Термодинамика растворов монофункциональных производных бензола, L-α-гистидина и L-α-фенилаланина в смесях воды с мочевиной и диметилформамидом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бекенева, Анастасия Владимировна

• Бекенева, Анастасия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бекенева, Анастасия Владимировна

1. Введение. 5-9 стр.

2. Обзор литературы. 10

2.1. Особенности строения и свойств индивидуальных рас- 10 творителей.

2.1.1. Структура и свойства жидкой воды.

2.1.2. Строение и свойства некоторых апротонных раствори- 14 телей.

2.2. Структурно-термодинамические характеристики смесей 18 воды с мочевиной и диметилформамидом.

2.3. Современные представления о сольватации веществ в 24 растворе.

2.4. Термохимия сольватации ароматических соединений в 26 индивидуальных и смешанных растворителях.

2.4.1. Строение ароматических соединений.

2.4.1.1. Бензол и его монофункциональные производные.

2.4.1.2. Аминокислоты.

2.4.2. Термодинамика сольватации в индивидуальных рас- 33 творителях.

2.4.3. Сольватация в смешанных растворителях.

2.5. Вириальные разложения термодинамических свойств 44 разбавленных растворов. Теория МакМиллана-Майера и ее применение к анализу экспериментальных данных.

3. Экспериментальная часть. 51

3.1. Характеристика используемых реактивов.

3.2. Конструктивные особенности калориметрической уста- 53 новки и методика проведения опыта.

3.3. Установка для определения растворимости аминокислот и методика проведения эксперимента.

3.4. Поправки к тепловому эффекту растворения и оценка 66 погрешности экспериментальных данных.

4. Обсуждение. 71

4.1. Растворы ароматических веществ в индивидуальных рас- 71 творителях.

4.1.1. Энтальпии растворения ароматических аминокислот в 71 воде.

4.1.2. Энтальпии растворения и сольватации анилина, бензо- 77 ла и нитробензола в воде и диметилформамиде.

4.2. Сольватация ароматических веществ в смешанных вод- 80 но-органических растворителях.

4.2.1. Энтальпии сольватации анилина, бензола и нитробен- 80 зола в смесях воды с диметилформамидом и мочевиной.

4.2.2. Термодинамические характеристики растворов Ь-а- 86 фенилаланина и Ь-а-гистидина в смесях воды с мочевиной и диметилформамидом.

4.3. Межчастичные взаимодействия в разбавленных раство- 93 рах ароматических веществ. Анализ энтальпийных, энтропийных и гиббсовых параметров парных взаимодействий.

4.4. Влияние температуры на термодинамические свойства и 107 параметры межчастичных взаимодействий в системе вода-диметилформамид-Ь-фенилаланин.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика растворов монофункциональных производных бензола, L-α-гистидина и L-α-фенилаланина в смесях воды с мочевиной и диметилформамидом»

Актуальность темы.

Ароматические углеводороды и их производные представляют собой уникальный тип соединений, переоценить значение которых в современной науке и технике невозможно. Во-первых, они находят широкое применение в промышленности в реакциях восстановления нитросоединений при производстве красителей, синтезе лекарственных препаратов, изготовлении косметических средств и т.д. Поскольку эти процессы осуществляются преимущественно в растворах, то понимание механизма взаимодействия растворенных веществ с растворителем чрезвычайно важно для подбора оптимальных условий для получения целевого продукта. Во-вторых, ароматические соединения используют для построения эмпирических шкал полярности растворителей, которые находят широкое применение для анализа экспериментальных данных. В-третьих, поскольку бензол и его монофункциональные производные являются моделями боковых фрагментов пептидов и белков, то изучение особенностей их сольватации в растворах позволяет лучше попять поведение макромолекул в биосистемах на пути от простого к сложному. Особую актуальность в этом плане представляют исследования термодинамических характеристик растворов ароматических веществ в водных растворах неэлектролитов, оказывающих денатурирующее действие на глобулярные белки.

Диссертационная работа выполнена в рамках программы "Основные направления научных исследований" Ивановского государственного химико-технологического университета и поддержана грантами Минобразования (А 03-2.11-184), РФФИ (05-03-96401-рцентра, 06-03-96320-рцентра).

Цель работы состояла в установлении закономерностей термодинамических характеристик сольватации бензола, его монофункциональных производных, Ь-а-гистидина и Ь-а-фенилаланина в смесях воды с гидрофильной мочевиной (Мч) и преимущественно гидрофобным диметилформамидом 5 ла и его монофункциональных производных с молекулами амидов является энтальпийно неблагоприятным. Введение аминогруппы в бензольное кольцо в обоих случаях уменьшает величину параметра парного взаимодействия, а введение нитрогруппы существенно увеличивает, то есть в этом плане она ведет себя как неполярная. Впервые показано, что взаимодействие Phe и His и с гидрофобным ДМФ, и с гидрофильной Мч сопровождается убылью свободной энергии, однако природа этого явления в корне различна. В первом случае отрицательное значение gii определяется энтропийным вкладом, что характерно для преимущественно гидрофобных веществ. Во втором, наоборот, энталышйным, что указывает на гидрофильную природу взаимодействия. Установлено, что парное взаимодействие L-фенилаланина с гидрофильной Мч сопровождается появлением предпочтительных ориентации между полярными группами взаимодействующих веществ. Сравнительное исследование влияния температуры на термодинамические свойства растворов Phe в смесях воды с Мч и ДМФ показало, что если энтальпийные и энтропийные характеристики парного взаимодействия Мч - Phe проходят через выраженные максимумы при 31 °С, то в случае ДМФ они линейно изменяются с ростом температуры. Практическая значимость.

Высокая точность экспериментальных данных позволяет использовать их как справочный материал. Полученные результаты могут быть использованы для развития теоретических представлений об особенностях структуры, природе межчастичных взаимодействий в водных и неводных растворах ароматических веществ. Температурные зависимости термодинамических свойств растворов Phe в смесях воды с ДМФ позволяют предсказать поведение аминокислоты в не исследованном температурном интервале, а также оценить величины растворимости Phe в широком диапазоне температур, что имеет несомненную ценность для практики. Энтальпийные характеристики сольватации СбН5ЫН2 и C6II5NO2 могут быть также использованы для установления взаимосвязи сольватационных эффек7 тов в растворах, термодинамических характеристик стадий адсорбции и реакционной способности ароматических веществ в гетерогенно-каталитических процессах, поскольку реакция каталитического восстановления ароматической нитрогрупиы является одной из важнейших в промышленности. Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на: VII Международной конференции студентов и аспирантов но фундаментальным наукам "Ломоносов 2000: молодежь и наука на рубеже XXI века", Москва, 2000; Международной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации", Иваново, 2000; Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Молодая наука - XXI веку", Иваново, ИВГУ, 2001; VIII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообра-зования в растворах", Иваново, 2001; Международной студенческой конференции "Фундаментальные науки специалисту XXI века", Иваново, 2002; Всероссийском научном симпозиуме по термохимии и калориметрии, Нижний Новгород, 2004; IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Плес, 2004; III семинаре молодых ученых ИХР РАН, Иваново, 2004; XV Международной конференции по химической термодинамике в России, Москва, 2005; Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов 2005», Москва, 2005; XIII Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул, Санкт-Петербург, 2006; XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, г. Одесса, 2007. По теме диссертации опубликовано 18 работ, включая 6 статей, 5 из которых в журналах, рекомендованных ВАК и 12 тезисов докладов.

Личный вклад автора.

Экспериментальные исследования и обработка полученных данных проведена лично соискателем. Планирование эксперимента, анализ резуль8 татов исследования, формулирование основных выводов диссертации выполнено совместно с научным руководителем доктором химических наук, профессором Королевым В.П. Структура и объем диссертации.

Работа (объемом 134 стр.) состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (159 источников) и приложения. Диссертация содержит 36 рисунков и 25 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бекенева, Анастасия Владимировна

5. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые экспериментально измерены энтальпии растворения бензола, анилина, нитробензола, Phe и His в смесях воды с ДМФ и Мч при 25 °С, а также Phe в системе вода-ДМФ при 15-45 °С. Показано, что в концентрационном интервале 0.002-f0.1 моль/кг энтальпии растворения исследованных ароматических веществ не зависят от моляльности раствора, что позволяет определять стандартные энтальпии растворения как средние значения в ряду экспериментальных величин.

2. Определены величины растворимости Phe и His в смесях воды с ДМФ при 25 °С, рассчитаны стандартные значения свободных энергий, энтальпий и энтропии переноса Phe и His из воды в ее смеси с амидами.

3. Установлено, что сольватация бензола и его производных в индивидуальных и смешанных растворителях усиливается в ряду СбН6 < СбН5Ы02 < C6H5NH2. Обнаружено, что в смесях воды с ДМФ и ДМСО имеет место линейная зависимость между энтальпиями сольватации аминогруппы и параметрами основности смесей Вкт, что свидетельствует об определяющей роли специфического взаимодействия -NH2-rpynna (кислота) - растворитель (основание) в сольватации аминогруппы.

4. Показано, что парное взаимодействие бензола и его монофункциональных производных с молекулами органических неэлектролитов является энтальпийно неблагоприятным, причем введение аминогруппы в бензольное кольцо уменьшает, а нитрогруппы заметно увеличивает положительные значения энтальпийных параметров взаимодействия.

5. Установлено, что парное взаимодействие Phe и His и с гидрофобным ДМФ, и с гидрофильной Мч сопровождается убылыо свободной энергии, однако причины этого различны - в случае ДМФ взаимодействие имеет типично гидрофобную (энтропийную) природу, а для Мч - гидрофильную (энтальпийную). Взаимодействие Phe с гидрофильной Мч сопровождается появлением предпочтительных ориентации между полярными группами взаимодействующих веществ, что приводит к нарушению аддитивности групповых вкладов в параметры -7я2з и /г2з• Полученные результаты ясно показывают, что денатурирующее действие мочевины связано не только с тем, что ее добавки к воде ослабляют гидрофобное взаимодействие между неполярными фрагментами полипептидных цепей, но и с наличием прямого взаимодействия Мч с полярными и заряженными группами белков.

6. Проведено сравнительное исследование влияния температуры на термодинамические свойства тройных систем вода-ДМФ-РЬе и вода-Мч-РЬе и параметры взаимодействий аминокислота-амид. Показано, что эн-тальпийные и энтропийные параметры взаимодействия аминокислота-ДМФ линейно уменьшаются с ростом температуры. Сделан вывод, что при анализе взаимодействия ароматических аминокислот с гидрофильной Мч в физиологическом интервале температур допустимо использовать данные, полученные при 25 °С, а в случае преимущественно гидрофобного ДМФ использовать полученные при стандартной температуре энтальпийные и энтропийные характеристики некорректно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бекенева, Анастасия Владимировна, 2008 год

1. Д. Эйзенберг, В. Кауцман. Структура и свойства воды, Л: Гидрометео-издат, 1975, 280 с.

2. В.В. Синюков. Структура одноатомных эюидкостей, воды и водных растворов электролитов. Историко-хнмический анализ, М.: Наука, 1976, 256 с.

3. Г.Г. Маленков. Структура воды. Физическая химия. Современные проблемы. Под ред. Я.М. Колотыркина, М.: Химия, 1984, 215 с.

4. Г.Г. Маленков. Структура и динамика жидкой воды, Журн. структур, химии, 2006, 47, 5.

5. Ю.М. Кесслер, В.Е. Петренко. Вода: некоторые решенные и нерешенные проблемы, С. 6 -96, в кн. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижение последних лет. Под ред. акад. A.M. Кутепова, М.: Наука, 2003, 404 с.

6. Ю.Г. Бушуев. Структурные свойства жидкостей с различным типом молекулярного взаимодействия по данным компьютерного моделирования, Дисс. докт. хим. наук, Иваново, ИГХТУ, 2001, 345 с.

7. F. Vanzi, В. Madan, К. Sharp. Effect of protein dénaturants urea and quanid-inium on water structure: a structural and thermodynamic study, J. Amer. Chem. Soc., 1998, 120, 10748.

8. B. Madan, K. Sharp. Changes in water structure induced by a hydrophobic solute probe by simulation of the water hydrogen bond angle and radial distribution functions, Biophys. Chem., 1999, 78, 33, 41.

9. K. R. Gallagher, K. A. Sharp. A new angle on heat capacity changes in hydrophobic solvation, J. Amer. Chem. Soc., 2003, 125, 9853.

10. Ли Ен Зо, Л.П. Зайченко, А.А. Абрамзон, В.А. Проскуряков, А.А. Славин. Исследование водородных связей амидов, Журн. общей химии, 1984, 54, 2, 254.

11. П. Зайдель. Диэлектрическая радиоспектроскопия и строение жидких N,N-дil\temилформамида, N-метилкапролактама и их растворов в бензоле и циклогексане, Автореф. дисс. канд. хим. наук, М.: МГУ, 1978, 14 с.

12. М.М. Kopecni, R.J. Laub, D.M. Petkovic. Dielectric permittivity analysis of likely self-association of N,N-disubstituted amides, J. Phys. Chem., 1981, 85, 11, 1595.

13. R. Konrat, H Sterk. 13С NMR relaxation and molecular dynamics overall movement and internal rotation of methyl group in N,N~dimethylformamide, J. Phys. Chem., 1990, 94, 1291.

14. S. Yashonath, C.N.R. Rao. Structure and dynamics of polar liquids: a molecular dynamics investigation of N,N-dimethylformamide, J. Chem. Phys., 1991, 155,3,351.

15. W.L. Yorgensen, C.J. Swenson. Optimized intermolecular potential functions for amides and peptides. Structure and properties of liquid amides, J. Amer. Chem. Soc., 1985, 107, 569.

16. Y. Marcus, Ionic solvation, Willey&Sons, N Y., 1985, 306 .

17. Ю.Я. Фиалков. Растворитель как средство управления химическим прогрессом, JL: Химия, 1990, 240 с.

18. Т.М. Krygowski, Р.К. Wrona, U. Zielkowska. Empirical parameters of Lewis acidity and basicity for aqueous binary solvent mixtures, Tetrahedron, 1985,41,20, 4519.

19. D. Martin, H.G. Hauthal. Dimethylsulfoxide, В.: Acad. Verl., 1971, 494.

20. В.И. Барановский, Ю.Н. Кукушкин, H.C. Панина, А.И. Панин. Электронная структура и донорные свойства диметилсульфоксида, Журн. не-орг. химии, 1973, 18, 6, 1602.

21. R.L. Amey. The extent of association in liquid dimethylsulfoxide, J. Phys. Chem., 1968,72, 9, 3358.

22. И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе. Ассоциация молекул жидкого диметилсульфоксида по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света, Журн. физич. химии, 1991, 62, 2, 410.

23. А. Паркер. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии, Успехи органической химии, 1968, 5, 5.

24. М.И. Шахпаронов. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей, Москва, Изд. МГУ, 1963, 282 с.

25. P. Yedlovsky, G. Palinnkas. Monte-Carlo simulation of liquid acetone with a polarizible molecular model, J. Mol. Phys., 1995, 84, 2, 217.

26. А.Г. Морачевский, H.A. Смирнова, И.М. Балашова, И.Б. Пукинский. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов, JL: Химия, 1982, 240 с.

27. A.M. Зайчиков. Энтальпии смешения и межмолекулярные взаимодействия в бинарных системах вода амид, Дисс. канд. хим. наук, 1993, 240 с.

28. В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский, М.Ю. Панов. Тепловые свойства растворов неэлектролитов, Л.: Химия, 1981, 264 с.

29. Е.Р. Egan, В.В. Luff. Heat of solution, heat capacity and density of aqueous urea solutions at 25 °C, J. Chem. & Engin. Data, 1966, 11,2, 192.

30. G. L. Gartland, В. М. Craven. Hydrogen bonding NH.O С of barbiturates: the (1:1) crystal complex of urea and 5,5-diethylbarbituric acid (barbital), Acta crystallog., 1974, 30, 4, 980.

31. G. Jakli, W.A. Van Hook. Isotope effects in aqueous systems. 12. Thermodynamics of urea-/z4 / H20 and urea-d4 / D20 solutions, J. Phys.Chem., 1981, 85, 3480.

32. A.R. Henn, W. Kauzmann. Equation of state of a random network, continuum model of liquid water, J. Phys. Chem., 1989, 93, 3770.

33. Ю.М. Кесслер, A.Jl. Зайцев. Сольвофобные эффекты: теория, эксперимент, практика, JI.: Химия, 1989, 312 с.

34. Г.А.Крестов, Б.Д. Березии. Современные понятия и законы химии. Л. Химия, 1986, 102 с.

35. W.L. Yorgensen, C.J. Swenson. Optimized intermolecidar potential functions for amides and peptides. Hydration of amides, J. Amer. Chem. Soc., 1985, 107, 1489.

36. J. Chandrasekhar, D.C. Spellmeyer, W.L. Yorgensen. Energy component analysis for dilute aqueous solutions of L'C, Na\ F and СГ ions, J. Amer. Chem. Soc., 1984, 106, 903.

37. J.J.P. Stewart. Optimization of parameters for semiempirical methods /. Method, J. Comput. Chem. 1989, 10, 209.

38. G. Ghigo, В. O. Roos, P. Malmqvist. A modified definition of the zeroth-order Hamiltonian in multiconfigurational perturbation theory (CASPT2), Chem. Phys. Lett., 2004, 396, 1-3, 142.

39. В.З. Соколов, Г.Д. Харламович. Производство и использование ароматических углеводородов, М.: Химия, 1980, 350 с.

40. JI.C. Эфрос, М.В. Горелик. Химия и технология промежуточных продуктов, JL: Химия, 1980, 250 с.

41. Химический энциклопедический словарь. Под ред. И. JI. Кнунянц, М.: Сов. энцикл., 1983, 792 с.

42. А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов. Начало органической химии, М.: Химия, 1974, ч. 1, 624 с. и ч. 2, 744 с.

43. О.Ю. Зеленин. Термодинамика реакций кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования L-валина, DyL-лейцина, L-аспарагина иглицил-Ь-аспарагина с ионом никеля (II) в водном растворе, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИГХТУ, 2003, 154 с.

44. F. Rodante. Thermodynamics of the "standard"- amino acids in water at 25 °C, Thermochim. Acta, 1989, 149, 157.

45. И.Н. Межевой. Влияние состава водно-органических растворителей и буферных систем на энтальпийные характеристики сольватации аминокислот и пептидов при 298.15 К, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИХР РАН, 2004, 166 с.

46. F. Rodante, М. Tocci. Calorimetric study of some aminoacids in water at 25 °C, Thermochim. Acta, 1989, 86, 109.

47. F. Rodante, F. Fantauzzi. Thermodynamics of acid proton dissociation of some aminoacids. Effect of the hydroxyl substituent group on aliphatic and aromatic side-chains, Thermochim. Acta, 1987, 111, 233.

48. F. Rodante, F. Fantauzzi, M. Di Giromlamo. Calorimetric study of the first and second proton dissociation processes of fluoro- and hydroxyl derivatives of phenylalanine, Thermochim. Acta, 1987, 142, 203.

49. F. Rodante, F. Fantauzzi. Thermodynamics of proton transfer processes for some a~aminoacids with different side-chains groups, Thermochim. Acta, 1989, 144, 75.

50. F. Rodante, F. Fantauzzi. Thermodynamic study of some a—aminoacids bearing different groups in their side-chains, Thermochim. Acta, 1989, 144, 275.

51. Г.В. Сибрина. Структурные особенности водных растворов а-аминокислот при 283-328 К из данных по растворимости благородного газа и плотности, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИХНР АН , 1988, 169 с.

52. R. Fuchs, R.F. Rodewald. Substitutent group enthalpies of transfer from methanol to N,N-dimethylformamide, J. Amer. Chem. Soc., 1973, 95, 18, 5897.

53. W.K. Stephenson, R. Fuchs. Enthalpies of interaction of aromatic solutes with organic solvents, Can. J. Chem., 1985, 63, 2529.

54. W.K. Stephenson, R. Fuchs. Enthalpies of interaction of hydroxylic solutes with organic solvents, ibid., 2535.

55. W.K. Stephenson, R. Fuchs. Enthalpies of interaction of nitrogen base solutes with organic solvents, ibid., 2540.

56. Б.Н. Соломонов и др. Сольватация органических соединений. Молекулярная рефракция, диполъный момент и энтальпия сольватации, Журн. орг. химии, 1984, 54, 7, 1622.

57. Б.Н. Соломонов, В.Б. Новиков, А.Б. Соломонов. Уравнение для описания энтальпий неспецифической сольватации неэлектролитов, Журн. фи-зич. химии, 2000, 74, 7, 1229.

58. Б.Н. Соломонов и др. Сольватация органических соединений. Определение энтальпии специфического взаимодействия растворенного вещества с растворителем, Журн. орг. химии, 1985, 55, 9, 1889.

59. В.И Смирнов, Е.В. Касторина, Г.Л. Перлович, А.Я. Фридман. Термохимия неводных растворов аминобензолов, Журн. физич. химии, 1992, 66, 6, 1466.

60. В.И. Смирнов, Г.А. Крестов. Термодинамическая характеристика сольватации моно- и полициклических ароматических углеводородов и их производных в неводных средах, Журн. физич. химии, 1993, 2, 1,5.

61. С.В. Беличенко. Термохимия растворения бензола, анилина и нитробензола в смесях 1- алканолов с апротонными диполярными растворителями, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИХР РАН, 2001, 141 с.

62. Т.Н. Lilley. in Chemistry and biochemistry of amino acids. L.: Chap. Hall, 1985, 405.

63. C. Tanford. The hydrophobic effect: formation of micelles and biological membranes, Willey&Sons, N.-Y, 1973.

64. В.П. Васильев, JI.A. Кочергина, В.Ю. Гаравин. Влияние температуры и солевого фона на термодинамические характеристики кислотно-основного взаимодействия в растворах изомеров аланина, Журн. орг. химии, 1992, 62, 1,213.

65. В.П. Васильев, J1.A. Кочергина, О.Н. Крутова. Термохимическое исследование реакций кислотно-основного взаимодействия в водном растворе У3-аланил- ¡З-аланина, Изв. вузов. Хим. и хим. технол., 2003, 46, 6, 69.

66. O.IO. Зеленин, JI.A. Кочергина, В.В. Черников. Стандартные энтальпии образования 0,Ь-лейцина и его комплексов с ионами никеля(Н) в водном растворе, Журн. физич. химии, 2001, 75, 4, 583.

67. JI.A. Кочергина, О.Ю. Зеленин. Термодинамические характеристики реакций комплексообразования ионов Ni2' с D,L -лейцином, Журн. физич. химии, 2001,75,5,794.

68. Y. Nozaki, С. Tanford. The solubility of amino acids and related compounds in aqueous urea solutions, J. Biol. Chem., 1963, 238, 4074.

69. Y. Nozaki, C. Tanford. The solubility of amino acids and related compounds in aqueous ethylene glycol solutions, Ibid., 1965, 240, 9, 3568.

70. B. Palecz, H. Piekarski, S. Romanowski. Studies on homogeneous interactions between zwitterions of several L-a-amino acids in water at temperature of 298.15 K, J. Mol. Liquids, 2000, 84, 279.

71. M. Abu-Hamdlyyah, A. Shehabuddin. Transfer enthalpies and entropies of amino acids from water to urea solutions, J. Chem. Eng. Data, 1982, 27, 1, 74.

72. G. Castronuovo, V. Elia, C. Postiglione, F. Velleca. Interaction of aminoac-ids in concentrated aqueous solutions of urea or ethanol. Implications for the mechanism of protein denaturation, Thermochim. Acta, 1999, 339, 11.

73. C.H. Spink, I. Wadso. Thermochemistry of solution of biochemical model compounds. The partial molar heat capacities of some amino acids in aqueous solution, J. Chem. Thermodyn., 1975, 7, 561.

74. G.I. Makhatadze, P.L. Privalov. Heat capacity of proteins. 1. Partial molar heat capacity of individual amino acid residues in aqueous solution: hydration effect, J. Mol. Biol., 1990, 213, 375.

75. Д.Л. Котова, Д.С. Бейлина. Энтальпия растворения фешшаланина в воде, Журн. физич. химии, 2003, 77, 4, 672.

76. Д.Л. Котова, Д.С. Бейлина, Т.Ф. Крысанова. Термохимические характеристики растворения гистидина, Журн. физич. химии, 2004, 78, 3, 458.

77. A.V. Kustov. The aromatic amino acid behaviour in aqueous amide solutions. The temperature dependence of the L-phenylalanine-urea interaction, J. Therm. Analysis & Calorimetry, 2007, 89, 3, 841.

78. В.П. Королев, Д.В. Батов, Н.Л. Смирнова, А.В. Кустов. Аминокислоты в водном растворе. Влияние строения молекул и температуры на термодинамику растворения, Известия АН. Серия химическая, 2007, 4, 711.

79. А.В. Кустов, В.П. Королев. Термодинамические параметры растворения L-фенилаланина в воде, Журн. физ. химии, 2007, 81,2, 245.

80. F. Rodante, G. Catalani. Calorimetric study of proton transfer processes of some dipeptides in water compared with the same processes in the gaseous phase, Thermochim. Acta, 1995, 255, 93.

81. E.H. Цурко, H.B. Бондарев, T.M. Шитова, E.H. Попенко. Термодинамические функции диссоциации и сольватации а-аланина в смешанном растворителе пропан-2-ол-вода, Журн. физич. химии, 2003, 77, 1790.

82. В. Palecz. The enthalpies of interaction of glycine with some alkan-l-ols in aqueous solutions at 298.15 K, Fluid Phase Equilibria, 1996, 126, 299.

83. R. Brat, N. Kishore, J.C. Ahluwalia. Thermodynamics of transfer of some amino acids and peptides from water to aqueous glucose and sucrose solutions at 298.15 K, J. Chem. Soc., Faraday Trans, 1988, 84, 8, 2651.

84. Y. Lou, R. Lin. Enthalpy of transfer of amino acids from water to aqueous glucose solutions at 298.15 K, Thermochim. Acta, 1998, 316, 145.

85. S. Li, X. Hu, R. Lin, H. Zong. Enthalpies of interaction of glycine in aqueous glucose and sucrose solution at 298.15 K, Thermochim. Acta, 1999, 342, 1.

86. В.И. Смирнов, В.Г. Баделин, И.Н. Межевой. Термохимия растворения глицина в смесях вода-ацетон и вода-1,4-диоксан при 298,15 К, Изв. Вузов. Химия и хим. технол., 2003, 46, 1, 90.

87. В.И. Смирнов, В.Г. Баделин. Термохимия растворения глицина, глицил-глицина и диглицил-глицина в смешанном растворителе вода-диметилсульфоксид при 298.15 К, Биофизика, 2004, 49, 3, 395.

88. В.И. Смирнов, В.Г. Баделин, И.Н. Межевой. Энтальпии растворения D.L-a-anaHima в смесях вода спирты при 298.15 К, Журн. физ. химии, 2004, 78, 2, 280.

89. G. Barone, G. Castronuovo, P. Del Vecchio, С. Giancola. The peptide-urea interaction. Excess enthalpies of aqueous solutions of N-acetylamides of amino acids and urea at 298.15 K, J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1989, 1, 85, 2087.

90. X. Wang, Li Xu, R. Lin, D. Sun. Enthalpies of dilution of glycine, L- a-alanine and L-serine in aqueous potassium chloride solutions, Thermochim. Acta, 2005,425, 31.

91. C. Liu, R. Lin. Enthalpies of transfer of amino acids from water to aqueous solutions of sodium nitrate and sodium perchlorate at T = 298.15 K, Thermochim. Acta, 2006, 440, 57.

92. S. Hovorka, V. Dohnal, E. Carrillo-Nava, M. Costas. Infinite dilution activity coefficients for benzene and toluene in water and in aqueous solutions of the protein denaturants urea and guanidine hydrochloride, J. Chem. Thermodyn., 2000,32, 1683.

93. H. Gillet. Thermodynamigue de la solvatation d'acides protonigues et des bases conjuguées en minieux hydroorganiques riches en eau a 25 "C, Can. J. Chem., 1990, 68,655.

94. S. Taniewska-Osinska, M. Jozwiak. Calorimetric investigations of solutions of KCl, NaCl, KI, Nal and C(fî5NH2 in X P0(N(CH3)2)3-(1-X)H20. 298.15 K, J. Chem. Thermodyn., 1986, 18, 339.

95. H. Chebib, C. Jambon, J.-C. Merlin. Solubilité de la N,N — Dimenthylani-line dans les mélanges eau + hexamethylphosphorotriamide (HMRT) et functions de transfert de leau vers ces mélanges, J. Chim. Phys., 1982, 79, 157.

96. H. Chebib, C. Jambon, J.-C. Merlin. Solubilité de la N,N Dimethylaniline dans les mélanges eau + hexamethylphosphorotriamide (HMRT) et functions de transfert de leau vers ces mélanges, ibid., 259.

97. Н.Г. Манин, O.A. Антонова, A.B. Кустов, В.П. Королев. Термохимическое исследование сольватации анилина в смесях воды с метиловым и трет-бутиловым спиртами, Известия АН. Серия химическая, 1998, 12, 2471.

98. T.R. Stengle, S.M. Hosseini, H.G. Basiri, K.L. Williamson. NMR chemical shifts of xenon in aqueous solutions of amphiphiles: a new probe of the hydrophobic environment, J. Solution Chem., 1984, 13, 11, 779.

99. D.T. Bowron, J.L. Finney, A.K. Soper. Structural investigation of solute-solute interactions in aqueous solutions of tert-butanol, J. Phys. Chem., 1998, 102,3551.

100. J. Lara, L. Avedikian, G. Perron, J. Desnoyers. Microheterogenity in aqueous organic mixtures: thermodynamic transfer functions for benzene from water to 2 — propanol aqueous systems at 25 °C, J. Solution Chem., 1981, 10, 5, 301.

101. Д.В. Батов, O.A. Антонова, В.П. Королев. Термохимия растворения анилина в бинарных смесях вода апротонный растворитель, Журн. общей химии, 2001, 71,5, 736.

102. Д.В. Батов, О.А. Антонова, В.П. Королев. Термохимия растворения бензола в бинарных смесях вода — апротонный растворитель, Журн. общей химии, 2001, 71,8, 1289.

103. К. Крокстон. Физика жидкого состояния, М.: Мир, 1987, 400 с.

104. JJ. Kozak, W.S. Knight, W. Kauzmann. Solute-solute interactions in aqueous solutions, J. Chem. Phys., 1968, 48, 675.

105. H.L. Friedman, C.V. Krishnan. Studies of hydrophobic bonding in aqueous solutions. Enthalpy measurements and model calculations, J. Solution Chem., 1973, 2, 119.

106. D. Berling, G. Olofsson. Solvation of small hydrophobic molecules in formamide: a calorimetric study, J. Solution Chem., 1994, 23, 911.

107. D. Hallen, S.-O. Nilsson, W. Rothschild, I. Wadso. Enthalpies and heat capacities for n-alkan-l-ols in H20 and D20, J. Chem. Thermodyn., 1986, 18, 429.

108. Д.В Батов, А.В Кустов, В.П Королев. Термохимическое исследование влияния температуры на взаимодействия L-а-аланина в водных растворах мочевины и этиленгликоля, Изв. АН. Серия хим., 2008 (в печати).

109. A.V. Kustov, V.P. Korolev. Temperature and length scale dependence of tetraalkylammonium ion amide interaction, J. Phys. Chem. B, 2008, 112, 2040.

110. W.J.M. Heuvelsland, C. de Visser, G. Somsen. Enthalpic pair-interaction coefficients between electrolytes and non-electrolytes in water and N,N-dimethylformamide, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1981, 77, 1191.

111. M. Bloemendal, A.S. Rouw, G. Somsen. Cross enthalpic pair interaction coefficients with water in N,N-dimethylformamide and with N,N-dimethylformamide in water, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1986, 82, 53.

112. A.B. Кустов, О.А. Антонова, В.П. Королев. Энтальпии взаимодействия бромида аммония с гексаметилфосфортриамидом и формамидом в воде при 25 и 40 °С, Журн. неорг. химии, 2004, 49, 6, 1033.

113. В. Palecz. The enthalpies of interaction of glycine with some amides and ureas in water at 25 °C, J. Solution Chem., 1995, 24, 6, 537.

114. P.J. Cheek, Т.Н. Lilley. The enthalpies of interaction of amides with urea in water at 25 °C, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 1988, 84, 1927.

115. A. Rouw, G. Somsen. Solvation and hydrophobic hydration of alkylsubstituted ureas and amides in N,N-dimethylformamide + water mixtures, J. Chem. Soc., Faraday Trans. II, 1982, 78, 11, 3397.

116. D.D. Macdonald, M.E. Estep, M.D. Smith, J.B. Hyne. Heats of solution and the influence of solutes on the temperature of maximum density of water, J. Solution Chem., 1974, 3, 9, 713.

117. Д.В. Батов. Энтальпии растворения неэлектролитов и межмолекулярные взаимодействия в их водных, спиртовых и водно — спиртовых растворах, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИХНР РАН, 1987, 137 с.

118. Н.Г. Манин. Энталъпийная характеристика растворения и переноса электролитов, сольватация индивидуальных ионов в спиртах и их смесях с водой, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИХНР РАН, 1991, 134 с.

119. В.П. Белоусов, С.Г. Шутин. Калориметрия смешения, С. 287-334 в кн. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и калориметрия. Под ред. Г. А. Крестова, М.: Наука, 1997, 380 с.

120. В.П. Королев, A.B. Кустов. Термохимия, Учеб. пособие, Иваново, ГОУВПО ИГХТУ, 2004, 56 с.

121. С.М. Скуратов, В.П. Колесов, А.Ф. Воробьев. Термохимия, М.: Изд-во МГУ, 1964, 1,302 с.

122. В.П. Колесов. Основы термохимии, М.: Изд-во МГУ, 1996, 205 с.

123. V.B. Parker, Thermal properties of aqueous uni-univalent electrolytes, US Natl. Bur. Stand. Réf. Data, NSRDS-N.B.S. 2, Washington, DC, 1965, 35.

124. К.П. Мищенко, Г.М.Полторацкий. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. JL: Химия, 1976, 328 с.

125. А.Ф. Воробьев, Н.А. Соломатина, С.Н. Соловьев. Энтальпии растворения иодида натрия в н пропиловом и изопропиловом спиртах и их смесях, Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1981, XXIV, 11, 1377.

126. I. Wadsô, R.N. Goldberg. Standards in isothermal calorimetry (IUPAC technical report), Pure Appl. Chem., 2001, 73, 1625.

127. G. Olofsson, S. Angus, G.T. Armstrong, A.N. Kornilov. A report of IUPAC Commission 1.2 on Thermodynamics. Assignment and presentation of uncertainties of the numerical results of thermodynamic measurements, J. Chem. Ther-modyn., 1981, 13, 603.

128. A.B. Бекенева, А.В. Кустов, В.П. Королев. Энтальпия растворения фенилаланина в воде, Журн. физич. химии, 2004, 78, 11, 1927.

129. А.В. Бекенева, А.В. Кустов. Термохимические характеристики растворения гистидина, Журн. физич. химии, 2005, 79, 11, 2094.

130. C.V. Krishman, H.L. Friedman. Solvation enthalpies of hydrocarbons and normal alcohols in highly polar solvents, J. Phys. Chem., 1971, 75, 23, 3598.

131. D. Hallén, S.-O. Nilsson, I. Wadsô. A new flow-microcalorimetric vessel for dissolution of small quantities of easily or slightly soluble liquids, J. Chem. Thermodyn., 1989,21,529.

132. К. Бургер. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах, М.: Мир, 1984, 256 с.

133. С. Tanford, Р. К. De. The unfolding of /З-lactoglobulin at pH 3 by urea, formamide, and other organic substances, J. Biol. Chem. 1961, 236, 6, 1711.

134. В.П. Белоусов, М.Ю. Панов. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. JI.: Химия, 1983, 264 с.

135. В.П. Королев, А.В. Кустов, А.В. Бекенева. Термодинамика взаимодействия L-а-фетталанина с мочевиной и диметилформамидом в воде, Журн. общей химии, 2007, 77, 7, 1149.

136. А.В. Кустов, А.В. Бекенева, В.П. Королев. Термодинамические и структурные аспекты взаимодействия L-гистидина с мочевиной и диметилформамидом в воде, Журн. общей химии, 2008, 78, 1, 106.

137. J. Fernandez, M.N. Garcia-Lisbona, T.N. Lilley, H. Linsdell. Enthalpy of interaction of some amides with ammonium methanoate in water at 25 "C, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1997, 93, 3, 407.

138. W. Blokzijl, B. F. N. Engberts. Hydrophobic effects. Opinions and facts, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1993, 32, 1545.

139. A.V. Kustov, A.V. Bekeneva, O.A. Antonova, V.P. Korolev. Enthalpic pair-interaction coefficients of benzene, aniline and nitrobenzene with N,N-dimethylformamide and acetonitrile in water at 298.15 K, Thermochim. Acta, 2003, 398, 9.

140. А.В. Кустов, А.В. Бекенева, O.A. Антонова, В.П. Королев. Сольватация анилина в смесях воды с N,N-диметилформамидом и ацетоиитрилом, Журн. общей химии, 2002, 72, 6, 918.

141. F. Franks. Physical chemistry of small carbohydrates equilibrium solution properties, Pure&AppI. Chem., 1987, 59, 9, 1189.

142. А. В. Кустов. Сольватация и состояние бромидов аммония и тетраалкиламмония в смесях воды с апротонными растворителями, Дисс. канд. хим. наук, Иваново, ИГХТУ, 2000, 163 с.

143. А. В. Кустов, В. И. Савельев, В. П. Королев. Энтальпии растворения бромидов тетраэтил- и тетрабутиламмоныя в смесях воды с апротонными растворителями, Журн. физич. химии, 2002, 76, 2, 265.

144. C. Tanford. Protein denaturation. C. Theoretical models for the mechanism of denaturation, Adv. Protein Chem., 1970, 24, 1.

145. J.A. Schelltnan. Selective binding and solvent denaturation, Biopolymers, 1987,26,549.

146. T.B. Кононенкова, В.И. Виноградов, Г.А. Крестов. Термодинамика растворения аргона в водных растворах галогенидов тетраалкиламмония, Журн. физич. химии, 1985, 59, 7, 1608.

147. А.В. Кустов, В.П. Королев. Термодинамика растворения L-a-гистидина и L-a-фенилаланина в воде при 273-373 К, Журн. физ. химии, 2008 (в печати).

148. V.P. Korolev, N.L. Smirnova, A.V. Kustov. Temperature dependence of the interaction between two hydrophobic solutes: a calorimetric study, Thermochim. Acta, 2005, 427, 43.

149. V.P. Korolev, A.V. Kustov. Temperature dependence of the pair interaction between hydrophobic and hydrophilic solutes: a calorimetric study. Ibid., 2005, 437, 1-2, 190.