-1654.

99. Гончаров А.Н. Исследование перекрестного влияния структуры, температуры и свойств среды на кинетику реакций ацилирования арил аминов ароил галогенидами. Автореф.дисс. . канд. хим. наук — Донецк. 1981-25с.

100. Шпанько И.В., Гончаров А.Н., Литвиненко Л.М. Перекрестное влияние заместителей на скорость реакций ароилхлоридов с первичными арил аминами в хлорбензоле и нитробензоле.// Журн.Орган.химии.-1977.-Т.13, №4-С.761-766.

101. Олейник Н.М., Сорокин М.Н., Литвиненко Л.М. Влияние специфической сольватации на кинетику ацилирования арил аминов уксусным ангидридом в диоксане.-Укр.хим.журн., 1977. Т.43. № 1. С.46.

102. Олейник Н.М., Сорокин М.Н., Литвиненко Л.М. Влияние растворителя на кинетику ацилирования ариламинов уксусным ангидридом. Укр.хим.журн., 1972. Т.ЗЗ. № 4. С.343-352.

103. М.Лебедухо А.Ю.Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нит-рофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических реакциях.// Вестник мол.ученых ИвГУ. Иваново.2001.вып.1 С.113-115.

104. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции N-ацилированияа-аминокислот 4-нит-рофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических реакциях. Дисс. .канд. Хим. наук. Иваново.2002.

105. Haberfield P. What is the Energy Difference between H2NCH2C02H and ^зМШзСОг'? J.Chem. Educ., 1980, v.57, p.346-347.И7.Якубке Х.-Д., Ешкайт. Аминокислоты, пептиды, белки. Москва., «Мир», 1985,456с.

106. Ремизов А.Л. Исследования в области аминокислот. II. К вопросу о связи между строением и свойствами алифатических аминокислот. // Ж.Общей химии, 1964. С.34. №10. С.3192-3197.

107. Needham Т.Е., Jr.Paruta A.N., Gerraughty R.J.// Solubillity of amino acids in pure solvent systems.// J.Pharm.Sci.,1971.v.60. №4.PP.565-567.

108. T.L.McMeekin. The solubility of biological compounds in Techniques of Chemistry.v.VIII. Solutions and Solubilities.// M.R.J. Dack ed., Part I, Wiley.

109. Курицын Л.В., Калинина H.B. Учет различных ионных форм аминокислот при расчете константы скорости N-ацилирования. // Журн. физ.химии-1996.-Т.70, №1Z С.2168-2170.

110. Dey В.Р., Lahiri S.C// Solubilities of amino acids in different mixed solvents.// Indian J. Chem. 1986.-V.25A. №2.-P. 136-140.

111. Справочник химика. II том. ГНТИ ХЛ. М., Л., 1963.

112. Venkataraman H.S., Hinshelwood S.C. J.Chem.Soc.,1960,4977.

113. Beeson C., Dix A.T. Control of peptide conformational preferences by intramolecular ion-pairing: a NMR and molecular mechanics analysis of glycil-containing dipeptides in aqueous solutions. // J.Chem.Soc.Perkin Trans.2.-1991.-№13.-P. 1913-1918.

114. Королев Б.А., Геращенко 3.B., Выгодский Я.С.//Реакционная способность орг.соеднений. 1971.

115. Ф.Даниэльс. Р.Олберти. // Физическая химия. М., Мир, 1978.л: