Цеолитные NaA мембраны на металлокерамических подложках для абсолютирования и каталитической дегидратации спиртов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Федосов, Даниил Александрович

• Федосов, Даниил Александрович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федосов, Даниил Александрович

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1. Мембранные процессы.

2.2. Классификация мембран.

2.3. Цеолитные мембраны.

2.3.1. Получение цеолитных мембран.

2.3.2. Механизмы переноса через цеолитные мембраны.

2.3.3. Разделение газов на цеолитных мембранах.

2.3.4. Первапорация через гидрофильные цеолитные мембраны.

2.4. Обезвоживание органических веществ на цеолитных мембранах.

2.5. Мембранно-каталитические процессы.

2.5.1. Мембранно-каталитические реакторы для селективного удаления продуктов.

2.5.2. Мембранный реактор для распределенной подачи реагента.

2.5.3. Мембранные реакторы для контроля взаимодействия реагентов.

2.5.4. Молекулярно-ситовые мембранные реактора.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Кристаллизация цеолитного слоя №А на металлокерамической подложке.

3.2. Физико-химическая характеристика образцов.

3.2.1. Рентгенофазовый анализ.

3.2.2. Сканирующая электронная микроскопия.

3.3. Мембранный реактор.

3.4. Тест на газопроницаемость.

3.5. Разделение смесей вода/органический компонент.

3.6. Мембранно-каталитический процесс.

3.7. Хроматографический анализ.

3.8. Характеристики использованных веществ.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Получение и физико-химическая характеристика цеолнтного слоя №А на металл окерамической подложке.

4.1.1. Характеристика подложки.

4.1.2. Получение цеолитного слоя №А.

4.2. Оптимизация количества стадий синтеза мембран по параметрам разделения вода/этанол.

4.3. Определение толщины цеолитного слоя по первапорационным данным.

4.4. Влияние условий первапорационного процесса на показатели разделения.

4.4.1. Влияние температуры.

4.4.2. Влияние состава сырья.

4.4.3. Влияние давления сырьевого потока.

4.5. Масштабирование синтеза цеолитных №А мембран на металлокерамической подложке.

4.6. Первапорационное абсолютирование этанола.

4.7. Разделение водно-органических смесей.

4.8. Применение цеолитных NaA мембран в мембранно-каталитических процессах дегидратации спиртов.

4.8.1. Дегидратация метанола в диметиловый эфир.

4.8.2. Дегидратация пропанола-2 в пропилен.

4.8.3. Дегидратация-циклизация бутандиола-1,4 в тетрагидрофуран.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Цеолитные NaA мембраны на металлокерамических подложках для абсолютирования и каталитической дегидратации спиртов»

Практически каждый процесс в таких областях промышленности, как химическая, фармацевтическая, пищевая и др., включает этап разделения компонентов сложных по составу смесей. На сегодняшний день мембранная технология конкурирует со многими традиционными методами разделения и находит все более широкое применение. Среди преимуществ использования мембран - мягкие условия проведения процесса разделения, его непрерывность, отсутствие дополнительных реагентов и, наверное, самая важная особенность -низкие энергетические затраты.

Создание и применение цеолитных мембран является перспективным направлением развития мембранных технологий. Цеолиты представляют собой пористые кристаллические алюмосиликаты с однородной системой каналов диаметром от 0,3 до 2 нм, что делает их уникальными объектами для получения мембранных материалов. Молекулярно-ситовое действие наряду с возможностью варьирования химического состава, ведущего к изменению адсорбционных характеристик, позволяет получать высокие потоки через цеолитный слой и высокую селективность разделения, зависящую от размеров, формы и адсорбционной способности молекул компонентов. Цеолиты устойчивы к повышенным температурам и органическим средам, что существенно расширяет область их применения по сравнению, например, с полимерными мембранами.

На сегодняшний день известны мембраны с более чем 15 различными типами цеолитов, среди них мембраны с селективным слоем структуры MFI, LTA, FAU, MOR, FER, SAPO-34, BEA и др. Как правило, цеолитные мембраны получают в виде кристаллов цеолитов в полимерной матрице либо монолитного цеолитного слоя на подложке. В качестве материалов подложек используются оксид алюминия, различные виды керамик и др. Основным направлением применения цеолитных мембранных материалов является газофазное либо первапорационное разделение смесей веществ. Так, цеолитные мембраны способны осуществлять сепарирование смесей, компоненты которых обладают близкими температурами кипения, проводить разделение изомерных молекул, а также соединений, образующих азеотропные составы. С другой стороны, цеолитные мембраны могут быть использованы для повышения эффективности каталитических процессов, выполняя различные функции, в частности, селективного отвода продуктов из зоны реакции либо непосредственного участия в каталитических реакциях. Однако применение цеолитных мембран в этой области ограничивается их достаточно низкой устойчивостью к нагреванию выше ЮОоС из-за существенных отличий в коэффициентах температурного расширения селективного слоя и подложки, что приводит к образованию дефектов цеолитного слоя и, как следствие, к падению селективности разделения. Поэтому создание цеолитных мембран, сохраняющих высокую селективность в высокотемпературном разделении паров и позволяющих применять их в мембранно-каталитических процессах, является актуальной задачей.

В настоящей работе исследуются особенности синтеза, физико-химические и транспортные характеристики мембран с цеолитным слоем структуры ЬТА. В качестве подложки впервые использована стальная сетка, покрытая пористым слоем оксида титана. Полученные образцы мембран с селективным слоем структуры ЬТА были изучены в разделении водно-органических смесей, а также в мембранно-каталитических процессах дегидратации спиртов.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Федосов, Даниил Александрович

5. Выводы

1. Впервые получена композитная цеолитная NaA мембрана на плоской металлокерамической подложке, обладающая высокой механической прочностью и устойчивостью к воздействию температур до 250°С

2. Определены оптимальные условия синтеза цеолитного слоя, ведущие к получению мембранного материала, селективного в разделении водно-органических смесей. Образование бездефектного цеолитного слоя с преимущественным массопереносом через структурные поры подтверждено отсутствием зависимости сепарационных свойств мембран от давления разделяемой смеси.

3. Продемонстрирована высокая селективность полученных цеолитных мембран в процессах абсолютирования спиртов. Коэффициент разделения возрастает с увеличением размера молекулы спирта; так для смесей воды с метанолом, этанолом, пропанолом-2 и бутанолом-1 он составляет 3400, 10000, >12000 и >15000, соответственно.

4. Впервые процессы дегидратации метанола в диметиловый эфир, пропанола-2 в пропилен и бутандиола-1,4 в тетрагидрофуран проведены в мембранно-каталитическом режиме с применением цеолитных №А мембран. Показано, что благодаря селективному отводу воды из реакционного пространства через цеолитные 1МаА мембраны снижается ингибирующее действие воды на катализатор.

5. Использование цеолитных №гА мембран в мембранно-каталитических процессах дегидратации позволило повысить выход диметилового эфира на 24 %, пропилена на 39 %, тетрагидрофурана на 12 % по сравнению с традиционным проточным каталитическим режимом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федосов, Даниил Александрович, 2011 год

1. Мулдер М., Введение в мембранную технологию. 1999, Москва: МИР. 513 с.

2. Asakawa S., Saitoh Y., Waragai К., Nakagawa Т. Composite membrane of poly(l-(trimethylsilyl)-propyne) as a potential oxygen separation membrane. II Gas Sep. Purif., 1989, v. 3,No. 3, p. 117-122.

3. Tosti S. Overview of Pd-based membranes for producing pure hydrogen and state of art at ENEA laboratories. И Int. J. Hydrogen Energy, v. 35, No. 22, p. 12650-12659.

4. Uhlhorn R.J.R., Keizer K., Burggraaf A.J. Gas transport and separation with ceramic membranes. Part II. Synthesis and separation properties of microporous membranes. II J. Membr. Sci., 1992, v. 66, No. 2-3, p. 271-287. •

5. Morigami Y., Kondo M., Abe J., Kita H., Okamoto K. The first large-scale pervaporation plant using tubular-type module with zeolite NaA membrane. II Sep. Purif. Technol., 2001, v. 25, No. 1-3, p. 251-260.

6. Sueoka, Akinori, Okamoto, Takehiko, Ohmori, Akio, Kawai, Syuji, 'Ueda, Minoru. Polyvinyl alcohol semi-permeable membrane and method for producing same. US Patent 4279752, 1981.

7. Burganos V.N. Membranes and membrane processes. II Mater. Res. Soc. Bull., 1999, v. 24, No. 3,p. 19-22.

8. Kita H., Horii K., Ohtoshi Y., Tanaka K., Okamoto K.-I. Synthesis of a zeolite NaA membrane for pervaporation of water/organic liquid mixtures. И J. Mater. Sci. Lett., 1995, v. 14, No. 3, p. 206-208.

9. Coronas J., Santamaría J. Catalytic reactors based on porous ceramic membranes. II Catal. Today, 1999, v. 51, No. 3-4, p. 377-389.

10. Van Dyk L., Miachon S., Lorenzen L., Torres M., Fiaty K., Dalmon J.A. Comparison of microporous MFI and dense Pd membrane performances in an extractor-type CMR. II Catal. Today, 2003, v. 82, No. 1-4, p. 167-177.

11. Wang H., Sehiestel T., Tablet C., Schroetter M., Caro J. Mixed oxygen ion and electron conducting hollow fiber membranes for oxygen separation. II Solid State Ionics, 2006, v. 177, No. 26-32, p. 2255-2259.

12. Thursfield A., Metcalfe I.S. Air separation using a catalytically modified mixed conducting ceramic hollow fibre membrane module. II J. Membr. Sei., 2007, v. 288, No. 1-2, p. 175-187.

13. Fan C.-G., Zuo Y.-B., Li J.-T., Lu J.-Q., Chen C.-S., Bae D.-S. Highly permeable La0.2Ba08Coo.8Feo.2-xZrxO3.3 membranes for oxygen separation. // Sep. Purif. Technol., 2007, v. 55, No. 1, p. 35-39.

14. Baerlocher C., Mccusker L.B. Database of zeolite structures, http://www.iza-structure.org/databases/.

15. Tsapatsis M., Gavalas G.R. Synthesis of inorganic membranes. II Mater. Res. Soc. Bull., 1999, v. 24, p. 30-35.

16. Mcleary E.E., Jansen J.C., Kapteijn F. Zeolite based films, membranes and membrane reactors: Progress and prospects. II Microporous Mesoporous Mater., 2006, v. 90, No. 1-3, p. 198-220.

17. Sen D., Kalipcilar H., Yilmaz L. Development of polycarbonate based zeolite 4A filled mixed matrix gas separation membranes. // J. Membr. Sei., 2007, v. 303, No. 1-2, p. 194-203.

18. Caro J., Noack M., Kolsch P., Schafer R. Zeolite membranes state of their development and perspective. II Microporous Mesoporous Mater., 2000, v. 38, No. 1, p. 3-24.

19. Noack Kölsch P., Caro J., Schneider M., Toussaint P., Sieber I. MFI membranes of different Si/Al ratios for pervaporation and steam permeation. II Microporous Mesoporous Mater., 2000, v. 35-36, p. 253-265.

20. Sano T., Kiyozumi Y., Kawamura M., Mizukami F., Takaya H., Mouri T., Inaoka W., Toida Y., Watanabe M., Toyoda K. Preparation and characterization ofZSM-5 zeolite film. // Zeolites, v. 11, No. 8, p. 842-845.

21. Noble R.D., Falconer J.L. Silicalite-1 zeolite composite membranes. II Catal. Today, 1995, v. 25, No. 3-4, p. 209-212.

22. Vroon Z.A.E.P., Keizer K., Burggraaf A.J., Verweij H. Preparation and characterization of thin zeolite MFI membranes on porous supports. II J. Membr. Sei., 1998, v. 144, No. 1-2, p. 65-76.

23. Engelen C.W., Von Van Leeuwn W.F. Membrane for separating of small molecules and method for the production thereof. WO Patent Appl. No. 019841, 1993.

24. Matsukata M., Nishiyama N., Ueyama K., Weitkamp J., Karge H.G., Pfeifer H., Holderich W. Preparation of a thin zeolitic membrane. Stud. Surf. Sei. Catal. 1994, Elsevier, p. 1183-1190.

25. Illgen U., Schafer R., Noack M,, Kolsch P., Kuhnle A., Caro J. Membrane supported catalytic dehydrogenation of iso-butane using an MFI zeolite membrane reactor. II Catal. Commun., 2001, v. 2, No. 11-12, p. 339-345.

26. Lovallo M.C., Tsapatsis M., Okubo T. Preparation of an asymmetric zeolite L film. II Chem. Mater., 1996, v. 8, No. 8, p. 1579-1583.

27. Boudreau L.C., Tsapatsis M. A highly oriented thin film of zeolite A. II Chem. Mater., 1997, v. 9, No. 8, p. 1705-1709.

28. Gouzinis A., Tsapatsis M. On the preferred orientation and microstructural manipulation of molecular sieve films prepared by secondary growth. II Chem. Mater., 1998, v. 10, No. 9, p. 2497-2504.

29. Mintova S., Hedlund J., Schoeman B., Valtchev V., Sterte J. Continuous films of zeoliteZSM-5 on modified gold surfaces. // Chem. Commun., 1997, No. 1, p. 15-16.

30. Mintova S., Hedlund J., Valtchev V., J. Schoeman B., Sterte J. ZSM-5 films prepared from template free precursors. II J. Mater. Chem., 1998, v. 8, No. 10, p. 2217-2221.

31. Kusakabe K., Kuroda T., Murata A., Morooka S. Formation of a Y-type zeolite membrane on a porous a-alumina tube for gas separation. II Ind. Eng. Chem. Res., 1997, v. 36, No. 3, p. 649-655.

32. Wang Z., Ge Q., Shao J., Yan Y. High performance zeolite LTA pervaporation membranes on ceramic hollow fibers by dipcoating-wiping seed deposition. II J. Am. Chem. Soc., 2009, v. 131, p. 6910.

33. Xu W., Dong J., Li J. A Novel Method for the Preparation of Zeolite ZSM-5. II J. Am. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, http://pubs.rsc.org.

34. Cheng Z., Gao E., Wan H. Novel synthesis of FAU-type zeolite membrane with high performance. Il Chem. Commun., 2004, p. 1718.

35. Barrer R.M. Porous crystal membranes. II J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1990, v. 86, No. 7, p. 1123-1130.

36. De Lange R.S.A., Keizer K., Burggraaf A.J. Analysis and theoiy of gas transport in microporous sol-gel derived ceramic membranes. II J. Membr. Sci., 1995, v. 104, No. 1-2, p. 81-100.

37. Qureshi W.R., Wei J. One- and two-component diffusion in zeolite ZSM-5 I. Theoretical. //J. Catal., 1990, v. 126, No. l,p. 126-146.

38. Bakker W.J.W., Kapteijn F., Poppe J., Moulijn J.A. Permeation characteristics of a metal-supported silicalite-1 zeolite membrane. II J. Membr. Sci., 1996, v. 117, No. 1-2, p. 57-78.

39. Keizer K., Burggraaf A.J., Vroon Z.A.E.P., Verweij H. Two component permeation through thin zeolite MFI membranes. II J. Membr. Sci., 1998, v. 147, No. 2, p. 159-172.

40. Брек Д., Цеолитовые молекулярные сита. 1976, Москва: МИР. 781 с.

41. Vroon Z.A.E.P., Keizer К., Glide M.J., Verweij Н., Burggraaf A.J. Transport properties of alkanes through ceramic thin zeolite MFI membranes. II J. Membr. Sci., 1996, v. 113, p. 293-300.

42. Wegner K., Dong J., Lin Y.S. Poly crystalline MFI zeolite membranes: Xylene pervaporation and its implication on membrane microstructure. II J. Membr. Sci., 1999, v. 158, No. 1-2, p. 17-27.

43. Hedlund J., Jareman F., Bons A.-J., Anthonis M. A masking technique for high quality MFI membranes. II J. Membr. Sci., 2003, v. 222, No. 1-2, p. 163-179.

44. Sakai H., Tomita Т., Takahashi Т. P-xylene separation with MFI-type zeolite membrane. II Sep. Purif. Technol., 2001, v. 25, No. 1-3, p. 297-306.

45. Ruthven D.M., Principles of adsorption and adsorption processes. 1984, New York: Wiley. 433 p.

46. Maloncy M.L., Van Den Berg A.W.C., Gora L., Jansen J.C. Preparation of zeolite beta membranes and their pervaporation performance in separating di-from mono-branched alkanes. II Microporous Mesoporous Mater., 2005, v. 85, No. 1-2, p. 96-103.

47. Huddersman K., Klimczyk M. Separation of branched hexane isomers using zeolite molecular sieves. IIAICHE J., 1996, v. 42, No. 2, p. 405-408.

48. Jia M.D., Chen B.S., Noble R.D., Falconer J.L. Ceramic-zeolite composite membranes and their application for separation of vapor gas-mixtures. II J. Membr. Sci., 1994, v. 90, No. 1-2, p. 1-10.

49. Piera E., Giroir-Fendler A., Dalmon J.A., Moueddeb H., Coronas J., Menendez M., Santamaría J. Separation of alcohols and alcohols/02 mixtures using zeolite MFI membranes. II J. Membr. Sci., 1998, v. 142, No. 1, p. 97-109.

50. Li S.G., Falconer J.L., Noble R.D. ' SAPO-34 membranes for C02/CH4 separation. II J. Membr. Sci., 2004, v. 241, No. 1, p. 121-135.

51. Weh K., Noack M., Sieber I., Caro J. Permeation of single gases and gas mixtures through faujasite-type molecular sieve membranes. U Microporous Mesoporous Mater., 2002, v. 54, No. 1-2, p. 27-36.

52. Lin X., Kikuchi E., Matsukata M. Preparation of mordenite membranes on a-alumina tubular supports for pervaporation of water-isopropyl alcohol mixtures. Il Chem. Commun., 2000, No. 11, p. 957-958.

53. Li S., Tuan V.A., Falconer J.L., Noble R.D. Separation of 1,3-propanediol from aqueous solutions using pervaporation through an X-type zeolite membrane. II Ind. Eng. Chem. Res., 2001, v. 40, No. 8, p. 1952-1959.

54. Kita H., Inoue T., Asamura H., Tanaka K., Okamoto K. NaY zeolite membrane for the pervaporation separation of methanol-methyl tert-butyl ether mixtures. H Chem. Commun., 1997, No. 1, p. 45-46.

55. Bowen T.C., Li S.G., Noble R.D., Falconer J.L. Driving force for pervaporation through zeolite membranes. // J. Membr. Sci., 2003, v. 225, No. 1-2, p. 165-176.

56. Ortiz I., Gorri D., Casado C., Urtiaga A. Modelling of the pervaporative flux through hydrophilic membranes. I I J. Chem. Technol. Biotechnol., 2005, v. 80, No. 4, p. 397-405.

57. Pera-Titus M., Llorens J., Tejero J., Cunill F. Description of the pervaporation dehydration performance of A-type zeolite membranes: A modeling approach based on the Maxwell-Stefan theory. II Catal. Today, 2006, v. 118, No. 1-2, p. 73-84.

58. Fredenslund A., Jones R.L., Prausnitz J.M. Group-contribution estimation of activity coefficients in nonideal liquid mixtures. IIAICHE J., 1975, v. 21, No. 6, p. 1086-1099.

59. Chianese A., Zinnamosca F. Ethanol dehydration by azeotropic distillation with a mixed-solvent entraîner. II The Chemical Engineering Journal, 1990, v. 43, No. 2, p. 59-65.

60. Feng G., Fan L.T., Friedler F. Synthesizing alternative sequences via a P-graph-based approach in azeotropic distillation systems. II Waste Manage., 2000, v. 20, No. 8, p. 639-643.

61. Gomis V., Font A., Pedraza R., Saquete M.D. Isobaric vapor-liquid and vapor-liquid-liquid equilibrium data for the system water + ethanol + cyclohexane. II Fluid Phase Equilib., 2005, v. 235, No. 1, p. 7-10.

62. Al-Asheh S., Banat F., Al-Lagtah N. Separation of ethanol-water mixtures using molecular sieves and biobased adsorbents. // Chem. Eng. Res. Des., 2004, v. 82, No. 7, p. 855-864.

63. Beery K.E., Ladisch M.R. Chemistry and properties of starch based desiccants. //Enzyme Microb. Technol., 2001, v. 28, No. 7-8, p. 573-581.

64. O'Brien D.J., Craig Jr J.C. Ethanol production in a continuous fermentation/membrane pervaporation system. II Appl. Microbiol. Biotechnol., 1996, v. 44, No. 6, p. 699-704.

65. Волков B.B. Разделение жидкостей испарением через полимерные мембраны. //Известия АН Серия химическая, 1994, No. 2, с. 208-218.

66. Дытнерский Ю.И., Быков И.Р. Испарение через мембрану как промышленный процесс разделения азеотропных водно-органических смесей. II Химическая промышленность, 1995, No. 8, с. 439-445.

67. Richter H., Voight I. Energy efficient dewatering of ethanol by industrial scale NaA zeolite membranes. 2009, Permea-2009, Torun.

68. Грязнов B.M. Катализ избирательно проницаемыми мембранами. II Докл. АН СССР, 1969, т. 189, с. 794-796.

69. Omata К., Hashimoto S., Tominaga H., Fujimoto К. Oxidative coupling of methane using a membrane reactor. // Appl. Catal., 1989, v. 52, No. 1, p. Ll-L4.

70. Cini P., Harold M.P. Experimental study of the tubular multiphase catalyst. II AIChE J., 1991, v. 37, No. 7, p. 997-1008.

71. Sotirchos S.V., Burganos V.N. Transport of gases in porous membranes. И Mater. Res. Soc. Bull., 1999, v. 24, No. 3, p. 41-45.

72. Dixon A.G. Recent research in catalytic inorganic membrane reactors. I I Int. J. Chem. Reactor Eng., 2003, v. 1, p. 1-35.

73. Weyten H., Luyten J., Keizer K., Willems L., Leysen R. Membrane performance: The key issues for dehydrogenation reactions in a catalytic membrane reactor. II Catal. Today, 2000, v. 56, No. 1-3, p. 3-11.

74. Schafer R., Noack M., Kolsch P., Thomas S., Seidel-Morgenstern A., Caro J. Development of a H2-selective SiO^-membrane for the catalytic dehydrogenation of propane. II Sep. Purif. Technol., 2001, v. 25, No. 1-3, p. 39.

75. Schafer R., Noack M., Kolsch P., Stohr M., Caro J. Comparison of different catalysts in the membrane-supported dehydrogenation of propane. II Catal. Today, 2003, v. 82, No. 1-4, p. 15-23.

76. Ciavarella P., Casanave D., Moueddeb H., Miachon S., Fiaty K., Dalmon J.A. Isobutane dehydrogenation in a membrane reactor influence of the operating conditions on the performance. II Catal. Today, 2001, v. 67, No. 1-3, p. 177184.

77. Dittmeyer R., Hollein V., Quicker P., Emig G., Hausinger G., Schmidt F. Factors controlling the performance of catalytic dehydrogenation of ethylbenzene in palladium composite membrane reactors. II Chem. Eng. Sei., 1999, v. 54, No. 10, p. 1431-1439.

78. Lin Y.M., Liu S.L., Chuang C.H., Chu Y.T. Effect of incipient removal of hydrogen through palladium membrane on the conversion of methane steam reforming experimental and modeling. II Catal. Today, 2003, v. 82, No. 1-4, p. 127-139.

79. Basile A., Drioli E., Santell F., Violante V., Capannelli G., Vitulli G. A study on catalytic membrane reactors for water gas shift reaction. II Gas Sep. Purif., 1996, v. 10, No. l,p. 53-61.

80. Li L., Börry R.W., Iglesia E. Design and optimization of catalysts and membrane reactors for the non-oxidative conversion of methane. II Chem. Eng. Sei., 2002, v. 57, No. 21, p. 4595-4604.

81. Gamier O., Shu J., Grandjean B.P.A. Membrane-assisted two-step process for methane conversion into hydrogen and higher hydrocarbons. II Ind. Eng. Chem. Res., 1997, v. 36, No. 3, p. 553-558.

82. Prabhu A.K., Oyama S.T. Highly hydrogen selective ceramic membranes: Application to the transformation of greenhouse gases. II J. Membr. Sci., 2000, v. 176, No. 2, p. 233-248.

83. Ferreira-Aparicio P., Rodriguez-Ramos I., Guerrero-Ruiz A. On the applicability of membrane technology to the catalysed dry reforming of methane. II Appl. Catal., A, 2002, v. 237, No. 1-2, p. 239-252.

84. Raybold T.M., Huff M.C. Analyzing enhancement of CO2, reforming of CH4, in Pd membrane reactors. IIAICHE J., 2002, v. 48, No. 5, p. 1051-1061.

85. Sea B., Lee K.-H. Synthesis of dimethyl ether from methanol using alumina-silica membrane reactor. II Desalination, 2006, v. 200, No. 1-3, p. 689-691.

86. Stoukides M. Cheminform abstract: Solid-electrolyte membrane reactors: Current experience and future outlook. II Cheminform, 2000, v. 31, No. 33.

87. Kao Y.K., Lei L., Lin Y.S. Optimum operation of oxidative coupling of methane in porous ceramic membrane reactors. II Catal. Today, 2003, v. 82, No. 1-4, p. 255-273.

88. Lu Y., Dixon A.G., Moser W.R., Ma Y.H., Balachandran U. Oxygen-permeable dense membrane reactor for the oxidative coupling of methane. 11 J. Membr. Sci., 2000, v. 170, No. 1, p. 27-34.

89. Lu Y., Dixon A.G., Moser W.R., Hua Ma Y. Oxidative coupling of methane in a modified y-alumina membrane reactor. II Chem. Eng. Sci., 2000, v. 55, No. 21, p. 4901-4912.

90. Akin F.T., Lin Y.S. Oxidative coupling of methane in dense ceramic membrane reactor with high yields. // AICHE J., 2002, v. 48, No. 10, p. 2298-2306.

91. Akin F.T., Lin Y.S. Selective oxidation of ethane to ethylene in a dense tubular membrane reactor. II J. Membr. Sci., 2002, v. 209, No. 2, p. 457-467.

92. Ramos R., Menendez M., Santamaría J. Oxidative dehydrogenation of propane in an inert membrane reactor. II Catal. Today, 2000, v. 56, No. 1-3, p. 239-245.

93. Alfonso M.J., Menendez M., Santamaría J. Oxidative dehydrogenation of butane on V/MgO catalytic membranes. II Chem. Eng. J., 2002, v. 90, No. 1-2, p. 131-138.

94. Diakov V., Varma A. Methanol oxidative dehydrogenation in a packed-bed membrane reactor: Yield optimization experiments and model. II Chem. Eng. Sci., v. 58, No. 3-6, p. 801-807.

95. Lafarga D., Varma A. Ethylene epoxidation in a catalytic packed-bed membrane reactor: Effects of reactor configuration and 1,2-dichloroethane addition. II Chem. Eng. Sci., 2000, v. 55, No. 4, p. 749-758.

96. Miachon S., Perez V., Crehan G., Torp E., Raeder H., Bredesen R., Dalmon J.A. Comparison of a contactor catalytic membrane reactor with a conventional reactor: Example of wet air oxidation. II Catal. Today, 2003, v. 82, No. 1-4, p. 75-81.

97. Espro C., Arena F., Frusteri F., Parmaliana A. On the potential of the multifunctional three phase catalytic membrane reactor in the selective oxidation of light alkanes by Fe2+-H202 Fenton system. II Catal. Today, 2001, v. 67, No. 1-3, p. 247-256.

98. Daub K., Wunder V.K., Dittmeyer R. CVD preparation of catalytic membranes for reduction of nitrates in water. II Catal. Today, 2001, v. 67, No. 1-3, p. 257272.

99. Centi G., Dittmeyer R., Perathoner S., Reif M. Tubular inorganic catalytic membrane reactors: Advantages and performance in multiphase hydrogénation reactions. II Catal. Today, 2003, v. 79-80, p. 139-149.

100. Piera E., Tellez C., Coronas J., Menendez M., Saintainaria J. Use of zeolite membrane reactors for selectivity enhancement: Application to the liquid-phase oligomerization ofi-butene. II Catal. Today, 2001, v. 67, No. 1-3, p. 127-138.

101. Tanaka K., Yoshikawa R., Ying C., Kita H., Okamoto K.-I. Application of zeolite membranes to esterification reactions. II Catal. Today, 2001, v. 67, No. 1-3, p. 121-125.

102. Salomon M.A., Coronas J., Menendez M., Santamaria J. Synthesis ofMTBE in zeolite membrane reactors. II Appl. Catal., A, 2000, v. 200, No. 1-2, p. 201210.

103. Masuda T., Asanuma T., Shouji M., Mukai S.R., Kawase M., Hashimoto K. Methanol to olefins using ZSM-5 zeolite catalyst membrane reactor. II Chem. Eng. Sci., 2003, v. 58, No. 3-6, p. 649-656.

104. Hasegawa Y., Kusakabe K., Morooka S. Selective oxidation of carbon monoxide in hydrogen-rich mixtures by permeation through a platinum-loaded Y-type zeolite membrane. // J. Membr. Sci., 2001, v. 190, No. 1, p. 1-8.

105. Bowen T.C., Noble R.D., Falconer J.L. Fundamentals and applications of pervaporation through zeolite membranes. II J. Membr. Sci., 2004, v. 245, No. 1-2, p. 1-33.

106. Okamoto K., Kita H., Horii K., Tanaka K., Kondo M. Zeolite NaA membrane: Preparation, single-gas permeation, and pervaporation and vapor permeation of water/organic liquid mixtures. II Ind. Eng. Chem. Res., 2001, v. 40, No. 1, p. 163-175.

107. Aguado S., Gascyn J., Jansen J.C., Kapteijn F. Continuous synthesis of NaA zeolite membranes. II Microporous Mesoporous Mater., 2009, v. 120, No. 1-2, p. 170-176.

108. Sato K., Nakane T. A high reproducible fabrication method for industrial production of high flux NaA zeolite membrane. II J. Membr. Sci., 2007, v. 301, No. 1-2, p. 151-161.

109. Никольский Б.П. (под ред.). Справочник химика, т. 1, 1966, Москва: "Химия". 1071 с.

110. Krishna R. Problems and pitfalls in the use of the Fick formulation for intraparticle diffusion. II Chem. Eng. Sci., 1993, v. 48, No. 5, p. 845-861.

111. Pera-Titus M., Llorens J., Cunill F. On a rapid method to characterize interaystalline defects in zeolite membranes using pervaporation data. II Chem. Eng. Sci., 2008, v. 63, No. 9, p. 2367-2377.

112. Jun K.-W., Lee Ii.-S., Roh H.-S., Park S.-E. Highly water-enhanced H-ZSM-5 catalysts for dehydration of methanol to dimethyl ether. II Bull. Korean Chem. Soc., 2003, v. 24, p. 106-108.

113. Limbeck U., Altwicker C., Kunz U., Hoffmann U. Rate expression for THF synthesis on acidic ion exchange resin. // Chem. Eng. Sci., 2001, v. 56, No. 6, p. 2171-2178.

114. Vaidya S.H., Bhandari Y.M., Chaudhari R.V. Reaction kinetics studies on catalytic dehydration of 1,4-butanediol using cation exchange resin. II Appl. Catal., A, 2003, v. 242, No. 2, p. 321-328.

115. Fazlollahnejad M., Taghizadeh M., Eliassi A., Bakeri G. Experimental study and modeling of an adiabatic fixed-bed reactor for methanol dehydration to dimethyl ether. И Chin. J. Chem. Eng., 2009, v. 17, No. 4, p. 630-634.

116. Bercic G., Levee J. Intrinsic and global reaction rate of methanol dehydration over y-Al203pellets. II Ind. Eng. Chem. Res., 1992, v. 31, p. 1035-1040.